JP2006517240A5 - - Google Patents

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その薬剤はそのまま添加されてもよく、又は前駆体から一種以上の化学反応によりその場で生成されてもよい。好適な薬剤として、重亜硫酸塩(また亜硫酸水素塩と称される)、スルファイト(亜硫酸塩、亜硫酸エステル)及び亜硫酸が挙げられ、そのうちの重亜硫酸塩及びスルファイト(亜硫酸塩、亜硫酸エステル)が好ましい。好適な対イオンとして、アンモニウムイオン及び1価又は2価の金属イオン、例えば、アルカリ金属イオン及びアルカリ土類金属イオンが挙げられる。ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム及びアンモニウムが最も好ましい。また、上記群のいずれかを含む有機化合物、例えば、アルキルスルファイト又はジアルキルスルファイトが使用されてもよい。特に好ましい薬剤はジメチルスルファイト、重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、及び重亜硫酸マグネシウムである。
如何なる理論にも束縛されないで、先に特定された薬剤又は前駆体の添加はスルファイト(亜硫酸塩、亜硫酸エステル)又は重亜硫酸塩(これは順にモノマーと反応する)を含む溶液をもたらすと考えられる。
先に示されたように、本発明の全ての試験した薬剤及び前駆体、即ち、スルファイト(亜硫酸塩、亜硫酸エステル)、重亜硫酸塩、亜ジチオン酸塩及びメタ重亜硫酸塩は、微小球の高明度を残してモノマーのかなりの低減を生じることがわかった。

Claims (12)

  1. 噴射剤をカプセル化し、更にアクリロニトリル、メタクリロニトリル及びメチルメタクリレートの少なくとも一種を含む残留モノマーを含む熱可塑性ポリマーシェルを含む微小球を、前記残留モノマーの少なくとも一部と直接又は間接に反応する薬剤と接触させる工程を含む発泡性熱可塑性樹脂微小球の製造方法であって、前記薬剤が重亜硫酸塩、スルファイト(亜硫酸塩、亜硫酸エステル)及び亜硫酸からなる群から選ばれることを特徴とする発泡性熱可塑性樹脂微小球の製造方法。
  2. 噴射剤をカプセル化し、更にアクリロニトリル、メタクリロニトリル及びメチルメタクリレートの少なくとも一種を含む残留モノマーを含む熱可塑性ポリマーシェルを含む熱可塑性樹脂発泡性微小球からの残留モノマーの排除又は低減方法であって、その方法が前記微小球を重亜硫酸塩、スルファイト(亜硫酸塩、亜硫酸エステル)及び亜硫酸からなる群から選ばれた薬剤と接触させる工程を含むことを特徴とする前記残留モノマーの排除又は低減方法。
  3. 前記薬剤が重亜硫酸塩及びスルファイト(亜硫酸塩、亜硫酸エステル)からなる群から選ばれる、請求項1又は2に記載の方法。
  4. 前記薬剤が、二酸化硫黄、塩化スルホニル、二亜硫酸塩、亜ジチオン酸塩、ジチオン酸塩、及びスルホキシレートからなる群より選択される前駆体から生成される、請求項1からのいずれか1項に記載の方法。
  5. 前記前駆体が二亜硫酸塩、亜ジチオン酸塩及び二酸化硫黄からなる群から選ばれる、請求項に記載の方法。
  6. 前記発泡性微小球を残留モノマーと反応するための薬剤と接触させる工程中の発泡性微小球が、これらの微小球が製造された重合混合物に由来する水性スラリー又は分散液の形態である、請求項1からのいずれか1項に記載の方法。
  7. 前記残留モノマーがアクリロニトリル及びメタクリロニトリルの少なくとも一種を含む、請求項1からのいずれか1項に記載の方法。
  8. 前記発泡性微小球の熱可塑性ポリマーシェルが、ニトリル含有モノマーの合計量が少なくとも70重量%であるエチレン性不飽和モノマーを重合することにより得られたホモポリマー又はコポリマーからつくられる、請求項1からのいずれか1項に記載の方法。
  9. 請求項1からのいずれか1項に記載の方法により得られる発泡性熱可塑性樹脂微小球。
  10. 噴射剤をカプセル化し、更にポリマーシェルのためのモノマーとして使用されアクリロニトリル、メタクリロニトリル及びメチルメタクリレートの少なくとも一種と、重亜硫酸塩、スルファイト(亜硫酸塩、亜硫酸エステル)及び亜硫酸からなる群から選ばれ薬剤の少なくとも一種の非ポリマー反応生成物を含む熱可塑性ポリマーシェルを含むことを特徴とする発泡性熱可塑性樹脂微小球。
  11. 前記少なくとも一種の非ポリマー反応生成物が式I:
    (式中、Rはニトリル基又はカルボキシエステル基であり、かつR及びRは、互に独立に、水素又はアルキル基である)、又は
    式II
    (式中、Rはニトリル基又はカルボキシエステル基であり、Rは水素又はアルキル基であり、かつMx+はxの原子価を有する陽イオンである)
    のいずれか一つにより特定されたスルホン酸陰イオンの塩及び誘導体からなる群から選ばれる、請求項10に記載の発泡性熱可塑性樹脂微小球。
  12. 前記のスルホン酸陰イオンの塩又は誘導体が2-シアノ-エタンスルホン酸、2-シアノ-2-メチル-エタンスルホン酸、2-メトキシカルボニル-エタンスルホン酸、2-メトキシカルボニル-2-メチル-エタンスルホン酸、2-シアノ-エタンスルホン酸メチルエステル、2-シアノ-2-メチル-エタンスルホン酸メチルエステル、2-メトキシカルボニル-2-メチル-エタンスルホン酸メチルエステル;並びに2-シアノ-エタンスルホネート、2-シアノ-2-メチル-エタンスルホネート及び2-メトキシカルボニル-2-メチル-エタンスルホネートのいずれか一つのナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩及びアンモニウム塩からなる群から選ばれる、請求項11に記載の発泡性熱可塑性樹脂微小球。
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