JP2708552B2 - 脂肪族トリアミン化合物の精製方法 - Google Patents
脂肪族トリアミン化合物の精製方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕 脂肪族トリアミン化合物をトリシアノ化合物の水素還
元等により合成する場合、環状の２級アミン類等が相当
量副生することは避けられない。この脂肪族トリアミン
化合物を、例えば脂肪族トリイソシアナートの原料とし
て使用しようとする場合、副生している環状２級アミン
化合物類が多量に共存すると、イソシアナート化におい
て当然目的とするトリイソシアナート化合物中の不純物
となり、その精製は極めて困難である。従って、トリア
ミンの段階で精製することが必要であるが、通常の精製
として採用される蒸留法による場合、沸点の高い物質に
は適用できず、また沸点からは真空蒸留が可能であって
も加熱による目的物の劣化による収量の減少が著しく精
製法として適当でない。
元等により合成する場合、環状の２級アミン類等が相当
量副生することは避けられない。この脂肪族トリアミン
化合物を、例えば脂肪族トリイソシアナートの原料とし
て使用しようとする場合、副生している環状２級アミン
化合物類が多量に共存すると、イソシアナート化におい
て当然目的とするトリイソシアナート化合物中の不純物
となり、その精製は極めて困難である。従って、トリア
ミンの段階で精製することが必要であるが、通常の精製
として採用される蒸留法による場合、沸点の高い物質に
は適用できず、また沸点からは真空蒸留が可能であって
も加熱による目的物の劣化による収量の減少が著しく精
製法として適当でない。
また、溶媒による抽出法は、分離能力の優れた溶媒を
見出すのが容易でない。
見出すのが容易でない。
本発明は、トリアミン粗製物を適当な溶媒に溶解させ
たのち、二酸化炭素ガスを通気することにより、目的の
トリアミン化合物及び不純物として含まれるアミン化合
物、特に環状の２級アミン類をすべてポリカーバメート
化合物の形にすれば目的とするトリアミン化合物と不純
物である環状２級アミノ類を主体とする目的物以外の化
合物の溶媒に対する著しい溶解度差を利用して極めて効
率よく目的物の精製ができることを見出したものであ
る。
たのち、二酸化炭素ガスを通気することにより、目的の
トリアミン化合物及び不純物として含まれるアミン化合
物、特に環状の２級アミン類をすべてポリカーバメート
化合物の形にすれば目的とするトリアミン化合物と不純
物である環状２級アミノ類を主体とする目的物以外の化
合物の溶媒に対する著しい溶解度差を利用して極めて効
率よく目的物の精製ができることを見出したものであ
る。
Ｒ−（NH2）3＋3CO2→Ｒ〔NHCOOH〕3 （Ｉ） R2NH＋CO2→R2NCOOH （II） 即ち、上記（Ｉ）は有機溶媒に対する溶解度が極めて小
さいのに対し、上記（II）は有機溶媒によく溶解する。
また、３級アミン類は二酸化炭素と反応せず有機溶媒に
よく溶解する。そこで、粗製物を有機溶媒に溶解したの
ち、二酸化炭素ガスを溶液中に吹き込んでいくと、目的
物のカーバメート化合物、即ち（Ｉ）の結晶が良好な純
度で析出してくる。
さいのに対し、上記（II）は有機溶媒によく溶解する。
また、３級アミン類は二酸化炭素と反応せず有機溶媒に
よく溶解する。そこで、粗製物を有機溶媒に溶解したの
ち、二酸化炭素ガスを溶液中に吹き込んでいくと、目的
物のカーバメート化合物、即ち（Ｉ）の結晶が良好な純
度で析出してくる。
二酸化炭素の吹込みを止めたのち、濾過し、得られた
結晶を再び溶媒に懸濁後、加熱して溶媒を還流させるこ
とにより容易に脱炭酸ができ、精製された目的のトリア
ミン化合物として単離することができる。
結晶を再び溶媒に懸濁後、加熱して溶媒を還流させるこ
とにより容易に脱炭酸ができ、精製された目的のトリア
ミン化合物として単離することができる。
この精製法を繰り返すことにより、高純度の目的物を
得ることができる。
得ることができる。
（実施例１） 粗４−フェニル−４−アミノメチル−1,7−ジアミノ
ヘプタンの精製 ３−シアノ−３−フェニル−1,5−ジアミノヘプタン
の水素還元生成物から水素還元用触媒を除去したものを
そのまま精製に供した。これは、水素還元の目的物４−
フェニル−４−アミノメチル−1,7−ジアミノヘプタン
約26.7g（溶媒を除く純度76.4％）、不純物としての３
−フェニル−３−シアノエチルピペリジン約6.6g、およ
び４−シアノ−４−フェニル−1,7−ジアミノヘプタン
約1.6gの他、水素還元の溶媒であるエタノールを約300g
含むものであった。この粗トリアミンのエタノール溶液
を500mlフラスコに入れ二酸化炭素ガスを40l/Hの割合で
30分間液中に吹き込んだ。内温は室温から若干の上昇を
みた。二酸化炭素ガスを吹込んでいく過程で黄白色の不
溶解分が生成するが、二酸化炭素の吹込みを止めた時点
でこれを濾過し、得られた黄白色ケーキにメタノール10
0ml、エタノール100mlを加え、80℃で１時間加熱するこ
とにより脱二酸化炭素を行った。次いで、溶媒を留去す
ると薄赤色の粘稠液体が約30g得られた。更に、この粘
稠液体を200mlのエタノールに溶解し、氷水浴で冷却し
ながら二酸化炭素ガス40l/Hの割合で30分間液中に吹込
んだ。前回と同様な操作を経て溶媒を留去すると赤色粘
稠液体が27.2g得られた。
ヘプタンの精製 ３−シアノ−３−フェニル−1,5−ジアミノヘプタン
の水素還元生成物から水素還元用触媒を除去したものを
そのまま精製に供した。これは、水素還元の目的物４−
フェニル−４−アミノメチル−1,7−ジアミノヘプタン
約26.7g（溶媒を除く純度76.4％）、不純物としての３
−フェニル−３−シアノエチルピペリジン約6.6g、およ
び４−シアノ−４−フェニル−1,7−ジアミノヘプタン
約1.6gの他、水素還元の溶媒であるエタノールを約300g
含むものであった。この粗トリアミンのエタノール溶液
を500mlフラスコに入れ二酸化炭素ガスを40l/Hの割合で
30分間液中に吹き込んだ。内温は室温から若干の上昇を
みた。二酸化炭素ガスを吹込んでいく過程で黄白色の不
溶解分が生成するが、二酸化炭素の吹込みを止めた時点
でこれを濾過し、得られた黄白色ケーキにメタノール10
0ml、エタノール100mlを加え、80℃で１時間加熱するこ
とにより脱二酸化炭素を行った。次いで、溶媒を留去す
ると薄赤色の粘稠液体が約30g得られた。更に、この粘
稠液体を200mlのエタノールに溶解し、氷水浴で冷却し
ながら二酸化炭素ガス40l/Hの割合で30分間液中に吹込
んだ。前回と同様な操作を経て溶媒を留去すると赤色粘
稠液体が27.2g得られた。
次いで、この赤色粘稠液体を真空下で蒸留することに
より、目的物21.3gを単離した。
より、目的物21.3gを単離した。
得られた目的物のガスクロマトグラフによる純度は9
5.1％であり、元素分析値は下記の通りであった。
5.1％であり、元素分析値は下記の通りであった。
元素分析値 Ｃ Ｈ Ｎ 計算値 71.44 10.71 17.85 分析値 71.14 10.90 17.52 また、IRスペクトル、1H−NMRスペクトルからも目的物
であることが確認された。
であることが確認された。
（実施例２） 粗４−アミノメチル−1,7−ジアミノヘプタンの精製 合成により得た４−アミノメチル−1,7−ジアミノヘ
プタン（以下TAOと略す）粗製物のカーバメート化法に
よる精製を行った。
プタン（以下TAOと略す）粗製物のカーバメート化法に
よる精製を行った。
精製に供したTAO粗製物の組成は次の通りであった。
４−アミノメチル−1,7−ジアミノヘプタン（TAO）69.8
％ （３−アミノプロピル）−2,3,4,5−テトラヒドロピリ
ジン 7.9％ ３−アミノプロピルピペリジン 22.1％ 不明成分 0.2％ 上記組成のTAO粗製物29.6gを300mlフラスコ中でメタノ
ール135gに溶解し、二酸化炭素を10l/Hの割合で約80分
間液中に吹き込んだ。フラスコ内温は若干上昇した。
％ （３−アミノプロピル）−2,3,4,5−テトラヒドロピリ
ジン 7.9％ ３−アミノプロピルピペリジン 22.1％ 不明成分 0.2％ 上記組成のTAO粗製物29.6gを300mlフラスコ中でメタノ
ール135gに溶解し、二酸化炭素を10l/Hの割合で約80分
間液中に吹き込んだ。フラスコ内温は若干上昇した。
次いで、フラスコ内液を真空下で加温し、メタノール
を留去させていくと、結晶が折出した。大部分のメタノ
ールを留去したのち、析出した結晶を濾別した。得られ
た黄白色ケーキにエタノール49gを加え、加温下エタノ
ールを還流させることにより、脱二酸化炭素を行ったの
ち、エタノールを留去した。これにより、約21gの結晶
を得た。同様の操作を更に２回行い、脱二酸化炭素、脱
エタノールを行うと、黄白色結晶が16.6g得られた。こ
のものの組成は次の通りであった。
を留去させていくと、結晶が折出した。大部分のメタノ
ールを留去したのち、析出した結晶を濾別した。得られ
た黄白色ケーキにエタノール49gを加え、加温下エタノ
ールを還流させることにより、脱二酸化炭素を行ったの
ち、エタノールを留去した。これにより、約21gの結晶
を得た。同様の操作を更に２回行い、脱二酸化炭素、脱
エタノールを行うと、黄白色結晶が16.6g得られた。こ
のものの組成は次の通りであった。
TAO（目的物） 96.9％ （３−アミノプロピル）−2,3,4,5−テトラヒドロピリ
ジン 0.3％ ３−アミノプロピルピペリジン 2.8％
ジン 0.3％ ３−アミノプロピルピペリジン 2.8％
Claims (1)
- 【請求項１】トリシアノ化合物の水素還元等により得ら
れるトリアミン化合物の粗製物を精製して、対応するト
リアミン化合物を得るに当り、トリアミン化合物粗製物
を含む溶液中に二酸化炭素を吹込み、トリカーバメート
化合物をつくり、これを濾過したのち、脱二酸化炭素、
脱溶媒を行って精トリアミン化合物を得ることを特徴と
する脂肪族トリアミンの精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15243189A JP2708552B2 (ja) | 1989-06-16 | 1989-06-16 | 脂肪族トリアミン化合物の精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15243189A JP2708552B2 (ja) | 1989-06-16 | 1989-06-16 | 脂肪族トリアミン化合物の精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0320247A JPH0320247A (ja) | 1991-01-29 |
| JP2708552B2 true JP2708552B2 (ja) | 1998-02-04 |
Family
ID=15540380
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15243189A Expired - Fee Related JP2708552B2 (ja) | 1989-06-16 | 1989-06-16 | 脂肪族トリアミン化合物の精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2708552B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2673237C2 (ru) | 2014-01-29 | 2018-11-23 | Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед | Способ получения очищенного соединения |
-
1989
- 1989-06-16 JP JP15243189A patent/JP2708552B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0320247A (ja) | 1991-01-29 |
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|---|---|---|---|
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