JP2006219552A - 硬質表面用洗浄剤組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】 硬質表面の洗浄において、低温（５０℃以下）で、十分な洗浄性を有し、更に良好な抑泡性を有するアルカリ洗浄剤組成物の提供。
【解決手段】 （Ａ）アルカリ剤、（Ｂ）下記式（１）で表される非イオン界面活性剤及び（Ｃ）両性界面活性剤を含有し、（Ｃ）成分の含有量が、（Ｂ）成分１００重量部に対して１〜３０重量部である硬質表面用洗浄剤組成物。
Ｒ1−Ｏ−(ＡＯ)mＨ （１）
（式中、Ｒ1は炭素数５〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｍは平均付加モル数を示す１以上５未満の数であり、ｍ個のＡＯは同一でも異なっていても良い。）
【選択図】 なし
【解決手段】 （Ａ）アルカリ剤、（Ｂ）下記式（１）で表される非イオン界面活性剤及び（Ｃ）両性界面活性剤を含有し、（Ｃ）成分の含有量が、（Ｂ）成分１００重量部に対して１〜３０重量部である硬質表面用洗浄剤組成物。
Ｒ1−Ｏ−(ＡＯ)mＨ （１）
（式中、Ｒ1は炭素数５〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｍは平均付加モル数を示す１以上５未満の数であり、ｍ個のＡＯは同一でも異なっていても良い。）
【選択図】 なし
Description
本発明は、金属、ガラス、陶磁器、プラスチック等の硬質表面の洗浄に用いられる硬質表面用洗浄剤組成物に関し、詳しくは、低温においても良好な洗浄力を有する硬質表面用アルカリ洗浄剤組成物に関する。
従来より、金属、ガラス、陶磁器、プラスチックス等の硬質表面の洗浄には、アルカリ洗浄剤が幅広く用いられている。アルカリ洗浄剤が使用されている分野では、洗浄性を向上させるために、室温より洗浄温度を上げて洗浄を行うことが多い。例えば、製鉄所等において鋼板（鋼帯）を連続洗浄する場合、一般的には洗浄液温度は７０〜８０℃である。また、外食産業等において自動食器洗浄機を用いて、ガラス、陶磁器、プラスチックス等を洗浄する場合、洗浄温度は６０〜７０℃が一般的である。しかし以前より、洗浄コストの観点から、洗浄温度を低下させても、洗浄性が良好な洗浄剤が求められていた。
特に鋼板洗浄においては、蒸気コストを削減する観点から低温洗浄に関するニーズは高い。これまで、低温洗浄能力に優れる硬質表面用のアルカリ洗浄剤は、特許文献１及び２が開示されている。また特許文献３には特定の非イオン界面活性剤と両性界面活性剤とアルカリ剤を含む水性液体金属洗浄剤が開示されている。しかし、これらの洗浄剤では、まだ低温で洗浄する能力は十分とはいえず、また抑泡性（泡立ちを抑制する性質）にも問題がある。
特開平１０−３２４９００号公報
特開平１０−２８０１７９号公報
特開２００１−２６２３８４号公報
本発明の課題は、金属、ガラス、陶磁器、プラスティック等の硬質表面の洗浄において、低温（５０℃以下）で、十分な洗浄性を有し、更に良好な抑泡性を有するアルカリ洗浄剤組成物を提供することにある。
本発明は、下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分を含有し、（Ｃ）成分の含有量が、（Ｂ）成分１００重量部に対して１〜３０重量部である、硬質表面用洗浄剤組成物を提供する。
（Ａ）アルカリ剤
（Ｂ）下記式（１）で表される非イオン界面活性剤
Ｒ1−Ｏ−(ＡＯ)mＨ （１）
（式中、Ｒ1は炭素数５〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｍは平均付加モル数を示す１以上５未満の数であり、ｍ個のＡＯは同一でも異なっていても良い。）
（Ｃ）両性界面活性剤
（Ａ）アルカリ剤
（Ｂ）下記式（１）で表される非イオン界面活性剤
Ｒ1−Ｏ−(ＡＯ)mＨ （１）
（式中、Ｒ1は炭素数５〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｍは平均付加モル数を示す１以上５未満の数であり、ｍ個のＡＯは同一でも異なっていても良い。）
（Ｃ）両性界面活性剤
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、金属、ガラス、陶磁器、プラスティック等の硬質表面の洗浄において、低温（５０℃以下）での洗浄性に非常に優れ、また抑泡性も良好である。
［（Ａ）成分］
本発明の（Ａ）成分であるアルカリ剤としては、水溶性のアルカリ剤であればいずれのものも使用できる。アルカリ剤は、カルシウムや鉄などの脂肪酸塩のケン化などに有用である。アルカリ剤の具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、オルソ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、セスキ珪酸ナトリウム、一号珪酸ナトリウム、二号珪酸ナトリウム、三号珪酸ナトリウム等の珪酸塩、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等のリン酸塩、炭酸二ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸二カリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩、ホウ酸ナトリウム等のホウ酸塩等が挙げられる。２種以上のアルカリ剤を組み合わせて用いても良い。これらのアルカリ剤のうち好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、オルソ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウムであり、より好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウムである。
本発明の（Ａ）成分であるアルカリ剤としては、水溶性のアルカリ剤であればいずれのものも使用できる。アルカリ剤は、カルシウムや鉄などの脂肪酸塩のケン化などに有用である。アルカリ剤の具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、オルソ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、セスキ珪酸ナトリウム、一号珪酸ナトリウム、二号珪酸ナトリウム、三号珪酸ナトリウム等の珪酸塩、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等のリン酸塩、炭酸二ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸二カリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩、ホウ酸ナトリウム等のホウ酸塩等が挙げられる。２種以上のアルカリ剤を組み合わせて用いても良い。これらのアルカリ剤のうち好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、オルソ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウムであり、より好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウムである。
［（Ｂ）成分］
本発明の（Ｂ）成分は、上記式（１）で表される非イオン界面活性剤である。式（１）において、Ｒ1は炭素数５〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、好ましくは炭素数５〜１６、更に好ましくは炭素数５〜１２、特に好ましくは炭素数６〜１０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。アルキル基としては例えば、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルへキシル基、デシル基、ｓｅｃ−デシル基、ラウリル（ドデシル）基、ｓｅｃ−ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基などが挙げられる。炭素数がこの範囲内では、低温（５０℃以下）での洗浄性能に優れているが、泡立ちを抑制する観点から、分岐鎖が好ましく、２−エチルへキシル基が最も好ましい。
本発明の（Ｂ）成分は、上記式（１）で表される非イオン界面活性剤である。式（１）において、Ｒ1は炭素数５〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、好ましくは炭素数５〜１６、更に好ましくは炭素数５〜１２、特に好ましくは炭素数６〜１０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。アルキル基としては例えば、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルへキシル基、デシル基、ｓｅｃ−デシル基、ラウリル（ドデシル）基、ｓｅｃ−ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基などが挙げられる。炭素数がこの範囲内では、低温（５０℃以下）での洗浄性能に優れているが、泡立ちを抑制する観点から、分岐鎖が好ましく、２−エチルへキシル基が最も好ましい。
ＡＯは、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、テトラメチレン基などの炭素数２〜４のオキシアルキレン基を示し、オキシエチレン基、オキシプロピレン基が好ましい。ｍは、オキシアルキレン基の平均付加モル数を示し、低温（５０℃以下）で良好な洗浄性を得る観点から、１以上５未満の数であり、下限は２以上であることが好ましく、３以上が更に好ましく、上限は４以下が更に好ましい。ｍ個のＡＯは、同一でも異なっても良く、異なる場合はブロック付加、ランダム付加、交互付加など、いずれでもよい。
一般式（１）で表される非イオン界面活性剤としては、下記一般式（１−１）で表される非イオン界面活性剤が、洗浄性と抑泡性の点から好ましい。
Ｒ1−Ｏ−(ＥＯ)x1(ＰＯ)y1Ｈ （１−１）
（式中、Ｒ1は前記と同じ意味を示し、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ｘ１及びｙ１はそれぞれＥＯ，ＰＯの平均付加モル数を示し、ｘ１は１以上５未満の数、ｙ１は０以上４未満の数で、ｘ１とｙ１との合計数は１以上５未満である。）
一般式（１−１）において、ｘ１は、低温（５０℃以下）で良好な洗浄性を得る観点から、１以上５未満の数であり、下限は好ましくは２以上、更に好ましくは３以上、上限は好ましくは４以下であり、ｙ１は、洗浄性と抑泡性を両立させる観点から、０以上４未満の数であり、好ましくは０以上２未満の数である。また、ｘ１とｙ１の合計数は、低温（５０℃以下）での洗浄性と抑泡性を両立させる観点から、１以上５未満であり、下限は好ましくは２以上、更に好ましくは３以上、上限は好ましくは４以下である。ｘ１とｙ１の合計数を１以上とすると、水との相溶性及び洗浄性が良好となる。ｘ１とｙ１の合計数を５未満とすると、低温で洗浄する際、油汚れとのなじみが良くなり、洗浄性が良好となる。
（式中、Ｒ1は前記と同じ意味を示し、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ｘ１及びｙ１はそれぞれＥＯ，ＰＯの平均付加モル数を示し、ｘ１は１以上５未満の数、ｙ１は０以上４未満の数で、ｘ１とｙ１との合計数は１以上５未満である。）
一般式（１−１）において、ｘ１は、低温（５０℃以下）で良好な洗浄性を得る観点から、１以上５未満の数であり、下限は好ましくは２以上、更に好ましくは３以上、上限は好ましくは４以下であり、ｙ１は、洗浄性と抑泡性を両立させる観点から、０以上４未満の数であり、好ましくは０以上２未満の数である。また、ｘ１とｙ１の合計数は、低温（５０℃以下）での洗浄性と抑泡性を両立させる観点から、１以上５未満であり、下限は好ましくは２以上、更に好ましくは３以上、上限は好ましくは４以下である。ｘ１とｙ１の合計数を１以上とすると、水との相溶性及び洗浄性が良好となる。ｘ１とｙ１の合計数を５未満とすると、低温で洗浄する際、油汚れとのなじみが良くなり、洗浄性が良好となる。
一般式（１）で表される非イオン界面活性は、水酸基を有する脂肪族化合物にアルキレンオキサイドを付加して得ることができる。水酸基を有する脂肪族化合物としては、例えば、前記Ｒ1で示される基を有する第１級及び／又は第２級飽和あるいは不飽和アルコールが挙げられる。
第１級アルコールとして、ヘキサノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、デシルアルコール、ラウリルアルコール等が挙げられる。第２級アルコールとして、ｓｅｃ−デシルアルコール（例えば、炭素数１０のゲルベアルコール）、ｓｅｃ−ラウリルアルコール等が挙げられる。第２級アルコールにエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを付加した化合物は、泡立ちを抑制する観点から、好ましい。これらのアルコールにアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドなど）を付加する方法としては公知の方法が用いられる。
前記アルコールにアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドなど）を付加した後、目標とする付加モル数の付加物を得るために、未反応のアルコールを蒸留等により除去するのが好ましい。
一般式（１）で表される非イオン界面活性として、モノ又はジエチレングリコールモノアルキルエーテルを用いることもできる。アルキル基としては、前記のＲ1が挙げられる。モノ又はジエチレングリコールモノアルキルエーテルに、更にアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドなど）を付加してもよい。
例えば、エチレングリコールモノアルキルエーテル（例えば日本乳化剤（株）製、「２エチルへキシルグリコール」）、又はジエチレングリコールモノアルキルエーテル（例えば日本乳化剤（株）製、「２−エチルへキシルジグリコール」）を用いた場合、エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを付加した後に、蒸留を行わずとも、未反応のアルコールはほとんど無いため好ましい。特に、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル（日本乳化剤（株）製、「２−エチルへキシルジグリコール」）を用いることが好ましい。
一般式（１）で表される非イオン界面活性は、２種以上組み合わせて用いることもできる。その場合、洗浄性の観点から、前記モノ又はジエチレングリコールモノアルキルエーテルを含有することが好ましい。特に好ましいのは、洗浄性の観点からエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテルとジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテルである。（Ｂ）成分中、モノ又はジエチレングリコールモノアルキルエーテルの含有量は、洗浄性の観点から、１〜５０重量％が好ましく、５〜４０重量％が更に好ましい。
［（Ｃ）成分］
本発明の（Ｃ）成分である両性界面活性剤としては、カルボン酸塩型両性界面活性剤、硫酸エステル塩型両性界面活性剤、スルホン酸塩型両性界面活性剤、リン酸エステル塩型両性界面活性剤、イミダゾリン系両性界面活性等が挙げられる。両性界面活性剤は、すすぎ時に、硬質表面上から汚れを剥離し、洗浄性を向上させていると考えられる。特に鋼板からの油汚れの除去に有用である。
本発明の（Ｃ）成分である両性界面活性剤としては、カルボン酸塩型両性界面活性剤、硫酸エステル塩型両性界面活性剤、スルホン酸塩型両性界面活性剤、リン酸エステル塩型両性界面活性剤、イミダゾリン系両性界面活性等が挙げられる。両性界面活性剤は、すすぎ時に、硬質表面上から汚れを剥離し、洗浄性を向上させていると考えられる。特に鋼板からの油汚れの除去に有用である。
好ましいのはカルボン酸塩型両性界面活性剤、スルホン酸塩型両性界面活性剤であり、特に好ましいのはカルボン酸塩型両性界面活性剤である。カルボン酸塩型両性界面活性剤としては、アミノ酸型両性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤が挙げられるが、中性並びにアルカリ性における水溶性が高い観点からベタイン型両性界面活性剤が好ましい。
ベタイン型両性界面活性剤は、洗浄性の観点から、好ましくは炭素数８〜２０、更に好ましくは炭素数１０〜１８、特に好ましくは炭素数１０〜１６のアルキル基、アルケニル基若しくはアシル基を有することが好ましい。具体的には、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインとアルキルカルボキシエチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインであり、洗浄性の点からアルキルジメチルアミノ酢酸ベタインが好ましく、花王（株）「アンヒトール２４Ｂ」、花王（株）「アンヒトール２０Ｙ」が挙げられる。両性界面活性剤は、２種以上組み合わせて用いることもできる。
［（Ｄ）成分］
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、繰り返し洗浄性を向上させる観点から、（Ｄ）成分として、下記式（２）で表される非イオン界面活性剤を含有することが好ましい。
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、繰り返し洗浄性を向上させる観点から、（Ｄ）成分として、下記式（２）で表される非イオン界面活性剤を含有することが好ましい。
Ｒ2−Ｏ−(ＥＯ)x2(ＰＯ)y2(ＥＯ)x3Ｈ （２）
（式中、Ｒ2は炭素数５〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ｘ２及びｘ３はオキシエチレン基の平均付加モル数、ｙ２はオキシプロピレン基の平均付加モル数を示し、ｘ２は１以上、ｘ３は０以上、ｙ２は０以上であり、５≦ｘ２＋ｙ２＋ｘ３≦２０を満足する数である。また、(ＥＯ)x2、(ＰＯ)y2及び(ＥＯ)x3はこの順にブロック付加している。）
式（２）において、Ｒ2は好ましくは炭素数８〜１６、更に好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基である。ｘ２は、１以上、２０以下であり、５〜１６が好ましく、５〜１２が更に好ましい。ｘ３は、０以上、１９以下であり、０〜１０が好ましく、０〜８が更に好ましい。ｙ２は０以上、１９以下であるが、抑泡性の観点から１以上が好ましく、２〜１３が更に好ましく、２〜８が特に好ましい。またｘ２＋ｙ２＋ｘ３は、繰り返し洗浄性を上げる観点から、５以上２０以下であり、更に好ましくは８以上１８以下であり、特に好ましくは１０以上１６以下である。ｘ２＋ｙ２＋ｘ３の総和が５以上で、油の乳化力を高め、更に良好な繰り返し洗浄性を得ることができる。また、ｘ２＋ｙ２＋ｘ３の総和が２０以下で、５０℃以下の低温で洗浄する際に式（１）で表される非イオン界面活性剤の油汚れへの浸透力を高め、更に良好な洗浄性を得ることができる。
（式中、Ｒ2は炭素数５〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ｘ２及びｘ３はオキシエチレン基の平均付加モル数、ｙ２はオキシプロピレン基の平均付加モル数を示し、ｘ２は１以上、ｘ３は０以上、ｙ２は０以上であり、５≦ｘ２＋ｙ２＋ｘ３≦２０を満足する数である。また、(ＥＯ)x2、(ＰＯ)y2及び(ＥＯ)x3はこの順にブロック付加している。）
式（２）において、Ｒ2は好ましくは炭素数８〜１６、更に好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基である。ｘ２は、１以上、２０以下であり、５〜１６が好ましく、５〜１２が更に好ましい。ｘ３は、０以上、１９以下であり、０〜１０が好ましく、０〜８が更に好ましい。ｙ２は０以上、１９以下であるが、抑泡性の観点から１以上が好ましく、２〜１３が更に好ましく、２〜８が特に好ましい。またｘ２＋ｙ２＋ｘ３は、繰り返し洗浄性を上げる観点から、５以上２０以下であり、更に好ましくは８以上１８以下であり、特に好ましくは１０以上１６以下である。ｘ２＋ｙ２＋ｘ３の総和が５以上で、油の乳化力を高め、更に良好な繰り返し洗浄性を得ることができる。また、ｘ２＋ｙ２＋ｘ３の総和が２０以下で、５０℃以下の低温で洗浄する際に式（１）で表される非イオン界面活性剤の油汚れへの浸透力を高め、更に良好な洗浄性を得ることができる。
式（２）で表される非イオン界面活性を得る際に用いられるエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加する前の原料としては、前記式（１）で表される非イオン界面活性剤の原料として挙げられた第１級及び／又は第２級アルコールが用いられる。これらのアルコールにアルキレンオキサイドを付加する方法としては公知のアルコキシル化方法でよい。（Ｄ）成分は、２種以上組み合わせて用いることもできる。
［（Ｅ）成分］
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、洗浄性を更に向上させる観点から、（Ｅ）成分として、キレート剤を含有することが好ましい。（Ｅ）成分のキレート剤としては、グリセリン酸、テトロン酸、ペントン酸、ヘキソン酸、ヘプトン酸等のアルドン酸類のアルカリ金属塩もしくは低級アミン塩、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン二酢酸、テトラエチレンテトラミン六酢酸などのアミノカルボン酸類のアルカリ金属塩もしくは低級アミン塩、クエン酸、リンゴ酸などのオキシカルボン酸類のアルカリ金属塩もしくは低級アミン塩、アミノトリメチレンホスホン酸、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸等のホスホン酸類のアルカリ金属塩もしくは低級アミン塩やエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩が挙げられる。これらのキレート剤のうち好ましくは、グルコン酸、グルコヘプトン酸、エチレンジアミン四酢酸、クエン酸、リンゴ酸、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸のアルカリ金属塩もしくは低級アミン塩であり、特に好ましくは、グルコン酸ナトリウム、グルコヘプトン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸ナトリウムである。キレート剤は、２種以上組み合わせて用いることもでき、特にアミノカルボン酸類のアルカリ金属塩もしくは低級アミン塩とオキシカルボン酸類のアルカリ金属塩もしくは低級アミン塩とを用いることが低温での洗浄性の点から好ましい。
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、洗浄性を更に向上させる観点から、（Ｅ）成分として、キレート剤を含有することが好ましい。（Ｅ）成分のキレート剤としては、グリセリン酸、テトロン酸、ペントン酸、ヘキソン酸、ヘプトン酸等のアルドン酸類のアルカリ金属塩もしくは低級アミン塩、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン二酢酸、テトラエチレンテトラミン六酢酸などのアミノカルボン酸類のアルカリ金属塩もしくは低級アミン塩、クエン酸、リンゴ酸などのオキシカルボン酸類のアルカリ金属塩もしくは低級アミン塩、アミノトリメチレンホスホン酸、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸等のホスホン酸類のアルカリ金属塩もしくは低級アミン塩やエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩が挙げられる。これらのキレート剤のうち好ましくは、グルコン酸、グルコヘプトン酸、エチレンジアミン四酢酸、クエン酸、リンゴ酸、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸のアルカリ金属塩もしくは低級アミン塩であり、特に好ましくは、グルコン酸ナトリウム、グルコヘプトン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸ナトリウムである。キレート剤は、２種以上組み合わせて用いることもでき、特にアミノカルボン酸類のアルカリ金属塩もしくは低級アミン塩とオキシカルボン酸類のアルカリ金属塩もしくは低級アミン塩とを用いることが低温での洗浄性の点から好ましい。
［その他の成分］
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物には、洗浄性を向上させる目的で、洗浄剤組成物に一般的に使用されている、前記式（１）又は（２）で表される非イオン界面活性剤以外の非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤等を、ＣＯＤ及びコストの上昇を考慮した上で配合することも可能である。
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物には、洗浄性を向上させる目的で、洗浄剤組成物に一般的に使用されている、前記式（１）又は（２）で表される非イオン界面活性剤以外の非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤等を、ＣＯＤ及びコストの上昇を考慮した上で配合することも可能である。
また、硬質表面用の洗浄剤は濃縮製品として市販され、洗浄時に水等の水溶性媒体により希釈し、使用されるのが一般的である。本発明の組成物は、必要により洗浄剤の分離を抑制するための可溶化剤や、洗浄剤の外観を白色懸濁状態にするスラリー化剤を用いて製造した濃縮洗浄剤組成物の形態とすることもできる。
本発明に用いられる可溶化剤としては、下記式（３）〜（５）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ3−Ｘ−(ＣＨ2)aＣＯＯＭ1 （３）
Ｒ4ＣＯＯＭ2 （４）
Ｒ5ＳＯ3Ｍ3 （５）
〔式中、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ炭素数３〜２２の飽和もしくは不飽和の直鎖もしくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１８の芳香族炭化水素基を示し、Ｘは基−ＮＨ−、＞Ｎ(ＣＨ2)bＣＯＯＭ1又は、＞ＣＨＣＯＯＭ1を示し、Ｍ1、Ｍ2及びＭ3はそれぞれ水素原子、アルカリ金属、炭素数１〜４の脂肪族アミン、アンモニア又はアルカノールアミンを示し、ａ及びｂはそれぞれ１〜３の整数を示す。〕
一般式（３）で表される化合物としては、例えば、炭素数６〜１８のアルケニルコハク酸及びその塩、又は下記式で表される化合物が挙げられる。
Ｒ4ＣＯＯＭ2 （４）
Ｒ5ＳＯ3Ｍ3 （５）
〔式中、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ炭素数３〜２２の飽和もしくは不飽和の直鎖もしくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１８の芳香族炭化水素基を示し、Ｘは基−ＮＨ−、＞Ｎ(ＣＨ2)bＣＯＯＭ1又は、＞ＣＨＣＯＯＭ1を示し、Ｍ1、Ｍ2及びＭ3はそれぞれ水素原子、アルカリ金属、炭素数１〜４の脂肪族アミン、アンモニア又はアルカノールアミンを示し、ａ及びｂはそれぞれ１〜３の整数を示す。〕
一般式（３）で表される化合物としては、例えば、炭素数６〜１８のアルケニルコハク酸及びその塩、又は下記式で表される化合物が挙げられる。
（式中、Ｍ1は前記の意味を示す。）
一般式（４）で表される化合物としては、例えば、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、酪酸、吉草酸、イソ酪酸、２−エチルヘキサン酸及びその塩が挙げられる。一般式（５）で表される化合物としては、上記一般式（４）で表される脂肪酸のカルボキシル基をスルホン酸基に変更したものが挙げられる。
一般式（４）で表される化合物としては、例えば、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、酪酸、吉草酸、イソ酪酸、２−エチルヘキサン酸及びその塩が挙げられる。一般式（５）で表される化合物としては、上記一般式（４）で表される脂肪酸のカルボキシル基をスルホン酸基に変更したものが挙げられる。
上記一般式（３）〜（５）におけるＭ1、Ｍ2及びＭ3の具体例としては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、他の炭素数２〜１０のアルカノールアミン、カリウム、ナトリウム、水素原子等が挙げられる。
本発明で用いられるスラリー化剤としては下記一般式（６）で表される水溶性高分子カルボン酸、あるいはナフタレンジカルボン酸、ナフタレンジスルホン酸もしくはフタル酸及びこれらのアルカリ金属塩もしくはアミン塩が挙げられる。
〔式中、Ｒ6〜Ｒ11は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシル基、ＣＯＯＭ又はＯＨを示し、それぞれ同じでも異なっていても良い。Ｍは水素原子、アルカリ金属、炭素数１〜４のアルキルアミン又は炭素数１〜６のアルカノールアミンを示す。一般式（６）の両末端は特に限定されないが、水素原子、ＯＨ、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシル基又はＳＯ3Ｍ（Ｍは前記の意味を示す）等が挙げられ、それぞれ同じでも異なっていても良い。ｐ及びｑは、それぞれかっこ内の構成モノマー単位のモル数を示し、ｐは０でも構わない。ｐが０の場合は、モル数をｑで表すモノマーのホモポリマーとなる。ｐとｑの共重合モル比ｐ／ｑは０／１０〜１０／１であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は１，０００〜１００，０００、好ましくは３，０００〜５０，０００、より好ましくは５，０００〜２０，０００である。重合形態はブロックでもランダムでもよい。〕
一般式（６）で表される水溶性高分子カルボン酸又はその塩の具体例としては、アクリル酸ホモポリマー、アクリル酸−マレイン酸共重合体、α−ヒドロキシアクリル酸ホモポリマー、Ｃ5オレフィン−マレイン酸共重合体、イソブチレン−マレイン酸共重合体等、及びこれらのアルカリ金属塩もしくはアミン塩等が挙げられる。好ましくはアクリル酸ホモポリマー、アクリル酸−マレイン酸共重合体である。具体的な製品名としては、花王（株）製ポイズ５４０、ポイズ５３０、ポイズ５２１、ポイズ５２０、日本パーオキサイド（株）製ペールプラック２５０、ぺールプラック１２００、ペールプラック５０００、日本ゼオン（株）製クインフロー５４０、クインフロー５４２、クインフロー５４３、クインフロー５６０、クインフロー６４０、クインフロー７５０、東亞合成（株）製アロンＴ−４０（Ｍ）、（株）クラレ製イソバン０６、イソバン０４、イソバン６００、（株）日本触媒製アクアリックＤＬ１００等が挙げられる。２種以上の水溶性高分子カルボン酸類を組み合わせて用いても良い。
一般式（６）で表される水溶性高分子カルボン酸又はその塩の具体例としては、アクリル酸ホモポリマー、アクリル酸−マレイン酸共重合体、α−ヒドロキシアクリル酸ホモポリマー、Ｃ5オレフィン−マレイン酸共重合体、イソブチレン−マレイン酸共重合体等、及びこれらのアルカリ金属塩もしくはアミン塩等が挙げられる。好ましくはアクリル酸ホモポリマー、アクリル酸−マレイン酸共重合体である。具体的な製品名としては、花王（株）製ポイズ５４０、ポイズ５３０、ポイズ５２１、ポイズ５２０、日本パーオキサイド（株）製ペールプラック２５０、ぺールプラック１２００、ペールプラック５０００、日本ゼオン（株）製クインフロー５４０、クインフロー５４２、クインフロー５４３、クインフロー５６０、クインフロー６４０、クインフロー７５０、東亞合成（株）製アロンＴ−４０（Ｍ）、（株）クラレ製イソバン０６、イソバン０４、イソバン６００、（株）日本触媒製アクアリックＤＬ１００等が挙げられる。２種以上の水溶性高分子カルボン酸類を組み合わせて用いても良い。
本発明の洗浄剤組成物中の可溶化剤もしくはスラリー化剤の含有量は、各々、好ましくは０．０５〜４０重量％、更に好ましくは０．１〜１０重量％である。洗浄剤組成物が安定であれば可溶化剤又はスラリー化剤は用いなくてもよい。
また、本発明の洗浄剤組成物には、洗浄の工程で発生する泡を抑制する消泡剤、例えば、シリコン系、高級アルコール系、高級脂肪酸及びその塩、プルロニック型コポリマー、テトラニック型コポリマー、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等を配合することもできる。
［硬質表面用洗浄剤組成物］
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物中、各成分の含有量は下記の範囲が好ましい。（Ａ）成分のアルカリ剤の含有量は、洗浄性と経済性の観点から、０．３〜５０重量％が好ましく、０．５〜４５重量％が更に好ましい。（Ｂ）成分の非イオン界面活性剤の含有量は、洗浄性と経済性の観点から、０．０１〜２０重量％が好ましく、０．０５〜１０重量％が更に好ましい。（Ｃ）成分の両性界面活性剤の含有量は、すすぎ性、洗浄性、抑泡性及び経済性の観点から、０．００１〜６重量％が好ましく、０．００５〜６重量％が更に好ましく、０．０１〜５重量％が特に好ましい。（Ｄ）成分の非イオン界面活性剤の含有量は、洗浄性、抑泡性及び経済性の観点から、０．０１〜２０重量％が好ましく、０．０５〜１０重量％が更に好ましい。（Ｅ）成分のキレート剤は、洗浄性及び経済性の観点から、０．０１〜２０重量％が好ましく、０．０５〜１０重量％が更に好ましい。
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物中、各成分の含有量は下記の範囲が好ましい。（Ａ）成分のアルカリ剤の含有量は、洗浄性と経済性の観点から、０．３〜５０重量％が好ましく、０．５〜４５重量％が更に好ましい。（Ｂ）成分の非イオン界面活性剤の含有量は、洗浄性と経済性の観点から、０．０１〜２０重量％が好ましく、０．０５〜１０重量％が更に好ましい。（Ｃ）成分の両性界面活性剤の含有量は、すすぎ性、洗浄性、抑泡性及び経済性の観点から、０．００１〜６重量％が好ましく、０．００５〜６重量％が更に好ましく、０．０１〜５重量％が特に好ましい。（Ｄ）成分の非イオン界面活性剤の含有量は、洗浄性、抑泡性及び経済性の観点から、０．０１〜２０重量％が好ましく、０．０５〜１０重量％が更に好ましい。（Ｅ）成分のキレート剤は、洗浄性及び経済性の観点から、０．０１〜２０重量％が好ましく、０．０５〜１０重量％が更に好ましい。
（Ｃ）成分の含有量は、（Ｂ）成分の洗浄性を補助すると共に泡立ち性を抑える観点から、（Ｂ）成分１００重量部に対して、１〜３０重量部であり、２〜２０重量部が好ましく、３〜１８重量部が更に好ましい。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計重量の内、（Ａ）成分の割合は、洗浄性と経済性の観点から、５０〜９８重量％が好ましく、６６〜９７重量％が更に好ましく、（Ｂ）成分の割合は、洗浄性と経済性の観点から、１．５〜４９．５重量％が好ましく、２．３〜３３．７重量％が更に好ましく、（Ｃ）成分の割合は、すすぎ性、洗浄性、抑泡性及び経済性の観点から、０．０２〜１１．５重量％が好ましく、０．０３〜７．８重量％が更に好ましい。
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物を希釈せずそのまま用いる場合には、各々前述する観点から、（Ａ）成分のアルカリ剤の含有量は、０．３〜１０重量％が好ましく、０．５〜５重量％が更に好ましく、（Ｂ）成分の非イオン界面活性剤の含有量は、０．０１〜５重量％が好ましく、０．０５〜３重量％がより好ましく、（Ｃ）成分の両性界面活性剤の含有量は、０．００１〜３重量％が好ましく、０．０１〜１重量％がより好ましく、（Ｄ）成分の非イオン界面活性剤の含有量は、０．０１〜５重量％が好ましく、０．０５〜３重量％がより好ましく、（Ｅ）成分のキレート剤の含有量は、０．０１〜５重量％が好ましく、０．０５〜２重量％がより好ましい。
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物を、濃縮洗浄剤の形態で提供する場合には、各々前述する観点から、好ましくは（Ａ）成分は、３〜５０重量％、更に好ましくは１５〜４５重量％であり、（Ｂ）成分は、好ましくは０．５〜２０重量％、更に好ましくは１〜１０重量％であり、（Ｃ）成分は、好ましくは０．０５〜６重量％、更に好ましくは０．１〜５重量％であり、（Ｄ）成分は、好ましくは０．５〜２０重量％、更に好ましくは１〜１０重量％であり、（Ｅ）成分は、好ましくは０．１〜２０重量％、更に好ましくは０．５〜１０重量％である。濃縮洗浄剤を希釈する際に、希釈倍率は、５〜１００倍が好ましく、１０〜５０倍が更に好ましい。
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、金属、ガラス、陶磁器、プラスチックス等を低温で洗浄する際に有効であり、特に製鉄所などにおける鋼板の連続洗浄、すなわち浸漬洗浄、スプレー洗浄、ブラシ洗浄、電解洗浄を連続で行う場合に、その効果を発揮する。
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、低温での洗浄性に優れることから、０〜５０℃で洗浄に用いることが好ましく、１０〜５０℃が更に好ましい。
実施例及び比較例に用いる配合成分、鋼板洗浄試験及び抑泡性の評価法をまとめて以下に示す。また、％は特に記載しなければ重量％である。
＜配合成分＞
・（Ａ）成分
（Ａ−１）：水酸化ナトリウム
・（Ｂ）成分（括弧内は、平均付加モル数を示す。）
（Ｂ−１）：ポリオキシエチレン（４モル）２−エチルヘキシルエーテル（式（１）において、Ｒ1＝２−エチルヘキシル基、ＡＯ＝オキシエチレン基、ｍ＝４の化合物、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテルにエチレンオキサイドを平均２モル付加することにより製造した。）（日本乳化剤（株）製、「ニューコール１００４」）
（Ｂ−２）：ポリオキシエチレン（４モル）２−エチルヘキシルエーテル（式（１）において、Ｒ1＝２−エチルヘキシル基、ＡＯ＝オキシエチレン基、ｍ＝４の化合物、２−エチルヘキサノールにエチレンオキサイドを平均４モル付加することにより製造した。）（青木油脂（株）製、「ブラウノンＥＨ-４」）
（Ｂ−３）：ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル（式（１）において、Ｒ1＝２−エチルヘキシル基、ＡＯ＝オキシエチレン基、ｍ＝２の化合物）（日本乳化剤（株）製、「２−エチルへキシルジグリコール」）
・（Ｃ）成分
（Ｃ−１）：ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（花王（株） アンヒトール２４Ｂ）
（Ｃ−２）：２−ラウリル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン（花王（株） アンヒトール２４Ｙ）
・（Ｄ）成分
（Ｄ−１）：ポリオキシエチレン（８モル）ポリオキシプロピレン（４モル）デシルエーテル（式（２）において、Ｒ2＝デシル基、ｘ２＝８、ｙ２＝４、ｘ３＝０の化合物）
（Ｄ−２）：ポリオキシエチレン（１２モル）ポリオキシプロピレン（３モル）secＣ12-14アルキルエーテル（式（２）において、Ｒ2＝secＣ12-14アルキル基、ｘ２＝１２、ｙ２＝３、ｘ３＝０の化合物）
（Ｄ−３）：ポリオキシエチレン（８モル）２−エチルヘキシルエーテル
・（Ｅ）成分
（Ｅ−１）：グルコン酸ナトリウム
（Ｅ−２）：エチレンジアミン四酢酸ナトリウム
・その他成分
（Ｆ−１）：水溶性高分子カルボン酸（花王（株） ポイズ５３０）
（Ｆ−２）：ナフタレンジカルボン酸Ｎａ（三菱ガズ化学（株） ＮＤＣＡ-ＮＡ）
＜鋼板洗浄試験＞
（１）被洗浄鋼板
被洗浄鋼板（No.１、No.２）は全て以下の手順で調製した。
冷間圧延した鋼板を２５ｍｍ×５０ｍｍの大きさに切断し、n-ヘキサンで表面に付着している圧延油を除去する。そして予めISOT試験機で熱劣化させて粘度を100〜150 ｍｍ2/ｓに増加させたパーム油を下記の付着油分量となるように付着させて調製した。被洗浄鋼板の付着油分量は以下の通りである。
・（Ａ）成分
（Ａ−１）：水酸化ナトリウム
・（Ｂ）成分（括弧内は、平均付加モル数を示す。）
（Ｂ−１）：ポリオキシエチレン（４モル）２−エチルヘキシルエーテル（式（１）において、Ｒ1＝２−エチルヘキシル基、ＡＯ＝オキシエチレン基、ｍ＝４の化合物、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテルにエチレンオキサイドを平均２モル付加することにより製造した。）（日本乳化剤（株）製、「ニューコール１００４」）
（Ｂ−２）：ポリオキシエチレン（４モル）２−エチルヘキシルエーテル（式（１）において、Ｒ1＝２−エチルヘキシル基、ＡＯ＝オキシエチレン基、ｍ＝４の化合物、２−エチルヘキサノールにエチレンオキサイドを平均４モル付加することにより製造した。）（青木油脂（株）製、「ブラウノンＥＨ-４」）
（Ｂ−３）：ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル（式（１）において、Ｒ1＝２−エチルヘキシル基、ＡＯ＝オキシエチレン基、ｍ＝２の化合物）（日本乳化剤（株）製、「２−エチルへキシルジグリコール」）
・（Ｃ）成分
（Ｃ−１）：ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（花王（株） アンヒトール２４Ｂ）
（Ｃ−２）：２−ラウリル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン（花王（株） アンヒトール２４Ｙ）
・（Ｄ）成分
（Ｄ−１）：ポリオキシエチレン（８モル）ポリオキシプロピレン（４モル）デシルエーテル（式（２）において、Ｒ2＝デシル基、ｘ２＝８、ｙ２＝４、ｘ３＝０の化合物）
（Ｄ−２）：ポリオキシエチレン（１２モル）ポリオキシプロピレン（３モル）secＣ12-14アルキルエーテル（式（２）において、Ｒ2＝secＣ12-14アルキル基、ｘ２＝１２、ｙ２＝３、ｘ３＝０の化合物）
（Ｄ−３）：ポリオキシエチレン（８モル）２−エチルヘキシルエーテル
・（Ｅ）成分
（Ｅ−１）：グルコン酸ナトリウム
（Ｅ−２）：エチレンジアミン四酢酸ナトリウム
・その他成分
（Ｆ−１）：水溶性高分子カルボン酸（花王（株） ポイズ５３０）
（Ｆ−２）：ナフタレンジカルボン酸Ｎａ（三菱ガズ化学（株） ＮＤＣＡ-ＮＡ）
＜鋼板洗浄試験＞
（１）被洗浄鋼板
被洗浄鋼板（No.１、No.２）は全て以下の手順で調製した。
冷間圧延した鋼板を２５ｍｍ×５０ｍｍの大きさに切断し、n-ヘキサンで表面に付着している圧延油を除去する。そして予めISOT試験機で熱劣化させて粘度を100〜150 ｍｍ2/ｓに増加させたパーム油を下記の付着油分量となるように付着させて調製した。被洗浄鋼板の付着油分量は以下の通りである。
被洗浄鋼板No.１：付着油分量１００ｍｇ／ｍ2
被洗浄鋼板No.２：付着油分量３５０ｍｇ／ｍ2
（２）疑似劣化洗浄液の調製
圧延機に付着し堆積したスカムから油分を溶剤で抽出して得たスカム抽出油を洗浄剤組成物に添加し、十分撹拌して疑似劣化洗浄液を調製し、繰り返し洗浄性の評価に用いた。
被洗浄鋼板No.２：付着油分量３５０ｍｇ／ｍ2
（２）疑似劣化洗浄液の調製
圧延機に付着し堆積したスカムから油分を溶剤で抽出して得たスカム抽出油を洗浄剤組成物に添加し、十分撹拌して疑似劣化洗浄液を調製し、繰り返し洗浄性の評価に用いた。
（３）洗浄試験１
攪拌した洗浄剤組成物（汚れ無し洗浄液：新液洗浄性）及び疑似劣化洗浄液（繰り返し洗浄性）中に、被洗浄鋼板No.１を５分間浸漬し、その後引き続きスプレーヘッドから１０ｃｍの位置で５秒間８０℃リンスし、温風乾燥した。なお、試験洗浄液の温度は４０℃であった。また擬似劣化洗浄液は、スカム抽出油を０．５％含有する。
攪拌した洗浄剤組成物（汚れ無し洗浄液：新液洗浄性）及び疑似劣化洗浄液（繰り返し洗浄性）中に、被洗浄鋼板No.１を５分間浸漬し、その後引き続きスプレーヘッドから１０ｃｍの位置で５秒間８０℃リンスし、温風乾燥した。なお、試験洗浄液の温度は４０℃であった。また擬似劣化洗浄液は、スカム抽出油を０．５％含有する。
（４）洗浄試験２
洗浄剤組成物（汚れ無し洗浄液：新液洗浄性）及び疑似劣化洗浄液（繰り返し洗浄性）中に、それぞれ設置した縦１００ｍｍ×横５０ｍｍの大きさの電極板１対（電極板間距離は２０ｍｍ）から等距離かつ中心に被洗浄鋼板No.２を１秒浸漬し、その後電流密度１０Ａ／ｄｍ2で鋼板電位を負から正に一度切り替えて、それぞれ０．５秒ずつ電流を流し電解洗浄した。その後、５秒間８０℃で浸漬リンスし、温風乾燥した。なお、試験洗浄液の温度は４０℃であった。また擬似劣化洗浄液は、スカム抽出油を１．０％含有する。
洗浄剤組成物（汚れ無し洗浄液：新液洗浄性）及び疑似劣化洗浄液（繰り返し洗浄性）中に、それぞれ設置した縦１００ｍｍ×横５０ｍｍの大きさの電極板１対（電極板間距離は２０ｍｍ）から等距離かつ中心に被洗浄鋼板No.２を１秒浸漬し、その後電流密度１０Ａ／ｄｍ2で鋼板電位を負から正に一度切り替えて、それぞれ０．５秒ずつ電流を流し電解洗浄した。その後、５秒間８０℃で浸漬リンスし、温風乾燥した。なお、試験洗浄液の温度は４０℃であった。また擬似劣化洗浄液は、スカム抽出油を１．０％含有する。
（５）残存付着油分量測定方法
汚れ無し洗浄液及び疑似劣化洗浄液について、それぞれ洗浄及びすすぎ後の鋼板付着油分量を鋼板付着油分量測定装置ＥＭＩＡ−１１１（（株）堀場製作所製）を用い測定し、５枚の平均を測定値とし、下記基準で鋼板の洗浄性を評価した。尚、疑似劣化洗浄液を用いた評価は、繰り返し洗浄性を評価するために行った。即ち、繰り返し洗浄性評価は、鋼板表面に付着した油分が洗浄槽に蓄積した場合の洗浄性評価であるので、疑似劣化洗浄液を用いて行った。
汚れ無し洗浄液及び疑似劣化洗浄液について、それぞれ洗浄及びすすぎ後の鋼板付着油分量を鋼板付着油分量測定装置ＥＭＩＡ−１１１（（株）堀場製作所製）を用い測定し、５枚の平均を測定値とし、下記基準で鋼板の洗浄性を評価した。尚、疑似劣化洗浄液を用いた評価は、繰り返し洗浄性を評価するために行った。即ち、繰り返し洗浄性評価は、鋼板表面に付着した油分が洗浄槽に蓄積した場合の洗浄性評価であるので、疑似劣化洗浄液を用いて行った。
測定後の残存付着油分量による洗浄性の評価基準を、以下に記載する。
・新液洗浄性
被洗浄鋼板No.１に関しては、測定後の残存付着油分量が３０ｍｇ／ｍ2未満であれば合格、３０ｍｇ／ｍ2以上であれば不合格である。また被洗浄鋼板No.２に関しては、測定後の残存付着油分量が４０ｍｇ／ｍ2未満であれば合格、４０ｍｇ／ｍ2以上であれば不合格である。
・繰り返し洗浄性
被洗浄鋼板No.１に関しては、測定後の残存付着油分量が５０ｍｇ／ｍ2未満であれば合格、５０ｍｇ／ｍ2以上であれば不合格である。また被洗浄鋼板No.２に関しては、測定後の残存付着油分量が８０ｍｇ／ｍ2未満であれば合格、８０ｍｇ／ｍ2以上であれば不合格である。
尚、新液洗浄性及び繰り返し洗浄性のいずれか一方が基準以下であれば不合格である。
・新液洗浄性
被洗浄鋼板No.１に関しては、測定後の残存付着油分量が３０ｍｇ／ｍ2未満であれば合格、３０ｍｇ／ｍ2以上であれば不合格である。また被洗浄鋼板No.２に関しては、測定後の残存付着油分量が４０ｍｇ／ｍ2未満であれば合格、４０ｍｇ／ｍ2以上であれば不合格である。
・繰り返し洗浄性
被洗浄鋼板No.１に関しては、測定後の残存付着油分量が５０ｍｇ／ｍ2未満であれば合格、５０ｍｇ／ｍ2以上であれば不合格である。また被洗浄鋼板No.２に関しては、測定後の残存付着油分量が８０ｍｇ／ｍ2未満であれば合格、８０ｍｇ／ｍ2以上であれば不合格である。
尚、新液洗浄性及び繰り返し洗浄性のいずれか一方が基準以下であれば不合格である。
＜抑泡性の評価法＞
抑泡性の評価は、以下のように行った。
１０００ｍｌメスシリンダーに洗浄剤組成物を３００ｍｌ充填し、液温を４０℃に保持した。その後、その洗浄剤組成物にガラスボールフィルターを通して窒素を０．４５Ｌ／ｍｉｎ流し、１分後の洗浄剤組成物と泡の高さを合わせた体積を抑泡性の評価とした。抑泡性の基準としては、上記体積が１０００ｃｃ未満であれば○、１０００ｃｃ以上であれば×である。
抑泡性の評価は、以下のように行った。
１０００ｍｌメスシリンダーに洗浄剤組成物を３００ｍｌ充填し、液温を４０℃に保持した。その後、その洗浄剤組成物にガラスボールフィルターを通して窒素を０．４５Ｌ／ｍｉｎ流し、１分後の洗浄剤組成物と泡の高さを合わせた体積を抑泡性の評価とした。抑泡性の基準としては、上記体積が１０００ｃｃ未満であれば○、１０００ｃｃ以上であれば×である。
実施例、比較例の数値は、有効成分量で記載する。
実施例１、比較例１〜２
表１に示す組成の洗浄剤組成物を調製し、被洗浄鋼板No.１を用い、洗浄試験１で鋼板洗浄性を評価した。また、抑泡性も評価した。結果を表１に示す。
表１に示す組成の洗浄剤組成物を調製し、被洗浄鋼板No.１を用い、洗浄試験１で鋼板洗浄性を評価した。また、抑泡性も評価した。結果を表１に示す。
表１から明らかなように、（Ａ）及び（Ｂ）成分に、（Ｃ）成分を添加することで新液洗浄性、繰り返し洗浄性とも向上するが、（Ｃ）成分の量が多すぎると、抑泡性が劣る。
実施例２〜７、比較例３〜６
表２に示す組成の洗浄剤組成物を調製し、被洗浄鋼板No.２を用い、洗浄試験２で鋼板洗浄性を評価した。また、抑泡性も評価した。結果を表２に示す。
表２に示す組成の洗浄剤組成物を調製し、被洗浄鋼板No.２を用い、洗浄試験２で鋼板洗浄性を評価した。また、抑泡性も評価した。結果を表２に示す。
表２から明らかなように、（Ａ）及び（Ｂ）成分に、（Ｃ）成分を添加することで繰り返し洗浄性が向上する。（Ｃ）成分を用いない比較例３，４は、繰り返し洗浄性に劣る。（Ｂ）及び（Ｃ）成分を用いずに、ＥＯ鎖の長い非イオン界面活性剤（Ｄ−３）を用いる比較例５は抑泡性、洗浄性ともに劣り、（Ｂ）成分を用いずに、（Ｃ）及び（Ｄ）成分を用いる、比較例６も同じである。
実施例８〜１０
表３に示す組成の洗浄剤組成物を調製し、表３に示す倍率で希釈した。この希釈液について、被洗浄鋼板No.２を用い、洗浄試験２で鋼板洗浄性を評価した。また、抑泡性も評価した。結果を表３に示す。
表３に示す組成の洗浄剤組成物を調製し、表３に示す倍率で希釈した。この希釈液について、被洗浄鋼板No.２を用い、洗浄試験２で鋼板洗浄性を評価した。また、抑泡性も評価した。結果を表３に示す。
表３から明らかなように、本発明の洗浄剤組成物は、形態を濃縮品として希釈を行っても良好な洗浄性及び抑泡性を示すことが判った。
Claims (5)
- 下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分を含有し、（Ｃ）成分の含有量が、（Ｂ）成分１００重量部に対して１〜３０重量部である、硬質表面用洗浄剤組成物。
（Ａ）アルカリ剤
（Ｂ）下記式（１）で表される非イオン界面活性剤
Ｒ1−Ｏ−(ＡＯ)mＨ （１）
（式中、Ｒ1は炭素数５〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｍは平均付加モル数を示す１以上５未満の数であり、ｍ個のＡＯは同一でも異なっていても良い。）
（Ｃ）両性界面活性剤 - 組成物中、（Ａ）成分の含有量が０．３〜５０重量％、（Ｂ）成分の含有量が０．０１〜２０重量％、（Ｃ）成分の含有量が０．００１〜６重量％である、請求項１記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
- （Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計重量の内、（Ａ）成分の割合が、５０〜９８重量％であり、（Ｂ）成分の割合が、１．５〜４９．５重量％であり、（Ｃ）成分の割合が、０．０２〜１１．５重量％である、請求項１又は２記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
- 更に、（Ｄ）下記式（２）で表される非イオン界面活性剤を含有する、請求項１〜３いずれか記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
Ｒ2−Ｏ−(ＥＯ)x2(ＰＯ)y2(ＥＯ)x3Ｈ （２）
（式中、Ｒ2は炭素数５〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ｘ２及びｘ３はオキシエチレン基の平均付加モル数、ｙ２はオキシプロピレン基の平均付加モル数を示し、ｘ２は１以上、ｘ３は０以上、ｙ２は０以上であり、５≦ｘ２＋ｙ２＋ｘ３≦２０を満足する数である。また、(ＥＯ)x2、(ＰＯ)y2及び(ＥＯ)x3はこの順にブロック付加している。） - 更に、（Ｅ）キレート剤を含有する、請求項１〜４いずれか記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
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