JP2006512386A - ホスホロジアミダイト生産方法 - Google Patents
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Abstract
Description
(R2N)2−P−O(CH2)n−CN (I)
のホスホロジアミダイト化合物を提供し、式中、Rは、C1〜C4アルキル、ヒドロキシアルキル、またはオキシアルキル基;nは、1〜4の整数である。
[共溶媒としてヘキサンを使用した、2−シアノエチルテトライソプロピルホスホロジアミダイトの製造]
常温において、三塩化リン27.5gを、アセトニトリル(200g)およびジイソプロピルアミン(121g)の攪拌されている混合物へ、1時間に亘って加えた。ヘキサン200gが次いで加えられ、ヒドロキシプロピオニトリル14gが次いで常温において、30分に亘って加えられた。得られた反応混合物が次いで1時間攪拌され、次いで濾過され、生じた固体の副生成物を除去した。濾過された該反応混合物の上層であるヘキサン層が分離され、真空に付され、該ヘキサン溶媒を除去した。これにより、2−シアノエチルテトライソプロピルホスホロジアミダイト20gが残り、これは、31P−NMRにより測定されると、純度96.9%を持つものである。下層であるアセトニトリル層が2時間、更なるヘキサン200gと共に、攪拌された。この再抽出からの上層であるヘキサン層は、31P−NMRにより測定されると、純度98%の生成物を含有する。真空に付した後、更に11gの高純度2−シアノエチルテトライソプロピルホスホロジアミダイトが単離された。
[共溶媒としてヘプタンを使用した、2−シアノエチルテトライソプロピルホスホロジアミダイトの製造]
常温において、三塩化リン27.5gを、アセトニトリル200gおよびジイソプロピルアミン121gの攪拌されている混合物へ加えた。次いで、ヘプタン200gがこの混合物へ加えられ、次いで、ヒドロキシプロピオニトリル14.3gが常温において、30分に亘って加えられた。得られた反応混合物は次いで1時間攪拌され、次いで濾過され、生じた固体の副生成物を除去した。上層であるヘプタン層が次いで分離され、真空に付され、該ヘプタン溶媒を除去し、2−シアノエチルテトライソプロピルホスホロジアミダイト22gが残り、これは、31P−NMRにより測定されると、純度96.7%を持つものである。
[低純度2−シアノエチルテトライソプロピルホスホロジアミダイトの精製]
低純度2−シアノエチルテトライソプロピルホスホロジアミダイト60g(31P−NMRにより測定されると、「ジエステル」1.3%を含有し、純度92%)を、アセトニトリル200gおよびヘプタン200gの混合物へ加え、10分間攪拌後、上層であるヘプタン層を分離し、下層であるアセトニトリル層を、更なるヘプタン200gと共に、更に10分間攪拌した。この第2のヘプタン分画を次いで分離し、これら2つのヘプタン分画を次いで一緒にして、真空に付し、ヘプタン溶媒を除去した。2−シアノエチルテトライソプロピルホスホロジアミダイト30gが、31P−NMRにより測定したところ純度98.3%にて得られた。この抽出されたホスホロジアミダイト化合物は、0.1%未満の「ジエステル」不純物を含有するものであった。
Claims (19)
- 極性溶媒中において、三ハロゲン化リンをジアルキルアミンと反応させて中間体化合物を形成させ、次いで該中間体化合物を、非極性共溶媒の存在下に、ヒドロキシアルキル化合物およびジアルキルアミンと反応させるステップを含む、ホスホロジアミダイト生産方法。
- 前記三ハロゲン化リンが三塩化リンである、請求項1に記載の方法。
- 前記三ハロゲン化リンが三臭化リンである、請求項1に記載の方法。
- 前記ジアルキルアミンがジイソプロピルアミンである、請求項1〜3のいずれか1項に記載の方法。
- 前記ジアルキルアミンが、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−n−プロピルアミン、ジ−n−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、またはジ−tert−ブチルアミンからなる群から選択される、請求項1〜3のいずれか1項に記載の方法。
- 前記極性溶媒がニトリル化合物である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の方法。
- 前記ニトリル化合物がアセトニトリルである、請求項6に記載の方法。
- 前記極性溶媒がプロピオニトリルまたはベンゾニトリルである、請求項6に記載の方法。
- 前記ヒドロキシアルキル化合物がヒドロキシプロピオニトリルである、請求項1〜8のいずれか1項に記載の方法。
- 前記ヒドロキシアルキル化合物がメタノールまたはtert−ブチルアルコールである、請求項1〜8のいずれか1項に記載の方法。
- 前記共溶媒がアルカンでありC5〜C9脂肪族炭化水素である、請求項1〜10のいずれか1項に記載の方法。
- 前記共溶媒がアルカンであり脂環式炭化水素である、請求項1〜10のいずれか1項に記載の方法。
- 前記極性溶媒の前記非極性溶媒に対する比が1:1である、請求項1〜12のいずれか1項に記載の方法。
- 請求項1〜13のいずれか1項に記載の方法により生産され、一般式(I):
(R2N)2−P−O(CH2)n−CN (I)
を持ち、式中、Rは、C1〜C4アルキル、ヒドロキシアルキル、またはオキシアルキル基であり、nは、1〜4の整数である、ホスホロジアミダイト化合物。 - 2−シアノエチルテトライソプロピルホスホロジアミダイトである、請求項14に記載の化合物。
- オリゴヌクレオチド合成における、請求項1に記載の方法により生産された請求項14または15に記載の化合物の使用。
- 実施例に関連して実質的に記載される、ホスホロジアミダイト化合物。
- 実施例に関連して実質的に記載される、ホスホロジアミダイト生産方法。
- 実施例に関連して実質的に記載される、ホスホロジアミダイト化合物の使用。
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Cited By (4)
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