JP2007016155A - 液晶組成物及び液晶表示素子 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は液晶表示素子の液晶組成物に関する。
液晶表示素子の分野においては、従来より、ネマチック液晶に螺旋を誘起させるための化学活性化合物であるカイラル剤を添加することにより、室温下でコレステリック相を示すことができるようにしたカイラルネマチック液晶組成物を用いた液晶表示素子が知られている。このような液晶表示素子は、基本的には、透明電極を有する一対の基板間にカイラルネマチック(コレステリック)液晶組成物を挟持させておき、電極間に高低のパルス電圧(駆動電圧)を印加することにより、液晶をプレーナ(PL)状態からフォーカルコニック(FC)状態またはホメオトロピック(Homeo)状態に切り替え、画像の表示を行うものである。特に、PL状態は特定のピーク波長の光を選択反射する性質を有しており、この性質を用いて、液晶表示画像における白地を形成することができる。
そして、これらの液晶材料を表示素子として使用する場合、良好な白黒表示や広視野角表示を行うために、液晶組成物の流動性をある程度抑えておく必要があり、そのために液晶材料中にゲル化剤を添加していた。例えば、ネマチック液晶組成物にモノマーおよび重合開始剤を含有させ、一旦、表示素子を作製した後に紫外線(UV)照射などによりポリマーを形成して、液晶組成物の流動性を抑制させるようにしている(例えば、非特許文献1参照)。
R.Q.Ma、外1名、"SID 97 DIGEST"、p.101−104
R.Q.Ma、外1名、"SID 97 DIGEST"、p.101−104
しかしながら、非特許文献1に開示された技術では、表示素子中に未反応のモノマーを残存させないようにすることが望ましいが、重合を完全に行ってモノマーを残存させないようにすることは現実にはきわめて難しいことであった。したがって、表示素子中に未反応のモノマーが残存する結果、素子の使用時に残存モノマーが紫外線の影響で徐々に反応し、素子の表示性能に変化をきたすという問題を発生させていた。具体的には、表示色を変化させたり、液晶画像のコントラストを低下させるという問題が挙げられる。特に、PL状態で白地を表示し、FC状態またはHomeo状態で文字などの黒画像を表示する黒白表示方式の液晶表示素子では、上記の問題が顕著にあらわれた。
コントラストを向上させる手段として、例えば、PL状態において比較的広い波長域にわたり光を反射させるようにして反射率を上げ、白を表示した時の白さ(白地性)を向上させることにより、コントラストの向上を図ろうとした技術がある。しかしながら、この方法ではPL状態のときに広い波長域にわたり光を反射させることができる材料を選択することが難しく、また、広い波長域にわたって反射率を上げるためにはセルギャップを大きくしなくてはならず、そのために駆動電圧が大きくなるといった問題を抱えていた。
本発明は、モノマーを用いることなく液晶材料の流動性を抑制させることができるようにするとともに、液晶画像上における白地性を向上させて、白黒コントラスト比を向上させることが可能な液晶表示素子を提供することを目的とするものである。
請求項1に係る液晶組成物は、自己組織型ゲル化剤と、室温でコレステリック相を示す液晶と、を含有する液晶組成物において、前記自己組織型ゲル化剤が、下記一般式(1)で表される化合物であることを特徴とするものである。
(式中、A1、A2は、分岐基を有するアルキル基を表す。)
請求項2に係る液晶組成物は、請求項1に記載の液晶組成物において、一般式(1)中のA1とA2とが、独立して下記一般式(2)で表されるアルキル基であることを特徴とするものである。
請求項2に係る液晶組成物は、請求項1に記載の液晶組成物において、一般式(1)中のA1とA2とが、独立して下記一般式(2)で表されるアルキル基であることを特徴とするものである。
(式中、X、Y及びZはそれぞれ0又は自然数を表す。)
請求項3に係る液晶組成物は、請求項2に記載の液晶組成物において、一般式(2)中のXとYの和が0以上20以下であることを特徴とするものである。
請求項3に係る液晶組成物は、請求項2に記載の液晶組成物において、一般式(2)中のXとYの和が0以上20以下であることを特徴とするものである。
請求項4に係る液晶組成物は、請求項1乃至3の何れか1項に記載の液晶組成物において、前記自己組織型ゲル化剤の割合が、前記コレステリック相を示す液晶と前記自己組織型ゲル化剤の合計量に対して0.5〜4.0質量%であることを特徴とするものである。
請求項5に係る液晶組成物は、請求項1乃至4の何れか1項に記載の液晶組成物において、前記コレステリック相を示す液晶がネマチック液晶及びカイラル剤を含むことを特徴とするものである。
請求項6に係る液晶組成物は、請求項1乃至5の何れか1項に記載の液晶組成物において、前記液晶組成物の選択反射のピーク波長が500〜700nmであることを特徴とするものである。
請求項7に係る液晶表示素子は、請求項1乃至6の何れか1項に記載の液晶組成物からなる液晶層を基材上に有することを特徴とするものである。
本発明によれば、液晶組成物中に一般式(1)で示される自己組織型ゲル化剤を含有させることにより、液晶材料の流動性を抑制し、かつ、液晶画像上で白地性と白黒コントラスト比を向上させた液晶表示素子を提供することを可能にした。
また、本発明によれば、液晶組成物中に自己組織型ゲル化剤を含有しているので、液晶表示素子の中にモノマーを添加して重合を行うことによりゲル化剤を形成していた従来の液晶表示素子で発生した表示色の変色を懸念する必要がなくなった。
本発明は、特定構造を有する有機化合物を室温でコレステリック相を示す液晶材料にゲル化剤として用いることにより、表示素子中にモノマーを添加、重合する工程を経ることなく液晶材料の流動性を抑制できるようにした発明である。本発明者は、液晶材料の流動性抑制を実現する化合物として、比較的分子量が大きく、しかも、水素結合やファンデルワールス力などの分子間引力を分子間で相互に発現させ易い構造の有機化合物は、ポリマーなみの流動性の抑制を発現できるものと推測した。そして、種々の有機化合物を模索、検討した結果、以下で説明する構造を有する有機化合物が液晶材料用のゲル化剤としての性能を発現することを見出し、本発明に到ったのである。
特に、本発明によれば、液晶表示素子の白地性を大幅に向上させることができたが、これは、ゲル化剤として用いられている有機化合物が枝分かれの多い構造の分岐鎖を有しているため、液晶材料の配向方向性が阻害されて白地性が向上したものと推測される。すなわち、プレーナ状態のときも液晶材料の配向が乱れ、規則性のない構造となっているので、広い波長域にわたる光が乱反射して白地を向上させたものと推測される。そして、このように白地性が向上したことにより、液晶画像上においてコントラストが向上したものと推測される。
また、本発明では、ゲル化剤の分岐鎖の影響で液晶材料が配向しにくい構造にありながら、文字等の黒画像を表示するときには黒品位の劣化のない良好な画像が得られており、このこともコントラストの向上に寄与しているものと推測される。
以下、本発明について、説明する。
図1は、本発明の一実施形態である液晶表示素子の断面構造を示す概略図である。図1に示す液晶表示素子は、一対の基板1、2間に液晶層(液晶組成物)11が挟持されてなる構造を有する。図1において、基板1、2のそれぞれの表面には、互いに平行な複数の帯状に形成された透明電極3、4が設けられている。透明電極3と透明電極4とは互いに交差するように向かい合わされて配置されている。透明電極3、4上には絶縁性薄膜5がコーティングされている。さらに、絶縁性薄膜5の上には配向膜7が形成されている。10はスペース保持部材としての高分子構造物、13は同様にスペース保持部材としてのスペーサーである。12は液晶組成物11をセル内部に封じこめるためのシール材である。また光を入射させる側と反対側の基板2の外面(裏面)には、必要に応じて黒色の可視光吸収層9が設けられる。なお、可視光吸収層9を設ける代わりに、基板2自体が可視光吸収性を有するものを用いても良い。
以下、液晶表示素子の主要な構成部材について詳しく説明する。
(基板)
図1において基板1、2はいずれも透光性を有しているが、上記の液晶表示素子に用いることができる一対の基板は、少なくとも一方の基板(少なくとも、光を入射させる側の基板1)が透光性を有していればよい。透光性を有する基板としては、ガラス基板、ならびにポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレートおよびポリエチレンテレフタレート等のフレキシブル基板を使用することができる。素子の軽量化の観点からはフレキシブル基板を使用することが好ましい。一対の基板のうち少なくとも一方の基板、好ましくは両方の基板としてフレキシブル基板を用いると、軽量で薄型の素子を作製でき、また破損(割れ)を抑えることができる。
(電極)
透明電極3、4としては、例えば、ITO(Indium Tin Oxide:インジウム錫酸化物)、IZO(Indium Zinc Oxide:インジウム亜鉛酸化物)等の透明導電膜や、アルミニウム、シリコン等の金属電極、あるいはアモルファスシリコン、BSO(Bismuth Silicon Oxide)等の光導電性膜等を用いることができる。図1に示す液晶表示素子においては、既述の通り、基板1、2の表面に互いに平行な複数の帯状の透明電極3、4が形成されており、これらの電極3、4は互いに交差するように向かい合わされている。電極をこのように形成するには、例えば基板上にITO膜をスパッタリング法等でマスク蒸着するか、ITO膜を全面形成した後、フォトリソグラフィ法でパターニングすればよい。
(絶縁性薄膜)
原理上必須のものではないが、電極間の短絡を防止したり、液晶表示素子のガスバリア性に対する信頼性を向上させたりするために、透明電極3、4の少なくとも一方に絶縁性薄膜5が形成されていることが好ましい。絶縁性薄膜5としては、例えば、酸化シリコン、酸化チタン、酸化ジルコニウムやそのアルコキシド等から成る無機膜やポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等の有機膜を例示できる。これらの材料を用いて蒸着法、スピンコート法、ロールコート法などの公知の方法によって形成することができる。さらに、絶縁性薄膜5は高分子構造物10に用いる高分子樹脂と同じ材料を用いて形成することもできる。
(配向膜)
配向膜7を用いることにより、素子の安定化をより確実に行うことが可能である。配向膜7が形成される場合、透明電極3、4上に絶縁性薄膜5が形成されているときは当該絶縁性薄膜5上に、透明電極3、4上に絶縁性薄膜5が形成されていないときは透明電極3、4上に形成される。配向膜7としては、ポリイミド樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂等の有機膜や、酸化シリコン、酸化アルミニウム等の無機膜が例示される。これらの材料を用いて形成した配向膜7は、ラビング処置等を施してもよい。さらに、配向膜7は高分子構造物10に用いる高分子樹脂と同じ材料を用いて形成することもできる。
(スペーサー)
一対の基板間には、該基板間のギャップを均一に保持するためのスペーサー13が設けられる。スペーサー13としては、樹脂製または無機酸化物製の球体を例示できる。例えば、ボール状のガラスやセラミックス粉、あるいは有機材料からなる球状粒子が挙げられる。また、表面に熱可塑性の樹脂がコーティングしてある固着スペーサーも好適に用いられる。なお、基板1、2間のギャップをより均一に保持するためには、図1に示すように、スペーサー13と高分子構造物10との両方を設けることが好ましいが、いずれか一方のみを設けてもよい。スペーサー13の直径は高分子構造物10を形成する場合はその高さ以下、好ましくは当該高さに等しい。高分子構造物10を形成しない場合はスペーサー13の直径がセルギャップの厚み、すなわち液晶組成物からなる液晶層11の厚みに相当する。
(液晶層)
液晶層11はコレステリック相を示す液晶(コレステリック液晶とも言う)に自己組織型ゲル化剤を含有させた液晶組成物からなるものである。
(基板)
図1において基板1、2はいずれも透光性を有しているが、上記の液晶表示素子に用いることができる一対の基板は、少なくとも一方の基板(少なくとも、光を入射させる側の基板1)が透光性を有していればよい。透光性を有する基板としては、ガラス基板、ならびにポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレートおよびポリエチレンテレフタレート等のフレキシブル基板を使用することができる。素子の軽量化の観点からはフレキシブル基板を使用することが好ましい。一対の基板のうち少なくとも一方の基板、好ましくは両方の基板としてフレキシブル基板を用いると、軽量で薄型の素子を作製でき、また破損(割れ)を抑えることができる。
(電極)
透明電極3、4としては、例えば、ITO(Indium Tin Oxide:インジウム錫酸化物)、IZO(Indium Zinc Oxide:インジウム亜鉛酸化物)等の透明導電膜や、アルミニウム、シリコン等の金属電極、あるいはアモルファスシリコン、BSO(Bismuth Silicon Oxide)等の光導電性膜等を用いることができる。図1に示す液晶表示素子においては、既述の通り、基板1、2の表面に互いに平行な複数の帯状の透明電極3、4が形成されており、これらの電極3、4は互いに交差するように向かい合わされている。電極をこのように形成するには、例えば基板上にITO膜をスパッタリング法等でマスク蒸着するか、ITO膜を全面形成した後、フォトリソグラフィ法でパターニングすればよい。
(絶縁性薄膜)
原理上必須のものではないが、電極間の短絡を防止したり、液晶表示素子のガスバリア性に対する信頼性を向上させたりするために、透明電極3、4の少なくとも一方に絶縁性薄膜5が形成されていることが好ましい。絶縁性薄膜5としては、例えば、酸化シリコン、酸化チタン、酸化ジルコニウムやそのアルコキシド等から成る無機膜やポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等の有機膜を例示できる。これらの材料を用いて蒸着法、スピンコート法、ロールコート法などの公知の方法によって形成することができる。さらに、絶縁性薄膜5は高分子構造物10に用いる高分子樹脂と同じ材料を用いて形成することもできる。
(配向膜)
配向膜7を用いることにより、素子の安定化をより確実に行うことが可能である。配向膜7が形成される場合、透明電極3、4上に絶縁性薄膜5が形成されているときは当該絶縁性薄膜5上に、透明電極3、4上に絶縁性薄膜5が形成されていないときは透明電極3、4上に形成される。配向膜7としては、ポリイミド樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂等の有機膜や、酸化シリコン、酸化アルミニウム等の無機膜が例示される。これらの材料を用いて形成した配向膜7は、ラビング処置等を施してもよい。さらに、配向膜7は高分子構造物10に用いる高分子樹脂と同じ材料を用いて形成することもできる。
(スペーサー)
一対の基板間には、該基板間のギャップを均一に保持するためのスペーサー13が設けられる。スペーサー13としては、樹脂製または無機酸化物製の球体を例示できる。例えば、ボール状のガラスやセラミックス粉、あるいは有機材料からなる球状粒子が挙げられる。また、表面に熱可塑性の樹脂がコーティングしてある固着スペーサーも好適に用いられる。なお、基板1、2間のギャップをより均一に保持するためには、図1に示すように、スペーサー13と高分子構造物10との両方を設けることが好ましいが、いずれか一方のみを設けてもよい。スペーサー13の直径は高分子構造物10を形成する場合はその高さ以下、好ましくは当該高さに等しい。高分子構造物10を形成しない場合はスペーサー13の直径がセルギャップの厚み、すなわち液晶組成物からなる液晶層11の厚みに相当する。
(液晶層)
液晶層11はコレステリック相を示す液晶(コレステリック液晶とも言う)に自己組織型ゲル化剤を含有させた液晶組成物からなるものである。
本発明でいう自己組織型ゲル化剤とは、化学反応を行わずにゲル化剤分子間に網目構造を形成することが可能なゲル化剤のことをいう。すなわち、このようなゲル化剤は分子中に極性基などの極性を発現する部位を有し、この部位で発現される極性を介してゲル化剤分子間で水素結合などを形成することによりゲル化剤分子の網目構造を形成している。従って、液晶組成物中に自己組織型ゲル化剤を均一に分散させておくことにより、液晶組成物中にはゲル化剤の網目構造が均等に形成されることになるので、局所的に粘度のばらつきを有さない高品質の液晶材料を提供することが可能である。その結果、液晶組成物中の網目構造の密度にばらつきがないので液晶材料中に透過した光が当方的に散乱され易くなり、白地性が良くなるものと推測される。
本発明においては、かかる液晶組成物は、得られる表示素子の選択反射のピーク波長が500〜700nm、特に550〜650nmとなるように、当該液晶組成物の含有成分および含有割合を調整して、調製されることが好ましい。ピーク波長が500nm未満であったり、または700nmを超えると、プレーナー時の反射率が低下するために高コントラストを達成することが困難になる。
本明細書中、白地性は以下の方法によって得られた距離(d)の値を用いて評価している。
プレーナー状態の表示素子から分光分布曲線を測定し、当該分光分布曲線から色度座標(x,y)を求め、D65標準(白色:x=0.3127,y=0.329)からの距離(d)を算出する。この距離(d)をもって白地性を評価している。距離(d)は白さを表すひとつのパラメーターであり、距離(d)が小さいほど白色であることを示す。
本実施形態において使用されるゲル化剤は自己組織型に属するものであり、詳しくはUV照射等の他の手段なしに、当該ゲル化剤を添加・混合するだけで、自ら組織化し、擬似網目構造を形成し得るものである。自己組織型のゲル化剤を添加することにより、他の手段なしに、添加前よりもコレステリック液晶の流動性を低下させて、当該粘度を増大させ得る。そのような自己組織型のゲル化剤を含有させるため、本実施形態の液晶表示素子は長期にわたって、良好な白黒表示が可能でかつ初期の表示色および優れたコントラストを維持可能であるという顕著な効果が得られる。そのような効果が得られる詳細なメカニズムは明らかではないが、ゲル化剤分子が液晶組成物中において分子レベルで均一に分散され易く、水素結合による擬似網目構造を形成するため、当該網目構造がより細かな緻密性と適度な柔軟性とを有することに基づくものと考えられる。また、広い波長域にわたって反射率を向上させる方法に比べると、セルギャップを厚くする必要がないので低い印加電圧で駆動が行え、材料選択にも制約が少ない。さらに、自己組織型ゲル化剤を添加しない素子に比べて広視野角表示が行えるという特徴も有している。
自己組織型ゲル化剤は自己分子間で水素結合を形成可能な有機化合物であり、例えば、少なくとも分子間水素結合性基を有する有機化合物、好ましくは分子間水素結合性基およびアルキレン基を有する有機化合物が挙げられる。分子間水素結合性基とともにアルキレン基を有する有機化合物を自己組織型ゲル化剤として使用するとアルキレン基同士の分子間力によって擬似網目構造の形成が促進される。
分子間水素結合性基は例えば、アミド結合基(−NHCO−)等が挙げられる。分子間水素結合性基は分子内に1個以上、好ましくは2個以上含有されることが望ましい。
本発明に係る自己組織型ゲル化剤は、一般式(1)で表されるものであり、一般式(1)中、A1とA2は、分岐基を有するアルキル基であることが好ましい。
一般式(1)において、シクロヘキサン環の置換位置は実験例では1位と2位になっているが、1位と2位に限定されるものではない。また、シクロヘキサン環に結合しているジアミドは、トランス構造でもシス構造でもよい。
また、一般式(1)中、A1とA2は、独立して一般式(2)で表されるアルキル基であることがより好ましい。一般式(2)中、X、Y及びZはそれぞれ0又は自然数を表す。アルキル基は長鎖アルキル基であり、好ましくは長鎖アルキル基(−(CH2)n−)は直線状ではなく、少なくとも一部で枝分れしているものが望ましい。アルキル基が枝分れすることで散乱光の量が増すためである。アルキル基の炭素数は、X+Yが0以上の2価飽和炭化水素基である。アルキル基は分子内に好ましくは2個以上含有されることが望ましい。好ましくは、X+Yが0以上20以下であることがよりその効果が大きく望ましい。さらに好ましくは、X+Yが5以上10以下であることがよりその効果が大きく望ましい。一般式(2)において、分岐部の炭素は不斉炭素でもよく、また、そうでなくてもよい。
自己組織型ゲル化剤は少なくとも分子間水素結合性基、好ましくは分子間水素結合性基およびアルキレン基を有する有機化合物であり上記構造を示す限り、その構造は特に制限されない。
そのような自己組織型ゲル化剤として、例えば、下記式(3)〜(144)で表される化合物等が挙げられる。
これらの化合物は公知の合成方法に従って合成することができる。
自己組織型ゲル化剤の含有量は本発明の目的を達成できる限り特に制限されるものではなく、例えば、コレステリック液晶および自己組織型ゲル化剤の合計量に対して0.5〜4.0質量%が好ましい。この範囲に設定されると、黒表示時のY値を低減することができ、結果としてコントラストをより有効に向上できる。Y値についての詳細は、後述する。
自己組織型ゲル化剤が含有されるコレステリック液晶は室温においてコレステリック相を示すものであり、特にネマチック液晶とカイラル剤からなるカイラルネマチック液晶が好ましい。
ネマチック液晶としては、特に制限されず、従来から液晶表示素子の分野で知られているネマチック液晶が使用可能である。そのようなネマチック液晶材料としては、例えば、液晶性エステル化合物、液晶性ピリミジン化合物、液晶性シアノビフェニル化合物、液晶性トラン化合物、液晶性フェニルシクロヘキサン化合物、液晶性ターフェニル化合物、ならびにフッ素原子、フルオロアルキル基およびシアノ基等の極性基を有する他の液晶性化合物、およびそれらの混合物等が挙げられる。
カイラル剤としては、液晶表示素子の分野で従来から知られている種々のものが使用可能である。例えば、コレステリック環を有するコレステリック化合物、ビフェニル骨格を有するビフェニル化合物、ターフェニル骨格を有するターフェニル化合物、2つのベンゼン環がエステル結合によって連結されてなる骨格を有するエステル化合物、シクロヘキサン環がベンゼン環に直接的に連結されてなる骨格を有するシクロヘキサン化合物、ピリミジン環がベンゼン環に直接的に連結されてなる骨格を有するピリミジン化合物、2つのベンゼン環がアゾキシ結合またはアゾ結合によって連結されてなる骨格を有するアゾキシまたはアゾ化合物等が挙げられる。
カイラル剤の含有量は、特に制限されず、通常、コレステリック液晶および自己組織型ゲル化剤の合計量に対して3〜40質量%である。
液晶組成物には、紫外線吸収剤等の添加剤をさらに添加してもよい。
紫外線吸収剤は、液晶組成物の紫外線劣化、例えば経時に伴なう退色や応答性の変化等を防止するものである。例えば、ベンゾフェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、サリシレート化合物等の材料が使用可能である。添加量は、コレステリック液晶および自己組織型ゲル化剤の合計量に対して、5質量%以下、好ましくは3質量%以下である。
このような液晶組成物は各材料を所定の比率で混合して得られる。
液晶組成物は所望により、イオン交換樹脂や吸着剤等と接触させて精製を行ない水分や不純物を除去した後で、素子の製造に用いるとよい。
(シール材)
シール材12は液晶組成物11が基板1、2の間から外に漏れないように封入するためのものであり、エポキシ樹脂、アクリル樹脂等の熱硬化性樹脂、あるいは光硬化性接着剤等を使用することができる。
(高分子構造物)
高分子構造物10は、円柱状体、楕円柱状体、四角柱状体など、形状はどのようなものでもよく、また、その配置はランダムであってもよいし、格子状などの規則性を有するものであってもよい。このような高分子構造物10を設けることにより、基板1、2間のギャップを一定に保つことが容易になり、また、液晶表示素子自身の自己保持性を高めることができる。特に、ドット形状の高分子構造物10を一定間隔で配置すると、表示性能を均一化しやすい。高分子構造物10の高さはセルギャップの厚み、すなわち液晶組成物からなる液晶層11の厚みに相当する。液晶層11を挟持する基板としてフレキシブルな樹脂製基板を用いる場合に高分子構造物10を設けることが特に効果的である。
(シール材)
シール材12は液晶組成物11が基板1、2の間から外に漏れないように封入するためのものであり、エポキシ樹脂、アクリル樹脂等の熱硬化性樹脂、あるいは光硬化性接着剤等を使用することができる。
(高分子構造物)
高分子構造物10は、円柱状体、楕円柱状体、四角柱状体など、形状はどのようなものでもよく、また、その配置はランダムであってもよいし、格子状などの規則性を有するものであってもよい。このような高分子構造物10を設けることにより、基板1、2間のギャップを一定に保つことが容易になり、また、液晶表示素子自身の自己保持性を高めることができる。特に、ドット形状の高分子構造物10を一定間隔で配置すると、表示性能を均一化しやすい。高分子構造物10の高さはセルギャップの厚み、すなわち液晶組成物からなる液晶層11の厚みに相当する。液晶層11を挟持する基板としてフレキシブルな樹脂製基板を用いる場合に高分子構造物10を設けることが特に効果的である。
高分子構造物10を形成するには、紫外線硬化型モノマーからなるホトレジスト材料などの光硬化性樹脂材料を用いて、所望の厚さで基板1、2の最表面膜(絶縁性薄膜5、配向膜7)に塗布し、これにマスクを通して紫外線を照射するなどしてパターン露光を行い、未硬化部分を除去するいわゆるフォトリソグラフィ法を用いることができる。
また、熱可塑性樹脂を適当な溶剤に溶かした樹脂材料などを用いて、熱可塑性樹脂からなる高分子構造物10を形成してもよい。この場合、スクリーン版やメタルマスク等を用いて熱可塑性樹脂材料をスキージで押し出すことにより基板上に印刷を行う印刷法や、デイスペンサ法やインクジェット法などの、樹脂材料をノズルの先から基板上に吐出して形成する方法、あるいは、樹脂材料を平板あるいはローラー上に供給した後、これを基板1、2表面に転写する転写法などにより高分子構造物10を配置することができる。
(散乱層)
散乱層(図示せず)を基板1の表面(図中、上面)または/および基板2と可視光吸収層9との間に設けてもよい。散乱層を設けることによって、白表示時の散乱度合いが上がり、白地性が向上する。散乱層としては、例えば、製品名FT−014(ポラテクノ社製)などが挙げられる。
(散乱層)
散乱層(図示せず)を基板1の表面(図中、上面)または/および基板2と可視光吸収層9との間に設けてもよい。散乱層を設けることによって、白表示時の散乱度合いが上がり、白地性が向上する。散乱層としては、例えば、製品名FT−014(ポラテクノ社製)などが挙げられる。
液晶表示素子におけるセルギャップの厚み、すなわち液晶組成物からなる液晶層11の厚みは、大きくなるほど白表示時の反射率は大きくなるが、駆動電圧や黒表示時の反射率も大きくなる。よって、本発明においてセルギャップの厚みは2〜50μmであってよいが、3〜15μmが好ましい。そのような好ましい範囲とすることにより、比較的低い印加電圧でも高コントラストを達成できるという本発明の効果をより有効に得ることができるためである。
(製造方法)
本発明の好適な実施形態である液晶表示素子の製造方法は、自己組織型ゲル化剤を含有するコレステリック液晶を加熱した状態で液晶空セル中に真空注入する方法であるが、貼り合せ滴下法を用いても良い。
(製造方法)
本発明の好適な実施形態である液晶表示素子の製造方法は、自己組織型ゲル化剤を含有するコレステリック液晶を加熱した状態で液晶空セル中に真空注入する方法であるが、貼り合せ滴下法を用いても良い。
液晶組成物の封入に際しては、以下の方法を採用すればよい。
加熱された液晶組成物を液晶表示素子の空セルに真空注入し、その後注入孔を塞ぐ。液晶組成物は熱可逆性である。液晶表示素子の空セルは、液晶表示素子の上記所定の構成部材が形成された2枚の基板を、それらの部材形成面が互いに対向するように重ね合わせて加熱または/および加圧することにより作製可能である。加熱により液晶組成物が流動性を増すので、基板1、2間への注入や基板1、2上への液晶層11の形成が短時間で容易に行える。
(表示方法)
以上の構成からなる液晶表示素子では、透明電極3、4に駆動回路20からパルス電圧を印加することで表示が行われる。例えば、液晶層11をプレーナー状態とフォーカルコニック状態との間で切り替えることによって表示を行うPL−FC駆動方式を採用してもよいし、または液晶層11をプレーナー状態とホメオトロピック状態との間で切り替えることによって表示を行うPL−Homeo駆動方式を採用してもよい。
(表示方法)
以上の構成からなる液晶表示素子では、透明電極3、4に駆動回路20からパルス電圧を印加することで表示が行われる。例えば、液晶層11をプレーナー状態とフォーカルコニック状態との間で切り替えることによって表示を行うPL−FC駆動方式を採用してもよいし、または液晶層11をプレーナー状態とホメオトロピック状態との間で切り替えることによって表示を行うPL−Homeo駆動方式を採用してもよい。
例えば、PL−FC駆動方式では、比較的高いエネルギーのパルス電圧を印加することで、液晶がプレーナー状態となり、液晶分子のらせんのピッチと屈折率に基づいて決まる波長の光を選択的に反射する。一方、比較的低いエネルギーのパルス電圧を印加することで、液晶がフォーカルコニック状態となり、透明状態となる。いくつかの駆動波形が提案されており、例えば、比較的低い電圧を長く印加することで液晶をフォーカルコニック状態にリセットした後に所望の部分のみプレーナ状態に変化させる駆動波形、高い電圧を印加した状態から急激に電圧をオフすることによって液晶をプレーナ状態にリセットした後に所望の部分のみフォーカルコニック状態に変化させる駆動波形、リセットパルスを印加し液晶をホメオトロピック状態にした後、最終的に得ようとする表示状態に応じた大きさの選択パルスを印加し、最後に選択した状態を確立するためのパルスを印加する3つのステージからなる駆動波形などを採用することができる。これらの駆動方式では液晶表示素子のメモリー性を利用して電圧印加停止後も表示を維持することができる。なお、可視光吸収層9を設けると、フォーカルコニック状態では黒色を表示することになる。
また例えば、PL−Homeo駆動方式では、高い電圧を印加した状態から急激に電圧をオフするなどしてプレーナ状態を実現する一方、高い電圧を印加し続けることにより液晶をホメオトロピック状態に保つ。ホメオトロピック状態での透明度がフォーカルコニック状態のそれよりも高くなり、コントラスト向上に有利ではある(可視光吸収層9を設けるとホメオトロピック状態ではやはり黒色を呈する)が、表示を維持するために電圧を印加し続ける必要がある。
以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、本発明の実施形態はこれに限定されるものではない。
1.試料の作製
以下、「部」は「質量部」を意味するものとする。
(1)実施例1〜3、及び、比較例1と3の作製
ネマチック液晶(BL035;メルク社製)60部、式(145)で表されるカイラル剤(MLC6428;メルク社製)38部、式(3)で表される自己組織型ゲル化剤2部を混合し、カイラルネマチック液晶組成物を作製した。
1.試料の作製
以下、「部」は「質量部」を意味するものとする。
(1)実施例1〜3、及び、比較例1と3の作製
ネマチック液晶(BL035;メルク社製)60部、式(145)で表されるカイラル剤(MLC6428;メルク社製)38部、式(3)で表される自己組織型ゲル化剤2部を混合し、カイラルネマチック液晶組成物を作製した。
液晶組成物をギャップ5.5μmのセルに注入後、フォトレック(積水化学社製)を用いて封止して、図3に示すような表示素子(但し、高分子構造物と絶縁性薄膜は省略)を作製した。なお、液晶素子を作製する際に使用した部材は以下の通りである。
基板 :0.7mm厚ガラス
ITOシート抵抗値:10Ω/□
配向膜
材質 :可溶性ポリイミド(JSR社製AL−2022)
厚み :60nm
スペーサー ;ミクロパール(平均粒径5.5μm)
(積水ファインケミカル社製)
シール材 :スミライトERS−2400(主剤 住友ベークライト社製) ;ERS−2840(硬化剤 住友ベークライト社製)
作製した表示素子を実施例1とした。そして、実施例1で使用した式(3)で示す自己組織型ゲル化剤の代わりに、表1に示す各ゲル化剤を使用して液晶組成物を作製し、作製した液晶組成物を実施例1と同様の手順でギャップ5.5μmのセルに注入して、実施例2、3を作製した。さらに、式(3)で示す自己組織型ゲル化剤の代わりに、下記に示す式(146)と式(147)で表される化合物を用いた他は上記と同様の手順で比較例1と3を作製した。
ITOシート抵抗値:10Ω/□
配向膜
材質 :可溶性ポリイミド(JSR社製AL−2022)
厚み :60nm
スペーサー ;ミクロパール(平均粒径5.5μm)
(積水ファインケミカル社製)
シール材 :スミライトERS−2400(主剤 住友ベークライト社製) ;ERS−2840(硬化剤 住友ベークライト社製)
作製した表示素子を実施例1とした。そして、実施例1で使用した式(3)で示す自己組織型ゲル化剤の代わりに、表1に示す各ゲル化剤を使用して液晶組成物を作製し、作製した液晶組成物を実施例1と同様の手順でギャップ5.5μmのセルに注入して、実施例2、3を作製した。さらに、式(3)で示す自己組織型ゲル化剤の代わりに、下記に示す式(146)と式(147)で表される化合物を用いた他は上記と同様の手順で比較例1と3を作製した。
(2)実施例4〜7、及び、比較例2と4の作製
次に、ネマチック液晶(E44;メルク社製)60部、式(145)で表されるカイラル剤(MLC6428;メルク社製)38部、および式(3)で表される自己組織型ゲル化剤2部を混合し、カイラルネマチック液晶組成物を作製し、実施例1と同様の手順で作製した液晶組成物をギャップ5.5μmのセルに注入して、表示素子を作製し、これを実施例4とした。そして、実施例4で使用した式(3)で示す自己組織型ゲル化剤の代わりに、表1に示す各ゲル化剤を使用して各液晶組成物を作製し、作製した液晶組成物を実施例4と同様の手順でギャップ5.5μmのセルに注入して、実施例5〜7を作製した。さらに、式(3)で示す自己組織型ゲル化剤の代わりに、前述した式(146)と式(147)で表される化合物を用いた他は上記と同様の手順で比較例2と4を作製した。
2.評価方法
(1)コントラストの評価
プレーナ状態(着色時)及びフォーカルコニック状態(消色時)のY値からコントラストの評価を行った。評価は以下の手順で行った。
次に、ネマチック液晶(E44;メルク社製)60部、式(145)で表されるカイラル剤(MLC6428;メルク社製)38部、および式(3)で表される自己組織型ゲル化剤2部を混合し、カイラルネマチック液晶組成物を作製し、実施例1と同様の手順で作製した液晶組成物をギャップ5.5μmのセルに注入して、表示素子を作製し、これを実施例4とした。そして、実施例4で使用した式(3)で示す自己組織型ゲル化剤の代わりに、表1に示す各ゲル化剤を使用して各液晶組成物を作製し、作製した液晶組成物を実施例4と同様の手順でギャップ5.5μmのセルに注入して、実施例5〜7を作製した。さらに、式(3)で示す自己組織型ゲル化剤の代わりに、前述した式(146)と式(147)で表される化合物を用いた他は上記と同様の手順で比較例2と4を作製した。
2.評価方法
(1)コントラストの評価
プレーナ状態(着色時)及びフォーカルコニック状態(消色時)のY値からコントラストの評価を行った。評価は以下の手順で行った。
表示素子に対して図2に示すパルス(この駆動波形では前段のパルスで液晶を一旦プレーナ状態にリセットしている)を印加してV−Y曲線を求めた。
詳しくは、図2のパルスにおける区間(X)の電圧(V)を±20〜±50Vまで変化させながら記載の測定ポイントでの素子の分光分布曲線(波長−反射率曲線)およびY値(Y)を分光測色器(CM3700d;コニカミノルタ(株)社製)で複数回繰り返し測定してV(電圧の絶対値)−Y(Y値)曲線を作成した。
図4は、V−Y曲線の一例を示すものである。V−Y曲線において最大のY値(Ymax)を示す状態をプレーナー状態(PL)、最小のY値(Ymin)を示す状態をフォーカルコニック状態(FC)とし、Y値(PL)、Y値(FC)とした。そして、コントラストをY値(PL)/Y値(FC)で表した。なお、コントラストは、大きい方がよく、具体的には5以上である。
(2)白地性の評価
分光測色器(CM3700d;コニカミノルタ(株)社製)を用いて、PL状態の表示素子の分光分布曲線を測定し、この分光分布曲線から色度座標(x、y)を求め、求めた色度座標のD65標準(白色:x=0.3127、y=0.329)からの距離(d)を算出した。この距離(d)をもって白地性を評価した。
(2)白地性の評価
分光測色器(CM3700d;コニカミノルタ(株)社製)を用いて、PL状態の表示素子の分光分布曲線を測定し、この分光分布曲線から色度座標(x、y)を求め、求めた色度座標のD65標準(白色:x=0.3127、y=0.329)からの距離(d)を算出した。この距離(d)をもって白地性を評価した。
距離(d)は白さを表すひとつのパラメーターであり、距離(d)が小さいほど白色であることを示すもので、以下のように評価し、dが0.04以下のときを合格とした。
d≦0.04:ほぼ白と見なすことができる
0.04<d<0.05:光源により白と見なされない場合がある
d≧0.05:明らかに黄色や緑と見なされる。
0.04<d<0.05:光源により白と見なされない場合がある
d≧0.05:明らかに黄色や緑と見なされる。
白表示には、0.04以下の白地性が必要である。
なお、上記評価を行う際に使用する選択反射波長は、580nmに設定して行った。
結果を表1に示す。
表1に示すように、実施例1〜7の液晶表示素子は、いずれもコントラストが5以上であり、かつ、白地性も0.04以下であることが確認され、いずれも美しい白地画像とめりはりのある白黒の画像表示が行えるものであった。一方、比較例1〜4の液晶表示素子では十分な白地性が得られず、また、コントラストも本発明で実現されたようなめりはりのある画像が得られず、実用的なものではないことが確認された。
1、2 基板
3、4 透明電極
5 絶縁性薄膜
7 配向膜
8 可視光吸収層
10 高分子構造物
11 液晶層(液晶組成物)
12 シール材
13 スペーサ
20 駆動回路
3、4 透明電極
5 絶縁性薄膜
7 配向膜
8 可視光吸収層
10 高分子構造物
11 液晶層(液晶組成物)
12 シール材
13 スペーサ
20 駆動回路
Claims (7)
- 一般式(2)中のXとYの和が0以上20以下であることを特徴とする請求項2に記載の液晶組成物。
- 前記自己組織型ゲル化剤の割合が、前記コレステリック相を示す液晶と前記自己組織型ゲル化剤の合計量に対して0.5〜4.0質量%であることを特徴とする請求項1乃至3の何れか1項に記載の液晶組成物。
- 前記コレステリック相を示す液晶がネマチック液晶及びカイラル剤を含むことを特徴とする請求項1乃至4の何れか1項に記載の液晶組成物。
- 前記液晶組成物の選択反射のピーク波長が500〜700nmであることを特徴とする請求項1乃至5の何れか1項に記載の液晶組成物。
- 請求項1乃至6の何れか1項に記載の液晶組成物からなる液晶層を基材上に有することを特徴とする液晶表示素子。
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JP2005199878A JP2007016155A (ja) | 2005-07-08 | 2005-07-08 | 液晶組成物及び液晶表示素子 |
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009215290A (ja) * | 2008-03-07 | 2009-09-24 | Xerox Corp | アミド化合物、アミド化合物を製造する方法およびインキ組成物 |
WO2010100939A1 (ja) * | 2009-03-06 | 2010-09-10 | 株式会社コーセー | 油ゲル化剤、該油ゲル化剤を含有する油ゲル組成物及び該油ゲル組成物を含有する皮膚外用剤又は化粧料 |
-
2005
- 2005-07-08 JP JP2005199878A patent/JP2007016155A/ja active Pending
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2009215290A (ja) * | 2008-03-07 | 2009-09-24 | Xerox Corp | アミド化合物、アミド化合物を製造する方法およびインキ組成物 |
WO2010100939A1 (ja) * | 2009-03-06 | 2010-09-10 | 株式会社コーセー | 油ゲル化剤、該油ゲル化剤を含有する油ゲル組成物及び該油ゲル組成物を含有する皮膚外用剤又は化粧料 |
CN102369253A (zh) * | 2009-03-06 | 2012-03-07 | 株式会社高丝 | 油凝胶化剂、含有该油凝胶化剂的油凝胶组合物以及含有该油凝胶组合物的皮肤外用剂或化妆品 |
CN102369253B (zh) * | 2009-03-06 | 2014-01-15 | 株式会社高丝 | 油凝胶化剂、含有该油凝胶化剂的油凝胶组合物以及含有该油凝胶组合物的皮肤外用剂或化妆品 |
JP5526121B2 (ja) * | 2009-03-06 | 2014-06-18 | 株式会社コーセー | 油ゲル化剤、該油ゲル化剤を含有する油ゲル組成物及び該油ゲル組成物を含有する皮膚外用剤又は化粧料 |
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