JPH10506911A

JPH10506911A - ヒドロシアン化方法およびそれ用の多座ホスファイトとニッケルの触媒組成物

Info

Publication number: JPH10506911A
Application number: JP8512592A
Authority: JP
Inventors: クリステイナ・アンクリユーツアー，; ウイルソンタム，
Original assignee: イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー
Priority date: 1994-10-07
Filing date: 1995-09-29
Publication date: 1998-07-07
Anticipated expiration: 2015-09-29
Also published as: CN1159799A; JP3535172B2; KR970706240A; CA2200303A1; US5663369A; ATE176665T1; EP0784610B1; TW315370B; DE69507819T2; ES2129234T3; CA2200303C; DE69507819D1; CN1047163C; MY112815A; EP0784610A1; WO1996011182A1; KR100257363B1; BR9509494A

Abstract

(57)【要約】エチレン二重結合がその分子中の他の如何なる不飽和基とも共役していない脂肪族モノエチレン系不飽和化合物またはエチレン二重結合がエステル基と共役しているモノエチレン不飽和化合物のヒドロシアン化方法において、ゼロ原子価ニッケルと多座ホスファイト配位子を含有させた触媒組成物をルイス酸助触媒の存在下で用いる。

Description

【発明の詳細な説明】ヒドロシアン化方法およびそれ用の多座ホスファイトとニッケルの触媒組成物発明の分野本発明は、モノエチレン系不飽和（ｍｏｎｏｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ）化合物のヒドロシアン化（ｈｙｄｒｏｃｙａｎａｔｉｏｎ）方法およびそれ用の触媒組成物に関し、ここでは、ゼロ原子価ニッケルと多座ホスファイト配位子をルイス酸助触媒の存在下で用いる。発明の背景ヒドロシアン化用触媒系、特にエチレン系不飽和化合物のヒドロシアン化に関する触媒系は本技術分野で公知である。例えばブタジエンのヒドロシアン化でペンテンニトリル（ＰＮ）を生じさせた後そのペンテンニトリルのヒドロシアン化でアジポニトリル（ＡＤＮ）を生じさせる場合に用いられる有用な触媒系は、商業的に重要なナイロン合成分野で公知である。一座ホスファイト配位子を伴う遷移金属錯体を用いてエチレン系不飽和化合物のヒドロシアン化を行うことは従来技術に示されている。例えば米国特許第３，４９６，２１５号、３，６３１，１９１号、３，６５５，７２３号および３，７６６，２３７号、そしてＴｏｌｍａｎ他、ＡｄｖａｎｃｅｓｉｎＣａｔａｌｙｓｉｓ、３３、１、１９８５などを参照のこと。活性化されたエチレン系不飽和化合物、例えば共役エチレン系不飽和化合物（例えばブタジエンおよびスチレン）および拘束エチレン系不飽和化合物（例えばノルボルネン）などのヒドロシアン化は、ルイス酸助触媒を用いなくても進行するが、活性化されていないエチレン系不飽和化合物、例えば１−オクテンおよび３−ペンテンニトリルなどのヒドロシアン化ではルイス酸助触媒を用いる必要がある。ヒドロシアン化反応で助触媒を用いることに関する教示は、例えば米国特許第３，４９６，２１７号などに見られる。この特許には、数多くの金属カチオン化合物から選択される助触媒をいろいろなアニオンと一緒に助触媒として用いてヒドロシアン化を改良することが開示されている。米国特許第３，４９６，２１８号には、いろいろなホウ素含有化合物（トリフェニルホウ素およびアルカリ金属のボロハイドライドを含む）を助触媒として用いたヒドロシアン化用ニッケル触媒が開示されている。米国特許第４，７７４，３５３号には、ゼロ原子価ニッケル触媒と三有機錫助触媒の存在下で不飽和ニトリル類（ＰＮを含む）からジニトリル類（ＡＤＮを含む）を製造する方法が開示されている。更に、米国特許第４，８７４，８８４号には、ＡＤＮ合成の反応速度に従って選択した助触媒の相乗的組み合わせの存在下でゼロ原子価ニッケル触媒を用いてペンテンニトリル類のヒドロシアン化を行うことでＡＤＮを製造する方法が開示されている。活性化されたエチレン系不飽和化合物のヒドロシアン化ではホスファイト配位子が有用な配位子であることが示された。例えばBaker，M.J.，およびPringle， P.G.，J．Chem．Soc.，Chem．Commun.，1292，1991；Baker 他 J．Chem．Soc.， Chem．Commun，803，1991；Union Carbide，ＷＯ９３，０３８３９などを参照のこと。また、官能化されたエチレン系不飽和化合物のヒドロホルミル化でホスファイト配位子がロジウムと一緒に開示されている。Cuny 他 J．Am．Chem．Soc. ，1993，115，2066 を参照のこと。本発明は、モノエチレン系不飽和化合物のヒドロシアン化で現在用いられている方法および触媒錯体よりも迅速で、選択的で、効率良くかつ安定な新規方法および触媒前駆体錯体を提供する。本明細書の以下に示す本発明の詳細な説明を参照することで本発明の他の目的および利点が本分野の技術者に明らかになるであろう。発明の要約本発明はヒドロシアン化方法を提供し、この方法に、エチレン二重結合がその分子中の他の如何なるオレフィン基とも共役していない非環状の脂肪族モノエチレン系不飽和化合物またはエチレン二重結合が有機エステル基と共役しているモノエチレン不飽和化合物とＨＣＮ源を下記の式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩおよびＶＩＩ（式中、類似している参照符は全部、更に明確に限定しない限り、同じ意味を有する）で表される群から選択される少なくとも１種の多座ホスファイト配位子とゼロ原子価ニッケルとルイス酸を含有させた触媒前駆体組成物の存在下で反応させることを含める。ここで、各Ｒ¹は、独立して、Ｈ、ハロゲン、Ｃ₁からＣ₆アルキル、またはＯＲ³（ここで、Ｒ³はＣ₁からＣ₆アルキルである）であり、各Ｒ²は、独立して、炭素原子数が３から６の第二もしくは第三ヒドロカルビルであり、各Ｒ^2'は、独立して、Ｈ、ハロゲン、ＯＲ³（ここで、Ｒ³はＣ₁からＣ₆アルキルである）、または炭素原子数が１から６の第一、第二もしくは第三ヒドロカルビルであり、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶＩおよびＶＩＩの場合、Ｒ^2'は、酸素に対してメタ位もしくはパラ位に位置しており、各Ｒ^5'は、独立して、Ｈ、または酸素に対してオルソ位もしくはメタ位に位置している炭素原子数が１から３の第一もしくは第二ヒドロカルビル、またはＣＯ₂ Ｒ^3'（ここで、Ｒ^3'はＣ₁からＣ₄アルキルである）であり、そして各Ｘは、独立して、ＯまたはＣＨ（Ｒ^4'）（ここで、Ｒ^4'は、Ｈ、置換フェニルまたはＣ₁からＣ₆アルキルである）であるが、但し本明細書において、言葉「第二」および「第三」は、芳香族環に結合している炭素原子を指し、そして更に式Ｉ、ＩＩおよびＶにおいて、少なくとも１個のＲ²は第三ヒドロカルビルになり得ないことを条件とする。上記触媒組成物において、ルイス酸は助触媒であると見なす。更に、本発明は、この上で定義した如き式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩおよびＶＩＩの１つから選択される少なくとも１種の多座ホスファイト配位子とゼロ原子価ニッケルから本質的に成る触媒組成物も提供する。好適な態様の詳細な説明本発明の方法で用いるに有用な代表的エチレン系不飽和化合物を式ＶＩＩＩまたはＸで示し、そして生じさせる相当する末端ニトリル化合物を式ＩＸまたはＸＩで表すが、それぞれ、類似参照符は同じ意味を有する。またはここで、Ｒ⁴は、Ｈ、ＣＮ、ＣＯ₂Ｒ⁵またはパーフルオロアルキルであり、ｙは、０から１２の整数であり、ｘは、Ｒ⁴がＨ、ＣＯ₂Ｒ⁵またはパーフルオロアルキルの時０から１２の整数であり、ｘは、Ｒ⁴がＣＮの時１から１２の整数であり、そしてＲ⁵は、アルキルである。本発明の触媒組成物で用いるに有用な配位子の１つを、この上で定義した如き式Ｉで表す。式Ｉ中のアルキル基は直鎖であるか或は分枝していてもよい。Ｒ¹ がＯＲ³の時、Ｒ³は第一、第二または第三であってもよく、その例にはメチル、エチル、イソプロピルおよびｔ−ブチルが含まれる。好適な配位子では両方のＲ¹ 基ともＨ、メトキシ基または塩素である。参照符の定義で示したように、式Ｉ中のＲ²基が全部第三ヒドロカルビルであることはあり得ない（配位子「Ａ２」に関する比較実施例３を参照）。この言葉「ヒドロカルビル」は本技術分野でよく知られていて、この言葉は、炭化水素分子から水素原子が１個取り除かれた分子を表す。このような構造は単結合、二重結合または三重結合を含み得る。好適な式Ｉの配位子の場合、Ｒ²は各場合ともイソプロピルであり、Ｒ¹はメトキシであり、そしてＲ^5' は水素である。式ＩＩにおいて、Ｘは好適にはＣＨ（Ｅｔ）［ここで、Ｅｔはエチルを表す］であり、Ｒ²は各場合ともプロピルであり、Ｒ^2'は水素であり、そしてＲ¹およびＲ^5'の各１つはメチルであり、ここで、各Ｒ^5'は、酸素原子に対してオルソ位に位置する。再び、Ｒ²基が全部第三ヒドロカルビルであることはあり得ない（配位子「Ｊ２」に関する比較実施例１３を参照）。好適な式ＩＩＩの配位子の場合、各Ｒ²はプロピルであり、各Ｒ^2'は水素であり、ＸはＣＨＲＰ⁴ ^' ［ここで、Ｒ^4'は４−メトキシフェニルである］であり、そして各Ｒ^5'は水素である。好適な式ＩＶの配位子の場合、各Ｒ²基はイソプロピルであり、そして各Ｒ^2'および各Ｒ^5'は水素である。好適な式Ｖの配位子の場合、各Ｒ²基はイソプロピルであり、各Ｒ^2'基は、Ｒ²に対してパラ位に位置する場合メチルで、その他のＲ^2'は水素であり、そして各Ｒ^5'は水素である。好適な式ＶＩの配位子の場合、各Ｒ²基はイソプロピルであり、各Ｒ^2'は水素であり、そして各Ｒ^5'は水素である。好適な式ＶＩＩの配位子の場合、各Ｒ²基はイソプロピルであり、各Ｒ^2'基は水素であり、そして各Ｒ^5'基は水素である。本発明の触媒組成物は、ゼロ原子価のニッケルがある時点で多座ホスファイト配位子と錯形成しそして更に多分ヒドロシアン化中に追加的反応が起こる、例えば初期触媒組成物がエチレン系不飽和化合物と錯形成するなどと言った反応が起こる可能性がある点で、「前駆体」組成物であると見なすことができる。このような配位子は、本技術分野で知られる種々の方法で製造可能であり、例えば三菱化成株式会社（ＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉＫａｓｅｉＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）のヨーロッパ特許出願公開第９２１０９５９９．８号および相当するＳａｔｏ他の米国特許第５，２３５，１１３号中の説明を参照のこと。２−イソプロピルフェノールと三塩化燐を反応させるとホスホロクロリダイト（ｐｈｏｓｐｈｏｒｏｃｈｌｏｒｉｄｉｔｅ）が生じる。このホスホロクロリダイトと２，２ ’−ジヒドロキシ−５，５’−ジメチルオキシ−１，１’−ビフェニルをトリエチルアミンの存在下で反応させると、この上に示した好適な式Ｉの配位子が生じる。ゼロ原子価ニッケル化合物は、例えば米国特許第３,４９６,２１７；３,６３１,１９１；３,８４６,４６１；３,８４７,９５９および３,９０３,１２０など（これらは引用することによって本明細書に組み入れられる）に記述されるように、本技術分野でよく知られている技術に従って製造可能であるか或は生じさせることができる。有機燐配位子に置き換わり得る配位子を含むゼロ原子価ニッケル化合物が好適なゼロ原子価ニッケル源である。そのような好適なゼロ原子価ニッケル化合物の２つは、Ｎｉ（ＣＯＤ）₂（ＣＯＤは１，５−シクロオクタジエンである）およびＮｉ｛Ｐ（Ｏ−ｏ−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₃）₃｝₂（Ｃ₂Ｈ₄）であり、両方とも本技術分野で公知である。また、二原子価ニッケル化合物を還元剤と一緒に組み合わせることでこれを反応中にゼロ原子価ニッケル源として働かせることも可能である。適切な二原子価ニッケル化合物には、式ＮｉＹ₂［式中、Ｙはハロゲン化物、カルボン酸塩またはアセチルアセトン塩である］で表される化合物が含まれる。適切な還元剤には、金属のボロハイドライド、金属の水素化アルミニウム、金属アルキル、Ｚｎ、Ｆｅ、Ａｌ、ＮａまたはＨ₂が含まれる。また、元素状のニッケル、好適にはニッケル粉末も、米国特許第３，９０３，１２０号に記述されているように、ハロゲン化されている触媒と一緒に組み合わせると、適切なゼロ原子価ニッケル源になる。本発明で用いるに有用な非環状脂肪族の非共役モノエチレン系不飽和出発材料には、炭素原子を２から約３０個含む不飽和有機化合物が含まれる。３−ペンテンニトリルおよび４−ペンテンニトリルが特に好適である。実用事項として、本発明に従って非環状脂肪族の非共役モノエチレン系不飽和化合物を用いる場合、このモノエチレン系不飽和化合物は、それの約１０重量％に及んで、共役異性体の形態で存在している可能性があるが、これら自身もヒドロシアン化を受け得る。例えば３−ペンテンニトリルを用いる場合、それのほぼ１０重量％は２−ペンテンニトリルであり得る。（本明細書で言葉「ペンテンニトリル」を用いる場合、これは「シアノブテン」と同じであることを意図する）。適切な不飽和化合物には、未置換の炭化水素に加えて、該触媒を攻撃しない基、例えばシアノ基などで置換されている炭化水素が含まれる。このような不飽和化合物には、炭素数が２から３０のモノエチレン系不飽和化合物、例えばエチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−２、ヘキセン−２など、非共役ジエチレン系不飽和化合物、例えばアレン、置換化合物、例えば３−ペンテンニトリル、４−ペンテンニトリル、ペンテ−３−エン酸メチルなど、並びにパーフルオロアルキル置換基、例えばＣ_zＦ_2z+ ₁ ［ここで、ｚは２０以下の整数である］などを有するエチレン系不飽和化合物などが含まれる。このモノエチレン系不飽和化合物はまたエステル基と共役していてもよく、例えばペンテ−２−エン酸メチルなどであってもよい。本発明で用いるに有用な出発エチレン系不飽和化合物およびそれのヒドロシアン化生成物は、この上に式ＶＩＩＩからＸＩで示した化合物および生成物である。式ＶＩＩＩで表される化合物は式ＩＸで表される末端ニトリルを生じる一方、式Ｘで表される化合物は式ＸＩで表される末端ニトリルを生じる。好適なものは、非共役線状アルケン類、非共役線状アルケンニトリル類、非共役線状アルケン酸エステル、線状アルケ−２−エン酸エステルおよびパーフルオロアルキルエチレン類である。最も好適な基質には、３−および４−ペンテンニトリル、２−、３−および４−ペンテン酸アルキル、およびＣ_zＦ_2z+1ＣＨ＝ＣＨ₂（ここで、ｚは１から１２である）が含まれる。好適な生成物は、末端アルカンニトリル類、線状ジシアノアルキレン類、線状脂肪族シアノエステル類および３−（パーフルオロアルキル）プロピオニトリルである。最も好適な生成物はアジポニトリル、５−シアノ吉草酸アルキル、およびＣ_zＦ_2z+1ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＮ（ここで、ｚは１から１２である）である。本ヒドロシアン化方法は、例えば、反応槽に反応体、触媒組成物および溶媒（もし用いる場合）を仕込む、好適にはシアン化水素を他の反応成分の混合物にゆっくりと加えることなどで実施可能である。シアン化水素は液体としてか或は蒸気として反応に送り込み可能である。他の適切な技術は、使用すべき触媒と溶媒を反応槽に仕込んだ後この反応混合物に不飽和化合物およびＨＣＮの両方をゆっくりと送り込む技術である。この不飽和化合物と触媒のモル比は多様であり、約１０：１から約２０００：１であってもよい。好適には、例えば撹拌または振とうなどで反応媒体をかき混ぜる。反応生成物は、通常技術、例えば蒸留などで回収可能である。この反応はバッチ式または連続様式で実施可能である。このヒドロシアン化反応は溶媒の有り無しで実施可能である。溶媒を用いる場合、これは反応温度および圧力下で液状でなければならずかつ該不飽和化合物および触媒に対して不活性でなければならない。適切な溶媒には炭化水素、例えばベンゼンまたはキシレンなど、およびニトリル類、例えばアセトニトリルまたはベンゾニトリルなどが含まれる。ある場合には、ヒドロシアン化を受けさせるべき不飽和化合物それ自身を溶媒として働かせることも可能である。正確な温度は、使用する個々の触媒、使用する個々の不飽和化合物、および望まれる率などにある程度依存する。通常、−２５℃から２００℃の温度が使用可能であり、０℃から１５０℃の範囲が好適である。本発明の実施では大気圧が満足され、従って約０．０５から１０気圧（５０．６から１０１３ｋＰａ）の圧力が好適である。望まれるならば１０，０００ｋＰａ以上に及ぶ高圧も使用可能であるが、如何なる利点も得られない可能性があることで、恐らくは、そのような運転で費用が高くなることを正当化するのは無理であろう。ＨＣＮは蒸気または液体として反応に導入可能である。別法として、ＨＣＮ源としてシアノヒドリンを用いることも可能である。例えば米国特許第３，６５５，７２３号を参照のこと。上記触媒系が示す活性および選択性の両方に影響を与えるルイス酸触媒を１種以上存在させて本発明の方法を実施する。この助触媒は無機または有機金属化合物であってもよく、ここでは、このカチオンをスカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、銅、亜鉛、ホウ素、アルミニウム、イットリウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、カドミウム、レニウムおよび錫から選択する。その例には、ＺｎＢｒ₂、ＺｎＩ₂、ＺｎＣｌ₂、ＺｎＳＯ₄、ＣｕＣｌ₂、ＣｕＣｌ、Ｃｕ（Ｏ₃ＳＣＦ₃）₂、ＣｏＣｌ₂、ＣｏＩ₂、ＦｅＩ₂、ＦｅＣｌ₃、ＦｅＣｌ₂（ＴＨＦ）₂、ＴｉＣｌ₄（ＴＨＦ）₂、ＴｉＣｌ₄、ＴｉＣｌ₃ 、ＣｌＴｉ（ＯｉＰｒ）₃、ＭｎＣｌ₂、ＳｃＣｌ₃、ＡｌＣｌ₃、（Ｃ₈Ｈ₁₇）ＡｌＣｌ₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂ＡｌＣｌ、（ｉｓｏ−Ｃ₄Ｈ₉）₂ＡｌＣｌ、Ｐｈ₂ＡｌＣｌ、ＰｈＡｌＣｌ₂、ＲｅＣｌ₅、ＺｒＣｌ₄、ＮｂＣｌ₅、ＶＣｌ₃、ＣｒＣｌ₂、ＭｏＣｌ₅、ＹＣｌ₃、ＣｄＣｌ₂、ＬａＣｌ₃、Ｅｒ（Ｏ₃ＳＣＦ₃）₃、Ｙｂ（Ｏ₂ ＣＣＦ₃）₃、ＳｍＣｌ₃、Ｂ（Ｃ₆Ｈ₅）₃、ＴａＣｌ₅が含まれる。適切な助触媒は更に米国特許第３,４９６,２１７；３,４９６,２１８および４,７７４,３５３号に記述されている。これらには、金属塩（例えばＺｎＣｌ₂、ＣｏＩ₂およびＳｎＣｌ₂）および有機金属化合物（例えばＲＡｌＣｌ₂、Ｒ₃ＳｎＯ₃ＳＣＦ₃およびＲ₃Ｂ［ここで、Ｒはアルキルまたはアリール基である］）が含まれる。米国特許第４，８７４，８８４号には、助触媒の相乗的組み合わせをどのように選択すれば触媒系の触媒活性を高めることができるかが記述されている。好適な助触媒には、ＣｄＣｌ₂、ＺｎＣｌ₂、Ｂ（Ｃ₆Ｈ₅）₃および（Ｃ₆Ｈ₅）₃ＳｎＸ、［ここでＸ＝ＣＦ₃ＳＯ₃、ＣＨ₃Ｃ₆Ｈ₅ＳＯ₃、または（Ｃ₆Ｈ₅）₃ＢＣＮ］が含まれる。反応中に存在させる助触媒とニッケルのモル比は約１：１６から約５０：１の範囲内であってもよい。実施例制限しない以下の代表的実施例で本発明の方法および触媒組成物を例示する。全ての部、割合およびパーセントは、特に明記しない限り、重量である。各実施例において、特に明記しない限り、下記の手順を用いた。自動温度調節装置付きオイルバスで混合物の加熱を行った。液状のＨＣＮを０ ℃の氷浴内に維持しながらその中に乾燥窒素担体ガスをバブリングすることにより、ＨＣＮをＨＣＮ／Ｎ₂ガス混合物としてフラスコに送り込んだ。これにより、ＨＣＮ量が約３５％（体積／体積）の蒸気流れを供給した。サンプルを定期的にガスクロ（ＧＣ）で分析した。本実施例において、ＡＤＮはアジポニトリルを表し、ＭＧＮは２−メチルグルタロニトリルを表し、そしてＥＳＮはエチルスクシノニトリルを表す。ＣＯＤはビス（１，５−シクロオクタジエン）を表し、そしてＴＨＦはテトラヒドロフランを表す。実施例１各Ｒ²がイソプロピルで各Ｒ¹がＨである式Ｉで表される配位子（配位子「Ａ」）の合成２０ｍｌのトルエンにＰＣｌ₃と２−イソプロピルフェノールから誘導したホスホロクロリダイトが２．０ｇ入っている溶液に、０．５５ｇ（２．９５ミリモル）の２，２’−ビフェノールと１．１ｇ（１０．９ミリモル）のＮＥｔ₃を２０ｍｌのトルエンに入れて加えた。この混合物を窒素下で一晩撹拌した後、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ）（商標）（Ｊｏｈｎｓ−ＭａｎｖｉｌｌｅＣｏｍｐａｎｙの製品）に通して濾過してトルエンで洗浄した。ロータリーエバポレーターを用いて残存溶媒を除去した。このようにして、生成物を不透明な液体として２．１６３ｇ得た。³¹ Ｐ｛１Ｈ｝（１２１．４ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：１３０.９６ｐｐｍ。¹Ｈ（３００ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：７.５１（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ）、７.３９（ｄｄ，Ｊ＝１ .６，７.５Ｈｚ，２Ｈ）、７.２−６.９（ｍ，２０Ｈ）、３.４３（７重線，Ｊ＝６.９Ｈｚ，４Ｈ）、１.１９（ｄ，Ｊ＝６.９Ｈｚ，２４Ｈ）（トルエンを少量伴う）。ＨＲＭＳ（高解像度の質量分光測定）；Ｃ₄₈Ｈ₅₂Ｏ₆Ｐ₂の計算値：７８６．３２３９；測定値：７８６．３２０８。実施例１Ａ配位子「Ａ」／Ｎｉ（ＣＯＤ）₂；ＺｎＣｌ₂助触媒を用いた３−ペンテンニトリルのヒドロシアン化５ｍｌのＴＨＦに配位子「Ａ」を３４２ｍｇおよびＮｉ（ＣＯＤ）₂を４０ｍｇ溶解させた。真空蒸発で溶媒を除去した後、３ＰＮ（３−ペンテンニトリル）を５ｍｌおよびＺｎＣｌ₂を２０ｍｇ加えた。この混合物を１２ｍｌ／分の窒素担体ガス流量下のＨＣＮで１５分間５０℃で処理した。この時間が経過した後、温度調節装置を６０℃に設定した。１５分の間隔で温度を７０、８０および１００℃に上昇させた。温度を１００℃ に設定して１５分後に行ったＧＣ分析により、ＡＤＮは４６．７％でＭＧＮは８．０％でＥＳＮは１．０％であることが示された。実施例１Ｂ配位子「Ａ」／Ｎｉ（ＣＯＤ）₂；ＺｎＣｌ₂助触媒を用いた３−ペンテンニトリルのヒドロシアン化５ｍｌのＴＨＦに配位子「Ａ」を３３２ｍｇおよびＮｉ（ＣＯＤ）₂を４０ｍｇ溶解させた。真空蒸発で溶媒を除去した後、３ＰＮを５ｍｌおよびＺｎＣｌ₂ を２０ｍｇ加えた。この混合物を１２ｍｌ／分の窒素担体ガス流量下のＨＣＮで２時間７０℃で処理した。ＧＣ分析により、ＡＤＮは７０．０％でＭＧＮは１１．６％でＥＳＮは１．４％であることが示された（ＡＤＮに対する選択率：８４％）。実施例１Ｃ配位子「Ａ」／Ｎｉ（ＣＯＤ）₂；ＺｎＣｌ₂助触媒を用いた３−ペンテンニトリルのヒドロシアン化５ｍｌのＴＨＦに配位子「Ａ」を３３０ｍｇおよびＮｉ（ＣＯＤ）₂を４０ｍｇ溶解させた。真空蒸発で溶媒を除去した後、３ＰＮを５ｍｌおよびＺｎＣｌ₂ を２０ｍｇ加えた。この混合物を３０ｍｌ／分の窒素担体ガス流量下のＨＣＮで１時間７０℃で処理した。この時間が経過した後のＧＣ分析により、ＡＤＮは２６．４％でＭＧＮは４．５％でＥＳＮは０．６％であることが示された（ＡＤＮに対する選択率：８４）。実施例２各Ｒ²がイソプロピルで各Ｒ^5'がＨで各Ｒ¹がＯＣＨ₃である式Ｉで表される配位子（配位子「Ｂ」）の合成文献（Ｔａｓｈｉｒｏ他、ＯｒｇａｎｉｃＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓａｎｄＰｒｏｃｅｄｕｒｅｓＩｎｔ．、８、２６３、１９７６）に記述されている手順を用いて２，２’−ジヒドロキシ−３，３’−ジ−ｔ−ブチル−５，５’ −ジメトキシ−１，１’−ビフェニルに脱アルキル化を受けさせることで２，２ ’−ジヒドロキシ−５，５’−ジメトキシ−１，１’−ビフェニルを調製した。１２５ｍｌのベンゼン中で１０ｇのＡｌＣｌ₃と１０ｇの２，２’−ジヒドロキシ−３，３’−ジ−ｔ−ブチル−５，５’−ジメトキシ−１，１’−ビフェニルを混合しそして４０℃で３時間加熱した。この混合物を氷で冷却した後、ゆっくりと１０％のＨＣｌ水溶液を１２５ｍｌ加えた。有機層を分離した後、１０％のＮａＯＨを１２５ｍｌづつ用いて３回洗浄した。この塩基性溶液を濃ＨＣｌで中和した後、エーテルを１００ｍｌづつ用いて３回抽出した。このエーテル層をＮａ₂ＳＯ₄で乾燥させた。濾過を行いそして真空蒸発で溶媒を除去した後に得られる褐色油状物をヘキサンで洗浄し、その生成物をＣＨ₂Ｃｌ₂／ヘキサンから結晶化させることにより、白色固体として２，２’−ジヒドロキシ−５，５’−ジメトキシ−１，１’−ビフェニルを２．２０２ｇ得た。¹ Ｈ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：６.９−６.８（ｍ，６Ｈ）、５.７１（ｓ，２Ｈ）、３.７８（ｓ，６Ｈ）。２０ｍｌのトルエンにＰＣｌ₃と２−イソプロピルフェノールから誘導したホスホクロリダイトを２ｇ入れ、これに、この上で調製した６６０ｍｇの２，２’ −ジヒドロキシ−５，５’−ジメトキシ−１，１’−ビフェニルと１．０１ｇのＮＥｔ₃を２０ｍｌのトルエンに入れて加えた。この混合物を一晩撹拌した後、セライト（商標）に通して濾過してトルエンで洗浄した。溶媒を除去することにより、所望生成物をオレンジ色の油状物として２．５８８ｇ得た。³¹ Ｐ｛１Ｈ｝（１２１.４ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：１３１.４１、¹ＨＮＭＲ（核磁気共鳴）（Ｃ₆Ｄ₆）：７.４−６.４（２２Ｈ）、３.３（ｍ，４Ｈ）、３.１（ｓ，６Ｈ）、１.０（ｍ，２４Ｈ）（トルエンを少量伴う）。ＦＢＭＳ（高速原子衝撃質量分光測定）；Ｍ−ＯＣＨ₃の計算値：８１５．３６；測定値：８１５．０７。実施例２Ａ配位子「Ｂ」／Ｎｉ（ｏ−ＴＴＰ）₂（Ｃ₂Ｈ₄）［ここで、ｏ−ＴＴＰはＰ（Ｏ −ｏ−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₃）₃である］；ＺｎＣｌ₂助触媒を用いた３−ペンテンニトリルのヒドロシアン化５ｍｌの３ＰＮに配位子「Ｂ」を３４６ｍｇ、Ｎｉ（ｏ−ＴＴＰ）₂（Ｃ₂Ｈ₄ ）を０．１１１ｇおよびＺｎＣｌ₂を２０ｍｇ溶解させた。この混合物を３０ｍｌ／分の窒素担体ガス流量下のＨＣＮで１時間７０℃で処理した。ＧＣ分析により、ＡＤＮは６１．２％でＭＧＮは９．９％でＥＳＮは１．３％であることが示された（ＡＤＮに対する選択率：８４．５％）。比較実施例３−４Ａビフェノールバックボーン比較実施例３全Ｒ²がｔ−ブチルでｔ−ブチル基が各Ｒ²に対してメタ位に位置しそしてＲ¹およびＲ⁵がＨである式Ｉで表される配位子（配位子「Ａ２」）の合成２０ｍｌのトルエンにＰＣｌ₃と２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールから誘導したクロロダイトを３．８ｇ入れ、これに、０．７５ｇの２，２’−ビフェノールと０．８０９ｇのＮＥｔ₃を２０ｍｌのトルエンに入れて加えた。この混合物を一晩撹拌した後、セライト（商標）に通して濾過してトルエンで洗浄した。ロータリーエバポレーターを用いて溶媒を除去した。その残渣をアセトニトリルで洗浄して濾過することにより、生成物を白色固体として１．３８１ｇ得た。³¹ Ｐ｛１Ｈ｝（１２１.４ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：１３２.４６ｐｐｍ。また、不純物による小さいピークが１６１．５７および１３９．８８の所に存在していた。比較実施例３Ａ配位子「Ａ２」とＮｉ（ｏ−ＴＴＰ）₂（Ｃ₂Ｈ₄）を用いたヒドロシアン化５ｍｌの３ＰＮに配位子「Ａ２」を４４８ｍｇ、Ｎｉ（ｏ−ＴＴＰ）₂（Ｃ₂Ｈ₄ ）を０．１１１ｇおよびＺｎＣｌ₂を２０ｍｇ溶解させた。この混合物を３０ｍｌ／分の窒素担体ガス流量下のＨＣＮで１時間７０℃で処理した。ＧＣ分析により、ＡＤＮは０．０％でＭＧＮは０．０５％でＥＳＮは０．１％であることが示された。比較実施例３Ｂ配位子「Ａ２」とＮｉ（ＣＯＤ）₂を用いたヒドロシアン化５ｍｌの３ＰＮに配位子「Ａ２」を４５２ｍｇ、Ｎｉ（ＣＯＤ）₂を０．０４０ｇおよびＺｎＣｌ₂を２０ｍｇ溶解させた。この混合物を３０ｍｌ／分の窒素担体ガス流量下のＨＣＮで１時間７０℃で処理した。ＧＣ分析により、ＡＤＮは０．０％でＭＧＮは０．０％でＥＳＮは０．１％であることが示された。比較実施例４Ｒ²が−ＣＨ₃でありそしてＲ¹およびＲ^5'がＨである式Ｉで表される配位子（配位子「Ａ３」）の合成通常様式で、ＰＣｌ₃とｏ−クレゾールを０℃のトルエン中で反応させた後、減圧下で分別蒸留を行うことにより、ホスファクロリダイトを調製した。これ（１．８５ｇ；６．６ミリモル）をトルエン（３０ｍｌ）に溶解させた後、その溶液を０℃に冷却した。トリエチルアミン（３ｍｌ）に続いて２，２’− ビフェノール（０．５６ｇ、３．０ミリモル）を加えた。この混合物を室温で一晩撹拌した。固体を濾過した後、溶媒を減圧下で除去することにより、明るいオレンジ色の液体を２．２６ｇ得た。³¹ ＰＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ１３３．１。また、不純物による小さいピークが１４４．５、１３１．２および３．２の所に存在していた。また、¹ＨＮＭＲにより、Ｅｔ₃Ｎ／塩が少量存在していることが示された。比較実施例４Ａ配位子「Ａ３」を用いたヒドロシアン化５ｍｌの３ＰＮに配位子「Ａ３」を３４６ｍｇ、Ｎｉ（ｏ−ＴＴＰ）₂（Ｃ₂Ｈ₄ ）を０．１１１ｇおよびＺｎＣｌ₂を２０ｍｇ溶解させた。この混合物を３０ｍｌ／分の窒素担体ガス流量下のＨＣＮで１時間７０℃で処理した。ＧＣ分析により、ＡＤＮは０．０％でＭＧＮは０．０５％でＥＳＮは０．０％であることが示された。実施例５各Ｒ²がイソプロピルで各Ｒ¹、Ｒ^2'およびＲ^5'がＨでＸが−ＣＨ₂−である式ＩＩで表される配位子（配位子「Ｃ」）の合成２０ｍｌのトルエンにＰＣｌ₃と２−イソプロピルフェノールから誘導したホスホクロリダイトを２ｇ入れ、これに、５９５ｍｇのビス（２−ヒドロキシフェニル）メタンと１．０１ｇのＮＥｔ₃を２０ｍｌのトルエンに入れて加えた。この混合物を一晩撹拌した後、セライト（商標）に通して濾過してトルエンで洗浄した。溶媒を除去することにより、所望生成物を淡黄色油状物として２．５１４ｇ得た。³¹ Ｐ｛１Ｈ｝（１２１．４ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：１３１.３３。¹ＨＮＭＲ（Ｃ₆ Ｄ₆）：４.１１（ｓ，２Ｈ）、３.２（ｍ，４Ｈ）、０.９８（ｄ，２４Ｈ）（芳香族共鳴と少量のトルエンを伴う）。ＨＲＭＳ：Ｃ₄₉Ｈ₅₄Ｏ₆Ｐ₂の計算値：８００．３３９６；測定値：８００．３０１７。実施例５Ａ配位子「Ｃ」／Ｎｉ（ｏ−ＴＴＰ）₂（Ｃ₂Ｈ₄）；ＺｎＣｌ₂助触媒を用いた３− ペンテンニトリルのヒドロシアン化５ｍｌの３ＰＮに配位子「Ｃ」を３３７ｍｇ、Ｎｉ（ｏ−ＴＴＰ）₂（Ｃ₂Ｈ₄ ）を０．１１１ｇおよびＺｎＣｌ₂を２０ｍｇ溶解させた。この混合物を３０ｍｌ／分の窒素流量下のＨＣＮで１時間７０℃で処理した。ＧＣ分析により、ＡＤＮは５２．４％でＭＧＮは１１．３％でＥＳＮは１．６％であることが示された（ＡＤＮに対する選択率：８０％）。実施例６各Ｒ²がイソプロピルで各Ｒ^2'がＨで各Ｒ¹およびＲ^5'が−ＣＨ₃でＸが−Ｃ（Ｈ）（ＣＨ₃）−である式ＩＩで表される配位子（配位子「Ｄ」）の合成２０ｍｌのトルエンにＰＣｌ₃と２−イソプロピルフェノールから誘導したクロリダイトを２ｇ入れ、これに、Ｙａｍａｄａ他、Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．、６２、３６０３（１９８９）に従って調製した８０３ｍｇの２，２ ’−エチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）と０．９００ｇのＮＥｔ₃ を２０ｍｌのトルエンに入れて加えた。この混合物を一晩撹拌した後、セライト（商標）に通して濾過してトルエンで洗浄した。溶媒を除去することにより、所望生成物を非常に明るい黄色油状物として２．６０３ｇ得た。³¹ Ｐ｛１Ｈ｝（１２１.４ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：１３３.５３。また、不純物による小さいピークが１３３．１９、１３１．２５および１３０．３６、１２７．５９、および１０５．８２ｐｐｍの所に存在していた。ＦＢＭＳ：Ｍ＋Ｈの計算値：８７１．４３；測定値：８７１．４０。実施例６Ａ配位子「Ｄ」／Ｎｉ（ＣＯＤ）₂；ＺｎＣｌ₂助触媒を用いた３−ペンテンニトリルのヒドロシアン化５ｍｌの３ＰＮに配位子「Ｄ」を３６６ｍｇ、Ｎｉ（ＣＯＤ）₂を０．０４０ｇおよびＺｎＣｌ₂を２０ｍｇ溶解させた。この混合物を３０ｍｌ／分の窒素流量下のＨＣＮで１時間７０℃で処理した。ＧＣ分析により、ＡＤＮは５５．６％でＭＧＮは７．８％でＥＳＮは１．４％であることが示された（ＡＤＮに対する選択率：８６％）。実施例７各Ｒ²がイソプロピルでＲ^2'がメチルでＲ¹およびＲ^5'がＨでＸが−ＣＨ₂−である式ＩＩで表される配位子（配位子「Ｅ」）の合成２０ｍｌのトルエンにＰＣｌ₃とチモールから誘導したクロリダイトを２ｇ入れ、これに、５４９ｍｇのビス（２−ヒドロキシフェニル）メタンと０．９１０ｇのＮＥｔ₃を２０ｍｌのトルエンに入れて加えた。この混合物を一晩撹拌した後、セライト（商標）に通して濾過してトルエンで洗浄した。溶媒を除去することにより、所望生成物を明るい黄色油状物として２．３７９ｇ得た。³¹ Ｐ｛１Ｈ｝（１２１.４ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：１３１.６９。また、不純物による小さいピークが１３２．２４および１３０．９の所に存在していた。ＦＢＭＳ：Ｃ₅₃Ｈ₆₂Ｏ₆Ｐ₂の計算値：８５６．４１；測定値：８５５．６３。実施例７Ａ配位子「Ｅ」／Ｎｉ（ＣＯＤ）₂；ＺｎＣｌ₂助触媒を用いた３−ペンテンニトリルのヒドロシアン化５ｍｌのＴＨＦに配位子「Ｅ」を３６０ｍｇおよびＮｉ（ＣＯＤ）₂を０．０４０ｇ溶解させた。溶媒を除去した後、ＺｎＣｌ₂を２０ｍｇおよび３ＰＮを５ｍｌ加えた。この混合物を３０ｍｌ／分の窒素流量下のＨＣＮで１時間７０℃で処理した。ＧＣ分析により、ＡＤＮは５．８％でＭＧＮは１．４％でＥＳＮは０．２％であることが示された（ＡＤＮに対する選択率：７８％）。実施例７Ｂ配位子「Ｅ」／Ｎｉ（ＣＯＤ）₂；ＺｎＣｌ₂助触媒を用いた３−ペンテンニトリルのヒドロシアン化５ｍｌのＴＨＦに配位子「Ｅ」を３６０ｍｇおよびＮｉ（ＣＯＤ）₂を４０ｍｇ溶解させた。溶媒を真空蒸発で除去した。その残渣に３ＰＮを５ｍｌおよびＺｎＣｌ₂を２０ｍｇ加えた。この混合物を１２ｍｌ／分の窒素流量下のＨＣＮで２時間７０℃で処理した。ＧＣ分析により、ＡＤＮは２７．４％でＭＧＮは５．３％でＥＳＮは０．７％であることが示された（ＡＤＮに対する選択率：８２．１％）。実施例８各Ｒ²がイソプロピルで各Ｒ¹がＣ¹でＲ^2'およびＲ^5'がＨでＸが−ＣＨ₂−である式ＩＩで表される配位子（配位子「Ｆ」）の合成２０ｍｌのトルエンにＰＣｌ₃と２−イソプロピルフェノールから誘導したホスホクロリダイトを２ｇ入れ、これに、７９９ｍｇの２，２’−メチレンビス（４−クロロフェノール）と９００ｍｇのＮＥｔ₃を２０ｍｌのトルエンに入れて加えた。この混合物を一晩撹拌した後、セライト（商標）に通して濾過してトルエンで洗浄した。溶媒を除去することにより、所望生成物を明るい黄色の不透明油状物として２．６７８ｇ得た。³¹ Ｐ｛１Ｈ｝（１２１．４ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：１３１.６。¹ＨＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆ ）：４.１６（ｓ，２Ｈ）、３.５１（ｍ，４Ｈ）、１.３（ｄ，２４Ｈ）（芳香族共鳴と少量のトルエンを伴う）。ＦＢＭＳ：Ｍ＋Ｈの計算値：８６９．２７；測定値：８６８．９６。実施例８Ａ配位子「Ｆ」／Ｎｉ（ｏ−ＴＰＰ）₂（Ｃ₂Ｈ₄）；ＺｎＣｌ₂助触媒を用いた３− ペンテンニトリルのヒドロシアン化５ｍｌの３ＰＮに配位子「Ｆ」を３３７ｍｇ、Ｎｉ（ｏ−ＴＰＰ）₂（Ｃ₂Ｈ₄ ）を０．１１１ｇおよびＺｎＣｌ₂を２０ｍｇ溶解させた。この溶液を３０ｍｌ／分の窒素流量下のＨＣＮで１時間７０℃で処理した。この時間が経過した後のＧＣ分析により、ＡＤＮは２３．６％でＭＧＮは５．３％でＥＳＮは１．２％であることが示された（ＡＤＮに対する選択率：７９％）。実施例８Ｂ配位子「Ｆ」／Ｎｉ（ＣＯＤ）₂；ＺｎＣｌ₂助触媒を用いた３−ペンテンニトリルのヒドロシアン化５ｍｌのＴＨＦに配位子「Ｆ」を３６５ｍｇおよびＮｉ（ＣＯＤ）₂を４０ｍｇ溶解させた。溶媒を真空蒸発で除去した。この残渣に３ＰＮを５ｍｌおよびＺｎＣｌ₂を２０ｍｇ加えた。この混合物を１２ｍｌ／分の窒素流量下のＨＣＮで２時間７０℃で処理した。ＧＣ分析により、ＡＤＮは５１．４％でＭＧＮは１１．５％でＥＳＮは２．４％であることが示された（ＡＤＮに対する選択率：８２．６％）。実施例９各Ｒ²がイソプロピルでありそして各Ｒ^2'がＲ²に対してパラ位に位置していてメチルでありそして各Ｒ¹がＣｌで各Ｒ^5'がＨでＸが−ＣＨ₂−である式ＩＩで表される配位子（配位子「Ｇ」）の合成２０ｍｌのトルエンにＰＣｌ₃と２−イソプロピルフェノールから誘導したクロリダイトを１．４２ｇ入れ、これに、５２３ｍｇの２，２’−メチレンビス（４−クロロフェノール）と０．６０７ｇのＮＥｔ₃を２０ｍｌのトルエンに入れて加えた。この混合物を一晩撹拌した後、セライト（商標）に通して濾過してトルエンで洗浄した。溶媒を除去することにより、所望生成物を無色油状物として２．０７ｇ得た。³¹ Ｐ｛１Ｈ｝（１２１．４ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：１３１.８７。ＦＢＭＳ：Ｍ＋Ｈ（Ｍ＝Ｃ₅₃Ｈ₆₀Ｏ₆Ｐ₂Ｃｌ₂）の計算値：９２５．３３：測定値：９２５．２５。実施例９Ａ配位子「Ｇ」／Ｎｉ（ＣＯＤ）₂；ＺｎＣｌ₂助触媒を用いた３−ペンテンニトリルのヒドロシアン化５ｍｌのＴＨＦに配位子「Ｇ」を３８９ｍｇおよびＮｉ（ＣＯＤ）₂を４０ｍｇ溶解させた。溶媒を除去した後、３ＰＮを５ｍｌおよびＺｎＣｌ₂を２０ｍｇ加えた。この混合物を３０ｍｌ／分の窒素担体ガス流量下のＨＣＮで１時間７０ ℃で処理した。ＧＣ分析により、ＡＤＮは６．１％でＭＧＮは１．７％でＥＳＮは０．２５％であることが示された（ＡＤＮに対する選択率：７６％）。実施例９Ｂ配位子「Ｇ」／Ｎｉ（ＣＯＤ）₂；ＺｎＣｌ₂助触媒を用いた３−ペンテンニトリルのヒドロシアン化５ｍｌのＴＨＦに配位子「Ｇ」を３８９ｍｇおよびＮｉ（ＣＯＤ）₂を４０ｍｇ溶解させた。溶媒を真空蒸発で除去した。その残渣に３ＰＮを５ｍｌおよびＺｎＣｌ₂を２０ｍｇ加えた。この混合物を１２ｍｌ／分の窒素流量下のＨＣＮで２時間７０℃で処理した。ＧＣ分析により、ＡＤＮは２１．２％でＭＧＮは３．１％でＥＳＮは０．５％であることが示された（ＡＤＮに対する選択率：８２．７％）。実施例１０各Ｒ²がイソプロピルで各Ｒ^2'およびＲ^5'がＨでＸが−ＣＨ（ｐ−メトキシフェニル）−である式ＩＩＩで表される配位子（配位子「Ｈ」）の合成２０ｍｌのトルエンにＰＣｌ₃と２−イソプロピルフェノールから誘導したクロリダイトを２ｇ入れ、これに、１．２０７ｇの市販ｐ−アニシリデン１，１’ −（ビス（２−ナフトール）と１．０１ｇのＮＥｔ₃を２０ｍｌのトルエンに入れて加えた。この混合物を一晩撹拌した後、セライト（商標）に通して濾過してトルエンで洗浄した。溶媒を除去することにより、所望生成物を明るい黄色の油状物として２．９１６ｇ得た。³¹ Ｐ｛１Ｈ｝（１２１．４ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：１３０．１０。また、不純物による小さいピークが１３２．５２ｐｐｍの所に存在していた。実施例１０Ａ配位子「Ｈ」を用いたヒドロシアン化５ｍｌの３ＰＮに配位子「Ｈ」を４２３ｍｇ、Ｎｉ（ＣＯＤ）₂を０．０４０ｇおよびＺｎＣｌ₂を２０ｍｇ溶解させた。この混合物を３０ｍｌ／分の窒素流量下のＨＣＮで１時間７０℃で処理した。ＧＣ分析により、ＡＤＮは１６．９％でＭＧＮは２．８％でＥＳＮは０．５％であることが示された（ＡＤＮに対する選択率：８３％）。実施例１０Ｂ配位子「Ｈ」を用いたヒドロシアン化５ｍｌのＴＨＦに配位子「Ｈ」を４２３ｍｇおよびＮｉ（ＣＯＤ）₂を４０ｍｇ溶解させた。溶媒を真空蒸発で除去した。その残渣に３ＰＮを５ｍｌおよびＺｎＣｌ₂を２０ｍｇ加えた。この混合物を１２ｍｌ／分の窒素流量下のＨＣＮで２時間７０℃で処理した。ＧＣ分析により、ＡＤＮは３６．８％でＭＧＮは６．６％でＥＳＮは１．０％であることが示された（ＡＤＮに対する選択率：８２．６％）。実施例１１各Ｒ²がイソプロピルでありそして各Ｒ^2'がＲ²に対してパラ位に位置しておりそしてＲ¹およびＲ^5'がメチルでＸが−ＣＨ（ＣＨ₃）−である式ＩＩで表される配位子（配位子「Ｉ」）の合成２０ｍｌのトルエンにＰＣｌ₃とチモールから誘導したクロリダイトを２ｇ入れ、これに、Ｙａｍａｄａ他、Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．、６２、３６０３（１９８９）に従って調製した０．７４１ｇの２，２’−エチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）と１．０ｇのＮＥｔ₃を２０ｍｌのトルエンに入れて加えた。この混合物を一晩撹拌した後、セライト（商標）に通して濾過してトルエンで洗浄した。溶媒を除去することにより、所望生成物を明黄色油状物として２．４２７ｇ得た。³¹ Ｐ｛１Ｈ｝（１２１．４ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：１３５．１５。また、不純物による小さいピークが１３７．１０、１３２．５、１３２．０および１０６．４ｐｐｍの所に存在していた。ＦＢＭＳ：Ｍ＋Ｈの計算値：９２７．４８；測定値：９２５．４１の所に中から強のイオンクラスター。実施例１１Ａ配位子「Ｉ」を用いたヒドロシアン化５ｍｌの３ＰＮに配位子「Ｉ」を３８９ｍｇ、Ｎｉ（ＣＯＤ）₂を０．０４０ｇおよびＺｎＣｌ₂を２０ｍｇ溶解させた。この混合物を３０ｍｌ／分の窒素担体ガス流量下のＨＣＮで１時間７０℃で処理した。ＧＣ分析により、ＡＤＮは３１％でＭＧＮは２．７％でＥＳＮは０．４％であることが示された（ＡＤＮに対する選択率：９１％）。実施例１１Ｂ配位子「Ｉ」を用いたヒドロシアン化５ｍｌのＴＨＦに配位子「Ｉ」を３８９ｍｇおよびＮｉ（ＣＯＤ）₂を４０ｍｇ溶解させた。溶媒を真空蒸発で除去した。その残渣に３ＰＮを５ｍｌおよびＺｎＣｌ₂を２０ｍｇ加えた。この混合物を１２ｍｌ／分の窒素流量下のＨＣＮで２時間７０℃で処理した。ＧＣ分析により、ＡＤＮは４８．３％でＭＧＮは４．２％でＥＳＮは０．５％であることが示された（ＡＤＮに対する選択率：９１．１％）。実施例１２各Ｒ²がイソプロピルで各Ｒ^2'がＨで各Ｒ¹およびＲ^5'がメチルでＸが−ＣＨ（ＣＨ₂ＣＨ₃）−ある式ＩＩで表される配位子（配位子「Ｊ」）の合成２０ｍｌのトルエンにＰＣｌ₃と２−イソプロピルフェノールから誘導したクロリダイトを２ｇ入れ、これに、０．８４５ｇの２，２’−プロピリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）（上記引用文献のＹａｍａｄａ他に従って調製）と１．０ｇのＮＥｔ₃を２０ｍｌのトルエンに入れて加えた。この混合物を一晩撹拌した後、セライト（商標）に通して濾過してトルエンで洗浄した。溶媒を除去することにより、所望生成物を黄色油状物として２．７７ｇ得た。³¹ Ｐ｛１Ｈ｝（１２１．４ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：１３４.６８。また、不純物による小さいピークが１３６．２２、１３２．２６、１２８．６および１０５．２９ｐｐｍの所に存在していた。ＦＢＭＳ；Ｍ＋Ｈの計算値：８８５．４４；測定値：８８５．３９。実施例１２Ａ配位子「Ｊ」用いたヒドロシアン化５ｍｌの３ＰＮに配位子「Ｊ」を３７２ｍｇ、Ｎｉ（ＣＯＤ）₂を０．０４０ｇおよびＺｎＣｌ₂を２０ｍｇ溶解させた。この混合物を３０ｍｌ／分の窒素担体ガス流量下のＨＣＮで１時間７０℃で処理した。ＧＣ分析により、ＡＤＮは６７％でＭＧＮは７．２％でＥＳＮは０．９％であることが示された（ＡＤＮに対する選択率：８９％）。比較実施例１３−１３Ｂジフェニルメタンバックボーン比較実施例１３各Ｒ²およびＲ^2'がｔ−ブチルでＲ²に対してパラ位に位置しそして各Ｒ¹およびＲ^5'がＨでＸが−ＣＨ₂−である式ＩＩで表される配位子（配位子「Ｊ２」）の合成２０ｍｌのトルエンにＰＣｌ₃と２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールから誘導したクロロダイトを２ｇ入れ、これに、４２０ｍｇのビス（２−ヒドロキシフェニル）メタンと６０７ｍｇのＮＥｔ₃を２０ｍｌのトルエンに入れて加えた。この混合物を一晩撹拌した後、セライト（商標）に通して濾過してトルエンで洗浄した。溶媒を除去することにより、所望生成物を淡黄色油状物として２．２３８ｇ得た。³¹ Ｐ｛１Ｈ｝（１２１．４ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：１３１.３５。また、不純物による小さいピークが１３２．６、１３２．０、１３１．７、１３１．６、１３０．３および１２１．８ｐｐｍの所に存在していた。比較実施例１３Ａ配位子「Ｊ２」／Ｎｉ（ｏ−ＴＴＰ）₂（Ｃ₂Ｈ₄）［ここで、ｏ−ＴＴＰはＰ（Ｏ−ｏ−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₃）₃である］；ＺｎＣｌ₂助触媒を用いた３−ペンテンニトリルのヒドロシアン化５ｍｌの３ＰＮに配位子「Ｊ２」を４５４ｍｇ、Ｎｉ（ｏ−ＴＴＰ）₂（Ｃ₂Ｈ₄ ）を０．１１１ｇおよびＺｎＣｌ₂を２０ｍｇ溶解させた。この混合物を３０ｍｌ／分の窒素担体ガス流量下のＨＣＮで１時間７０℃で処理した。ＧＣ分析により、ＡＤＮは２．０％でＭＧＮは０．８％でＥＳＮは０．２％であることが示された（ＡＤＮに対する選択率：６７％）。比較実施例１３Ｂ配位子「Ｊ２」／Ｎｉ（ＣＯＤ）₂を用いたヒドロシアン化５ｍｌの３ＰＮに配位子「Ｊ２」を４５４ｍｇ、Ｎｉ（ＣＯＤ）₂を０．０４０ｇおよびＺｎＣｌ₂を２０ｍｇ溶解させた。この混合物を３０ｍｌ／分の窒素担体ガス流量下のＨＣＮで１時間７０℃で処理した。この時間が経過した後のＧＣ分析により、ＡＤＮは０．９％でＭＧＮは０．４％でＥＳＮは０．２％であることが示された。比較実施例１４各Ｒ²がイソプロピルで各Ｒ²、Ｒ^5'およびＲ¹がＨでＸが−Ｏ−である式ＩＩで表される配位子（配位子「Ｋ」）の合成２０ｍｌのトルエンにＰＣｌ₃と２−イソプロピルフェノールから誘導したクロリダイトを２ｇ入れ、これに、０．６０１ｇの２，２’−ジヒドロキシフェニルエーテルと１．０ｇのＮＥｔ₃を２０ｍｌのトルエンに入れて加えた。この混合物を一晩撹拌した後、セライト（商標）に通して濾過してトルエンで洗浄した。溶媒を除去することにより、所望生成物を無色油状物として２．４４ｇ得た。³¹ Ｐ｛１Ｈ｝（１２１．４ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：１３１．６。また、不純物による小さいピークが１３２．１２および１３１．８ｐｐｍの所に存在していた。実施例１４Ａ配位子「Ｋ」を用いたヒドロシアン化５ｍｌの３ＰＮに配位子「Ｋ」を３６９ｍｇ、Ｎｉ（ＣＯＤ）₂を０．０４０ｇおよびＺｎＣｌ₂を２０ｍｇ溶解させた。この混合物を３０ｍｌ／分の窒素担体ガス流量下のＨＣＮで１時間７０℃で処理した。ＧＣ分析により、ＡＤＮは３０％でＭＧＮは７．１％でＥＳＮは１．０％であることが示された（ＡＤＮに対する選択率：７９％）。実施例１４Ｂ配位子「Ｋ」を用いたヒドロシアン化５ｍｌのＴＨＦに配位子「Ｋ」を３３７ｍｇおよびＮｉ（ＣＯＤ）₂を４０ｍｇ溶解させた。溶媒を真空蒸発で除去した。その残渣に３ＰＮを５ｍｌおよびＺｎＣｌ₂を２０ｍｇ加えた。この混合物を１２ｍｌ／分の窒素流量下のＨＣＮで２時間７０℃で処理した。ＧＣ分析により、ＡＤＮは６８．２％でＭＧＮは１５．４％でＥＳＮは３．２％であることが示された（ＡＤＮに対する選択率：７８．６％）。実施例１５各Ｒ²がイソプロピルでありそして各Ｒ^2'がＲ²に対してパラ位に位置していてメチルでありそして各Ｒ^5'およびＲ¹がＨでＸが−Ｏ−である式ＩＩで表される配位子（配位子「Ｌ」）の合成２０ｍｌのトルエンにＰＣｌ₃とチモールから誘導したクロリダイトを２ｇ入れ、これに、０．５５４ｇの２，２’−ジヒドロキシフェニルエーテルと１．０ｇのＮＥｔ₃を２０ｍｌのトルエンに入れて加えた。この混合物を一晩撹拌した後、セライト（商標）に通して濾過してトルエンで洗浄した。溶媒を除去することにより、所望生成物を無色油状物として２．４６ｇ得た。³¹ Ｐ｛１Ｈ｝（１２１.４ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：１３１.８１。また、不純物による小さいピークが１３２．３および１３２．０ｐｐｍの所に存在していた。実施例１５Ａ配位子「Ｌ」を用いたヒドロシアン化５ｍｌの３ＰＮに配位子「Ｌ」を３５９ｍｇ、Ｎｉ（ＣＯＤ）₂を０．０４０ｇおよびＺｎＣｌ₂を２０ｍｇ溶解させた。この混合物を３０ｍｌ／分の窒素担体ガス流量下のＨＣＮで１時間７０℃で処理した。この時間が経過した後のＧＣ分析により、ＡＤＮは５５％でＭＧＮは１２．０％でＥＳＮは１．０％であることが示された（ＡＤＮに対する選択率：８０％）。実施例１６各Ｒ²がイソプロピルで各Ｒ^2'がＨで各Ｒ^5'およびＲ¹がメチルでＸが−ＣＨ（ＣＨ₃）−である式ＩＩで表される配位子（配位子「Ｄ２」）の合成２０ｍｌのトルエンにＰＣｌ₃と２−イソプロピルフェノールから誘導したクロリダイトを２ｇ入れ、これに、上記引用文献のＹａｍａｄａ他に従って調製した８０３ｍｇの２，２’−エチリデンビス（４，５−ジメチルフェノール）と１ｇのＮＥｔ₃を２０ｍｌのトルエンに入れて加えた。この混合物を一晩撹拌した後、セライト（商標）に通して濾過してトルエンで洗浄した。溶媒を除去することにより、所望生成物を不透明な油状物として２．５４１ｇ得た。³¹ Ｐ｛１Ｈ｝（１２１．４ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：１３０．７。１３２．０６、１３１．１４および１３０．１４の所に小さいピーク。実施例１６Ａ配位子「Ｄ２」／Ｎｉ（ＣＯＤ）₂；ＺｎＣｌ₂助触媒を用いた３−ペンテンニトリルのヒドロシアン化５ｍｌの３ＰＮに配位子「Ｄ２」を３７０ｍｇ、Ｎｉ（ＣＯＤ）₂を０．０４０ｇおよびＺｎＣｌ₂を２０ｍｇ溶解させた。この混合物を３０ｍｌ／分の窒素流量下のＨＣＮで１時間７０℃で処理した。ＧＣ分析により、ＡＤＮは２４．７％でＭＧＮは６．０％でＥＳＮは０．７％であることが示された（ＡＤＮに対する選択率：７９％）。実施例１６Ｂ配位子「Ｄ２」／Ｎｉ（ＣＯＤ）₂；ＺｎＣｌ₂助触媒を用いた３−ペンテンニトリルのヒドロシアン化５ｍｌのＴＨＦに配位子「Ｄ２」を３６６ｍｇおよびＮｉ（ＣＯＤ）₂を４０ｍｇ溶解させた。溶媒を真空蒸発で除去した。その残渣に３ＰＮを５ｍｌおよびＺｎＣｌ₂を２０ｍｇ加えた。この混合物を１２ｍｌ／分の窒素流量下のＨＣＮで２時間７０℃で処理した。ＧＣ分析により、ＡＤＮは３６．２％でＭＧＮは８．７％でＥＳＮは１．０％であることが示された（ＡＤＮに対する選択率：７９．０％）。実施例１７各Ｒ²がイソプロピルで各Ｒ^2'およびＲ^5'がＨである式ＩＶで表される配位子（配位子「Ｍ」）の合成１．１４５ｇの２，２’−ビナフトールと１．２１ｇのＮＥｔ₃が入っているトルエン溶液２０ｍｌに、−４０℃で、２０ｍｌのトルエンに入れた１．０ｇの１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイルホスホロクロリダイトを加えた。この混合物を室温に温めて一晩撹拌した。これに、ＰＣｌ₃と２−イソプロピルフェノールから誘導したクロリダイトが入っているトルエン溶液を２０ｍｌ加えた。この混合物を２日間撹拌した後、セライト（商標）に通して濾過してトルエンで洗浄した。溶媒を除去することにより、黄褐色の固体を３．３８２ｇ得た。³¹ Ｐ｛１Ｈ｝（１２１．４ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：１４５.３δ，１３１.２δ。また、不純物による小さいピークが１４６．６、１４６．４、１４６．３、１３２．２および１３１．０の所に存在していた。ＦＢＭＳ：測定値：８８５．３０。このＦＢＭＳデータは、不純物が存在している可能性があることから、配位子「Ｍ」で示した構造に一致しない。実施例１７Ａ配位子「Ｍ」／Ｎｉ（ｏ−ＴＴＰ）₂（Ｃ₂Ｈ₄）；ＺｎＣｌ₂助触媒を用いた３− ペンテンニトリルのヒドロシアン化５ｍｌの３ＰＮに配位子「Ｍ」を３３１ｍｇ、Ｎｉ（ｏ−ＴＴＰ）₂（Ｃ₂Ｈ₄ ）を０．１１１ｇおよびＺｎＣｌ₂を２０ｍｇ溶解させた。この混合物を３０ｍｌ／分の窒素流量下のＨＣＮで１時間７０℃で処理した。この時間が経過した後に行ったＧＣ分析により、ＡＤＮは１９．２％でＭＧＮは３．７％でＥＳＮは０．７％であることが示された（ＡＤＮに対する選択率：８１％）。比較実施例１７Ｂ配位子「Ｍ」／Ｎｉ（ＣＯＤ）₂；ＺｎＣｌ₂助触媒を用いた３−ペンテンニトリルのヒドロシアン化５ｍｌの３ＰＮに配位子「Ｍ」を３４４ｍｇ、Ｎｉ（ＣＯＤ）₂を０．０４０ｇおよびＺｎＣｌ₂を２０ｍｇ溶解させた。この混合物を３０ｍｌ／分の窒素流量下のＨＣＮで１時間７０℃で処理した。ＧＣ分析により、ＡＤＮは４１％でＭＧＮは７．１％でＥＳＮは１．１％であることが示された（ＡＤＮに対する選択率：８３％）。実施例１８各Ｒ²がイソプロピルで各Ｒ^2'およびＲ^5'がＨである式Ｖで表される配位子（配位子「Ｎ」）の合成２０ｍｌのトルエンにＰＣｌ₃と２−イソプロピルフェノールから誘導したホスホクロリダイトを２ｇ入れ、これに、８５０ｍｇの１，１’−ビ−２−ナフトールと１．２ｇのＮＥｔ₃を２０ｍｌのトルエンに入れて加えた。この混合物を一晩撹拌した後、セライト（商標）に通して濾過してトルエンで洗浄した。溶媒を除去することにより、所望生成物を黄色液体として２．７１１ｇ得た。³¹ Ｐ｛１Ｈ｝（１２１．４ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：１３１．５１。ＦＢＭＳ：所望生成物Ｃ₅₆Ｈ₅₆Ｏ₆Ｐ₂のＭ＋１に関する計算値：８８７．３６；測定値：８８７．３７。実施例１８Ａ配位子「Ｎ」／Ｎｉ（ＣＯＤ）₂；ＺｎＣｌ₂助触媒を用いた３−ペンテンニトリルのヒドロシアン化ＺｎＣｌ₂を２０ｍｇ含有させた５ｍｌの３ＰＮに配位子「Ｎ」を３７３ｍｇおよびＮｉ（ＣＯＤ）₂を０．０４０ｇ溶解させた。この混合物を３０ｍｌ／分の窒素流量下のＨＣＮで１時間７０℃で処理した。ＧＣ分析により、ＡＤＮは２１．５％でＭＧＮは３．３％でＥＳＮは０．５％であることが示された（ＡＤＮに対する選択率：８５％）。実施例１８Ｂ配位子「Ｎ」／Ｎｉ（ＣＯＤ）₂；ＺｎＣｌ₂助触媒を用いた３−ペンテンニトリルのヒドロシアン化５ｍｌのＴＨＦに配位子「Ｎ」を３７３ｍｇおよびＮｉ（ＣＯＤ）₂を４０ｍｇ溶解させた。溶媒を真空蒸発で除去した。その残渣に３ＰＮを５ｍｌおよびＺｎＣｌ₂を２０ｍｇ加えた。この混合物を３０ｍｌ／分の窒素流量下のＨＣＮで１時間７０℃で処理した。ＧＣ分析により、ＡＤＮは５８．９％でＭＧＮは９．２％でＥＳＮは１．１％であることが示された（ＡＤＮに対する選択率：８３．３％）。実施例１９各Ｒ²がイソプロピルでありそして各Ｒ^2'がＲ²に対してパラ位に位置していてメチルでありそして他のＲ²がＨで各Ｒ^5'がＨである式Ｖで表される配位子（配位子「Ｏ」）の合成ＰＣｌ₃とチモールから誘導したホスホロクロリダイトが２．０ｇ入っているトルエン溶液２０ｍｌに、０．７８５ｇの１，１’−ビ−２−ナフトールと０．９１０ｇのＮＥｔ₃を２０ｍｌのトルエンに入れて加えた。この混合物を一晩撹拌した。この混合物をセライト（商標）に通して濾過してトルエンで洗浄した。溶媒を除去することにより、オレンジ色の油状物を２．５６９ｇ得た。³¹ Ｐ｛１Ｈ｝（１２１．４ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：１３１.２４６。また、不純物による小さいピークが１４５．７３および１３２．３１の所に存在していた。ＦＢＭＳ：測定値：９４１．６４；Ｃ₆₀Ｈ₆₄Ｏ₆Ｐ₂の計算値：９４２．４２。実施例１９Ａ配位子「Ｏ」／Ｎｉ（ＣＯＤ）₂；ＺｎＣｌ₂助触媒を用いた３−ペンテンニトリルのヒドロシアン化５ｍｌの３ＰＮに配位子「Ｏ」を３９６ｍｇ、Ｎｉ（ＣＯＤ）₂を０．０４０ｇおよびＺｎＣｌ₂を２０ｍｇ溶解させた。この混合物を３０ｍｌ／分の窒素流量下のＨＣＮで１時間７０℃で処理した。ＧＣ分析により、ＡＤＮは６３％でＭＧＮは８．０％でＥＳＮは０．８％であることが示された（ＡＤＮに対する選択率：８８％）。比較実施例２０各Ｒ²およびＲ^2'がｔ−ブチルでＲ²に対してパラ位に位置しそして他のＲ^2'がＨで各Ｒ^5'がＨである式Ｖで表される配位子（配位子「Ｐ」）の合成トルエン（１０ｍｌ）に三塩化燐（０．５５ｇ、４．０ミリモル）を溶解させた後、氷／塩浴で冷却した。２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール（１．６５ｇ、８．０ミリモル）とトリエチルアミン（２．１ｍｌ、１５ミリモル）をトルエン（１０ｍｌ）に溶解させた。この溶液を上記冷ＰＣｌ₃溶液に滴下した。３０分後、この混合物を７５分かけて還流にまで加熱した。この混合物を再び氷浴で冷却した後、トルエン中の１，１’−ビ−（２−ナフトール）（０．５７ｇ；２．０ミリモル）溶液を滴下した。この反応混合物を１．５時間かけて還流にまで加熱した。この混合物を冷却した後、濾過で固体を除去した。溶媒を真空中で除去すると粘着性のある黄色固体が残存した。アセトニトリルを用いて再結晶を試みたが、材料がかなり溶解することから不成功であった。アセトニトリルを除去することにより、淡黄色の固体を得た。³¹ ＰＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ１２９.７。また、不純物による小さいピークが１３０．８および１４５．６の所に存在していた。比較実施例２０Ａ配位子Ｐを用いたヒドロシアン化５ｍｌの３ＰＮに配位子「Ｐ」を４９０ｍｇ、Ｎｉ（ＣＯＤ）₂を０．０４０ｇおよびＺｎＣｌ₂を２０ｍｇ溶解させた。この混合物を３０ｍｌ／分の窒素担体ガス流量下のＨＣＮで１時間７０℃で処理した。ＧＣ分析により、ＡＤＮは３．７％でＭＧＮは０．７％でＥＳＮは０．４％であることが示された（ＡＤＮに対する選択率：７７％）。実施例２２−３１３−ペンテンニトリルのヒドロシアン化この上に示した実施例に記述した一般的手順に従って調製した本発明のいろいろな配位子を用いたヒドロシアン化を表１に示す。各ヒドロシアン化で用いた具体的な条件を方法Ａ、ＢまたはＣとして記述する。比較実施例Ａ−Ｃ２ｐ−トリトリルホスファイトを用いた３−ペンテンニトリルのヒドロシアン化比較実施例Ａ表１の方法Ａに匹敵５ｍｌのＴＨＦにｐ−トリトリルホスファイトを０．２９６ｇ（０．８４ミリモル）およびＮｉ（ＣＯＤ）₂を０．０４０ｇ（０．１４ミリモル）加えた。溶媒を真空蒸発で除去した。その残渣に３ＰＮを５ｍｌおよびＺｎＣｌ₂を２０ｍｇ加えた。この混合物を３０ｍｌ／分の窒素流量下のＨＣＮで１時間７０℃で処理した。ＧＣ分析により、ＡＤＮは３７．５％でＭＧＮは８．４％でＥＳＮは１．３％であることが示された（ＡＤＮに対する選択率：７９．４％）。比較実施例Ｂ表１の方法Ｂに匹敵５ｍｌの３ＰＮにｐ−トリトリルホスファイトを０．３０６ｇ（０．８９ミリモル）、（ｏＴＴＰ）₂Ｎｉ（エチレン）（ｏＴＴＰ＝ｏ−トリトリルホスファイト）を０．１１５ｇ（０．１４ミリモル）およびＺｎＣｌ₂を０．０２０ｇ加えた。この混合物を３０ｍｌ／分の窒素流量下のＨＣＮで１時間７０℃で処理した。ＧＣ分析により、ＡＤＮは２８．６％でＭＧＮは５．９％でＥＳＮは０．９％であることが示された（ＡＤＮに対する選択率：８０．７％）。比較実施例Ｃ１表１の方法Ｃに匹敵５ｍｌのＴＨＦにｐ−トリトリルホスファイトを２９６ｍｇおよびＮｉ（ＣＯＤ）₂を４０ｍｇ溶解させた。溶媒を真空蒸発で除去した。その残渣に３ＰＮを５ｍｌおよびＺｎＣｌ₂を２０ｍｇ加えた。この混合物を１２ｍｌ／分の窒素流量下のＨＣＮで２時間７０℃で処理した。ＧＣ分析により、ＡＤＮは２２．７％でＭＧＮは５．１％でＥＳＮは０．８％であることが示された（ＡＤＮに対する選択率：７９．４％）。比較実施例Ｃ２表１の方法Ｃに匹敵５ｍｌの３ＰＮにｐ−トリトリルホスファイトを０．０９９ｇ（０．２８ミリモル）、テトラキス（ｐ−トリトリルホスファイト）ニッケルを０．２０５ｇ（０．１４ミリモル）およびＺｎＣｌ₂を２０ｍｇ加えた。この混合物を１２ｃｃ／分の窒素流量下のＨＣＮで処理した。１時間反応させた後に行ったＧＣ分析により、ＡＤＮは２６．５％でＭＧＮは５．９％でＥＳＮは０．８％であることが示された（ＡＤＮに対する選択率：７９．８％）。２時間反応させた後に行ったＧＣ分析により、ＡＤＮは２７．６％でＭＧＮは６．１％でＥＳＮは０．９％であることが示された（ＡＤＮに対する選択率：７９．８％）。方法Ａ：５ｍｌのＴＨＦに０．４２ミリモルの配位子と０．１４ミリモルのＮｉ（ＣＯＤ）₂。溶媒除去。５ｍｌの３ＰＮと２０ｍｇのＺｎＣｌ₂。ＨＣＮを３０ｍｌ／分で１時間。方法Ｂ：５ｍｌの３ＰＮと２０ｍｇのＺｎＣｌ₂に０．４２ミリモルの配位子と０．１４ミリモルのＮｉ（ＣＯＤ）₂。ＨＣＮを３０ｍｌ／分で１時間。方法Ｃ：５ｍｌのＴＨＦに０．４２ミリモルの配位子と０．１４ミリモルのＮｉ（ＣＯＤ）₂。溶媒除去。５ｍｌの３ＰＮと２０ｍｇのＺｎＣｌ₂。ＨＣＮを１２ｍｌ／分で２時間。この上で行った説明で本発明の個々の態様を記述してきたが、本分野の技術者は、本発明の精神または必須属性から逸脱しない限り本発明は数多くの修飾、置換および再構成を受け得ることを理解するであろう。本発明の範囲を示すことに関しては、この上に示した明細ではなく添付請求の範囲を参照すべきである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＪＰ，ＫＲ，ＳＧ

Claims

【特許請求の範囲】１．ヒドロシアン化方法であって、下記の式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩおよびＶＩＩ［式中、各Ｒ¹は、独立して、Ｈ、ハロゲン、Ｃ₁からＣ₆アルキル、またはＯＲ³（ここで、Ｒ³はＣ₁からＣ₆アルキルである）であり、各Ｒ²は、独立して、炭素原子数が３から６の第二もしくは第三ヒドロカルビルであり、各Ｒ^2'は、独立して、Ｈ、ハロゲン、ＯＲ³（ここで、Ｒ³はＣ₁からＣ₆アルキルである）、または炭素原子数が１から６の第一、第二もしくは第三ヒドロカルビルであり、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶＩおよびＶＩＩの場合、Ｒ^2'は、酸素に対してメタ位もしくはパラ位に位置しており、各Ｒ^5'は、独立して、Ｈ、または酸素に対してオルソ位もしくはメタ位に位置している炭素原子数が１から３の第一もしくは第二ヒドロカルビル、またはＣＯ₂ Ｒ^3'（ここで、Ｒ^3'はＣ₁からＣ₄アルキルである）であり、そして各Ｘは、独立して、ＯまたはＣＨ（Ｒ^4'）（ここで、Ｒ^4'は、Ｈ、置換フェニルまたはＣ₁からＣ₆アルキルである）であるが、但し本明細書において、言葉「第二」および「第三」は、芳香族環に結合している炭素原子を指し、そして更に式Ｉ、ＩＩおよびＶにおいて、少なくとも１個のＲ²は第三ヒドロカルビルになり得ないことを条件とする］で表される群から選択される少なくとも１種の多座ホスファイト配位子とゼロ原子価ニッケルとルイス酸を含有させた触媒組成物の存在下、エチレン二重結合がその分子中の他の如何なるオレフィン基とも共役していない非環状の脂肪族モノエチレン系不飽和化合物またはエチレン二重結合が有機エステル基と共役しているモノエチレン不飽和化合物をＨＣＮ源と反応させることを含む方法。２．出発のエチレン系不飽和化合物を下記の式ＶＩＩＩおよびＸＣＨ₃−（ＣＨ₂）_y−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ₂）_x−Ｒ⁴ （ＶＩＩＩ）ＣＨ₂＝ＣＨ−（ＣＨ₂）_x−Ｒ⁴ （Ｘ）［式中、Ｒ⁴は、Ｈ、ＣＮ、ＣＯ₂Ｒ⁵またはパーフルオロアルキルであり、ｙは、０から１２の整数であり、ｘは、Ｒ⁴がＨ、ＣＯ₂Ｒ⁵またはパーフルオロアルキルの時０から１２の整数であり、ｘは、Ｒ⁴がＣＮの時１から１２の整数であり、そしてＲ⁵は、アルキルである］で表される化合物から成る群から選択する請求の範囲第１項の方法。３．該出発のエチレン系不飽和化合物を３−ペンテンニトリル、４−ペンテンニトリル、２−、３−および４−ペンテン酸アルキル、およびＣ_zＦ_2z+1ＣＨ＝ＣＨ₂（ここで、ｚは１から１２の整数である）から成る群から選択する請求の範囲第１項の方法。４．該出発のエチレン系不飽和化合物が３−ペンテンニトリルまたは４−ペンテンニトリルである請求の範囲第３項の方法。５．５０．６から１０１３ｋＰａの圧力下−２５℃から２００℃の温度で実施する請求の範囲第１項の方法。６．大気圧下０℃から１５０℃の温度で実施する請求の範囲第５項の方法。７．該ルイス酸を無機または有機金属化合物から成る群から選択し、ここで、そのカチオンをスカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、銅、亜鉛、ホウ素、アルミニウム、イットリウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、カドミウム、レニウムおよび錫から選択する請求の範囲第１項の方法。８．該ルイス酸をＺｎＢｒ₂、ＺｎＩ₂、ＺｎＣｌ₂、ＺｎＳＯ₄、ＣｕＣｌ₂ 、ＣｕＣｌ、Ｃｕ（Ｏ₃ＳＣＦ₃）₂、ＣｏＣｌ₂、ＣｏＩ₂、ＦｅＩ₂、ＦｅＣｌ₃ 、ＦｅＣｌ₂（テトラヒドロフラン）₂、ＴｉＣｌ₄（テトラヒドロフラン）₂、ＴｉＣｌ₄、ＴｉＣｌ₃、ＣｌＴｉ（ＯｉＰｒ）₃、ＭｎＣｌ₂、ＳｃＣｌ₃、ＡｌＣｌ₃、（Ｃ₈Ｈ₁₇）ＡｌＣｌ₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂ＡｌＣｌ、（イソ−Ｃ₄Ｈ₉）₂ＡｌＣｌ、（フェニル）₂ＡｌＣｌ、フェニルＡｌＣｌ₂、ＲｅＣｌ₅、ＺｒＣｌ₄、ＮｂＣｌ₅、ＶＣｌ₃、ＣｒＣｌ₂、ＭｏＣｌ₅、ＹＣｌ₃、ＣｄＣｌ₂、ＬａＣｌ₃、Ｅｒ（Ｏ₃ＳＣＦ₃）₃、Ｙｂ（Ｏ₂ＣＣＦ₃）₃、ＳｍＣｌ₃、ＴａＣｌ₅、ＣｄＣｌ₂ 、Ｂ（Ｃ₆Ｈ₅）₃、および（Ｃ₆Ｈ₅）₃ＳｎＸ、［ここでＸ＝ＣＦ₃ＳＯ₃、ＣＨ₃ Ｃ₆Ｈ₅ＳＯ₃、または（Ｃ₆Ｈ₅）₃ＢＣＮ］から成る群から選択する請求の範囲第７項の方法。９．下記の式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩおよびＶＩＩ［式中、各Ｒ¹は、独立して、Ｈ、ハロゲン、Ｃ₁からＣ₆アルキル、またはＯＲ³（ここで、Ｒ³はＣ₁からＣ₆アルキルである）であり、各Ｒ²は、独立して、炭素原子数が３から６の第二もしくは第三ヒドロカルビルであり、各Ｒ^2'は、独立して、Ｈ、ハロゲン、ＯＲ³（ここで、Ｒ³はＣ₁からＣ₆アルキルである）、または炭素原子数が１から６の第一、第二もしくは第三ヒドロカルビルであり、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶＩおよびＶＩＩの場合、Ｒ^2'は、酸素に対してメタ位もしくはパラ位に位置しており、各Ｒ^5'は、独立して、Ｈ、または酸素に対してオルソ位もしくはメタ位に位置している炭素原子数が１から３の第一もしくは第二ヒドロカルビル、またはＣＯ₂ Ｒ^3'（ここで、Ｒ^3'はＣ₁からＣ₄アルキルである）であり、そして各Ｘは、独立して、ＯまたはＣＨ（Ｒ^4'）（ここで、Ｒ^4'は、Ｈ、置換フェニルまたはＣ₁からＣ₆アルキルである）であるが、但し本明細書において、言葉「第二」および「第三」は、芳香族環に結合している炭素原子を指し、そして更に式Ｉ、ＩＩおよびＶにおいて、少なくとも１個のＲ²は第三ヒドロカルビルになり得ないことを条件とする］で表される群から選択される少なくとも１種の多座ホスファイト配位子とゼロ原子価ニッケルから本質的に成る触媒組成物。１０．またルイス酸も存在している請求の範囲第９項の触媒組成物。１１．該ルイス酸がＺｎＢｒ₂、ＺｎＩ₂、ＺｎＣｌ₂、ＺｎＳＯ₄、ＣｕＣｌ₂ 、ＣｕＣｌ、Ｃｕ（Ｏ₃ＳＣＦ₃）₂、ＣｏＣｌ₂、ＣｏＩ₂、ＦｅＩ₂、ＦｅＣｌ₃ 、ＦｅＣｌ₂（テトラヒドロフラン）₂、ＴｉＣｌ₄（テトラヒドロフラン）₂、ＴｉＣｌ₄、ＴｉＣｌ₃、ＣｌＴｉ（ＯｉＰｒ）₃、ＭｎＣｌ₂、ＳｃＣｌ₃、ＡｌＣｌ₃、（Ｃ₈Ｈ₁₇）ＡｌＣｌ₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂ＡｌＣｌ、（イソ−Ｃ₄Ｈ₉）₂ＡｌＣｌ、（フェニル）₂ＡｌＣｌ、フェニルＡｌＣｌ₂、ＲｅＣｌ₅、ＺｒＣｌ₄、ＮｂＣｌ₅、ＶＣｌ₃、ＣｒＣｌ₂、ＭｏＣｌ₅、ＹＣｌ₃、ＣｄＣｌ₂、ＬａＣｌ₃、Ｅｒ（Ｏ₃ＳＣＦ₃）₃、Ｙｂ（Ｏ₂ＣＣＦ₃）₃、ＳｍＣｌ₃、ＴａＣｌ₅、ＣｄＣｌ₂ 、Ｂ（Ｃ₆Ｈ₅）₃、および（Ｃ₆Ｈ₅）₃ＳｎＸ、［ここでＸ＝ＣＦ₃ＳＯ₃、ＣＨ₃ Ｃ₆Ｈ₅ＳＯ₃、または（Ｃ₆Ｈ₅）₃ＢＣＮ］から成る群から選択される請求の範囲第１０項の触媒組成物。１２．該ゼロ原子価ニッケルと該多座ホスファイト配位子が互いに結合している請求の範囲第９項の触媒組成物。１３．該ゼロ原子価ニッケルと該多座ホスファイト配位子が同じ固体支持体に支持されている請求の範囲第９項の触媒。