CN110845364B - 一种以甲酰胺为氰源的腈类化合物的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种腈类化合物的制备方法，是在镍催化剂的作用下，以甲酰胺为氰源，与各种类型的烯烃发生氢氰化反应，生成各种腈类化合物；反应温度为60‑160℃，反应时间为6‑36小时。该方法克服了传统的烯烃的氢氰化反应存在的操作复杂，需要使用剧毒的氰源作为反应原料等不足。该方法使用简单廉价、绿色无毒的甲酰胺为氰基的来源，并且不需要另外加入其它的脱水剂(如：五氧化二磷、三氯氧磷等)，通过路易斯酸催化下甲酰胺的自发脱水生成氰基负离子，并原位与烯烃发生氢氰化反应，生成腈类化合物；反应条件简单、易于操作、经济高效；同时该方法适用于各种单取代、双取代的脂肪族和芳香族烯烃，展示出良好的底物普适性；对空气、水分、光均不敏感；产率高，产物分离纯化简单，有广泛的应用前景。

Description

一种以甲酰胺为氰源的腈类化合物的制备方法
技术领域
本发明涉及一种以甲酰胺为氰源，与各种类型的烯烃发生氢氰化反应来制备腈类化合物的方法。
背景技术
氰基是有机化合物中常见的功能团，不仅可以在实验室中而且可以在工业应用中转化为胺、异氰酸酯、酰胺、醛、羧酸、酯和杂环化合物等，而且在材料、药物、农药、化妆品等领域也有较大应用，特别的是，由于其在药物中具有重要的特性，目前市场上畅销的含腈药物超过30种(Y.Liu,G.Wang,X.Xie and W.Xu,Org.Chem.Front.,2019,6,2037-2042.)。所以，温和的、高效的腈类化合物的制备方法吸引了化学工作者的广泛兴趣。迄今为止，文献已报道了使用Co(0)和Ni(0)催化的氢氰化反应，但是这类方法必须使用剧毒的氰化氢(氢氰酸)、氰酸盐及其类似物作为氰基的来源(K.Nemoto,T.Nagafuchi,K.Tominaga,K.Sato,Tetrahedron Lett.,2016,57,3199-3203)；而且反应中使用的Co(0)和Ni(0)催化剂价格昂贵，对湿气和氧气的敏感，增加了反应的难度和操作的复杂性。因此，迫切需要发展新颖的、高效的、绿色环保的烯烃氢氰化反应新方法，以制备各种腈类化合物。
发明内容
本发明的目的是提供一种以甲酰胺为氰源的腈类化合物的制备方法。
本发明制备丙腈类化合物，其结构通式如式I所示:
Figure BDA0002293662600000011
该式I结构通式中，R1和R2选自下述基团中的任意一种：氢原子、C1–C18的烷基，乙烯基，苯基，其中，当R1和R2为苯基时，苯环上的取代基为C1-C4的烷基、烷氧基、氟、氯。
本发明提供制备上述腈类化合物的方法，是在镍催化剂的作用下，甲酰胺脱水产生氢氰酸；然后镍催化剂与氢氰酸氧化加成，再与式II所示的烯烃进行迁移插入和还原消除，生成式I结构通式所示的腈类化合物。
Figure BDA0002293662600000021
该式II结构通式中，R1和R2选自下述基团中的任意一种：氢原子、C1–C18的烷基，乙烯基，苯基，其中，当R1和R2为苯基时，苯环上的取代基为C1-C4的烷基、烷氧基、氟、氯。
以上所述的以甲酰胺为氰源，与各种类型的烯烃发生氢氰化反应的通式如下：
Figure BDA0002293662600000022
甲酰胺既是反应原料，又充当反应溶剂；甲酰胺的用量为式II结构通式所示烯烃的摩尔用量的200％-2000％。镍催化剂(Ni)可以是下述化合物中的任意一种：氯化镍、溴化镍、乙酸镍、二乙酰丙酮镍、硫酸镍，以及上述镍盐的水合物；镍催化剂的用量为式II结构通式所示炔烃的摩尔用量的1-200％。配体可以是下述氮、膦配体中的任意一种：四甲基乙二胺、联二吡啶、4,4’-二甲基联二吡啶、4,4’-二叔丁基联二吡啶、1,10-菲啰啉、4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(Xantphos)；配体的用量为式II结构通式所示炔烃的摩尔用量的1％-200％。添加剂可以是下述化合物中的任意一种：锌粉、镁粉、锰粉、氧化锌、甲酸、甲酸铵盐；添加剂的用量为式II结构通式所示烯烃的摩尔用量的1-200％。该反应的反应温度为60-160℃，反应时间为6-36小时。
本发明使用无毒的甲酰胺为潜在的氰源，使用廉价易得的烯烃为起始原料，并且不需要另外加入其它的脱水剂(如：五氧化二磷、三氯氧磷等)，通过路易斯酸催化下甲酰胺的自发脱水生成氰基负离子，并原位与烯烃发生氢氰化反应，生成腈类化合物；反应条件简单、易于操作、经济高效；同时该方法适用于各种单取代、双取代的脂肪族和芳香族烯烃，展示出良好的底物普适性；对空气、水分、光均不敏感；产率高，产物分离纯化简单，有广泛的应用前景。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但本发明并不限于以下实施例。
实施例1、制备2-苯基丙腈
该反应式如下：
Figure BDA0002293662600000031
具体制备方法是：
无需特殊保护，在空气中，向洁净的单口反应试管中依次加入磁力搅拌子，苯乙烯(IIa，0.2mmol，1.0equiv)，二乙酰丙酮镍(Ni(acac)2，0.02mmol，0.1equiv)，锌粉(Zn，0.04mmol，0.2equiv)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(Xantphos，0.03mmol，0.15equiv)，甲酰胺既当反应物又作溶剂，密封反应试管；于150℃下反应24小时后薄层色谱分析显示原料苯乙烯消耗完全。停止加热，冷却；然后湿法上样，200-300目硅胶柱层析，乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂(1:15)淋洗。分离得式Ia结构式所示化合物21.2mg，产率81％。
该产物为无色液体；
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.40–7.31(m,5H),3.91(q,J＝7.3Hz,1H),1.65(d,J＝7.3Hz,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3)δ137.18,129.28,128.18,126.83,121.72,31.39,21.61.
IR(cm-1):2984,2935,2241,1495,1453,1403,1232,699.
实施例2、制备2-苯基丙腈
该反应式如下：
Figure BDA0002293662600000032
具体制备方法是：
无需特殊保护，在空气中，向洁净的单口反应试管中依次加入磁力搅拌子，二苯乙烯(IIa，0.2mmol，1.0equiv)，二乙酰丙酮镍(Ni(acac)2，0.01mmol，0.05equiv)，锌粉(Zn，0.04mmol，0.2equiv)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(Xantphos，0.03mmol，0.15equiv)，甲酰胺既当反应物又作溶剂，密封反应试管；于150℃下反应24小时后薄层色谱分析显示原料苯乙烯消耗完全。停止加热，冷却，然后湿法上样，200-300目硅胶柱层析，乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂(1:15)淋洗。分离得式Ia结构式所示化合物7.86mg，产率30％。
化合物结构分析鉴定数据同上。
实施例3、制备2-苯基丙腈
该反应式如下：
Figure BDA0002293662600000041
具体制备方法是：
无需特殊保护，在空气中，向洁净的单口反应试管中依次加入磁力搅拌子，苯乙烯(IIa，0.2mmol，1.0equiv)，二乙酰丙酮镍(Ni(acac)2，0.02mmol，0.1equiv)，锌粉(Zn，0.1mmol，0.5equiv)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(Xantphos，0.03mmol，0.15equiv)，甲酰胺既当反应物又作溶剂，密封反应试管；于150℃下反应24小时后薄层色谱分析显示原料苯乙烯消耗完全。停止加热，冷却，然后湿法上样，200-300目硅胶柱层析，乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂(1:15)淋洗。分离得式Ia结构式所示化合物13.6mg，产率52％。
化合物结构分析鉴定数据同上。
实施例4、制备2-苯基丙腈
该反应式如下：
Figure BDA0002293662600000051
具体制备方法是：
无需特殊保护，在空气中，向洁净的单口反应试管中依次加入磁力搅拌子，苯乙烯(IIa，0.2mmol，1.0equiv)，二乙酰丙酮镍(Ni(acac)2，0.02mmol，0.1equiv)，氯化铝(AlCl3，0.04mmol，0.2equiv)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(Xantphos，0.03mmol，0.15equiv)，甲酰胺既当反应物又作溶剂，密封反应试管；于150℃下反应24小时后薄层色谱分析显示原料苯乙烯消耗完全。停止加热，冷却，然后湿法上样，200-300目硅胶柱层析，乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂(1:15)淋洗。分离得式Ia结构式所示化合物9.4mg，产率36％。
化合物结构分析鉴定数据同上。
实施例5、制备2-苯基丙腈
该反应式如下：
Figure BDA0002293662600000052
具体制备方法是：
无需特殊保护，在空气中，向洁净的单口反应试管中依次加入磁力搅拌子，苯乙烯(IIa，0.2mmol，1.0equiv)，二乙酰丙酮镍(Ni(acac)2，0.02mmol，0.1equiv)，甲酸(HCOOH，0.04mmol，0.2equiv)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(Xantphos，0.03mmol，0.15equiv)，甲酰胺既当反应物又作溶剂，密封反应试管；于150℃下反应24小时后薄层色谱分析显示原料苯乙烯消耗完全。停止加热，冷却，然后湿法上样，200-300目硅胶柱层析，乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂(1:15)淋洗。分离得式Ia结构式所示化合物14.1mg，产率54％。
化合物结构分析鉴定数据同上。
实施例6、制备2-苯基丙腈
该反应式如下：
Figure BDA0002293662600000061
具体制备方法是：
无需特殊保护，在空气中，向洁净的单口反应试管中依次加入磁力搅拌子，苯乙烯(IIa，0.2mmol，1.0equiv)，二乙酰丙酮镍(Ni(acac)2，0.02mmol，0.1equiv)，甲酸铵(HCOONH4，0.04mmol，0.2equiv)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(Xantphos，0.03mmol，0.15equiv)，甲酰胺既当反应物又作溶剂，密封反应试管；于150℃下反应24小时后薄层色谱分析显示原料苯乙烯消耗完全。停止加热，冷却，然后湿法上样，200-300目硅胶柱层析，乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂(1:15)淋洗。分离得式Ia结构式所示化合物12.6mg，产率48％。
化合物结构分析鉴定数据同上。
实施例7、制备2-苯基丙腈
该反应式如下：
Figure BDA0002293662600000062
具体制备方法是：
无需特殊保护，在空气中，向洁净的单口反应试管中依次加入磁力搅拌子，苯乙烯(IIa，0.2mmol，1.0equiv)，二乙酰丙酮镍(Ni(acac)2，0.02mmol，0.1equiv)，二乙酰丙酮钴(Co(acac)2，0.01mmol，0.05equiv)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(Xantphos，0.03mmol，0.15equiv)，甲酰胺既当反应物又作溶剂，密封反应试管；于150℃下反应24小时后薄层色谱分析显示原料苯乙烯消耗完全。停止加热，冷却，然后湿法上样，200-300目硅胶柱层析，乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂(1:15)淋洗。分离得式Ia结构式所示化合物14.41mg，产率55％。
化合物结构分析鉴定数据同上。
实施例8、制备2-苯基丙腈
该反应式如下：
Figure BDA0002293662600000071
具体制备方法是：
无需特殊保护，在空气中，向洁净的单口反应试管中依次加入磁力搅拌子，苯乙烯(IIa，0.2mmol，1.0equiv)，醋酸镍(Ni(OAc)2，0.02mmol，0.1equiv)，锌粉(Zn，0.04mmol，0.2equiv)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(Xantphos，0.03mmol，0.15equiv)，甲酰胺既当反应物又作溶剂，密封反应试管；于150℃下反应24小时后薄层色谱分析显示原料苯乙烯消耗完全。停止加热，冷却；然后湿法上样，200-300目硅胶柱层析，乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂(1:15)淋洗。分离得式Ia结构式所示化合物17.3mg，产率66％。
化合物结构分析鉴定数据同上。
实施例9、制备2-苯基丙腈
该反应式如下：
Figure BDA0002293662600000072
具体制备方法是：
无需特殊保护，在空气中，向洁净的单口反应试管中依次加入磁力搅拌子，苯乙烯(IIa，0.2mmol，1.0equiv)，醋酸镍(Ni(OAc)2，0.02mmol，0.1equiv)，锌粉(Zn，0.04mmol，0.2equiv)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(Xantphos，0.03mmol，0.15equiv)，甲酰胺既当反应物又作溶剂，密封反应试管；于150℃下反应24小时后薄层色谱分析显示原料苯乙烯消耗完全。停止加热，冷却；然后湿法上样，200-300目硅胶柱层析，乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂(1:15)淋洗。分离得式Ia结构式所示化合物17.3mg，产率66％。
化合物结构分析鉴定数据同上。
实施例10、制备2-苯基丙腈
该反应式如下：
Figure BDA0002293662600000081
具体制备方法是：
无需特殊保护，在空气中，向洁净的单口反应试管中依次加入磁力搅拌子，苯乙烯(IIa，0.2mmol，1.0equiv)，双-(1,5-环辛二烯)镍(Ni(cod)2，0.02mmol，0.1equiv)，锌粉(Zn，0.04mmol，0.2equiv)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(Xantphos，0.03mmol，0.15equiv)，甲酰胺既当反应物又作溶剂，密封反应试管；于150℃下反应24小时后薄层色谱分析显示原料苯乙烯消耗完全。停止加热，冷却；然后湿法上样，200-300目硅胶柱层析，乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂(1:15)淋洗。分离得式Ia结构式所示化合物11.5mg，产率44％。
化合物结构分析鉴定数据同上。
实施例11、制备2-苯基丙腈
该反应式如下：
Figure BDA0002293662600000082
具体制备方法是：
无需特殊保护，在空气中，向洁净的单口反应试管中依次加入磁力搅拌子，苯乙烯(IIa，0.2mmol，1.0equiv)，二乙酰丙酮镍(Ni(acac)2，0.02mmol，0.1equiv)，锌粉(Zn，0.04mmol，0.2equiv)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(Xantphos，0.03mmol，0.15equiv)，甲酰胺既当反应物又作溶剂，密封反应试管；于150℃下反应24小时后薄层色谱分析显示原料苯乙烯消耗完全。停止加热，冷却；然后湿法上样，200-300目硅胶柱层析，乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂(1:15)淋洗。分离得式Ia结构式所示化合物17.8mg，产率68％。
化合物结构分析鉴定数据同上。
实施例12、制备2-苯基丙腈
Figure BDA0002293662600000091
具体制备方法是：
无需特殊保护，在空气中，向洁净的单口反应试管中依次加入磁力搅拌子，苯乙烯(IIa，0.2mmol，1.0equiv)，二乙酰丙酮镍(Ni(acac)2，0.02mmol，0.1equiv)，锌粉(Zn，0.04mmol，0.2equiv)，4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(Xantphos，0.03mmol，0.15equiv)，甲酰胺既当反应物又作溶剂，密封反应试管；于150℃下反应24小时后薄层色谱分析显示原料苯乙烯消耗完全。停止加热，冷却；然后湿法上样，200-300目硅胶柱层析，乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂(1:15)淋洗。分离得式Ia结构式所示化合物14.7mg，产率56％。
化合物结构分析鉴定数据同上。
按照实施例1所述的操作方法，本发明还合成了以下化合物：
Figure BDA0002293662600000101
Figure BDA0002293662600000111
Figure BDA0002293662600000121
下面给出了本发明实施例13-27中部分的化合物化学结构分析数据：
实施例13、2-(4-甲基苯基)丙腈
Figure BDA0002293662600000122
该化合物为无色液体。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.22(dd,J＝20.9,8.2Hz,4H),3.87(q,J＝7.3Hz,1H),2.35(s,3H),1.63(d,J＝7.3Hz,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3)δ138.00,134.22,129.91,126.71,121.91,31.01,21.64,21.18.
IR(cm–1):2360,2240,1685,1514,1403.
实施例14、2-(4-甲氧基苯基)丙腈
Figure BDA0002293662600000123
该化合物为无色液体。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.29–7.25(m,2H),6.94–6.88(m,2H),3.87(dd,J＝9.0,5.6Hz,1H),3.81(s,3H),1.62(d,J＝7.3Hz,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3)δ159.41,129.20,127.97,122.00,114.60,55.48,30.60,21.66.
IR(cm–1):2984,2938,2240,1612,1514,1250,1181,832.
实施例15、2-(4-甲氧基)丁腈
Figure BDA0002293662600000131
该化合物为无色液体。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.23(d,J＝8.4Hz,2H),6.90(q,J＝8.4Hz,2H),3.81(s,3H),3.68(t,J＝7.2Hz,1H)；1.95–1.89(m,2H),1.06(t,J＝7.2Hz,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3)δ159.36,128.40,127.82,121.14,114.44,55.42,38.20,29.33,11.53.
IR(cm–1):2955,2925,2870,2239,1611,1459,828.
实施例16、2-(4-氯苯基)丙腈
Figure BDA0002293662600000132
该化合物为无色液体。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.39–7.35(m,2H),7.29(dd,J＝8.8,2.3Hz,2H),3.89(q,J＝7.3Hz,1H),1.63(d,J＝7.3Hz,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3)δ135.65,134.21,129.48,128.24,121.25,30.87,21.51
IR(cm–1):2987,2243,14931095,827.
实施例17、2-(2-甲氧基苯基)丙腈
Figure BDA0002293662600000133
该化合物为无色液体。
1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.42(dd,J＝7.6,1.6Hz,1H),7.31(td,J＝8.1,1.6Hz,1H),6.99(td,J＝7.5,0.9Hz,1H),6.90(d,J＝8.2Hz,1H),4.25(q,J＝7.2Hz,1H),3.87(s,3H),1.58(d,J＝7.2Hz,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ156.13,129.44,127.72,125.47,122.15,121.10,110.85,55.58,25.74,19.64.
IR(cm–1):2940,2840,2242,1601,1250,1028,755.
实施例21、2-丁基庚腈
Figure BDA0002293662600000141
该化合物为白色晶体，熔点：102-103℃。
1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ2.55–2.47(m,1H),1.67-1.47(m,6H),1.42–1.26(m,8H),0.94–0.88(m,6H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ122.64,32.36,32.09,31.78,31.41,29.41,26.97,22.53,22.36,14.08,13.95.
IR(cm–1):2237,1647,1466,669.
HRMS:calcd.for C11H21NNa+[M+Na]+:190.1566,Found:190.1569.
实施例23、2,3-二苯基丙腈
Figure BDA0002293662600000142
该化合物为白色固体，熔点：55-56℃
1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.39–7.27(m,8H),7.14(dd,J＝7.5,1.6Hz,2H),4.00(dd,J＝8.4,6.4Hz,1H),3.22–3.11(m,2H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ136.39,135.34,129.32,129.12,128.72,128.30,127.59,127.48,120.46,42.29,39.89.
IR(cm–1):3087,3063,3031,2241,1497,1455,755,698.
MS(EI)m/z(％):28(100),44(24),73(15),91(28),117(11),135(15),151(8),177(11),191(15),207(94),221(7),234(15),250(8),265(28)[M]+.
实施例24、2,3-二(4-甲基苯基)丙腈
Figure BDA0002293662600000151
该化合物为白色固体，熔点：65-66℃
1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.16(s,4H),7.10(d,J＝8.0Hz,2H),7.04(d,J＝8Hz,2H),3.93(dd,J＝8.4,6.5Hz,1H),3.16-3.03(m,2H),2.35(s,3H),2.32(s,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ138.07,137.07,133.51,132.47,129.77,129.42,129.19,127.46,120.77,42.00,39.74,21.23.
IR(cm–1):3024,2923,2862,2240,1701,1514,1112,813.
HRMS:calcd.ForC19H19NO2Na+[M+Na]+:316.1308,Found:316.1314.
实施例26、2,3-二(3,5-二甲基苯基)丙腈
Figure BDA0002293662600000152
该化合物为白色固体，熔点：144-145℃
1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ6.96(s,1H),6.92(s,3H),6.82(s,2H),3.87(dd,J＝8.9,6.3Hz,1H),3.07–2.99(m,2H),2.32(s,6H),2.30(s,6H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ138.79,138.22,136.71,135.64,129.82,129.06,127.03,125.26,120.77,42.44,40.07,21.34.
IR(cm–1):3016,2919,2862,2240,1607,1465,849,699.
HRMS:calcd.for C19H21NNa+[M+Na]+:286.1566,Found:286.1571.
实施例27、2,3-二(1-萘)丙腈
Figure BDA0002293662600000161
该化合物为黄色液体，熔点：134-135℃。
1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ7.94–7.86(m,5H),7.81–7.79(m,1H),7.66(d,J＝6.8Hz,1H),7.59–7.45(m,5H),7.42–7.38(m,2H),4.91(t,J＝7.4Hz,1H),3.81–3.79(m,2H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,TMS)δ134.18,134.10,132.66,131.67,131.63,130.31,129.49,129.34,129.32,128.44,128.00,127.09,126.58,126.29,126.16,125.93,125.65,125.61,122.82,122.21,120.92,38.04,35.66.
IR(cm-1):3060,2240,1598,1511,1396,797,776.
MS(EI)m/z(％):28(18),50(10),63(8),77(8),101(7),128(100),152(38),177(15),191(3),207(23),249(4),263(6),278(68),305(90)[M]+。

Claims (1)

1.一种制备腈类化合物的方法，其特征在于：
腈类化合物为2-丁基庚腈，结构式为：
Figure FDA0003913271170000011
在空气中，向洁净的单口反应试管中依次加入磁力搅拌子、5-癸烯、二乙酰丙酮镍、锌粉、4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽、既当反应物又作溶剂的甲酰胺，密封反应试管，于150℃下反应24小时后薄层色谱分析显示原料5-癸烯消耗完全，停止加热，冷却；然后湿法上样，200-300目硅胶柱层析，乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂淋洗，分离得2-丁基庚腈；
二乙酰丙酮镍的用量为5-癸烯的摩尔用量的10％；
4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽的用量为5-癸烯的摩尔用量的30％；
锌粉的用量为5-癸烯的摩尔用量的40％；
甲酰胺的用量为5-癸烯的摩尔用量的500％，其中甲酰胺的用量以毫升计算，5-癸烯以毫摩尔计算。
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