JP2006198781A - 感熱記録材料 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】支持体上に熱により呈色する感熱記録層と、該感熱記録層上に少なくとも1層の無機顔料、および水分散性樹脂を含有する保護層を有する感熱記録材料において、該感熱記録層中にアセトアセチル変性ポリビニルアルコールを用い、該保護層中の水分散性樹脂としてコアシェル構造を有する(メタ)アクリルアミド共重合体を含有し、該感熱記録層、ならびに該保護層中に架橋剤を含有することを特徴とする感熱記録材料。好ましくは、該感熱記録層に含有される架橋剤がジルコニウム化合物、または炭酸ジルコニウムアンモニウムである。または、該保護層に含有される架橋剤がポリアミンエピクロロヒドリン樹脂、またはポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン樹脂である。
【選択図】なし
Description
(1)トリアリールメタン系化合物:3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド(クリスタルバイオレットラクトン)、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1,2−ジメチルインドール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−メチルインドール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−フェニルインドール−3−イル)フタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(9−エチルカルバゾール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(2−フェニルインドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3−p−ジメチルアミノフェニル−3−(1−メチルピロール−2−イル)−6−ジメチルアミノフタリド等、
焼成カオリン〔商品名:アンシレックス、吸油量90ml/100g、エンゲルハード社製〕100部、固形分濃度50%のスチレン/ブタシエン系ラテックス24部および水200部からなる組成物を混合攪拌して下塗り層用の塗液を得た。
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン200gを10%スルホン基変性ポリビニルアルコール水溶液200g、水600gの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が1μmになるまで粉砕し分散液Aを得た。
2,4´−ジヒドロキシジフェニルスルホン200gを10%スルホン基変性ポリビニルアルコール水溶液200gと水600gの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が0.7μmになるまで粉砕し分散液Bを得た。
ベンジル−2−ナフチルエーテル200gを10%スルホン基変性ポリビニルアルコール水溶液200g、水600gの混合物中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が1μmになるまで粉砕し分散液Cを得た。
水酸化アルミニウム200gを0.2%ポリアクリル酸ナトリウム塩水溶液800g中に分散し、ホモジナイザーで5分間撹拌し、分散液Dを得た。
アセトアセチル変性ポリビニルアルコール〔商品名:ゴーセファイマーZ−200 日本合成化学工業製〕100gを水900gに溶解し、水溶液1を得た。
上記の分散液を使用して、下記に示す配合で混合し、固形分濃度が17%の水分散液になるように添加水を加え、充分撹拌して感熱記録層塗液を作製した。
分散液A 60部
分散液B 140部
分散液C 140部
分散液D 90部
水溶液1 140部
架橋剤 3.1部
〔非ホルマリン系ポリマー 商品名:スミレーズレジン5004 固形分45%
住友化学工業製〕
40%ステアリン酸亜鉛分散液 20部
非晶質シリカ〔商品名:カープレックスFPS101M 塩野義製薬製〕200gを0.2%ポリアクリル酸ナトリウム塩水溶液800g中に分散し、ホモジナイザーで5分間撹拌し、分散液Eを得た。
上記の分散液を使用して、下記に示す配合で混合し、固形分濃度が12%の水分散液になるように添加水を加え、充分撹拌して保護層塗液を作製した。
分散液E 540部
20%アクリルエマルション 540部
〔コアシェル構造を有するアクリルアミド共重合体 商品名:バリアスターB1000 三井化学製〕
架橋剤 24部
〔非ホルマリン系ポリマー 商品名:スミレーズレジン5004 固形分45%
住友化学工業製〕
40%ステアリン酸亜鉛分散液 30部
坪量70g/m2の上質の中性紙の片面に、下塗り層用塗液の固形分塗工量が9g/m2、感熱記録層用塗液の固形分塗工量が染料前駆体の塗工量で0.5g/m2、保護層用塗液の固形分塗工量が2g/m2となるように順次塗布乾燥して下塗り層、感熱記録層および保護層を形成し、カレンダー処理を行って感熱記録材料を作製した。
分散液A 60部
分散液B 140部
分散液C 140部
分散液D 90部
水溶液1 140部
架橋剤 3.5部
〔グリオキザール 固形分40%〕
40%ステアリン酸亜鉛分散液 20部
分散液A 60部
分散液B 140部
分散液C 140部
分散液D 90部
水溶液1 120部
架橋剤 7部
〔酢酸ジルコニウム水溶液 固形分20%〕
40%ステアリン酸亜鉛分散液 20部
分散液A 60部
分散液B 140部
分散液C 140部
分散液D 90部
水溶液1 120部
架橋剤 7部
〔炭酸ジルコニウムアンモニウム水溶液 固形分20%〕
40%ステアリン酸亜鉛分散液 20部
分散液E 540部
20%アクリルエマルション 540部
〔コアシェル構造を有するアクリルアミド共重合体 商品名:バリアスターB1000 三井化学製〕
架橋剤 27部
〔グリオキザール 固形分40%〕
40%ステアリン酸亜鉛分散液 30部
分散液E 540部
20%アクリルエマルション 540部
〔コアシェル構造を有するアクリルアミド共重合体 商品名:バリアスターB1000 三井化学製〕
架橋剤 54部
〔ポリアミンエピクロロヒドリン樹脂水溶液 製品名:WS4010 固形分20% 星光PMC製〕
40%ステアリン酸亜鉛分散液 30部
分散液E 540部
20%アクリルエマルション 540部
〔コアシェル構造を有するアクリルアミド共重合体 商品名:バリアスターB1000 三井化学製〕
架橋剤 43.2部
〔ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン樹脂水溶液 製品名:WS−547 固形分25% 星光PMC製〕
40%ステアリン酸亜鉛分散液 30部
分散液A 60部
分散液B 140部
分散液C 140部
分散液D 90部
水溶液1 140部
架橋剤 7部
〔炭酸ジルコニウムアンモニウム水溶液 固形分20%〕
40%ステアリン酸亜鉛分散液 20部
実施例1の保護層塗液の作製において、保護層塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液E 540部
20%アクリルエマルション 540部
〔コアシェル構造を有するアクリルアミド共重合体 商品名:バリアスターB1000 三井化学製〕
40%ステアリン酸亜鉛分散液 30部
実施例1の感熱記録層塗液の作製において、感熱記録層塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液A 60部
分散液B 140部
分散液C 140部
分散液D 90部
水溶液1 140部
40%ステアリン酸亜鉛分散液 20部
比較例2の保護層塗液の作製において、保護層塗液の配合を以下のように変更した以外は、比較例2と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液E 540部
20%アクリルエマルション 540部
〔コアシェル構造を有するアクリルアミド共重合体 商品名:バリアスターB1000 三井化学製〕
40%ステアリン酸亜鉛分散液 30部
完全鹸化ポリビニルアルコール〔商品名:ゴーセノールNM−11 日本合成化学工業製〕100gを水900gに溶解し、水溶液2を得た。
実施例1の感熱記録層塗液の作製において、感熱記録層塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液A 60部
分散液B 140部
分散液C 140部
分散液D 90部
水溶液2 140部
架橋剤 3.1部
〔非ホルマリン系ポリマー 商品名:スミレーズレジン5004 固形分45%
住友化学工業製〕
40%ステアリン酸亜鉛分散液 20部
実施例1の感熱記録層塗液の作製において、感熱記録層塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液A 60部
分散液B 140部
分散液C 140部
分散液D 90部
20%アクリルエマルション 70部
〔コアシェル構造を有するアクリルアミド共重合体 商品名:バリアスターB1000 三井化学製〕
架橋剤 3.1部
〔非ホルマリン系ポリマー 商品名:スミレーズレジン5004 固形分45%
住友化学工業製〕
40%ステアリン酸亜鉛分散液 20部
シラノール変性ポリビニルアルコール〔商品名:R−1130 クラレ製〕100gを水900gに溶解し、水溶液3を得た。
実施例1の感熱記録層塗液の作製において、感熱記録層塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液A 60部
分散液B 140部
分散液C 140部
分散液D 90部
水溶液3 140部
架橋剤 3.1部
〔非ホルマリン系ポリマー 商品名:スミレーズレジン5004 固形分45%
住友化学工業製〕
40%ステアリン酸亜鉛分散液 20部
実施例1の感熱記録層塗液の作製において、感熱記録層塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液A 60部
分散液B 140部
分散液C 140部
分散液D 90部
20%ポリエステル系ウレタン樹脂 70部
〔商品名:ハイドランAP−30F 大日本インキ化学工業製〕
架橋剤 3.1部
〔非ホルマリン系ポリマー 商品名:スミレーズレジン5004 固形分45%
住友化学工業製〕
40%ステアリン酸亜鉛分散液 20部
実施例1の保護層塗液の作製において、保護層塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液E 540部
水溶液2 1080部
架橋剤 24部
〔非ホルマリン系ポリマー 商品名:スミレーズレジン5004 固形分45%
住友化学工業製〕
40%ステアリン酸亜鉛分散液 30部
実施例1の保護層塗液の作製において、保護層塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液E 540部
水溶液3 1080部
架橋剤 24部
〔非ホルマリン系ポリマー 商品名:スミレーズレジン5004 固形分45%
住友化学工業製〕
40%ステアリン酸亜鉛分散液 30部
実施例1の保護層塗液の作製において、保護層塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液E 540部
20%ポリエステル系ウレタン樹脂 540部
〔商品名:ハイドランAP−30F 大日本インキ化学工業製〕
架橋剤 24部
〔非ホルマリン系ポリマー 商品名:スミレーズレジン5004 固形分45%
住友化学工業製〕
40%ステアリン酸亜鉛分散液 30部
実施例1の保護層塗液の作製において、保護層塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液E 540部
35%アクリルエマルション 308.6部
〔コアシェル構造を有しないアクリルエマルション 商品名:アクアブリッド4635 ダイセル化学工業製〕
架橋剤 24部
〔非ホルマリン系ポリマー 商品名:スミレーズレジン5004 固形分45%
住友化学工業製〕
40%ステアリン酸亜鉛分散液 30部
実施例1の感熱記録層塗液の作製において、感熱記録層塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液A 60部
分散液B 140部
分散液C 140部
分散液D 90部
水溶液2 140部
架橋剤 7部
〔炭酸ジルコニウムアンモニウム水溶液 固形分20%〕
40%ステアリン酸亜鉛分散液 20部
比較例4の保護層塗液の作製において、保護層塗液の配合を以下のように変更した以外は、比較例4と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液E 540部
20%アクリルエマルション 540部
〔コアシェル構造を有するアクリルアミド共重合体 商品名:バリアスターB1000 三井化学製〕
架橋剤 43.2部
〔ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン樹脂水溶液 製品名:WS−547 固形分25% 星光PMC製〕
40%ステアリン酸亜鉛分散液 30部
比較例11の保護層塗液の作製において、保護層塗液の配合を以下のように変更した以外は、比較例11と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液E 540部
20%アクリルエマルション 540部
〔コアシェル構造を有するアクリルアミド共重合体 商品名:バリアスターB1000 三井化学製〕
架橋剤 43.2部
〔ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン樹脂水溶液 製品名:WS−547 固形分25% 星光PMC製〕
40%ステアリン酸亜鉛分散液 30部
実施例3の保護層塗液の作製において、保護層塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例3と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液E 540部
水溶液2 1080部
架橋剤 24部
〔非ホルマリン系ポリマー 商品名:スミレーズレジン5004 固形分45%
住友化学工業製〕
40%ステアリン酸亜鉛分散液 30部
実施例1の保護層塗液の作製において、保護層塗液の配合を以下のように変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液E 540部
水溶液2 1080部
架橋剤 43.2部
〔ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン樹脂水溶液 製品名:WS−547 固形分25% 星光PMC製〕
40%ステアリン酸亜鉛分散液 30部
比較例14の保護層塗液の作製において、保護層塗液の配合を以下のように変更した以外は、比較例14と同様にして感熱記録材料を作製した。
分散液E 540部
水溶液2 1080部
架橋剤 43.2部
〔ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン樹脂水溶液 製品名:WS−547 固形分25% 星光PMC製〕
40%ステアリン酸亜鉛分散液 30部
大倉電機製ファクシミリ試験機TH−PMDを使用して印字した。ドット密度8ドット/mm、ヘッド抵抗1685Ωのサーマルヘッドを使用し、ヘッド電圧21V、パルス幅1.6msecで通電して画像を得た。画像濃度はマクベスRD−918型反射濃度計(ビジュアルフィルター)にて測定した。
感熱記録材料を水中に浸漬し、塗工面を指で擦って溶出の程度を4段階で評価した。評価基準は以下の指標に従った。
◎:塗工面が全く溶出しない
○:塗工面がごく僅かに溶出する
△:塗工面が一部溶出する
×:塗工面が完全に溶出する
感熱記録材料の塗工面に1mlの水を滴下し、塗工面同士を張り合わせて100g/cm3の荷重をかけて24時間放置して、塗工面のブロッキングの程度を4段階で評価した。評価基準は以下の指標に従った。
◎:塗工面が全くブロッキングしない
○:塗工面がごく僅かにブロッキングする
△:塗工面の一部がブロッキングする
×:塗工面の全面がブロッキングする
キヤノン(株)製プリンターHT950を使用し、5℃30%RHの環境条件で印字して、印字面のスティッキングの程度を4段階で評価した。評価基準は以下の指標に従った。
◎:スティッキングが全く発生しない
○:スティッキングがごく僅かに発生する
△:スティッキングが一部に発生する
×:スティッキングが全面に発生する
感熱記録材料の塗工面に水性染料系スタンプインキ〔商品名:S−1アカ シヤチハタ株式会社製〕をつけたゴム印で捺印し、捺印直後に捺印部を指で擦り、スタンプインキのにじみの程度を4段階で評価した。評価基準は以下の指標に従った。
◎:インキのにじみがほとんど認められない
○:インキのにじみが僅かに発生するが、捺印部は完全に判読可能
△:インキのにじみが多く、捺印面の一部が判読不能
×:インキのにじみが著しく、捺印面が完全に判読不能
Claims (5)
- 支持体上に熱により呈色する感熱記録層と、該感熱記録層上に少なくとも1層の無機顔料、および水分散性樹脂を含有する保護層を有する感熱記録材料において、該感熱記録層中にアセトアセチル変性ポリビニルアルコールを用い、該保護層中の水分散性樹脂としてコアシェル構造を有する(メタ)アクリルアミド共重合体を含有し、該感熱記録層、ならびに該保護層中に架橋剤を含有することを特徴とする感熱記録材料。
- 該感熱記録層に含有される架橋剤がジルコニウム化合物であることを特徴とする請求項1記載の感熱記録材料。
- 該感熱記録層に含有される架橋剤が炭酸ジルコニウムアンモニウムであることを特徴とする請求項1または2記載の感熱記録材料。
- 該保護層に含有される架橋剤がポリアミンエピクロロヒドリン樹脂であることを特徴とする請求項1〜3の何れか一項に記載の感熱記録材料。
- 該保護層に含有される架橋剤がポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン樹脂であることを特徴とする請求項1〜4の何れか一項に記載の感熱記録材料。
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