RU2152396C1 - Способ получения три(2,4-дитрет-бутилфенил)фосфита - Google Patents
Способ получения три(2,4-дитрет-бутилфенил)фосфита Download PDFInfo
- Publication number
- RU2152396C1 RU2152396C1 RU98122736/04A RU98122736A RU2152396C1 RU 2152396 C1 RU2152396 C1 RU 2152396C1 RU 98122736/04 A RU98122736/04 A RU 98122736/04A RU 98122736 A RU98122736 A RU 98122736A RU 2152396 C1 RU2152396 C1 RU 2152396C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tert
- butyl
- ditret
- hydroxyphenyl
- butylphenyl
- Prior art date
Links
Images
Abstract
Изобретение относится к способу получения три (2,4 - дитрет-бутилфенил)фосфита посредством взаимодействия 2,4-дитрет-бутилфенола с трихлоридом фосфора в апротонном растворителе, в качестве которого используют алифатический или ароматический углеводород или смесь подобных углеводородов (например, н-гексан, толуол, этилбензол, бензин), в присутствии катализатора - производного 2-меркаптотиазола. В качестве производного 2-меркаптотиазола используют соединение общей формулы (I), где R - 3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксифенил-, 3,5-дитрет-бутил-2-гидроксифенил- или 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилгруппа. В результате использования предлагаемого способа энергоемкость процесса по сравнению с таковой для способа - прототипа снижается примерно в 2 раза при одновременном повышении выхода продукта и степени его чистоты. 1 табл.
Description
Изобретение относится к области синтеза фосфорорганических соединений и может быть реализовано в химической промышленности.
Известен способ получения три(2,4-дитрет-бутилфенил)фосфита путем взаимодействия 2,4-дитрет-бутилфенола с трихлоридом фосфора, протекающего в присутствии катализатора из категории соединений азотсодержащих гетероциклических соединений, в частности пиридина или хинолина (см. авт. свид. СССР N 172328 (1965)). Данный известный способ получения три(2,4-дитрет-бутилфенил)фосфита не исключает образования довольно значительных количеств побочных хлорофосфитов, что в конечном итоге существенно снижает выход целевого продукта и его чистоту. Кроме того, в случае его реализации в промышленном масштабе он оказывается весьма энергоемким, потому что для обеспечения достаточно высокого выхода три(2,4-дитрет-бутилфенил)фосфита реакция между 2,4-дитрет-бутилфенолом и трихлоридом фосфора должна протекать в течение весьма длительного времени и при сравнительно высоких температурах (140 - 150oC).
Наиболее близким к заявляемому объекту является способ получения три(2,4-дитрет-бутилфенил)фосфита путем взаимодействия 2,4-дитрет- бутилфенола с трихлоридом фосфора в апротонном растворителе, в частности гексане, толуоле, бензоле в присутствии катализатора из числа производных 2-меркаптобензтиазола (см. патент США N 5254709 (1993)). Недостатком данного известного способа, взятого нами за прототип, является то, что он, как и описанный выше способ получения три(2,4-дитрет-бутилфенил)фосфита, при его реализации в промышленном масштабе также оказывается весьма энергоемким, потому что и в данном случае для обеспечения достаточно высокого выхода три(2,4-дитрет-бутилфенил)фосфита реакция между двумя поименованными выше исходными веществами должна протекать в течение весьма длительного времени и при относительно высоких температурах.
Целью настоящего изобретения является снижение энергоемкости процесса.
Декларируемая цель достигается тем, что в известном способе получения три(2,4-дитрет-бутилфенил)фосфита путем взаимодействия 2,4-дитрет-бутилфенола с трихлоридом фосфора в апротонном растворителе в присутствии катализатора - производного 2-меркаптотиазола в качестве апротонного растворителя используют алифатический или ароматический углеводород или смесь подобных углеводородов, а в качестве производного 2-меркаптотиазола - соединение формулы I
где R-3-тpeт-бутил-5-мeтил-2-гидpoкcифeнил, 3,5-дитрет-бутил-2- гидроксифенил или 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилгруппа. В результате использования предлагаемого способа энергоемкость процесса по сравнению с таковой для способа-прототипа значительно снижается (поскольку в случае его реализации температура синтеза составляет 40-70oC при общей его продолжительности 3,5-4,5 ч). Соединения формулы I и их синтез описаны в литературе (см. патент Великобритании N 957482 (1964), патент США N 3299147 (1967) и патент РФ N 2059629 (1995)).
где R-3-тpeт-бутил-5-мeтил-2-гидpoкcифeнил, 3,5-дитрет-бутил-2- гидроксифенил или 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилгруппа. В результате использования предлагаемого способа энергоемкость процесса по сравнению с таковой для способа-прототипа значительно снижается (поскольку в случае его реализации температура синтеза составляет 40-70oC при общей его продолжительности 3,5-4,5 ч). Соединения формулы I и их синтез описаны в литературе (см. патент Великобритании N 957482 (1964), патент США N 3299147 (1967) и патент РФ N 2059629 (1995)).
Ранее способ получения три(2,4-дитрет-бутилфенил)фосфита с поименованной выше совокупностью признаков в литературе не описывался. Соединения формулы I в качестве катализаторов синтеза каких-либо фосфитов до настоящего времени также не были использованы. Эти два обстоятельства дают основания сделать заключение, что заявляемый нами объект соответствует первому критериальному признаку изобретения в рамках Патентного Закона РФ - новизна. Кроме того, знание характеристик способа- прототипа и вносимых в него изменений (а именно использование в качестве катализаторов соединений формулы I) не позволяет априори предсказать отмеченный выше положительный эффект - снижение энергоемкости процесса, а это, в свою очередь, означает, что сущность заявляемого объекта не следует явным образом из известного на сегодняшний день уровня в данной области техники. Вышеизложенное является отчетливым свидетельством в пользу того, что заявляемый объект попадает и под второй установленный Патентным Законом РФ критерий изобретения - изобретательский уровень. И наконец, заявляемый способ достаточно прост по своему исполнению, используемые же в нем исходные вещества в достаточно больших количествах выпускаются отечественной промышленностью. Не относятся к числу дорогих и труднодоступных препаратов и катализаторы формулы I, и в настоящее время предлагаемый способ находится в стадии внедрения в широкомасштабное производство. В этой связи можно с уверенностью утверждать, что заявляемый объект обладает и третьим критериальным признаком изобретения - промышленная применимость.
Заявляемый на предмет изобретения способ получения три(2,4- дитрет-бутилфенил)фосфита иллюстрируется нижеследующими примерами.
Пример 1. В круглодонную колбу объемом 50 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, загружают 10,3 г (0.05 моля) 2,4-дитрет-бутилфенола, 0.03 г соединения формулы I - (3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксибензил) бензтиазолилсульфида и 1,0 г (1,5 мл) н-гексана. Смесь нагревают при перемешивании до 40oC и вводят в образовавшийся прозрачный раствор 2,29 г (0,0167 моля) трихлорида фосфора и по завершении этой операции выдерживают смесь в течение 1 ч. Затем температуру реакционной смеси повышают до 65-70oC и выдерживают ее при данной температуре (при непрерывном перемешивании и постоянном отводе выделяющегося в ходе реакции хлорида водорода из реакционной смеси в токе азота) в течение 2,5 ч. По завершении реакции растворитель отгоняют, охлаждают смесь до 35-40oC и высаживают целевой продукт ацетоном или метанолом. Целевой продукт -три(2,4-дитрет-бутилфенил)фосфит выделяется в виде белого кристаллического порошка, который отфильтровывают от маточного раствора, промывают ацетоном и высушивают при комнатной температуре. Некоторые характеристики полученного препарата представлены в таблице.
Пример 2. Выполняют как и пример 1, но в качестве катализатора используют (3,5-дитрет-бутил-2-гидроксибензил)бензтиазолилсульфид.
Пример 3. Осуществляют по схеме примера 1, но в качестве катализатора используют (3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил) бензтиазолилсульфид.
Пример 4. Осуществляют как и пример 1, но в качестве растворителя применяют толуол.
Пример 5. (Выполняют таким же образом, как и пример 2, но в качестве растворителя применяют толуол.
Пример 6. Проводят по описанной в примере 3 технологии, но в качестве растворителя применяют толуол.
Пример 7. Осуществляют как и пример 1, но в качестве растворителя применяют этилбензол.
Пример 8. Выполняют как и пример 2, но в качестве растворителя применяют этил-бензол.
Пример 9. Проводят по типу примера 3, но в качестве растворителя применяют этилбензол.
Пример 10. Выполняют по описанной в примере 1 схеме, но в качестве растворителя берут смесь толуола и гексана с объемным соотношением компонентов 1:1.
Пример 11. Осуществляют как и пример 2, но в качестве растворителя используют смесь толуола и гексана с объемным соотношением компонентов, равным 1:1.
Пример 12. Проводят по типу примера 3, но в качестве растворителя используют смесь толуола и гексана в объемном соотношении 1:1.
Пример 13. Выполняют по описанной в примере 1 схеме, но в качестве растворителя используют бензин.
Пример 14. Осуществляют как и пример 2, но в качестве растворителя используют бензин.
Пример 15. Выполняют по типу примера 3, но в качестве растворителя используют бензин.
Пример 16 (по прототипу). В трехгорлую колбу объемом 500 мл, снабженную термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, вводят 61,9 г (0,3 моля) 2,4-дитрет-бутилфенола, 0,3 г 2-меркаптотиазола и 100 мл н-гексана. К этой смеси при комнатной температуре добавляют 13,7 г (0,1 моля) трихлорида фосфора, после чего в течение 1 ч ее температуру доводят до 65-70oC и выдерживают при данной температуре (при непрерывном перемешивании и постоянном отводе выделяющегося в ходе реакции хлорида водорода из реакционной смеси в токе азота) в течение 8,0 ч. По завершении этой процедуры отгоняют растворитель (н-гексан) при пониженном давлении, после чего добавляют к остатку 100 мл изопропанола и размешивают. Целевой продукт -три(2,4-дитрет-бутилфенил)фосфит формируется в виде белого кристаллического порошка, который отфильтровывают, промывают изопропанолом и высушивают при комнатной температуре. Некоторые характеристики полученного препарата также представлены в таблице.
Пример 17 (по прототипу). Выполняют как и пример 16, но в качестве катализатора берут 2-меркаптотиазолин в количестве 0.3 г.
Пример 18 (по прототипу). Выполняют как и пример 16, но в качестве катализатора берут 2-меркаптобензтиазол в количестве 0,3 г.
Пример 19 (по прототипу). Выполняют как и пример 16, но в качестве растворителя берут толуол, а процесс синтеза осуществляют при температуре 130oC.
Пример 20 (по прототипу). Выполняют как и пример 18, но в качестве растворителя берут толуол, а процесс ведут при температуре 130oC.
Пример 21 (сравнительный, по прототипу). Выполняют как и пример 16, но в качестве растворителя применяют смесь, указанную в примерах 10-12.
Пример 22 (сравнительный, по прототипу). Выполняют как и пример 16, но в качестве растворителя применяют смесь, указанную в примерах 13-15, а процесс проводят при 130oC.
Пример 23 (сравнительный, по прототипу). Выполняют как и пример 16, но при продолжительности реакции между двумя исходными компонентами, указанной в примерах 4-12.
Пример 24 (сравнительный, по прототипу). Выполняют как и пример 17, но при продолжительности реакции между двумя исходными компонентами, указанной в примерах 4-12.
Пример 25 (сравнительный, по прототипу). Выполняют как и пример 18, но при продолжительности реакции между двумя исходными компонентами, указанной в примерах 4-12.
Как можно видеть из приведенных в таблице данных, использование заявляемого способа позволяет добиться существенного снижения энергоемкости процесса синтеза целевого продукта - три(2,4-дитрет-бутилфенил)фосфита (более чем в 2 раза), поскольку при одной и той же температуре процесса его продолжительность в этом случае сокращается с 7-8 ч при 65-70oC (по способу-прототипу) до 2,5-3,5 ч при той же температуре (по заявляемому способу). Более того, выход целевого продукта в этом случае в целом заметно выше, чем в случае способа-прототипа, а температура плавления заметно ближе к точке плавления три(2,4- дитрет-бутилфенил)фосфита (186oC), чем в случае целевого продукта, синтезированного с использованием способа-прототипа, что является отчетливым указанием и на его более высокую чистоту,
Claims (1)
- Способ получения три(2,4-дитрет-бутилфенил)фосфита путем взаимодействия 2,4-дитрет-бутилфенола с трихлоридом фосфора в апротонном растворителе, в качестве которого используют алифатический или ароматический углеводород или смесь подобных углеводородов, в присутствии катализатора - производного 2-меркаптотиазола, отличающийся тем, что в качестве производного 2-меркаптотиазола используют соединение общей формулы I
где R - 3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксифенил-, 3,5-дитрет-бутил-2-гидроксифенил- или 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилгруппа.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU98122736/04A RU2152396C1 (ru) | 1998-12-15 | 1998-12-15 | Способ получения три(2,4-дитрет-бутилфенил)фосфита |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU98122736/04A RU2152396C1 (ru) | 1998-12-15 | 1998-12-15 | Способ получения три(2,4-дитрет-бутилфенил)фосфита |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2152396C1 true RU2152396C1 (ru) | 2000-07-10 |
Family
ID=20213503
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU98122736/04A RU2152396C1 (ru) | 1998-12-15 | 1998-12-15 | Способ получения три(2,4-дитрет-бутилфенил)фосфита |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2152396C1 (ru) |
-
1998
- 1998-12-15 RU RU98122736/04A patent/RU2152396C1/ru not_active IP Right Cessation
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1898253A (zh) | 三价有机磷化合物的制备 | |
CA2159177A1 (en) | Process for preparing phosphorus-containing dicarboxylic acids | |
US3927054A (en) | Process for producing {62 -phenylserine copper complex | |
US2652416A (en) | Reaction of lactones with trialkyl phosphite | |
RU2152396C1 (ru) | Способ получения три(2,4-дитрет-бутилфенил)фосфита | |
US5481017A (en) | Method for preparing 6H-dibenzo[c,e][1,2]oxaphosphorin-6-one | |
US6653494B2 (en) | Processes for producing triaryl phosphite | |
US4036889A (en) | Process for preparing triarylphosphines | |
US2757117A (en) | N, n', n''-hexaalkylphosphorohalogenidotriamidothioic acid esters | |
EP3310798B1 (en) | Crystalline ligand 6,6'-[[3,3',5,5'-tetrakis(1,1-dimethylethyl)-[1,1'-biphenyl]-2,2'-diyl]bis(oxy)]bisdibenzo[d,f][1,3,2]-dioxaphosphepin | |
WO2019006774A1 (zh) | 一种DiDOPO类化合物的制备方法 | |
CA2030179A1 (en) | Process for the preparation of pure cyclic phosphoric acid diaryl esters | |
US3642960A (en) | Method of producing thiono- or dithio-phosphonic acid esters | |
US3725515A (en) | Process for the preparation of dialkyl phosphites from alcohols and phosphorous acid | |
JPS6411030B2 (ru) | ||
CA2802643C (en) | Method for producing n-substituted-2-amino-4-(hydroxymethylphosphinyl)-2-butenoic acid | |
US3781389A (en) | Process for the production of substituted thionophosphoryl chlorides | |
CA2511609C (en) | Process for preparing phosphorodiamidites | |
GB2083042A (en) | Process for the production of diphosphaspiro compounds | |
EP0070467B1 (en) | Process for synthesising n-isopropyl-n'-o-carbomethoxyphenylsulphamide | |
US4248845A (en) | Process for preparing crystalline phosphonitrilic chloride oligomers | |
US11891409B2 (en) | Trifluoromethyl alkenylphosphonate and preparation method therefor | |
JP4542265B2 (ja) | 微粉砕ペンタエリトリトールを用いたスピロビスホスファイトの製造 | |
CA2311047A1 (en) | An improved process for the manufacture of thiophosphoryl chloride | |
JPH0751590B2 (ja) | 有機ホスフイニト類の製造 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20041216 |