JP2000128889A - オルガノケイ素ジスルファンの製造法 - Google Patents
オルガノケイ素ジスルファンの製造法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
-
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- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
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- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
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- C07F7/1892—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions not provided for in C07F7/1876 - C07F7/1888
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い純度を有するオルガノケイ素ジスルフ
ァンの製造法。 【解決手段】 オルガノケイ素チオシアネートを原位置
で、またはその単離後に、アルカリアルコラートの存在
で分解することにより製造する。
ァンの製造法。 【解決手段】 オルガノケイ素チオシアネートを原位置
で、またはその単離後に、アルカリアルコラートの存在
で分解することにより製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、オルガノケイ素ジ
スルファンの製造法に関する。
スルファンの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】オルガノケイ素ジスルファンは、ケイ酸
で充填されたゴム商品の製造の際に使用される。その
際、高い純度を有するオルガノケイ素ジスルファンの使
用が特に重要である（欧州特許出願公開第０７３２３６
２号明細書；L. Panzer, American Chem. Soc., Rubber
Div. Meeting 1997）。
で充填されたゴム商品の製造の際に使用される。その
際、高い純度を有するオルガノケイ素ジスルファンの使
用が特に重要である（欧州特許出願公開第０７３２３６
２号明細書；L. Panzer, American Chem. Soc., Rubber
Div. Meeting 1997）。
【０００３】高い純度を有するオルガノケイ素ジスルフ
ァンの製造は、当業者には難しい、それというのも、公
知方法、例えば３−クロロプロピルトリエトキシシラン
とＮａ2Ｓ2との反応は、モノスルファンまたは長鎖オリ
ゴスルファンの含分を有する生成物混合物をまねくから
である。しかしながら、この含分は、望ましくない、そ
れというのも、使用においてモノスルファンは不活性で
あり、かつ長鎖オリゴスルファンは、混合工程において
望ましくない作用をまねくからである。
ァンの製造は、当業者には難しい、それというのも、公
知方法、例えば３−クロロプロピルトリエトキシシラン
とＮａ2Ｓ2との反応は、モノスルファンまたは長鎖オリ
ゴスルファンの含分を有する生成物混合物をまねくから
である。しかしながら、この含分は、望ましくない、そ
れというのも、使用においてモノスルファンは不活性で
あり、かつ長鎖オリゴスルファンは、混合工程において
望ましくない作用をまねくからである。
【０００４】高い純度を有するオルガノケイ素ジスルフ
ァンを製造することは公知であり、その際、ポリスルフ
ァンは、シアニド、ホスファンまたはスルフィットで二
硫化される（欧州特許出願公開第０７７３２２４号明細
書）。
ァンを製造することは公知であり、その際、ポリスルフ
ァンは、シアニド、ホスファンまたはスルフィットで二
硫化される（欧州特許出願公開第０７７３２２４号明細
書）。
【０００５】この方法は、その後ジスルファンに分解さ
れるポリスルファンがまず最初に製造されなければなら
ないという欠点を有する。毒性物質、例えばシアニドお
よびホスファンの使用が、別の欠点である。
れるポリスルファンがまず最初に製造されなければなら
ないという欠点を有する。毒性物質、例えばシアニドお
よびホスファンの使用が、別の欠点である。
【０００６】更に、オルガノケイ素ジスルファンを製造
することは公知であり、その際、相応するメルカプトシ
ランはＭｎＯ2またはＳＯ2Ｃｌ2を用いて酸化される
（欧州特許出願公開第０７１８３９２号明細書；ドイツ
連邦共和国特許出願公開第２３６０４７０号明細書）。
することは公知であり、その際、相応するメルカプトシ
ランはＭｎＯ2またはＳＯ2Ｃｌ2を用いて酸化される
（欧州特許出願公開第０７１８３９２号明細書；ドイツ
連邦共和国特許出願公開第２３６０４７０号明細書）。
【０００７】この公知方法は、エダクトとして、工業的
に費用のかかる、相応するクロロアルキルシランおよび
チオ尿素から、その後のチルロニウム(Thiruronium)塩
の分解で製造されなければならないメルカプトシランが
使用されるという欠点を有する。
に費用のかかる、相応するクロロアルキルシランおよび
チオ尿素から、その後のチルロニウム(Thiruronium)塩
の分解で製造されなければならないメルカプトシランが
使用されるという欠点を有する。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明には、
前記に記載されたような課題が課された。
前記に記載されたような課題が課された。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、オルガ
ノケイ素チオシアネートを、原位置で、またはその単離
後に、アルカリアルコラートの存在で分解することを特
徴とする、オルガノケイ素ジスルファンを製造する方法
である。
ノケイ素チオシアネートを、原位置で、またはその単離
後に、アルカリアルコラートの存在で分解することを特
徴とする、オルガノケイ素ジスルファンを製造する方法
である。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明の実施態様におい
て、オルガノケイ素ジスルファンは、一般式 Ｚ−Ａｌｋ−Ｓ2−Ａｌｋ−Ｚ （Ｉ） ［式中、Ｚは、次の群：
て、オルガノケイ素ジスルファンは、一般式 Ｚ−Ａｌｋ−Ｓ2−Ａｌｋ−Ｚ （Ｉ） ［式中、Ｚは、次の群：
【００１１】
【化１】
【００１２】を表し、その際、Ｒ1は、炭素原子１〜５
個を有する線状もしくは分枝鎖状のアルキル基、炭素原
子５〜８個を有するシクロアルキル基、ベンジル基また
は場合によりメチル、エチルもしくは塩素原子で置換さ
れたフェニル基を表し、Ｒ2は、炭素原子１〜５個を有
する線状もしくは分枝鎖状の炭素鎖を有するアルコキシ
基または炭素原子５〜８個を有するシクロアルコキシ
基、フェノキシ基またはベンジルオキシ基を表し、その
際、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ同一または異なる意味を
有していてよく、Ａｌｋは、炭素原子１〜１０個を有す
る２価の線状または分枝鎖状の飽和炭化水素基または基
個を有する線状もしくは分枝鎖状のアルキル基、炭素原
子５〜８個を有するシクロアルキル基、ベンジル基また
は場合によりメチル、エチルもしくは塩素原子で置換さ
れたフェニル基を表し、Ｒ2は、炭素原子１〜５個を有
する線状もしくは分枝鎖状の炭素鎖を有するアルコキシ
基または炭素原子５〜８個を有するシクロアルコキシ
基、フェノキシ基またはベンジルオキシ基を表し、その
際、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ同一または異なる意味を
有していてよく、Ａｌｋは、炭素原子１〜１０個を有す
る２価の線状または分枝鎖状の飽和炭化水素基または基
【００１３】
【化２】
【００１４】を表し、その際、ｎ＝１〜６であってよ
い］に相当しうる。
い］に相当しうる。
【００１５】チオシアネートとして、式 Ｚ−Ａｌｋ−ＳＣＮ （ＩＩ） ［式中、ＺおよびＡｌｋは、上記の意味を有する］で示
される化合物が使用されてよい。
される化合物が使用されてよい。
【００１６】アルカリアルコラートとして、式 Ｒ3Ｏ−Ｍｅ （ＩＶ） ［式中、Ｒ3Ｏは、線状もしくは分枝鎖状の炭素鎖およ
び炭素原子１〜５個を有するアルコキシ基または炭素原
子５〜８個を有するシクロアルコキシ基、フェノキシ基
またはベンジルオキシ基を表し、Ｍｅは同じナトリウム
またはカリウムである］で示される化合物が使用されて
よい。
び炭素原子１〜５個を有するアルコキシ基または炭素原
子５〜８個を有するシクロアルコキシ基、フェノキシ基
またはベンジルオキシ基を表し、Ｍｅは同じナトリウム
またはカリウムである］で示される化合物が使用されて
よい。
【００１７】好ましくは、アルコラートのアルコキシ基
Ｒ3Ｏは、オルガノケイ素チオシアネートのアルコキシ
基Ｒ1に相当してよい。
Ｒ3Ｏは、オルガノケイ素チオシアネートのアルコキシ
基Ｒ1に相当してよい。
【００１８】本発明の好ましい実施態様において、本発
明により使用されるチオシアネートは、単離されかつ精
製された最終生成物として使用されうるだけではなく、
ワンポット反応(Eintopfreaktion)において、式 Ｚ−Ａｌｋ−Ｈａｌ （ＩＶ） ［式中、ＺおよびＡｌｋは、上記の意味を有し、Ｈａｌ
は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す］で示さ
れるハロゲンオルガノケイ素化合物および Ｍｅ−ＳＣＮ （Ｖ） ［式中、ＭｅはＮａ、Ｋまたはアンモニウムを表す］か
らの公知の合成後に単離せずに粗生成物として使用され
うる。
明により使用されるチオシアネートは、単離されかつ精
製された最終生成物として使用されうるだけではなく、
ワンポット反応(Eintopfreaktion)において、式 Ｚ−Ａｌｋ−Ｈａｌ （ＩＶ） ［式中、ＺおよびＡｌｋは、上記の意味を有し、Ｈａｌ
は塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す］で示さ
れるハロゲンオルガノケイ素化合物および Ｍｅ−ＳＣＮ （Ｖ） ［式中、ＭｅはＮａ、Ｋまたはアンモニウムを表す］か
らの公知の合成後に単離せずに粗生成物として使用され
うる。
【００１９】オルガノケイ素チオシアネートとアルカリ
金属アルコラートとの反応は、有機溶剤中で行われるこ
とができる。
金属アルコラートとの反応は、有機溶剤中で行われるこ
とができる。
【００２０】有機溶剤として、原則的に、式ＩＩによる
オルガノケイ素化合物と反応しない全ての極性物質が使
用可能である。
オルガノケイ素化合物と反応しない全ての極性物質が使
用可能である。
【００２１】好ましくは、有機溶剤として、炭素原子１
〜５個を有する線状または分枝鎖状のアルコール、例え
ばメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアル
コール、ブチルアルコールまたはペンチルアルコールが
使用されてよい。また、炭素原子５〜８個を有するシク
ロアルキルアルコール、フェノールまたはベンジルアル
コールが適している。
〜５個を有する線状または分枝鎖状のアルコール、例え
ばメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアル
コール、ブチルアルコールまたはペンチルアルコールが
使用されてよい。また、炭素原子５〜８個を有するシク
ロアルキルアルコール、フェノールまたはベンジルアル
コールが適している。
【００２２】反応は、大気圧条件下および高められた圧
力または減圧下で実施されてよい。反応のために必要な
温度は、周囲温度および使用される圧力条件下で生じる
それぞれの溶剤の沸騰温度の間にある。好ましい方法で
は、短い反応時間を達成するために、使用される溶剤の
沸点に近い温度で反応が実施される。
力または減圧下で実施されてよい。反応のために必要な
温度は、周囲温度および使用される圧力条件下で生じる
それぞれの溶剤の沸騰温度の間にある。好ましい方法で
は、短い反応時間を達成するために、使用される溶剤の
沸点に近い温度で反応が実施される。
【００２３】本発明による方法で、純度が、欧州特許出
願公開第０７３２３６２号明細書による少なくとも８０
％のケイ酸で強化したゴムにおける使用のために必要と
される値を明らかに上回り、かつ技術水準により製造さ
れた生成物よりも、別の精製工程なしでジスルフィド含
有量に関連して明らかに優れている高純度のジスルファ
ンが得られる。
願公開第０７３２３６２号明細書による少なくとも８０
％のケイ酸で強化したゴムにおける使用のために必要と
される値を明らかに上回り、かつ技術水準により製造さ
れた生成物よりも、別の精製工程なしでジスルフィド含
有量に関連して明らかに優れている高純度のジスルファ
ンが得られる。
【００２４】
【実施例】例１ ３−チオシアナトプロピルトリエトキシシランからのビ
ス（３，３’−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフ
ァンの製造 ５００ｍｌの３つ口フラスコ、滴下漏斗および還流冷却
器を有するガラス装置中に、窒素下で、元素ナトリウム
２．３ｇ（０．１０モル）を、エタノール１００ｍｌ中
に溶解させる。全てのナトリウムを完全に反応させてナ
トリウムエチラートに変えた後で、混合物を沸騰温度に
上昇させ、還流を達成した際に３−チオシアナトプロピ
ルトリエトキシシラン５２．７ｇ（０．２０モル）を３
０分間滴加する。添加終了後に、更に３時間、還流下に
反応させる。室温に冷却した後、無色の沈殿物を含有す
る黄色溶液を、８０℃で真空（終端部真空４０ミリバー
ル）下に蒸発させる。無色の沈殿物を濾別する。ビス
（３，３’−トリエトキシシリルプロピル）ジスルファ
ン３９．６ｇ（０．０８モル）（収率８３％）が得られ
る。生成物の同一性は、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルにより
確認される。
ス（３，３’−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフ
ァンの製造 ５００ｍｌの３つ口フラスコ、滴下漏斗および還流冷却
器を有するガラス装置中に、窒素下で、元素ナトリウム
２．３ｇ（０．１０モル）を、エタノール１００ｍｌ中
に溶解させる。全てのナトリウムを完全に反応させてナ
トリウムエチラートに変えた後で、混合物を沸騰温度に
上昇させ、還流を達成した際に３−チオシアナトプロピ
ルトリエトキシシラン５２．７ｇ（０．２０モル）を３
０分間滴加する。添加終了後に、更に３時間、還流下に
反応させる。室温に冷却した後、無色の沈殿物を含有す
る黄色溶液を、８０℃で真空（終端部真空４０ミリバー
ル）下に蒸発させる。無色の沈殿物を濾別する。ビス
（３，３’−トリエトキシシリルプロピル）ジスルファ
ン３９．６ｇ（０．０８モル）（収率８３％）が得られ
る。生成物の同一性は、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルにより
確認される。
【００２５】例２ ３−クロロプロピルトリエトキシシラン、ナトリウムチ
オシアネートおよびナトリウムメタノラートからのビス
（３，３’−トリエトキシシリルプロピル）ジスルファ
ンの製造 オートクレーブ中に、３−クロロプロピルトリエトキシ
シラン４８．１６ｇ（０．２０モル）を、ナトリウムチ
オシアネート１８．６５ｇ（０．２３モル）と一緒にエ
タノール１００ｍｌ中で１０時間、１２０℃で加熱す
る。冷却後、得られた粗生成物を、例１の装置中に、元
素ナトリウム２．３ｇ（０．１０モル）およびエタノー
ル５０ｍｌから製造される沸騰しているナトリウムアル
コラート溶液に滴加した。完全に添加した後、更に３時
間、還流下に加熱し、冷却し、引続き濾過する。フィル
ターケーキをそれぞれエタノール３０ｍｌで２回洗浄
し、引続き１つにまとめた濾液を８０℃で真空（終端部
真空４０ミリバール）下に蒸発させる。蒸発残留物の新
たな濾過後に、ビス（３，３’−トリエトキシシリルプ
ロピル）ジスルファン３７．８ｇ（０．０８モル）が得
られる（３−クロロプロピルトリエトキシシランに関連
する収率８０％）。生成物の同一性および純度は、1Ｈ
−ＮＭＲスペクトルにより確認される。
オシアネートおよびナトリウムメタノラートからのビス
（３，３’−トリエトキシシリルプロピル）ジスルファ
ンの製造 オートクレーブ中に、３−クロロプロピルトリエトキシ
シラン４８．１６ｇ（０．２０モル）を、ナトリウムチ
オシアネート１８．６５ｇ（０．２３モル）と一緒にエ
タノール１００ｍｌ中で１０時間、１２０℃で加熱す
る。冷却後、得られた粗生成物を、例１の装置中に、元
素ナトリウム２．３ｇ（０．１０モル）およびエタノー
ル５０ｍｌから製造される沸騰しているナトリウムアル
コラート溶液に滴加した。完全に添加した後、更に３時
間、還流下に加熱し、冷却し、引続き濾過する。フィル
ターケーキをそれぞれエタノール３０ｍｌで２回洗浄
し、引続き１つにまとめた濾液を８０℃で真空（終端部
真空４０ミリバール）下に蒸発させる。蒸発残留物の新
たな濾過後に、ビス（３，３’−トリエトキシシリルプ
ロピル）ジスルファン３７．８ｇ（０．０８モル）が得
られる（３−クロロプロピルトリエトキシシランに関連
する収率８０％）。生成物の同一性および純度は、1Ｈ
−ＮＭＲスペクトルにより確認される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 イェルク ミュンツェンベルク ドイツ連邦共和国 ハーナウ フォルスト ハウスシュトラーセ 11 (72)発明者 カール ヴァン デア アウヴェラ ベルギー国 テムゼ ポタールデ ストラ ート 14
Claims (1)
- 【請求項１】 オルガノケイ素ジスルファンの製造法に
おいて、オルガノケイ素チオシアネートを、原位置で、
またはその単離後に、アルカリアルコラートの存在下で
分解することを特徴とする、オルガノケイ素ジスルファ
ンの製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19848482A DE19848482C1 (de) | 1998-10-21 | 1998-10-21 | Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumdisulfanen |
| DE19848482.8 | 1998-10-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000128889A true JP2000128889A (ja) | 2000-05-09 |
Family
ID=7885153
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11297169A Pending JP2000128889A (ja) | 1998-10-21 | 1999-10-19 | オルガノケイ素ジスルファンの製造法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6147241A (ja) |
| EP (1) | EP0995754A3 (ja) |
| JP (1) | JP2000128889A (ja) |
| KR (1) | KR20000029199A (ja) |
| CN (1) | CN1257074A (ja) |
| DE (1) | DE19848482C1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6518335B2 (en) * | 2000-01-05 | 2003-02-11 | Crompton Corporation | Sulfur-containing silane coupling agents |
| US6433206B1 (en) | 2001-11-05 | 2002-08-13 | Crompton Corporation | Process for preparing silylorganomercaptans |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2360470A1 (de) * | 1973-12-05 | 1975-06-12 | Dynamit Nobel Ag | Bis-eckige klammer auf gamma -(trialkoxisilyl)-propyl eckige klammer zu disulfide hoher reinheit |
| DE2823820A1 (de) * | 1978-05-31 | 1979-12-06 | Siemens Ag | Verfahren zur vernetzung und stabilisierung von radikalisch vernetzbaren polymeren |
| US5440064A (en) * | 1994-12-23 | 1995-08-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the preparation of organosilicon disulfide compounds |
| DE19541404A1 (de) * | 1995-11-07 | 1997-05-15 | Degussa | Verfahren zur selektiven Synthese von Silylalkyldisulfiden |
| DE19732725A1 (de) * | 1997-07-30 | 1999-02-04 | Degussa | Mischungen, bestehend aus Bis(silylorganyl)polysulfanen und Silylorganylthiocyanaten, ihre Herstellung und Verwendung |
-
1998
- 1998-10-21 DE DE19848482A patent/DE19848482C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-10-14 US US09/417,897 patent/US6147241A/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-19 EP EP99120687A patent/EP0995754A3/de not_active Withdrawn
- 1999-10-19 JP JP11297169A patent/JP2000128889A/ja active Pending
- 1999-10-20 KR KR1019990045533A patent/KR20000029199A/ko not_active Application Discontinuation
- 1999-10-20 CN CN99121858A patent/CN1257074A/zh active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20000029199A (ko) | 2000-05-25 |
| CN1257074A (zh) | 2000-06-21 |
| US6147241A (en) | 2000-11-14 |
| EP0995754A3 (de) | 2001-05-23 |
| EP0995754A2 (de) | 2000-04-26 |
| DE19848482C1 (de) | 2000-06-08 |
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