JP2006511591A - エチレン性不飽和化合物からのニトリル官能基含有化合物の合成方法 - Google Patents

エチレン性不飽和化合物からのニトリル官能基含有化合物の合成方法 Download PDF

Info

Publication number
JP2006511591A
JP2006511591A JP2004566993A JP2004566993A JP2006511591A JP 2006511591 A JP2006511591 A JP 2006511591A JP 2004566993 A JP2004566993 A JP 2004566993A JP 2004566993 A JP2004566993 A JP 2004566993A JP 2006511591 A JP2006511591 A JP 2006511591A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
ligand
compound
nickel
pentenenitrile
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2004566993A
Other languages
English (en)
Inventor
ロズィエ セシル
マリオン フィリップ
ブールジュワ ダミアン
Original Assignee
ロディア・ポリアミド・インターミーディエッツ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=32406426&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JP2006511591(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by ロディア・ポリアミド・インターミーディエッツ filed Critical ロディア・ポリアミド・インターミーディエッツ
Publication of JP2006511591A publication Critical patent/JP2006511591A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/08—Preparation of carboxylic acid nitriles by addition of hydrogen cyanide or salts thereof to unsaturated compounds
    • C07C253/10—Preparation of carboxylic acid nitriles by addition of hydrogen cyanide or salts thereof to unsaturated compounds to compounds containing carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/06—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and unsaturated carbon skeleton
    • C07C255/07—Mononitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/06—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and unsaturated carbon skeleton
    • C07C255/09—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and unsaturated carbon skeleton containing at least two cyano groups bound to the carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

ポリオレフィン組成物を提供するためにメタロセンを含む触媒の存在下で反応条件下において水素ガス及び１種又はそれより多くのモノマー（エチレンモノマーを含む）を含有する気体流を流動床を含む反応器中に通すことを含むポリオレフィン組成物を製造するための気相重合法が記載される。この方法では、１つの具体例においては流動化嵩密度が沈降嵩密度の６０％又はそれより高く（或は空隙率が４０％又はそれ未満であり）；前記空隙率は、ある具体例においては（ａ）反応器温度を１００℃又はそれ未満に保ち；（ｂ）反応器中に導入される水素ガス対エチレンのモル比を０．０１５又はそれ未満にする：ことを含めて多くのファクターによって調節される。

Description

本発明は、エチレン性不飽和有機化合物をヒドロシアン化してニトリル官能基を少なくとも１つ有する化合物にする方法に関する。
より特定的には、本発明は、ブタジエンのようなジオレフィンのヒドロシアン化又はアルケンニトリル（例えばペンテンニトリル）のような置換オレフィンのヒドロシアン化に関する。
フランス国特許第１５９９７６１号明細書には、ニッケル触媒及び亜リン酸トリアリールの存在下でエチレン性二重結合を少なくとも１つ有する有機化合物にシアン化水素酸を付加させることによるニトリルの調製方法が記載されている。この反応は、溶媒の存在下でも不在下でも実施することができる。
従来技術のこの方法において溶媒を用いる場合には、これはベンゼンやキシレンのような炭化水素又はアセトニトリルのようなニトリルであるのが好ましい。
用いられる触媒は、ホスフィン、アルシン、スチビン、ホスファイト、アルセナイト又はアンチモナイトのようなリガンドを含有する有機ニッケル錯体である。
この特許明細書には、該触媒を活性化するための促進剤、例えばホウ素化合物や金属塩（一般的にはルイス酸）を存在させることも、推奨されている。
一般的に有機リンリガンド及び触媒活性金属（より特定的にはニッケル）を含み、さらにより一層高い性能を示す触媒系を見出すために、多大なる研究が行われてきている。
触媒系の性能は、いくつかの特徴、例えば特に系の触媒活性の安定性、反応の収率及び有利な生成物の合成における選択性（本件の場合には直鎖状ペンテンニトリル又はアジポニトリルについての選択性）を測定することによって評価される。
かくして、以前には、リン原子を１個だけ有する有機リガンド（単座リガンドと称される）にニッケルが結合したものを触媒系として用いることが推奨されていた。この類の物質の内の工業的に用いられる化合物は、トリトリルホスファイト（ＴＴＰ）である。この系は、ブタジエンのヒドロシアン化によるペンテンニトリルの合成において非常に許容できる性能を有するが、しかしペンテンニトリルのヒドロシアン化によるアジポニトリルの合成については性能改善の必要性がある。
さらに、この触媒系は安定性及び反応媒体中における溶解性が良好である。かかる触媒系は、例えば米国特許第３４９６２１５号、ドイツ国特許第１９９５３０５８号、フランス国特許第１５２９１３４号、同第２０６９４１１号、米国特許第３６３１１９１号、同第３７６６２３１号及びフランス国特許第２５２３９７４号の各明細書のような数多くの特許明細書に記載されている。
触媒性能を得るため、特にアルケンニトリル（より特定的にはペンテンニトリル）のジニトリルへのヒドロシアン化工程において高い選択性を得るために、新規の類の有機リンリガンド（特定的にはニッケルと結合させることが予定されるもの）が提唱されている。この新規の類のリガンドは、リン原子をいくつか有する有機リン化合物を含み、多座リガンドと称される。これらの中でも提唱されている化合物は、一般的に２個のリン原子を含む化合物であり、これは二座リガンドと称される。
かかる化合物及び触媒系は、数多くの特許によって保護されている。例として、国際公開ＷＯ９９／０６３５５号、同ＷＯ９９／０６３５６号、同ＷＯ９９／０６３５７号、同ＷＯ９９／０６３５８号、同ＷＯ９９／５２６３２号、同ＷＯ９９／６５５０６号、同ＷＯ９９／６２８５５号の各パンフレット、米国特許第５６９３８４３号明細書、国際公開ＷＯ９６／１１８２号、同ＷＯ９６／２２９６８号の各パンフレット、米国特許第５９８１７７２号明細書、国際公開ＷＯ０１／３６４２９号、同ＷＯ９９／６４１５５号及び同ＷＯ０２／１３９６４号の各パンフレットを挙げることができる。
これらの化合物の構造は、特にリン原子が有する基及び２個のリン原子同士に結合する構造の点で、多少複雑である。
この類の二座リガンドにより、特にアルケンニトリルのヒドロシアン化プロセスにおける直鎖状ジニトリルの生産の点でより良好な選択性を有する触媒系を得ることが可能になる。
しかしながら、構造がより複雑なこれらの二座リガンドは合成するのがより一層困難であり、そのためそれらのコストがより高くなる。従って、経済上の観点から、工業プロセスにおいて利用できるようにするためには、反応媒体中におけるそれらの安定性が非常に高いことが必要であり、重要である。さらに、それらの複雑な構造を考慮に入れると、反応媒体中におけるそれらの溶解性が低下することがあり、このことは触媒活性の低下及びヒドロシアン化反応の全体収率の低下につながることがある。
フランス国特許第１５９９７６１号明細書 米国特許第３４９６２１５号明細書 ドイツ国特許第１９９５３０５８号明細書 フランス国特許第１５２９１３４号明細書 フランス国特許第２０６９４１１号明細書 米国特許第３６３１１９１号明細書 米国特許第３７６６２３１号明細書 フランス国特許第２５２３９７４号明細書 国際公開ＷＯ９９／０６３５５号パンフレット 国際公開ＷＯ９９／０６３５６号パンフレット 国際公開ＷＯ９９／０６３５７号パンフレット 国際公開ＷＯ９９／０６３５８号パンフレット 国際公開ＷＯ９９／５２６３２号パンフレット 国際公開ＷＯ９９／６５５０６号パンフレット 国際公開ＷＯ９９／６２８５５号パンフレット 米国特許第５６９３８４３号明細書 国際公開ＷＯ９６／１１８２号パンフレット 国際公開ＷＯ９６／２２９６８号パンフレット 米国特許第５９８１７７２号明細書 国際公開ＷＯ０１／３６４２９号パンフレット 国際公開ＷＯ９９／６４１５５号パンフレット 国際公開ＷＯ０２／１３９６４号パンフレット
本発明の１つの目的は、不安定性及び溶解性レベルに関連した欠点を低減させながら、多座リガンドをベースとする触媒系（特に高い選択性の特徴を有するもの）を用いることを可能にする解消策を提供することにある。
この目的のために、本発明は、触媒活性を有する金属元素にオルガノホスホナイト、オルガノホスフィナイト、オルガノホスフィン、オルガノホスファイト及びオルガノホスホルアミドを含む群から選択される有機リンリガンドが結合したものを含む触媒系の存在下で、エチレン性不飽和を少なくとも１つ含む化合物をシアン化水素との反応によってヒドロシアン化する方法であって、前記触媒系が少なくとも２個の有機リンリガンドを含み、その内の第１のリガンドが単座オルガノホスファイト化合物の群から選択され、第２のリガンドが多座有機リンリガンドの群から選択されることを特徴とする、前記方法を提供する。
本発明の好ましい特徴に従えば、リン原子として表わした第２リガンドのモル数対金属元素の原子数の比は少なくとも１であり、１〜６の範囲であるのが好ましく、１〜５の範囲であるのが有利であり、１〜４の範囲であるのがより一層好ましい。
本発明の別の特徴に従えば、リン原子の数として表わした有機リンリガンドの合計モル数対金属元素の原子数の比は２〜１００の範囲である。しかしながら、この比は臨界的なものではない。「有機リンリガンドの合計モル数」とは、第１リガンドのモル数と第２リガンドのモル数との合計を意味するものであると理解されたい。
本発明のさらに別の好ましい特徴に従えば、第１リガンドのモル数と第２リガンドのモル数との比は、０．１より大きいのが有利であり、０．５又はそれより大きいのがより一層有利である。
第１リガンドとして好適な有機リンリガンドは、次の一般式（Ｉ）の化合物のような単座オルガノホスファイト化合物を含む群から選択される。
Figure 2006511591
 ｛ここで、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は同一であっても異なっていてもよく、１〜１２個の炭素原子を有し且つヘテロ原子を含有していてもよい直鎖状若しくは分枝鎖状アルキル基、又は置換若しくは非置換の芳香族若しくは環状脂肪族基（この芳香族若しくは環状脂肪族基は、ヘテロ原子を含有していてもよく、また、１個の環を含有するものであってもよく、２個以上の縮合若しくは非縮合形態の環を含有するものであってもよい）を表わし、
基Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は２つずつ互いに結合していてもよい。｝
本発明にとって好適な単座オルガノホスファイト化合物の例としては、トリフェニルホスファイト、トリトリルホスファイト及びトリチモールホスファイトを挙げることができる。
トリトリルホスファイトは反応媒体中における溶解性が良好であり且つ比較的安価であるので、好ましい化合物である。
第２リガンドにとって好適な有機リン化合物は、特に次の一般式（II）の二座有機リン含有化合物（organophosphorated compound）である。
Figure 2006511591
 ｛ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は同一であっても異なっていてもよく、１〜１２個の炭素原子を有し且つヘテロ原子を含有していてもよい直鎖状若しくは分枝鎖状アルキル基、置換若しくは非置換の芳香族若しくは環状脂肪族基（この芳香族若しくは環状脂肪族基は、ヘテロ原子を含有していてもよく、また、１個の環を含有するものであってもよく、２個以上の縮合若しくは非縮合形態の環を含有するものであってもよい）、アルキルアリール基又はアリールアルキル基を表わし、基Ｒ1とＲ2とが、及び／又はＲ3とＲ4とが互いに結合していてもよく、
Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5及びＸ6は同一であっても異なっていてもよく、共有結合、酸素原子又は二価−ＮＲ5−基を表わし、ここで、Ｒ5は水素原子又はアルキル、アリール、スルホニル、シクロアルキル若しくはカルボニル化基を表わし、そして
Ｌは共有結合、１〜１２個の炭素原子を有し且つヘテロ原子を含有していてもよい直鎖状アルキル二価基、置換若しくは非置換の環状脂肪族若しくは芳香族二価基（この環状脂肪族若しくは芳香族二価基は、ヘテロ原子を含有していてもよく、また、２個以上の縮合若しくは非縮合形態の環を含有するものであってもよい）又はアルキルアリール若しくはアリールアルキル二価基を表わす。｝
二座有機リン化合物の例としては、上に挙げた特許明細書や国際公開パンフレットに記載された化合物を挙げることができる。
同様に、国際公開ＷＯ９５／３０６８０号、同ＷＯ９６／１１１８２号、同ＷＯ９９／０６３５８号、同ＷＯ９９／１３９８３号、同ＷＯ９９／６４１５５号、同ＷＯ０１／２１５７９号及び同ＷＯ０１／２１５８０号の各パンフレットに例示された化合物を第２リガンドとして特に挙げることができる。
例として、次の構造を挙げることができる。ここで、Ｐｈはフェニルを意味する。
Figure 2006511591
これらの化合物は、上記の第１リガンドより複雑な構造を有し、反応媒体中における溶解性が低く、不安定さが大きい場合がある。しかしながら、これらの第２リガンド（即ち二座リガンド）は、触媒特性（特にニトリル又はジトリルに対する選択性に関する触媒特性）がより良好である。
本発明の方法に従えば、単座及び多座（二座）の２種のリガンドの混合物を用いることによって、多座（二座）化合物の触媒特性（特に選択性に関するもの）を維持することができるのと同時に、反応媒体中におけるそれらの安定性を改善することができる。
本発明に従えば、前記触媒系は、次の一般式（III）によって記号として規定することができる。
Figure 2006511591
 （ここで、Ｍは触媒活性を有する遷移金属を表わし、
Ｌ1は第１の単座有機リンリガンドを表わし、
Ｌ2は第２の多座有機リンリガンドを表わし、そして
ｘ及びｙは触媒系中のそれぞれのリガンドのモル数に対応する小数を表わす。）
本発明の好ましい特徴に従えば、触媒活性を有する金属元素Ｍは、ニッケル、コバルト、鉄、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム及びセリウムを含む群から選択される。
この式は単に指標として与えられたものに過ぎず、それぞれの金属原子Ｍが２つのリガンドと配位結合していることを意味するわけではない。かくして、金属原子Ｍの一部が第１リガンドのみと配位結合し、該原子の別の部分が第２リガンドと配位結合し、最後の部分が様々な割合の２種のリガンドに配位結合していることも可能である。上記の式は指標として及び明瞭化のために与えられたものに過ぎず、用いた化合物の量に基づくものであって、得られる触媒系の構造分析に基づくものではない。
上記金属系を形成する有機金属錯体の調製は、選択した金属の化合物の溶液を各リガンド（第１若しくは第２）の溶液又はこれら２種のリガンドの溶液と接触させることによって行うことができる。
前記の金属化合物は、溶媒中に溶解させることができるものである。
用いられる化合物中の前記金属は、有機金属錯体中においてそれが有する予定の酸化度又はそれより高い酸化度で存在することができる。
例えば、本発明の有機金属錯体中において、ロジウムは酸化度（Ｉ）にあり、ルテニウムは酸化度（II）にあり、白金は酸化度（０）にあり、パラジウムは酸化度（０）にあり、オスミウムは酸化度（II）にあり、イリジウムは酸化度（Ｉ）にあり、そしてニッケルは酸化度（０）にあることを示すことができる。
有機金属錯体の調製の際により高い酸化状態にある金属を用いる場合には、その場で還元してもよい。
遷移金属としては、遷移金属の化合物、より特定的にはニッケル、パラジウム、鉄又は銅の化合物を用いるのが好ましい。
上に挙げた化合物の中で最も好ましい化合物は、ニッケルのものである。
非限定的な例として、以下のものを挙げることができる：
・ニッケルの酸化度が０である化合物、例えばテトラシアノニッケル酸カリウムＫ4[Ｎｉ(ＣＮ)4]、ビス（アクリロニトリル）ニッケル０、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（Ｎｉ(cod)2とも称される）、及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）ニッケル０のようなリガンド含有誘導体；
・カルボン酸塩（特に酢酸塩）、炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩、臭化物、塩化物、クエン酸塩、チオシアン酸塩、シアン化物、ギ酸塩、水酸化物、亜リン酸水素塩、亜リン酸塩、リン酸塩及び誘導体、ヨウ化物、硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、アリール−及びアルキルスルホン酸塩のようなニッケル化合物。
ニッケルの酸化状態が０より大きいニッケル化合物を用いる場合には、反応条件下においてニッケルと優先的に反応するニッケル還元剤を反応媒体に添加する。この還元剤は、有機物であっても無機物であってもよい。非限定的な例としては、ＮａＢＨ4若しくはＫＢＨ4のようなホウ水素化物、Ｚｎ粉末、マグネシウム又は水素を挙げることができる。
ニッケルの酸化状態が０であるニッケル化合物を用いる場合にも、上に挙げたタイプの還元剤を添加することができるが、この添加は必須ではない。
鉄化合物を用いる場合には、同じ還元剤が好適である。
パラジウムの場合、還元剤はさらに反応媒体の成分（有機リン含有化合物、溶媒、オレフィン）であることができる。
第１リガンドの溶液及び第２リガンドの溶液は、同時に添加してもよく、順次添加してもよい。さらに、それぞれのリガンドを持つ有機金属錯体を別々に調製し、次いで２つの系を反応媒体中に導入する前に混合してもよく、それらを前記媒体中に直接導入してもよい。
本発明の方法において用いられるエチレン性二重結合を少なくとも１つ有する有機化合物は、より一層特定的には、ジオレフィン類、例えばブタジエン、イソプレン、１，５−ヘキサジエン、１，５−シクロオクタジエン；エチレン性不飽和脂肪族ニトリル類、特に３−ペンテンニトリル又は４−ペンテンニトリルのような直鎖状ペンテンニトリル類；スチレン、メチルスチレン、ビニルナフタレン、シクロヘキセン、メチルシクロヘキセンのようなモノオレフィン類；及びこれらの化合物の内のいくつかのものの混合物である。前記ペンテンニトリル類は特に、２−メチル−３−ブテンニトリルや２−メチル−２−ブテンニトリル、２−ペンテンニトリル、バレロニトリル、アジポニトリル、２−メチルグルタロニトリル、２−エチルスクシノニトリル、ブタジエンのようなその他の化合物（例えばブタジエンを不飽和ニトリルにするための先のヒドロシアン化反応から生じたもの）を所定量（一般的には少量）含有していてもよい。
実際、ブタジエンのヒドロシアン化の際には、直鎖状ペンテンニトリルと共に取るに足らない量ではない量の２−メチル−３−ブテンニトリル及び２−メチル−２−ブテンニトリルが生成する。本発明の方法に従うヒドロシアン化のために用いられる触媒系は、反応帯域に導入する前に、例えば、第１リガンドと第２リガンドとの混合物（それらだけのものであっても溶媒中に溶解させたものであってもよい）に適量の選択した遷移金属化合物及び随意としての還元剤を添加することによって、又は上記の方法に従って、調製しておくことができる。また、ヒドロシアン化すべき化合物を添加する前又は後にヒドロシアン化反応媒体に第１リガンド及び第２リガンド並びに遷移金属化合物を単純に添加することによって、「現場で」触媒系を調製することもできる。
ニッケルの化合物又は別の遷移金属の化合物の使用量は、ヒドロシアン化又は異性化すべき有機化合物１モル当たりのニッケル又は遷移金属のモル数としての濃度が１０-4〜１の範囲、好ましくは０．０００３〜０．５の範囲になるように選択される。
触媒を形成させるために用いられる有機リンリガンドの合計量は、遷移金属１モルに対するこれらの化合物のモル数が０．５〜５００、好ましくは２〜１００になるように選択される。
この反応は溶媒なしで実施するのが一般的であるが、不活性有機溶媒を添加するのが有利な場合もある。この溶媒は、前記触媒に対する溶媒であってヒドロシアン化温度においてヒドロシアン化すべき化合物を含む相と混和性のものであってよい。かかる溶媒の例としては、芳香族、脂肪族又は環状脂肪族炭化水素を挙げることができる。
ヒドロシアン化反応は、一般的に１０℃〜２００℃の温度、好ましくは３０℃〜１２０℃の温度において実施する。この反応は、１つの相を含む媒体中で実施することもでき、２つの相を含む媒体中で実施することもできる。
本発明の方法は、連続式で実施することもでき、不連続式で実施することもできる。
用いるシアン化水素は、金属シアン化物、特にシアン化ナトリウムから、又はシアノヒドリン類、例えばアセトンシアノヒドリンから調製することもでき、他の任意の既知の合成方法によって調製することもできる。
シアン化水素は、気体又は液体の形で反応器中に導入される。また、前もって有機溶媒中に溶解させてもよい。
不連続式の実施に関しては、前もって不活性ガス（例えば窒素やアルゴン）でパージしておいた反応器に、ヒドロシアン化すべき化合物、式（Ｉ）及び（II）の化合物、遷移金属化合物、随意としての還元剤並びに溶媒のような各種成分の全部又は一部を含有させた溶液を装填することもでき、また、これら成分を別々に装填することもできる。一般的には、次いで反応器を所定の温度にする。次いでシアン化水素を単独で、好ましくは連続的に且つ一様に導入する。
反応（その進行はサンプルを分析することによって追跡することができる）が終了したら、反応混合物を冷却後に取り出し、反応生成物を例えば蒸留によって単離する。
本発明に従うエチレン性不飽和化合物のヒドロシアン化方法はまた、上で得られたエチレン性不飽和ニトリル化合物をシアン化水素との反応によってヒドロシアン化することにも関し、本発明に従う触媒系を少なくとも１種のルイス酸から成る助触媒と共に用いることから成る。
この工程において用いることができるエチレン性不飽和化合物は、一般的には上記の基本方法について挙げたものである。しかしながら、より特定的には、エチレン性不飽和脂肪族ニトリル（特に３−ペンテンニトリル、４−ペンテンニトリル及びそれらの混合物のような直鎖状ペンテンニトリル）をヒドロシアン化してジニトリルにする反応にこれを適用するのが有利である。
これらのペンテンニトリルは、先のブタジエンのヒドロシアン化反応及び／又は２−メチル−３−ブテンニトリルのペンテンニトリルへの異性化から生じたその他の化合物（例えば２−メチル−３−ブテンニトリルや２−メチル−２−ブテンニトリル、２−ペンテンニトリル、バレロニトリル、アジポニトリル、２−メチルグルタロニトリル、２−エチルスクシノニトリル、ブタジエン）を所定量（一般的には少量）含有していてもよい。
エチレン性不飽和脂肪族ニトリルのヒドロシアン化の場合、ルイス酸を助触媒として用いることによって、得られるジニトリルの直鎖度、即ち生成する全ジニトリルに対する直鎖状ジニトリルの百分率を向上させ且つ／又は触媒の活性及び耐用寿命を高めることが特に可能になる。
本明細書において「ルイス酸」とは、通常の定義、即ち電子対受容体である化合物を意味するものとする。
特に、G. A. Olah編集「Friedel-Crafts and Related Reactions」、第１巻、第１９１〜１９７頁（１９６３）に挙げられたルイス酸を用いることができる。
本発明の方法において助触媒として用いることができるルイス酸は、元素周期表第Ｉｂ、IIｂ、IIIａ、IIIｂ、IVａ、IVｂ、Ｖａ、Ｖｂ、VIｂ、VIIb及びVIII族の元素の化合物から選択される。これらの化合物は、大抵の場合は塩、特にハロゲン化物（例えば塩化物又は臭化物）、硫酸塩、スルホン酸塩、ハロゲノアルキルスルホン酸塩又はペルハロゲノアルキルスルホン酸塩（特にフルオロアルキルスルホン酸塩又はペルフルオロアルキルスルホン酸塩）、ハロゲノ酢酸塩、ペルハロゲノ酢酸塩、カルボン酸塩及びリン酸塩である。
かかるルイス酸の非限定的な例としては、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、塩化マンガン、臭化マンガン、塩化カドミウム、臭化カドミウム、塩化第一錫、臭化第一錫、硫酸第一錫、酒石酸第一錫、塩化インジウム、トリフルオロメチルスルホン酸インジウム、トリフルオロ酢酸インジウム、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ハフニウム、エルビウム、タリウム、イッテルビウム及びルテチウムのような希土類元素の塩化物又は臭化物、並びに塩化コバルト、塩化第一鉄及び塩化イットリウムを挙げることができる。
ルイス酸としてはまた、トリフェニルボラン及びチタンイソプロピラートのような化合物を用いることもできる。
もちろん、数種のルイス酸の混合物を使用することもできる。
ルイス酸の中では、塩化亜鉛、臭化亜鉛、塩化第一錫、臭化第一錫、トリフェニルボラン、トリフルオロメチルスルホン酸インジウム及び塩化亜鉛／塩化第一錫混合物が特に好ましい。
用いるルイス酸助触媒は、一般的には遷移金属化合物（より特定的にはニッケル化合物）１モル当たりに０．０１〜５０モルを占める。
本発明の基本方法を実施する場合と同様に、ルイス酸の存在下におけるヒドロシアン化のために用いられる触媒系も、反応帯域に導入する前に調製しておいてもよく、その場で例えば触媒系の各種成分を反応帯域に添加することによって調製してもよい。
また、シアン化水素の不在下で、本発明のヒドロシアン化方法の条件下において、特に少なくとも１種の単座リガンド及び二座リガンド並びに少なくとも１種の遷移金属化合物を含む上記の触媒系の存在下で操作することによって、２−メチル−３−ブテンニトリルのペンテンニトリルへの異性化、より一般的には分枝鎖状不飽和ニトリルの直鎖状不飽和ニトリルへの異性化を実施することもできる。
本発明に従って異性化に付される２−メチル−３−ブテンニトリルは、単独で用いることもでき、別の化合物との混合物として用いることもできる。
かくして、２−メチル−３−ブテンニトリルは、２−メチル−２−ブテンニトリルや４−ペンテンニトリル、３−ペンテンニトリル、２−ペンテンニトリル、ブタジエン、アジポニトリル、２−メチルグルタロニトリル、２−エチルスクシノニトリル、バレロニトリルとの混合物として用いることができる。
ブタジエンのヒドロシアン化からの反応混合物を、式（Ｉ）の化合物と式（II）の化合物との少なくとも１種の混合物及び少なくとも１種の上で定義したような遷移金属化合物（より一層好ましくは、酸化度０のニッケルの化合物）の存在下においてＨＣＮで処理するのが、特に有利である。
この好ましい別態様においては、触媒系をすでにブタジエンのヒドロシアン化反応のために存在させてあるので、異性化反応を進行させるためにはシアン化水素の導入を停止するだけで充分である。
もしも必要ならば、依然として存在するかも知れないシアン化水素を追い出すために、窒素やアルゴンのような不活性ガスによって反応器を穏やかにパージすることができる。
異性化反応は、一般的に１０℃〜２００℃の温度、好ましくは６０℃〜１８０℃の温度において実施する。
ブタジエンのヒドロシアン化反応の直後に異性化を行う好ましい場合においては、ヒドロシアン化を実施した温度において操作を行うのが有利である。
エチレン性不飽和化合物のヒドロシアン化の場合と同様に、異性化のために用いられる触媒系も、すでに媒体中に存在しているものであってもよく、すでに上に記載した態様に従って調製してもよい。
異性化反応は溶媒なしで実施するのが一般的であるが、不活性有機溶媒を添加するのが有利な場合もあり、この不活性有機溶媒は、その後の抽出のための溶媒であってもよい。これは特に、異性化反応に付される媒体を調製するのに役立つような溶媒をブタジエンのヒドロシアン化反応に用いた場合のことである。かかる溶媒は、ヒドロシアン化について上に挙げたものから選択することができる。
しかしながら、上記の不飽和ニトリルの生成工程及び上記の異性化工程のための本発明に従う触媒系を用いて、ブタジエンのようなオレフィンをヒドロシアン化することによるジニトリル化合物の調製を実施することができ、その際、不飽和ニトリルをジニトリルにするヒドロシアン化反応は、本発明に従う触媒系を用いて実施してもよく、また、この反応のためにすでに周知の任意のその他の触媒系を用いて実施してもよい。
同様に、オレフィンを不飽和ニトリルにするヒドロシアン化反応及び後者の異性化を本発明の触媒系とは異なる触媒系を用いて実施し、不飽和ニトリルをジニトリルにするヒドロシアン化工程を本発明に従う触媒系を用いて実施することもできる。
以下、実施例によって本発明を例示する。
これら実施例において用いた略号は、以下に示す意味を持つ。
ｃｏｄ：１，５−シクロオクタジエン
ｅｑ：当量
３ＰＮ：３−ペンテンニトリル
４ＰＮ：４−ペンテンニトリル
３＋４ＰＮ：３ＰＮ＋４ＰＮ
ＴＴ（Ｙ）：ヒドロシアン化すべき物質Ｙの転化度であり、転化したＹのモル数対初期のＹのモル数の比に相当する
直鎖度（Ｌ）：生成したアジポニトリル（ＡｄＮ）のモル数対生成したジニトリルのモル数（アジポニトリル（ＡｄＮ）、エチルスクシノニトリル（ＥＳＮ）及びメチルグルタロニトリル（ＭＧＮ）の合計モル数）の比
選択性（％）：転化した３＋４ＰＮのモル数から計算したＡｄＮの理論モル数に対する生成したＡｄＮのモル数
ＣＰＧ：気相クロマトグラフィー
ｍｌ：ミリリットル
ｍｏｌ：モル
ｍｍｏｌ：ミリモル
Ｐｈ：フェニル。
例１〜１２：
これらの実験は、ペンテンニトリルをアジポニトリルにするヒドロシアン化に関する。これらの実験は、以下に記載する４通りの操作態様に従って行なった。
操作態様１：
セプタムストッパーを備えた６０ｍｌのショット（Schott）ガラス管に不活性雰囲気下で以下のものを順次装填する：
・リガンド（単座リガンドについては、６モル当量リガンド／Ｎｉ、二座リガンドについては３モル当量リガンド／Ｎｉ）；
・３−ペンテンニトリル（１．２５ｇ、４００ｅｑ／Ｎｉ）；
・ビス（１，５−シクロオクタジエン）2ニッケル（２１ｍｇ）；
・ルイス酸（１ｅｑ／Ｎｉ）。
この反応媒体を撹拌しながら７０℃に加熱する。この媒体に、アセトンシアノヒドリンを圧力シリンジによって０．４５ｍｌ／時間の供給量で供給する。３時間の注入の後に、アセトンシアノヒドリンの導入を停止する。この混合物を周囲温度まで冷まし、アセトンで希釈し、気相クロマトグラフィーによって分析する。
操作態様２：
セプタムストッパーを備えた６０ｍｌのショットガラス管に不活性雰囲気下で以下のものを順次装填する：
・二座リガンド（１モル当量リガンド／Ｎｉ）；
・単座リガンド（４モル当量リガンド／Ｎｉ）；
・３−ペンテンニトリル（１．２５ｇ、４００ｅｑ／Ｎｉ）；
・ビス（１，５−シクロオクタジエン）2ニッケル（２１ｍｇ）；
・ルイス酸（１ｅｑ／Ｎｉ）。
この反応媒体を次いで撹拌下で７０℃に加熱する。この媒体に、アセトンシアノヒドリンを圧力シリンジによって０．４５ｍｌ／時間の供給量で供給する。３時間の注入の後に、アセトンシアノヒドリンの導入を停止する。この混合物を周囲温度まで冷まし、アセトンで希釈し、気相クロマトグラフィーによって分析する。
操作態様３：
１００ミリリットルのステンレス鋼反応器中に不活性雰囲気下で以下のものを順次装填する：
・リガンド（単座リガンドについては６モル当量リガンド／Ｎｉ；二座リガンドについては３モル当量リガンド／Ｎｉ）；
・３−ペンテンニトリル（３０ｇ、７５ｅｑ／Ｎｉ）；
・ビス（１，５−シクロオクタジエン）2 ニッケル（１．３０ｇ）；
・ルイス酸（１ｅｑ／Ｎｉ）。
次いでこの反応媒体を撹拌下において５５℃に加熱する。この反応媒体に液状ＨＣＮを圧力シリンジによって１．９２ｍｌ／時間の供給量で添加する。５時間の注入の後に、ＨＣＮの導入を停止する。この混合物を周囲温度まで冷まし、アセトンで希釈し、気相クロマトグラフィーによって分析する。
操作態様４：
１００ミリリットルのステンレス鋼反応器中に不活性雰囲気下で以下のものを順次装填する：
・二座リガンド（１モル当量リガンド／Ｎｉ）；
・単座リガンド（４モル当量リガンド／Ｎｉ）；
・３−ペンテンニトリル（３０ｇ、７５ｅｑ／Ｎｉ）；
・ビス（１，５−シクロオクタジエン）2 ニッケル（１．３０ｇ）；
・ルイス酸（１ｅｑ／Ｎｉ）。
次いでこの反応媒体を撹拌下において５５℃に加熱する。この反応媒体に液状ＨＣＮを圧力シリンジによって１．９２ｍｌ／時間の供給量で添加する。５時間の注入の後に、ＨＣＮの導入を停止する。この混合物を周囲温度まで冷まし、アセトンで希釈し、気相クロマトグラフィーによって分析する。
得られた結果を下記の表１にまとめる。
Figure 2006511591
 （１）転化率が低すぎて選択性を測定することができなかった。
ＩｎＴＦＡ3：トリフルオロ酢酸インジウム。
Ｌ／Ｎｉ比は、ニッケル原子当たりの燐原子として表わされる。最初の比は第２リガンドによって提供されるリン原子の比に関し、２番目の比は第１リガンドによって提供されるリン原子に関する。
リガンドＡ：トリトリルホスファイト。
リガンドＢ：トリチモールホスファイト。
Figure 2006511591
例１３：
次式のリガンドの混合物の加水分解：
Figure 2006511591
グローブボックス中で、３０ｍｌのショットタイプの管中にリガンドＣ（２７０ｍｇ）、リガンドＡ（２ｅｑ）、３−ペンテンニトリル（１．０ｇ）及び塩化亜鉛（２ｅｑ）を順次導入する。透明な均質混合物が得られ、これを不活性雰囲気下において撹拌し、これに水２ｅｑを添加する。この混合物の組成を次いで31Ｐ−ＮＭＲによって分析する。
次の結果が得られた。
Figure 2006511591
これらの結果は、二座リガンド又は第２リガンドの加水分解に対する保護を示し、かくして、第２リガンドを含む系の触媒活性レベルを維持しながら、加水分解速度を低下させることによって高価なリガンドを節約することができ、しかも金属元素に対する二座リガンドの量を減少させることができることを示す。

Claims (27)

  1. 触媒活性を有する金属元素にオルガノホスホナイト、オルガノホスフィナイト、オルガノホスフィン、オルガノホスファイト及びオルガノホスホルアミドより成る群から選択される有機リンリガンドが結合したものを含む触媒系の存在下で、エチレン性不飽和の部位を少なくとも１つ有する化合物をシアン化水素との反応によってヒドロシアン化する方法であって、前記触媒系が単座オルガノホスファイトの中から選択される少なくとも１種の第１リガンド及び多座有機リンリガンドの中から選択される少なくとも１種の第２リガンドを含むことを特徴とする、前記方法。
  2. 前記の第２有機リンリガンドが二座リガンドであることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
  3. 前記の第２リガンドがオルガノホスファイト、オルガノホスフィン、オルガノホスフィナイト、オルガノホスホナイト及びオルガノホスホルアミド化合物より成る群から選択されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
  4. リン原子として表わした第２多座リガンドの数対金属元素の原子数の比が０．５より大きい、好ましくは１〜５の範囲であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
  5. リン原子の数として表わした第１リガンド及び第２リガンドの合計モル数対金属元素の原子数の比が１〜１００の範囲であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
  6. 第１リガンドのモル数対第２リガンドのモル数の比が０．１より大きい、有利には０．５より大きいことを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
  7. 前記の第１単座リガンドが次の一般式（Ｉ）を有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
    Figure 2006511591
     （ここで、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ１〜１２個の炭素原子を有し且つヘテロ原子を含有していてもよい直鎖状若しくは分枝鎖状アルキル基、又は置換若しくは非置換の芳香族若しくは環状脂肪族基を表わし、この芳香族又は環状脂肪族基は、ヘテロ原子を含有していてもよく、また、１個の環を含有するものであってもよく、２個以上の縮合若しくは非縮合形態の環を含有するものであってもよく、
    基Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は２つずつ互いに結合していてもよい。）
  8. 前記の第２リガンドが次の一般式（II）を有することを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
    Figure 2006511591
     ｛ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ１〜１２個の炭素原子を有し且つヘテロ原子を含有していてもよい直鎖状若しくは分枝鎖状アルキル基、置換若しくは非置換の芳香族若しくは環状脂肪族基（この芳香族若しくは環状脂肪族基は、ヘテロ原子を含有していてもよく、また、１個の環を含有するものであってもよく、２個以上の縮合若しくは非縮合形態の環を含有するものであってもよい）、アルキルアリール基又はアリールアルキル基を表わし、基Ｒ1とＲ2とが、及び／又はＲ3とＲ4とが互いに結合していてもよく、
    Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5及びＸ6は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ共有結合、酸素原子又は二価−ＮＲ5−基を表わし、ここで、Ｒ5は水素原子又はアルキル、アリール、スルホニル、シクロアルキル若しくはカルボニル化基を表わし、そして
    Ｌは共有結合、１〜１２個の炭素原子を有し且つヘテロ原子を含有していてもよい直鎖状アルキル二価基、置換若しくは非置換の環状脂肪族若しくは芳香族二価基（この環状脂肪族若しくは芳香族二価基は、ヘテロ原子を含有していてもよく、また、２個以上の縮合若しくは非縮合形態の環を含有するものであってもよい）又はアルキルアリール若しくはアリールアルキル二価基を表わす。｝
  9. 前記の第１単座リガンドがトリフェニルホスファイト、トリトリルホスファイト及びトリチモールホスファイトより成る群から選択され、そして前記の第２二座リガンドが次式の化合物より成る群から選択されることを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
    Figure 2006511591
  10. 前記反応を単相媒体中で実施することを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
  11. 前記触媒が次の一般式（III）を有することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
    Figure 2006511591
     （ここで、Ｍは触媒として活性な遷移金属であり、
    Ｌ1は第１単座有機リンリガンドであり、
    Ｌ2は第２多座有機リンリガンドであり、そして
    ｘ及びｙは触媒系中のそれぞれのリガンドのモル数に対応する小数である。）
  12. 前記金属元素がニッケル、コバルト、鉄、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム及び水銀より成る群から選択されることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載の方法。
  13. 反応媒体が触媒に対する溶媒であってヒドロシアン化温度においてヒドロシアン化すべき化合物を含む相と混和性である前記溶媒を含むことを特徴とする、請求項１〜１２のいずれかに記載の方法。
  14. 前記遷移金属の化合物がニッケルの化合物であって、
    ・テトラシアノニッケル酸カリウムＫ4[Ｎｉ(ＣＮ)4]、ビス（アクリロニトリル）ニッケル０、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）ニッケル０のようなリガンド含有誘導体のような、ニッケルの酸化度が０である化合物；
    ・ニッケルのカルボン酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩、臭化物、塩化物、クエン酸塩、チオシアン酸塩、シアン化物、ギ酸塩、水酸化物、亜リン酸水素塩、亜リン酸塩、リン酸塩及び誘導体、ヨウ化物、硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、アリール−及びアルキルスルホン酸塩のようなニッケル化合物：
    より成る群から選択されることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれかに記載の方法。
  15. 前記のエチレン性二重結合を少なくとも１つ有する有機化合物がブタジエン、イソプレン、１，５−ヘキサジエン、１，５−シクロオクタジエンのようなジオレフィン類；エチレン性不飽和を有する脂肪族ニトリル類、特に３−ペンテンニトリル又は４−ペンテンニトリルのような直鎖状ペンテンニトリル類；スチレン、メチルスチレン、ビニルナフタレン、シクロヘキセン、メチルシクロヘキセンのようなモノオレフィン類；並びにこれらの化合物の内のいくつかのものの混合物より成る群から選択されることを特徴とする、請求項１〜１４のいずれかに記載の方法。
  16. ニッケル又はその他の遷移金属の化合物の使用量が、ヒドロシアン化又は異性化すべき有機化合物１モル当たりに用いられるニッケル又はその他の遷移金属が１０-4〜１モルの範囲で存在するように選択されること、及び式（Ｉ）又は式（II）の化合物の使用量が、遷移金属１モルに対するこの化合物のモル数が０．５〜１００になるように選択されることを特徴とする、請求項１〜１５のいずれかに記載の方法。
  17. 前記ヒドロシアン化反応を１０℃〜２００℃の温度において実施することを特徴とする、請求項１〜１６のいずれかに記載の方法。
  18. 請求項１〜１７のいずれかに記載の触媒系及び少なくとも１種のルイス酸を含む助触媒の存在下で実施することを特徴とする、エチレン性不飽和ニトリルをシアン化水素との反応によってヒドロシアン化してジニトリルにする方法。
  19. 前記エチレン性不飽和ニトリルが３−ペンテンニトリル、４−ペンテンニトリル及びそれらの混合物のような直鎖状ペンテンニトリルを含むエチレン性不飽和脂肪族ニトリルの群から選択されることを特徴とする、請求項１８に記載の方法。
  20. 前記直鎖状ペンテンニトリルが２−メチル−３−ブテンニトリル、２−メチル−２−ブテンニトリル、２−ペンテンニトリル、バレロニトリル、アジポニトリル、２−メチルグルタロニトリル、２−エチルスクシノニトリル又はブタジエンより成る群から選択される別の化合物を所定量含有することを特徴とする、請求項１９に記載の方法。
  21. ルイス酸助触媒が元素周期表第Ｉｂ、IIｂ、IIIａ、IIIｂ、IVａ、IVｂ、Ｖａ、Ｖｂ、VIｂ、VIIb及びVIII族の元素の化合物から選択されることを特徴とする、請求項１８〜２０のいずれかに記載の方法。
  22. ルイス酸がハロゲン化物、硫酸塩、スルホン酸塩、ハロゲノアルキルスルホン酸塩、ペルハロゲノアルキルスルホン酸塩、ハロゲノ酢酸塩、ペルハロゲノ酢酸塩、カルボン酸塩及びリン酸塩の中から選択されることを特徴とする、請求項１８〜２１のいずれかに記載の方法。
  23. ルイス酸が塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、塩化マンガン、臭化マンガン、塩化カドミウム、臭化カドミウム、塩化第一錫、臭化第一錫、硫酸第一錫、酒石酸第一錫、塩化インジウム、トリフルオロメチルスルホン酸インジウム、トリフルオロ酢酸インジウム、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ハフニウム、エルビウム、タリウム、イッテルビウム及びルテチウムのような希土類元素の塩化物又は臭化物、塩化コバルト、塩化第一鉄及び塩化イットリウム、トリフェニルボラン及びチタンイソプロピラート並びにそれらの混合物の中から選択されることを特徴とする、請求項１８〜２２のいずれかに記載の方法。
  24. 使用するルイス酸が遷移金属化合物１モル当たりに０．０１〜５０モルを占めることを特徴とする、請求項１８〜２３のいずれかに記載の方法。
  25. シアン化水素の不在下で、請求項１〜１７のいずれかに記載の触媒の存在下で操作することによって、ブタジエンのヒドロシアン化からの反応媒体中に存在する２−メチル−３−ブテンニトリルのペンテンニトリルへの異性化を実施することを特徴とする、方法。
  26. 異性化すべき２−メチル−３−ブテンニトリルを単独で、又は２−メチル−２−ブテンニトリルや４−ペンテンニトリル、３−ペンテンニトリル、２−ペンテンニトリル、ブタジエン、アジポニトリル、２−メチルグルタロニトリル、２−エチルスクシノニトリル、バレロニトリルとの混合物として用いることを特徴とする、請求項２５に記載の方法。
  27. 前記異性化反応を１０℃〜２００℃の温度において実施することを特徴とする、請求項２５又は２６に記載の方法。
JP2004566993A 2002-12-23 2003-12-12 エチレン性不飽和化合物からのニトリル官能基含有化合物の合成方法 Pending JP2006511591A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0216550A FR2849027B1 (fr) 2002-12-23 2002-12-23 Procede de synthese de composes comprenant des fonctions nitriles a partir de composes a insaturations ethyleniques
PCT/FR2003/003690 WO2004065352A2 (fr) 2002-12-23 2003-12-12 Procede de synthese de composes comprenant des fonctions nitriles a partir de composes a insaturations ethyleniques

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2006511591A true JP2006511591A (ja) 2006-04-06

Family

ID=32406426

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004566993A Pending JP2006511591A (ja) 2002-12-23 2003-12-12 エチレン性不飽和化合物からのニトリル官能基含有化合物の合成方法

Country Status (12)

Country Link
US (2) US7084293B2 (ja)
EP (1) EP1585722B1 (ja)
JP (1) JP2006511591A (ja)
KR (1) KR100715930B1 (ja)
CN (1) CN1315790C (ja)
AT (1) ATE400548T1 (ja)
AU (1) AU2003300584A1 (ja)
DE (1) DE60322115D1 (ja)
FR (1) FR2849027B1 (ja)
RU (1) RU2283831C2 (ja)
UA (1) UA78625C2 (ja)
WO (1) WO2004065352A2 (ja)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007521947A (ja) * 2004-09-15 2007-08-09 エルジー・ケム・リミテッド リン化合物を含む触媒組成物及びこれを用いたヒドロホルミル化方法
US7897801B2 (en) 2003-05-12 2011-03-01 Invista North America S.A R.L. Process for the preparation of dinitriles
US7919646B2 (en) 2006-07-14 2011-04-05 Invista North America S.A R.L. Hydrocyanation of 2-pentenenitrile
US7973174B2 (en) 2005-10-18 2011-07-05 Invista North America S.A.R.L. Process of making 3-aminopentanenitrile
US7977502B2 (en) 2008-01-15 2011-07-12 Invista North America S.A R.L. Process for making and refining 3-pentenenitrile, and for refining 2-methyl-3-butenenitrile
JP2011524394A (ja) * 2008-06-17 2011-09-01 ロディア オペレーションズ エチレン性不飽和化合物からのニトリル化合物の製造方法
US8088943B2 (en) 2008-01-15 2012-01-03 Invista North America S.A R.L. Hydrocyanation of pentenenitriles
US8101790B2 (en) 2007-06-13 2012-01-24 Invista North America S.A.R.L. Process for improving adiponitrile quality
US8178711B2 (en) 2006-03-17 2012-05-15 Invista North America S.A R.L. Method for the purification of triorganophosphites by treatment with a basic additive
US8247621B2 (en) 2008-10-14 2012-08-21 Invista North America S.A.R.L. Process for making 2-secondary-alkyl-4,5-di-(normal-alkyl)phenols
JP2012530094A (ja) * 2009-06-16 2012-11-29 ロディア オペレーションズ エチレン性不飽和化合物からニトリル化合物を製造するための方法
US8338636B2 (en) 2009-08-07 2012-12-25 Invista North America S.A R.L. Hydrogenation and esterification to form diesters
US8373001B2 (en) 2003-02-10 2013-02-12 Invista North America S.A R.L. Method of producing dinitrile compounds

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2847898A1 (fr) * 2002-12-02 2004-06-04 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de fabrication de composes nitriles a partir de composes a insaturation ethylenique
FR2849027B1 (fr) * 2002-12-23 2005-01-21 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de synthese de composes comprenant des fonctions nitriles a partir de composes a insaturations ethyleniques
DE10314761A1 (de) * 2003-03-31 2004-10-14 Basf Ag Als Katalysator für die Hydrocyanierung von olefinisch ungesättigten Verbindungen geeignetes System
FR2854892B1 (fr) * 2003-05-12 2005-06-24 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de fabrication de dinitriles
EP1724013B1 (en) * 2004-03-09 2015-01-28 Japan Science and Technology Agency Asymmetric reaction catalyst and process for production of optically active compounds with the same
FR2878848B1 (fr) * 2004-12-07 2007-01-05 Rhodia Chimie Sa Procede de fabrication de composes dinitriles
US7880028B2 (en) 2006-07-14 2011-02-01 Invista North America S.A R.L. Process for making 3-pentenenitrile by hydrocyanation of butadiene
CN101687658B (zh) 2007-05-14 2013-07-24 因温斯特技术公司 高效反应器和方法
FR2926549B1 (fr) * 2008-01-18 2015-05-01 Rhodia Operations Procede de fabrication de composes nitriles
FR2926816B1 (fr) 2008-01-25 2010-05-14 Rhodia Operations Procede de fabrication de composes comprenant des fonctions nitriles
FR2932476B1 (fr) * 2008-06-17 2010-07-30 Rhodia Operations Procede de fabrication de composes nitriles a partir de composes a insaturation ethylenique
FR2937321B1 (fr) 2008-10-21 2010-10-22 Rhodia Operations Procede de fabrication de composes comprenant des fonctions nitriles
FR2941455B1 (fr) 2009-01-29 2011-02-11 Rhodia Operations Procede de fabrication de composes comprenant des fonctions nitriles
US9718729B2 (en) 2009-05-15 2017-08-01 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Biocides for bio-based binders, fibrous insulation products and wash water systems
US20110223364A1 (en) 2009-10-09 2011-09-15 Hawkins Christopher M Insulative products having bio-based binders
BR112012007961B1 (pt) 2009-10-09 2019-11-19 Owens Corning Intellectual Capital, Llc composição de ligante aquosa para uso na formação de tapetes de não-tecido e isolantes de fibra de vidro, produto isolante fibroso, tapete não tecido e processo para formar o pr oduto isolante fibroso
EP2512673B1 (en) 2009-12-18 2016-09-28 Invista Technologies S.à.r.l. Nickel metal compositions and nickel complexes derived from basic nickel carbonates
BR112012017478B1 (pt) * 2010-01-27 2018-08-14 Council Of Scientific & Industrial Research processo hidrolítico de único reator e etapa única para a conversão de xilano em xilose e arabinose
US9051244B2 (en) * 2010-01-27 2015-06-09 Council Of Scientific And Industrial Research Depolymerization of lignin using solid acid catalysts
WO2012033556A1 (en) 2010-09-07 2012-03-15 Invista Technologies S.A R.L. Preparing a nickel phosphorus ligand complex
US20140038485A1 (en) 2011-04-07 2014-02-06 Cargill Incorporated Bio-based binders including carbohydrates and a pre-reacted product of an alcohol or polyol and a monomeric or polymeric polycarboxylic acid
CN107020150B (zh) 2011-06-10 2019-11-29 英威达纺织（英国）有限公司 镍金属配体催化剂形成上的改进
JP2014523481A (ja) 2011-06-10 2014-09-11 インヴィスタ テクノロジーズ エスアエルエル 流動床反応器を含む焼成プロセス及び還元プロセス
US9957409B2 (en) 2011-07-21 2018-05-01 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Binder compositions with polyvalent phosphorus crosslinking agents
CN102432758B (zh) * 2011-08-29 2014-03-26 中国科学院长春应用化学研究所 一种苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚物的制备方法
CN104619711B (zh) * 2012-06-01 2018-02-13 英威达纺织（英国）有限公司 水解催化剂及方法
KR20150045410A (ko) * 2012-06-01 2015-04-28 인비스타 테크놀러지스 에스.에이 알.엘. 안정화된 히드로시안화 리간드 조성물
CN109369706A (zh) * 2012-06-01 2019-02-22 英威达纺织（英国）有限公司 稳定的配体混合物及用于制备其的方法
WO2013181096A1 (en) 2012-06-01 2013-12-05 Invista Technologies S.A.R.L. Process for stabilizing hydrocyanation catalyst
US9932298B2 (en) * 2012-12-07 2018-04-03 Invista North America S.A R.L. Process for producing pentenenitriles
CN103694136B (zh) * 2014-01-06 2015-11-18 重庆中平紫光科技发展有限公司 丁二烯一步法合成己二腈的方法
DK3164238T3 (da) 2014-07-02 2020-08-24 Invista Textiles (Uk) Ltd Nikkelmetalpartikelfremstilling
WO2016081230A1 (en) 2014-11-20 2016-05-26 Invista North America S.A R.L. Nickel having high ligand-complexation activity and methods for making the same
CN106975519B (zh) * 2015-09-23 2021-09-07 英威达纺织（英国）有限公司 制备用于氢氰化和异构化的催化剂系统的方法
CN110845364B (zh) * 2019-11-28 2023-02-03 湘潭大学 一种以甲酰胺为氰源的腈类化合物的制备方法
CN113372239A (zh) * 2021-07-21 2021-09-10 青岛普泰克化工有限公司 1,3-丁二烯与氰化氢反应制取c5单烯腈的方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10506911A (ja) * 1994-10-07 1998-07-07 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー ヒドロシアン化方法およびそれ用の多座ホスファイトとニッケルの触媒組成物
JPH11501660A (ja) * 1995-09-29 1999-02-09 ロディア ファイバー アンド レジン インターミーディエッツ エチレン性不飽和を含有する有機化合物のヒドロシアン化方法
JPH11246464A (ja) * 1998-03-05 1999-09-14 Mitsubishi Chemical Corp アルデヒド類の製造方法
JP2001504099A (ja) * 1996-11-04 2001-03-27 ディーエスエム エヌ．ブイ． アルデヒドを調製する方法
JP2002504888A (ja) * 1995-12-06 2002-02-12 ユニオン カーバイド ケミカルズ アンド プラスティックス テクノロジー コーポレイション 表示リガンドを用いる方法
JP2002517473A (ja) * 1998-06-05 2002-06-18 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 二座ホスホニト配位子を基礎とする第ｖｉｉｉ副族金属錯体を含む触媒、及びニトリルの製造方法
JP2002518156A (ja) * 1998-06-18 2002-06-25 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト ホスフィナイトリガンドをベースとする第ｖｉｉｉ副族の金属の錯体を含有する触媒、ヒドロホルミル化の方法

Family Cites Families (99)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2402873A (en) * 1943-02-23 1946-06-25 Du Pont Reaction products of butadiene with hydrogen cyanide
US2666780A (en) * 1950-01-07 1954-01-19 Du Pont Hydrocyanation of olefinic compounds
US2583984A (en) * 1950-08-30 1952-01-29 Du Pont Production of nitriles
BE610876A (ja) * 1960-12-05 1900-01-01
US3297742A (en) * 1963-10-23 1967-01-10 Du Pont Method for reacting hydrogen cyanide with olefins
US3496215A (en) * 1965-11-23 1970-02-17 Du Pont Hydrocyanation of olefins using selected nickel phosphite catalysts
GB1112539A (en) * 1965-11-26 1968-05-08 Du Pont Preparation of organic nitriles
US3496210A (en) * 1966-07-28 1970-02-17 Du Pont Hydrocyanation of terminal alkynes
US3496217A (en) * 1967-05-23 1970-02-17 Du Pont Hydrocyanation of olefins
DE1621910A1 (de) * 1967-09-06 1971-06-24 Bayer Ag Verfahren zum Beschichten mit Polyurethanen
US3522288A (en) * 1967-11-06 1970-07-28 Du Pont Hydrocyanation of olefins
US3579560A (en) * 1967-11-06 1971-05-18 Du Pont Isomerization of nitriles
US3564040A (en) * 1968-06-14 1971-02-16 Du Pont Removal of trans-2-pentenenitrile from 3- and 4-pentenenitrile
US3641107A (en) * 1968-10-21 1972-02-08 Du Pont Purification process for unsaturated organic nitriles
US3563698A (en) * 1969-03-14 1971-02-16 Du Pont Process for preparing zinc cyanide
US3652641A (en) * 1969-08-04 1972-03-28 Du Pont Hydrocyanation of olefins
US3655723A (en) * 1969-10-31 1972-04-11 Du Pont Hydrocyanation of olefins
US3651146A (en) * 1970-02-25 1972-03-21 Du Pont Process for the preparation of triarylboranes
US3676481A (en) * 1970-06-29 1972-07-11 Du Pont Catalytic isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile to linear pentenenitriles in the presence of certain metal salt and/or tri(hydrocarbyl)boron promoters
US3752839A (en) * 1970-07-02 1973-08-14 Du Pont Hydrocyanation olefins
US3676475A (en) * 1970-07-06 1972-07-11 Du Pont Hydrides of nickel coordination compounds
US3739011A (en) * 1971-04-30 1973-06-12 Du Pont Catalytic isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile to linear pentenenitriles
US3798256A (en) * 1971-08-02 1974-03-19 Du Pont Hydrocyanation of olefins
US3818067A (en) * 1972-07-20 1974-06-18 Du Pont Preparation of organic dinitriles
US3859327A (en) * 1972-10-25 1975-01-07 Du Pont Process for recovery of nickel from a deactivated hydrocyanation catalyst
US3818068A (en) * 1973-01-19 1974-06-18 Du Pont Removal of deactivated catalyst species from a hydrocyanation product fluid
US3865865A (en) * 1973-02-15 1975-02-11 Du Pont Selective removal of 2-pentenenitrile and 2-methyl-2-butenenitrile from 3-pentenenitrile
US3884997A (en) * 1973-05-02 1975-05-20 Du Pont Process for preparation of aromatic phosphorus compounds
US3864380A (en) * 1974-01-17 1975-02-04 Du Pont Hydrocyanation of Olefins
US4146555A (en) * 1975-08-26 1979-03-27 Du Pont Of Canada Limited Process for purifying adiponitrile
US4076756A (en) * 1975-11-12 1978-02-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the preparation of triarylborane
US4045495A (en) * 1975-11-12 1977-08-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the preparation of triarylboranes
US4080374A (en) * 1977-02-23 1978-03-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Product recovery
US4082811A (en) * 1977-02-23 1978-04-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Recovery of metal and triarylborane catalyst components from olefin hydrocyanation residue
US4134923A (en) * 1977-09-02 1979-01-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing a metal hydroxide adduct of a triarylborane
US4347193A (en) * 1979-04-20 1982-08-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aryl borane complexes
US4251468A (en) * 1979-12-21 1981-02-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Recovery of triarylboranes
US4336110A (en) * 1981-02-05 1982-06-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Separation of benzene from cyclohexane
US4328172A (en) * 1981-02-24 1982-05-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation of olefins
US4330483A (en) * 1981-02-24 1982-05-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation of olefins
US4339395A (en) * 1981-04-15 1982-07-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Treatment of olefin hydrocyanation products
US4387056A (en) * 1981-04-16 1983-06-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for separating zero-valent nickel species from divalent nickel species
US4385007A (en) * 1981-09-24 1983-05-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of zerovalent nickel complexes
US4382038A (en) * 1981-10-01 1983-05-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation of olefins
US4394321A (en) * 1981-11-12 1983-07-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Triarylboraneisocy ano metal compounds
US4371474A (en) * 1982-01-13 1983-02-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation of olefins
US4434316A (en) * 1983-03-25 1984-02-28 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Separation of alkenes from alkadienes
US4510327A (en) * 1983-04-06 1985-04-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for making alkali-metal tetraorganylborates
US4521628A (en) * 1983-07-11 1985-06-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Recovery of arylboranes
US4749801A (en) * 1986-06-04 1988-06-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company [Hexakis(pentenenitrilo)nickel II]bis-[μ-(cyano) bis(triphenylborane) (I)], its method of preparation and its use
US4810815A (en) * 1987-11-04 1989-03-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Acceleration of diene hydrocyanation
US5087723A (en) * 1990-05-01 1992-02-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation of conjugated 2-alkenoates
US4990645A (en) * 1990-06-27 1991-02-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation process
US5107012A (en) * 1991-04-24 1992-04-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation of pentenenitriles using cyanohydrins
US5175335A (en) * 1991-11-12 1992-12-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Enantioselective hydrocyanation of aromatic vinyl compounds
US5312959A (en) * 1993-07-12 1994-05-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Purification of 2-methylglutaronitrile or adiponitrile
CN1145531C (zh) * 1993-11-23 2004-04-14 纳幕尔杜邦公司 催化剂前身组合物
US5512695A (en) * 1994-04-14 1996-04-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Bidentate phosphite and nickel catalyst compositions for hydrocyanation of monoolefins
US5543536A (en) * 1994-04-26 1996-08-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Monodentate phosphite and nickel catalyst composition for monoolefin hydrocyanation
US5382697A (en) * 1994-06-23 1995-01-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of triarylborane
US5512696A (en) * 1995-07-21 1996-04-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation process and multidentate phosphite and nickel catalyst composition therefor
US5440067A (en) * 1994-11-18 1995-08-08 E. I. Dupont De Nemours And Company Catalyzed gas phase isomerization of nonconjugated 2-alkyl-3-monoalkenenitriles
US5523453A (en) * 1995-03-22 1996-06-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for hydrocyanation
US5709841A (en) * 1996-02-23 1998-01-20 E.I. Du Pont De Nemours And Company Waste stream treatment
US6069267A (en) * 1997-07-29 2000-05-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Selective synthesis of organodiphosphite compounds
US5959135A (en) * 1997-07-29 1999-09-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation processes and multidentate phosphite ligand and nickel catalyst compositions thereof
ZA986374B (en) * 1997-07-29 2000-01-17 Du Pont Hydrocyanation of diolefins and isomerization of nonconjugated 2-alkyl-3-monoalkenenitriles.
MY124170A (en) * 1997-07-29 2006-06-30 Invista Tech Sarl Hydrocyanation processes and multidentate phosphite ligand and nickel catalyst compositions therefor
FR2787446B1 (fr) * 1998-12-22 2001-02-02 Rhone Poulenc Fibres Procede d'hydrocyanation de composes organiques a insaturations ethyleniques
US6077979A (en) * 1999-02-18 2000-06-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Manufacture of 3,3',5,5'-tetramethyl-2,2'-biphenol
US6048996A (en) * 1999-08-26 2000-04-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Insoluble promoters for nickel-catalyzed hydrocyanation of monoolefins
US6380421B1 (en) * 1999-09-20 2002-04-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multidentate phosphite ligands, catalytic compositions containing such ligands and catalytic processes utilizing such catalytic compositions
WO2001021580A1 (en) * 1999-09-20 2001-03-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Multidentate phosphite ligands, catalytic compositions containing such ligands and catalytic processes utilizing such catalytic compositions
US6307107B1 (en) * 1999-09-20 2001-10-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Hydroformylation of acyclic monoethylenically unsaturated compounds to corresponding terminal aldehydes
US6420611B1 (en) * 1999-09-20 2002-07-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composition comprising polymeric phosphite
US6284865B1 (en) * 1999-09-20 2001-09-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymeric phosphite composition and hydrocyanation of unsaturated organic compounds and the isomerization of unsaturated nitriles
US6362354B1 (en) * 2000-11-17 2002-03-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Phosphonite ligands, catalyst compositions and hydroformylation process utilizing same
US6372147B1 (en) * 2001-05-07 2002-04-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Organoboron waste stream treatment using hydrogen peroxide
US6753440B2 (en) * 2001-05-11 2004-06-22 E.I. Du Pont De Nemours And Company Copper-catalyzed vapor phase hydrocyanation of diolefinic compounds
DE10136488A1 (de) * 2001-07-27 2003-02-06 Basf Ag Ni(O) enthaltendes Katalysatorsystem
TW593251B (en) * 2001-11-26 2004-06-21 Du Pont Process for preparing 3,3',5,5',6,6'-hexaalkyl-2,2'-biphenols, 3,3',4,4',5,5'-hexaalkyl-2,2'-biphenols and 3,3',4,4',5,5',6,6'-octaalkyl-2,2'-biphenols
US6893996B2 (en) * 2001-11-26 2005-05-17 Invista North America S.A.R.L. Process for the preparation of a nickel/phosphorous ligand catalyst for olefin hydrocyanation
US20030100803A1 (en) * 2001-11-26 2003-05-29 Lu Helen S.M. 3-Alkylated-5,5',6,6',7,7,'8,8'-octahydro-2,2'-binaphthols and 3,3'-dialkylated-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-2,2'-binaphthols and processes for making them
CA2468127A1 (en) * 2001-11-26 2003-06-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Supported bis(phosphorus)ligands and their use in the catalysis
US6660876B2 (en) * 2001-11-26 2003-12-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Phosphorus-containing compositions and their use in hydrocyanation, isomerization and hydroformylation reactions
US6489517B1 (en) * 2001-11-26 2002-12-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing 3,3′,6,6′-tetraalkyl-2,2′-biphenols and 3,3′,6,6′-tetraalkyl-5,5′-dihalo-2,2′-biphenols
US6660877B2 (en) * 2002-03-07 2003-12-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Phosphonite ligands and their use in hydrocyanation
US20040106815A1 (en) * 2002-12-02 2004-06-03 Ritter Joachim C. Selective synthesis of organophosphites
US6906218B2 (en) * 2002-12-18 2005-06-14 Invista North America S.A.R.L. Cyclohexane derivatives and methods for their preparation
FR2849027B1 (fr) * 2002-12-23 2005-01-21 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de synthese de composes comprenant des fonctions nitriles a partir de composes a insaturations ethyleniques
US6897329B2 (en) * 2003-01-14 2005-05-24 Invista North America S.A.R.L. Process for the preparation of nickel/phosphorous ligand catalyst for olefin hydrocyanation
US6844289B2 (en) * 2003-04-08 2005-01-18 Invista North America S.A.R.L. Process for the preparation of a nickel/phosphorous ligand catalyst
DE602004022429D1 (de) * 2003-09-11 2009-09-17 Invista Tech Sarl Verfahren zur hydrocyanierung von ungesättigten carbonsäure-derivaten
US20050159614A1 (en) * 2004-01-19 2005-07-21 Allgeier Alan M. Norbornane based cycloaliphatic compounds containing nitrile groups
US7880028B2 (en) * 2006-07-14 2011-02-01 Invista North America S.A R.L. Process for making 3-pentenenitrile by hydrocyanation of butadiene
US7709673B2 (en) * 2006-07-14 2010-05-04 Invista North America S.A R.L. Process for making 3-pentenenitrile by hydrocyanation of butadiene
US7919646B2 (en) * 2006-07-14 2011-04-05 Invista North America S.A R.L. Hydrocyanation of 2-pentenenitrile
US7659422B2 (en) * 2006-07-14 2010-02-09 Invista North America S.A.R.L. Hydrocyanation process with reduced yield losses
US7709674B2 (en) * 2006-07-14 2010-05-04 Invista North America S.A R.L Hydrocyanation process with reduced yield losses

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10506911A (ja) * 1994-10-07 1998-07-07 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー ヒドロシアン化方法およびそれ用の多座ホスファイトとニッケルの触媒組成物
JPH11501660A (ja) * 1995-09-29 1999-02-09 ロディア ファイバー アンド レジン インターミーディエッツ エチレン性不飽和を含有する有機化合物のヒドロシアン化方法
JP2002504888A (ja) * 1995-12-06 2002-02-12 ユニオン カーバイド ケミカルズ アンド プラスティックス テクノロジー コーポレイション 表示リガンドを用いる方法
JP2001504099A (ja) * 1996-11-04 2001-03-27 ディーエスエム エヌ．ブイ． アルデヒドを調製する方法
JPH11246464A (ja) * 1998-03-05 1999-09-14 Mitsubishi Chemical Corp アルデヒド類の製造方法
JP2002517473A (ja) * 1998-06-05 2002-06-18 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 二座ホスホニト配位子を基礎とする第ｖｉｉｉ副族金属錯体を含む触媒、及びニトリルの製造方法
JP2002518156A (ja) * 1998-06-18 2002-06-25 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト ホスフィナイトリガンドをベースとする第ｖｉｉｉ副族の金属の錯体を含有する触媒、ヒドロホルミル化の方法

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8373001B2 (en) 2003-02-10 2013-02-12 Invista North America S.A R.L. Method of producing dinitrile compounds
US7897801B2 (en) 2003-05-12 2011-03-01 Invista North America S.A R.L. Process for the preparation of dinitriles
JP2007521947A (ja) * 2004-09-15 2007-08-09 エルジー・ケム・リミテッド リン化合物を含む触媒組成物及びこれを用いたヒドロホルミル化方法
US7973174B2 (en) 2005-10-18 2011-07-05 Invista North America S.A.R.L. Process of making 3-aminopentanenitrile
US8178711B2 (en) 2006-03-17 2012-05-15 Invista North America S.A R.L. Method for the purification of triorganophosphites by treatment with a basic additive
US7919646B2 (en) 2006-07-14 2011-04-05 Invista North America S.A R.L. Hydrocyanation of 2-pentenenitrile
US8394981B2 (en) 2006-07-14 2013-03-12 Invista North America S.A R.L. Hydrocyanation of 2-pentenenitrile
US8101790B2 (en) 2007-06-13 2012-01-24 Invista North America S.A.R.L. Process for improving adiponitrile quality
US8088943B2 (en) 2008-01-15 2012-01-03 Invista North America S.A R.L. Hydrocyanation of pentenenitriles
US7977502B2 (en) 2008-01-15 2011-07-12 Invista North America S.A R.L. Process for making and refining 3-pentenenitrile, and for refining 2-methyl-3-butenenitrile
JP2011524394A (ja) * 2008-06-17 2011-09-01 ロディア オペレーションズ エチレン性不飽和化合物からのニトリル化合物の製造方法
US8247621B2 (en) 2008-10-14 2012-08-21 Invista North America S.A.R.L. Process for making 2-secondary-alkyl-4,5-di-(normal-alkyl)phenols
JP2012530094A (ja) * 2009-06-16 2012-11-29 ロディア オペレーションズ エチレン性不飽和化合物からニトリル化合物を製造するための方法
US8338636B2 (en) 2009-08-07 2012-12-25 Invista North America S.A R.L. Hydrogenation and esterification to form diesters

Also Published As

Publication number Publication date
KR20050088468A (ko) 2005-09-06
US7084293B2 (en) 2006-08-01
FR2849027A1 (fr) 2004-06-25
UA78625C2 (uk) 2007-04-10
US20060252955A1 (en) 2006-11-09
AU2003300584A1 (en) 2004-08-13
AU2003300584A8 (en) 2004-08-13
WO2004065352A3 (fr) 2004-09-10
FR2849027B1 (fr) 2005-01-21
RU2283831C2 (ru) 2006-09-20
CN1745062A (zh) 2006-03-08
US20040122251A1 (en) 2004-06-24
EP1585722B1 (fr) 2008-07-09
DE60322115D1 (de) 2008-08-21
ATE400548T1 (de) 2008-07-15
US7470805B2 (en) 2008-12-30
EP1585722A2 (fr) 2005-10-19
KR100715930B1 (ko) 2007-05-08
CN1315790C (zh) 2007-05-16
WO2004065352A2 (fr) 2004-08-05
RU2005123382A (ru) 2006-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2006511591A (ja) エチレン性不飽和化合物からのニトリル官能基含有化合物の合成方法
KR100577887B1 (ko) 에틸렌계 불포화 유기 화합물을 위한 히드로시안화 방법
US7105696B2 (en) Method for making nitrile compounds from ethylenically unsaturated compounds
JP4332498B2 (ja) エチレン性不飽和化合物からのニトリル化合物の製造方法
JP4588456B2 (ja) エチレン性不飽和化合物からニトリル化合物を製造する方法
US9233917B2 (en) Preparation of nitriles from ethylenically unsaturated compounds
JP5378508B2 (ja) エチレン性不飽和化合物からのニトリル化合物の製造方法
US9309189B2 (en) Method for producing nitrile compounds from ethylenically unsaturated compounds
JP5579836B2 (ja) エチレン性不飽和化合物からニトリル化合物を製造するための方法
KR101312114B1 (ko) 유기인 화합물, 상기 화합물을 포함하는 촉매계 및 상기 촉매계를 사용하는 히드로시안화 또는 히드로포르밀화 방법
JP5681849B2 (ja) 有機リン化合物、該化合物を含む触媒系及び該触媒系を使用したヒドロシアン化方法

Legal Events

Date Code Title Description
A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712

Effective date: 20081121

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20081121

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20090317

A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20090324

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20090324

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090818

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20091105

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20091112

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20091217

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20100406