JP2006169454A - 耐熱性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】 ＰＡＳ樹脂からなる樹脂組成物に対し、溶融流動性を悪化させることなく耐熱性、強度、靭性、成形性に優れた材料を提供する。
【解決手段】 （１）ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）および、（２）エピスルフィド化合物からなる樹脂組成物。
【選択図】 なし

Description

本発明は、押出成形性、射出成形性に優れ、かつ強度、靭性、耐熱性、溶融時の流動性に優れた新規な樹脂組成物に係わる。

ポリフェニレンスルフィド樹脂（以下、ＰＰＳと略記する。）に代表されるポリアリーレンスルフィド樹脂（以下、ＰＡＳ樹脂と略記する。）は、電気特性、耐溶剤性に優れ、特に溶融流動性が優れているのが特徴である。

しかしながら、充填材等を用いないと、耐熱性、機械強度、剛性、及び寸法安定性を付与せしめることができず、ＰＡＳ樹脂単体では耐熱性、強度、剛性が良好でないという問題がある。シラン化合物を添加することにより耐熱、強度を図った文献もあるが、まだ物性向上が不十分であった（特許文献１参照）。

特開昭６３−２５１４３０号公報

本発明の目的は、上記した欠点に鑑み、ＰＡＳ樹脂からなる樹脂組成物に対し、溶融流動性を悪化することなく耐熱性、強度、靭性、成形性に優れた材料を提供することである。

即ち、本発明の目的は、（１）ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）および、（２）エピスルフィド化合物（Ｂ）からなる樹脂組成物によって解決されることを見出した。

本発明によれば、ＰＡＳ樹脂からなる樹脂組成物に対し、エピスルフィド化合物を一定量使用することによって、溶融時の流動性、強度、靭性、成形性に優れた射出成型材料を提供するものである。

本発明の樹脂組成物に使用される（Ａ）成分であるＰＡＳ樹脂とは、式［−Ａｒ−Ｓ−］（但し、−Ａｒ−は、アリーレン基である。）で表されるアリーレンスルフィドの繰り返し単位を主たる構成要素とする芳香族ポリマーである。［−Ａｒ−Ｓ−］を１モル（基本モル）と定義すると、本発明で使用するＰＡＳ樹脂は、この繰り返し単位を通常５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上含有するポリマーである。アリーレン基としては、例えば、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、置換フェニレン基（置換基は、好ましくは炭素数１〜６のアルキル基、またはフェニル基である。）、ｐ、ｐ’−ジフェニレンスルホン基、ｐ、ｐ’−ビフェニレン基、ｐ、ｐ’−ジフェニレンカルボニル基、ナフチレン基などを挙げることができる。ＰＡＳ樹脂としては、主として同一のアリーレン基を有するポリマーを好ましく用いることができるが、加工性や耐熱性の観点から、２種以上のアリーレン基を含んだコポリマーを用いることもできる。

これらのＰＡＳ樹脂の中でも、ｐ−フェニレンスルフィドの繰り返し単位を主構成要素とするＰＰＳ樹脂が、加工性に優れ、しかも工業的に入手が容易であることから特に好ましい。この他に、ポリアリーレンケトンスルフィド、ポリアリーレンケトンケトンスルフィドなどを使用することができる。コポリマーの具体例としては、ｐ−フェニレンスルフィドの繰り返し単位とｍ−フェニレンスルフィドの繰り返し単位を有するランダムまたはブロックコポリマー、フェニレンスルフィドの繰り返し単位とアリーレンケトンスルフィドの繰り返し単位を有するランダムまたはブロックコポリマー、フェニレンスルフィドの繰り返し単位とアリーレンケトンケトンスルフィドの繰り返し単位を有するランダムまたはブロックコポリマー、フェニレンスルフィドの繰り返し単位とアリーレンスルホンスルフィドの繰り返し単位を有するランダムまたはブロックコポリマーなどを挙げることができる。これらのＰＡＳ樹脂は、結晶性ポリマーであることが好ましい。また、ＰＡＳ樹脂は、靭性や強度の観点から、直鎖状ポリマーであることが好ましい。このようなＰＡＳ樹脂は、極性溶媒中で、アルカリ金属硫化物とジハロゲン置換芳香族化合物とを重合反応させる公知の方法（例えば、特公昭６３−３３７７５号公報）により得ることができる。

アルカリ金属硫化物としては、例えば、硫化リチウム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化ルビジウム、硫化セシウムなどを挙げることができる。反応系中で、ＮａＳＨとＮａＯＨを反応させることにより生成させた硫化ナトリウムなども使用することができる。ジハロゲン置換芳香族化合物としては、例えば、ｐ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、２，５−ジクロロトルエン、ｐ−ジブロモベンゼン、２，６−ジクロロナフタリン、１−メトキシ２，５−ジクロロベンゼン、４，４’−ジクロロビフェニル、３，５−ジクロロ安息香酸、ｐ、ｐ’−ジクロロジフェニルエーテル、４，４’−ジクロロジフェニルスルホン、４，４’−ジクロロジフェニルスルホキシド、４，４’−ジクロロジフェニルケトンなどを挙げることができる。これらは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。

ＰＡＳ樹脂に多少の分岐構造または架橋構造を導入するために、１分子当たり３個以上のハロゲン置換基を有するポリハロゲン置換芳香族化合物を少量併用することができる。ポリハロゲン置換芳香族化合物の好ましい例としては、１，２，３−トリクロロベンゼン、１，２，３−トリブロモベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼン、１，２，４−トリブロモベンゼン、１，３，５−トリクロロベンゼン、１，３，５−トリブロモベンゼン、１，３−ジクロロ−５−ブロモベンゼンなどのトリハロゲン置換芳香族化合物、及びこれらのアルキル置換体を挙げることができる。これらは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中でも、経済性、反応性、物性などの観点から、１，２，４−トリクロロベンゼン、１，３，５−トリクロロベンゼン、及び１，２，３−トリクロロベンゼンがより好ましい。

極性溶媒としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどのＮ−アルキルピロリドン、１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノン、テトラアルキル尿素、ヘキサアルキル燐酸トリアミドなどに代表されるアプロチック有機アミド溶媒が、反応系の安定性が高く、高分子量のポリマーが得られやすいので好ましい。本発明で使用するＰＡＳ樹脂は、温度３１０℃、剪断速度１２００／秒で測定した溶融粘度が、通常、１０〜６００Ｐａ・ｓ、好ましくは５０〜５５０Ｐａ・ｓ、より好ましくは７０〜５５０Ｐａ・ｓである。溶融粘度が異なる２種以上のＰＡＳ樹脂をブレンドして使用する場合には、ブレンド物の溶融粘度が前記範囲内にあることが好ましい。また、ＰＡＳ樹脂の溶融粘度が１００Ｐａ・ｓ以上であることが、機械的強度や靭性などの観点から特に望ましい。ＰＡＳ樹脂の溶融粘度が小さすぎると、機械的強度や靭性などの物性が不充分となる恐れがある。ＰＡＳ樹脂の溶融粘度が大きすぎると、溶融流動性が不充分となり、射出成形性や押出成形性が不充分となる恐れがある。

本発明で使用するＰＡＳ樹脂は、重合終了後の洗浄したものを使用することができるが、さらに、塩酸、酢酸などの酸を含む水溶液、あるいは水−有機溶剤混合溶液により処理したものや、塩化アンモニウムなどの塩溶液で処理を行ったものなどを使用することが好ましい。特に、アセトン：水＝１：２（容積比）に調整した混合溶媒中でのｐＨが８以下を示すようになるまで洗浄処理したＰＡＳ樹脂を用いると、樹脂組成物の溶融流動性及び機械的物性をより一層向上させることができる。

本発明で使用するＰＡＳ樹脂は、１００μｍ以上の平均粒子径を有する粒状物であることが望ましい。ＰＡＳ樹脂の平均粒子径が小さすぎると、押出機による溶融押出しの際、フィード量が制限されるため、樹脂組成物の押出機内での滞留時間が長くなり、樹脂組成物の劣化等の問題が生じる恐れがある。また、製造効率上も望ましくない。

本発明で使用する（Ｂ）成分であるエピスルフィド化合物は、分子内に１つ以上のエピスルフィド基を有する化合物である。

エピスルフィド化合物としては、下記一般式（Ｉ）で表される化合物が好適に用いられる。

（式中、Ｘ_１はそれぞれ独立に水素原子または一般式：Ｅ−Ｒ_２−Ｘ_２−を表し、Ｅはエピスルフィド基またはエポキシ基を表し、エピスルフィド基は分子中に必ず１つ以上含まれる。
ここで、エピスルフィド基は下記式で表される。

Ｘ_２はそれぞれ独立に炭素数１〜６の２価の炭化水素基、エーテル結合（−Ｏ−）、チオエーテル結合（−Ｓ−）、ジスルフィド結合（−Ｓ−Ｓ−）、カルボニル結合（−ＣＯ−）、エステル結合（−ＣＯＯ−）、アミド結合（−ＮＨＣＯ−）、または単結合を表す。
２価の炭化水素基として炭素数１〜３の脂肪族炭化水素基が好ましい。脂肪族炭化水素基としてアルカン−ジイル基が好ましい。アルカン−ジイル基としてメチレン基、トリメチレン基などの炭素数１〜３のアルキレン基、エタン−ジイル基が挙げられる。
Ｘ_３はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜２４の１価の炭化水素基、ビニル基、ヒドロキシ基、アミノ基、ウレイド基、イソシアネート基、エピスルフィド基、エポキシ基、およびメルカプト基を表す。
１価の炭化水素基として、炭素数１〜２４の脂肪族基、置換若しくは非置換の芳香族基が挙げられる。脂肪族基としてメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などの炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。芳香族基として、フェニル基、ベンジル基が好ましい。
Ｒ_１はそれぞれ独立に炭素数１〜２４の４価の炭化水素基を表す。炭化水素基として炭素数１〜６の４価の脂肪族基、炭素数６〜８の４価の脂環族基または炭素数６〜１５の４価の芳香族基が挙げられる。脂肪族基として炭素数１〜６のアルカン−テトライル基、脂環族炭化水素基として炭素数１〜８のシクロアルカン−テトライル基、芳香族炭化水素基として炭素数６〜１５のアレーン−テトライル基が好ましい。
Ｒ_２はそれぞれ独立に炭素数１〜２４の２価の炭化水素基を表す。炭化水素基として炭素数１〜３の脂肪族炭化水素基が好ましい。脂肪族炭化水素基としてアルカン−ジイル基が好ましい。アルカン−ジイル基としてメチレン基、エチレン基、プロピレン基などの炭素数１〜３のアルキレン基、エタン−ジイル基が挙げられる。ｎは０以上２０以下の整数を表す。）

エピスルフィド化合物（Ｂ）は、下記一般式（Ｉ−１）で示される化合物であることが好ましい。一般式（Ｉ−１）は、一般式（Ｉ）において、ｎ＝０、Ｘ_１＝Ｅ―Ｒ_２―Ｘ_２―の場合である。

（式中、Ｒ_２は、メチレン基、エチレン基またはエタン−１，１−ジイル基を表す。Ｘ_２は、単結合、−Ｏ−、アルカン−ジイル基を表す。アルカン−ジイル基としてメチレン基、エチレン基、トリメチレン基が挙げられる。Ｘ_３は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの炭素数１〜６のアルキル基、−ＯＨ、フェニル基またはベンジル基を表す。）

またエピスルフィド化合物（Ｂ）は、下記一般式（Ｉ−２）で示される化合物であることが好ましい。一般式（Ｉ−２）は、一般式（Ｉ）において、ｎ＝１、Ｘ_１＝Ｅ―ＣＨ_２―Ｘ_２―、（ ）内のＸ_１＝Ｈ、（ ）内のＸ_３＝Ｈ、（ ）内のＸ_２＝単結合の場合である。

（式中、Ｘ_２は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｓ−Ｓ−を表す。Ｘ_３は、−ＳＨまたはエピスルフィド基を表す。Ｒ_１は、炭素数１〜６のアルカン−テトライル基、炭素数６〜８のシクロアルカン−テトライル基または炭素数６〜１５のアレーン−テトライル基を表す。）
アルカン−テトライル基として、メタン−テトライル基、エタン−テトライル基、プロパン−テトライル基、ブタン−テトライル基、ペンタン−テトライル基などが挙げられる。シクロアルカン−テトライル基としてシクロヘキサン−テトライル基などが挙げられる。アレーン−テトライル基として、ベンゼン−テトライル基、キシレン−テトライル基、ジフェニル−テトライル基、ジフェニルメタン−テトライル基、ジフェニルプロパン−テトライル基などが挙げられる。

さらにエピスルフィド化合物（Ｂ）は、下記一般式（Ｉ−３）で示される化合物であることが好ましい。一般式（Ｉ−３）は、一般式（Ｉ）において、ｎ＝１、Ｘ_１＝Ｅ―ＣＨ_２―Ｘ_２―）、Ｘ_３＝Ｈ、Ｘ_２＝単結合の場合である。

（式中、Ｘ_２は、それぞれ独立に―Ｓ―または−Ｏ−を表す。Ｒ_１は、炭素数１〜５のアルカン−テトライル基、炭素数１〜８のシクロアルカン−テトライル基または炭素数６〜１５のアレーン−テトライル基を表す。）
アルカン−テトライル基として、メタン−テトライル基、エタン−テトライル基、プロパン−テトライル基、ブタン−テトライル基、ペンタン−テトライル基などが挙げられる。シクロアルカン−テトライル基としてシクロヘキサン−テトライル基などが挙げられる。アレーン−テトライル基として、ベンゼン−テトライル基、キシレン−テトライル基、ジフェニル−テトライル基、ジフェニルメタン−テトライル基、ジフェニルプロパン−テトライル基などが挙げられる。

本発明で好適に用いられるエピスルフィド化合物を以下に例示するが、これらを単独で用いてもよく、また２種類以上を併用しても良い。

（ａ−１） エピスルフィド化合物が一般式（Ｉ−１）で表される化合物の場合。

Ｒ_２：メチレン基、エタン−１，１−ジイル基
Ｘ_２：単結合
Ｘ_３：炭素数１〜６のアルキル基

（ａ−２） エピスルフィド化合物が一般式（Ｉ−１）で表される化合物の場合。

Ｒ_２：メチレン基
Ｘ_２：−Ｏ−
Ｘ_３：炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基、ベンジル基

（ａ−３） エピスルフィド化合物が一般式（Ｉ−１）で表される化合物の場合。

Ｒ_２：メチレン基、エタン−１，１−ジイル基
Ｘ_２：単結合、アルカン−ジイル基
Ｘ_３：−ＯＨ

（ａ−４） エピスルフィド化合物が一般式（Ｉ−１）で表される化合物の場合。

Ｒ_２：メチレン基
Ｘ_２：単結合、アルカン−ジイル基
Ｘ_３：−ＯＨ

（ｂ） エピスルフィド化合物が一般式（Ｉ−２）で表される化合物の場合。

Ｘ_２：―Ｏ―、―Ｓ―、−Ｓ−Ｓ−、単結合
Ｘ_３：−Ｅ、−ＳＨ
Ｒ_１：メタン−テトライル、べンゼン−テトライル

（ｃ−１） エピスルフィド化合物が一般式（Ｉ−３）で表される化合物の場合。

Ｘ_２：―Ｏ―、―Ｓ―
Ｒ_１：アルカン−テトライル

（ｃ−２） エピスルフィド化合物が一般式（Ｉ−３）で表される化合物の場合。

Ｘ_２：―Ｏ―、―Ｓ―
Ｒ_１：炭素数１〜８のシクロアルカン−テトライル基

（ｃ−３） エピスルフィド化合物が一般式（Ｉ−３）で表される化合物の場合。

Ｘ_２：―Ｏ―、―Ｓ―
Ｒ_１：アレーン−テトライル基

（ｄ） エピスルフィド化合物が一般式（III−４）で表される化合物の場合。

Ｘ_２：―Ｏ―、―Ｓ―、単結合
Ｘ_３：Ｈ、メルカプト基、ヒドロキシル基
Ｒ_１：アレーン−テトライル、アルカン−テトライル

（ｅ）その他

また本発明においては、上記化合物のエピスルフィド基の一部をエポキシ基に置換した化合物が使用できる。より好ましくは、メチルチオグリシジルエーテル、プロピルチオグリシジルエーテル、ブチルチオグリシジルエーテル、フェニルチオグリシジルエーテル、ベンジルチオグリシジルエーテル、２，３−エピスルフィド−１−プロパノール、２，３−エピスルフィド−１−ブタノール、３，４−エピスルフィド−１−ブタノール、３，４−エピスルフィド−２−ブタノール、ビスチオグリシジルスルフィド、ビスチオグリシジルエーテル、である。

本発明におけるＰＡＳ樹脂とエピスルフィド化合物との重量比は、ＰＡＳ樹脂１００重量部に対して、通常０．００１〜１５重量部、好ましくは０．０１〜１０重量部、より好ましくは０．０１〜８重量部である。機械強度等を向上させる目的で、ガラス繊維、炭素繊維等の充填材を配合することができる。

充填材の例としては、ガラスビーズ、ウオラストナイト、マイカ、タルク、カオリン、二酸化珪素、クレー、アスベスト、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、シリカ、ケイソウ土、グラファイト、カーボランダム、二硫化モリブデンに代表される鉱物質充填材；ガラス繊維、ミルドファイバー、チタン酸カリウム繊維、ボロン繊維、炭化珪素繊維、等を挙げることが出来る。充填材は、ＰＡＳ樹脂１００重量部に対して、１〜１００重量部使用することが出来る。好ましい充填材は、ガラス繊維、ミルドファイバー、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維等の繊維状充填材であり、ウレタン、アミノ系等のシランカップリング剤で処理したものも好適に使用できる。

本発明に使用する樹脂組成物は、ＰＡＳ樹脂、充填材およびエピスルフィド化合物を溶融混練りして製造される。溶融混練り温度は２５０〜４００℃、好ましくは２８０〜３６０℃である。混練り方法は、押出機、ニーダー、バンバリーミキサー、ミキシングロールその他で行うことが出来るが、好ましい方法は、２軸押出機による方法である。

本発明に使用される樹脂組成物には、所望に応じて、顔料、滑剤、可塑剤、安定剤、紫外線剤、難燃剤、難燃助剤の添加剤などその他の成分が適宣配合され得る。

顔料としては、酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛等が例示できる。

滑剤としては、鉱物油、シリコン油、エチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ステアリン酸ナトリウムなどの金属塩、モンタン酸ナトリウム等の金属塩、モンタン酸アミドなどが代表的なものとして例示される。

また可塑剤としては、一般に用いられるシラン系化合物や、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート等のフタル酸化合物等、エポキシ基を持つ化合物等が挙げられる。また、一般に用いられる紫外線吸収剤、着色剤等を用いることができる。

難燃剤としては、トリフェニルフォスフェートのようなリン酸エステル類、デカブロモビフェニル、ペンタブロモトルエン、ブロモ化エポキシ樹脂、等の臭化化合物；メラミン誘導体などの含窒素リン化合物等が挙げられる。難燃助剤を使用しても良く、その例としては、アンチモン、ほう素、亜鉛等の化合物等が挙げられる。

本発明においては、上記のような（Ａ）ＰＡＳ樹脂および（Ｂ）エピスルフィド化合物よりなる樹脂組成物を得るが、成形は、通常の射出成形法によって行われ、シリンダー温度は、２９０〜３６０℃の範囲で行い、金型は十分な耐熱性を得るために１００〜１６０℃にすることが望ましい。また、耐熱性を改良し、且つ残留応力を取り除く目的で成形後に熱処理することが望ましい。特に、金型温度が１１０℃より低い温度で成形した場合は熱処理するのが好ましい。熱処理の方法は、特に限定されるものではなく、例えば通常の熱風式オーブン、電子レンジまたはオーブンレンジを用いられる。熱処理温度は、１５０〜３００℃、好ましくは、１８０〜２８０℃、最も好ましくは、２００〜２６０℃で３０秒〜４８時間、好ましくは１時間〜３６時間常圧もしくは減圧で行うこともできる。

本発明を実施例により更に詳しく説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。

実施例１
ＰＡＳ樹脂（大日本インキ化学工業(株)製、商品名：ＤＩＣ−ＰＰＳ−ＬＲ０３、温度３１０℃、剪断速度１２００／秒で測定した溶融粘度は３００Ｐa・sであった。）１００重量部、ガラス繊維(旭ファイバーグラス(株)製、商品名：チョップドストランド０３ＪＡＦＴ５２３)６７重量部およびフェニルチオグリシジルエーテル１重量部をブレンドし、２軸押出機を用いて３２０℃で溶融混錬りしてペレット化し 樹脂組成物を製造した。
このペレットを射出成形し、１／８インチ厚の抗折試験片を得た。この試験片を用いて、曲げ強度、曲げ歪み（島津製作所(株)製、オートグラフ ＡＧ５０００Ｂ）を測定した。熱変形温度（１８．６ｋｇ／ｃｍ^２荷重）もこの試験片を用いて、窒素雰囲気下で測定（安田精機(株)製、ＨＤ−５００−ＰＣ ）した。溶融流動性は、ペレットから測定（(株)東洋精機製作所製、キャピログラフ１Ｂ、３５０℃、剪断速度１２００／秒）した。結果は、表１１に示した。

実施例２
エピスルフィド化合物として、ビスチオグリシジルスルフィドを用いた以外は、実施例１と同様の方法にて樹脂組成物を製造し、評価した。結果は、表１１に示した。

実施例３
実施例１のＰＡＳ樹脂１００重量部、実施例１のガラス繊維６７重量部およびフェニルチオグリシジルエーテル８重量部をブレンドし、実施例１と同様の方法にて樹脂組成物を製造し、評価した。結果は、表１１に示した。

実施例４
エピスルフィド化合物として、２，３−エピスルフィド−１−プロパノールを用いた以外は、実施例１と同様の方法にて樹脂組成物を製造し、評価した。結果は、表１１に示した。

実施例５
エピスルフィド化合物として、２，２−ビス｛４−（２，３−エピチオプロピルオキシ）フェニル｝プロパンを用いた以外は、実施例１と同様の方法にて樹脂組成物を製造し、評価した。結果は、表１１に示した。

実施例６
実施例１のＰＡＳ樹脂１００重量部およびフェニルチオグリシジルエーテル１重量部をブレンドし、実施例１と同様の方法にて樹脂組成物を製造し、評価した。但し、得られた樹脂組成物の溶融粘度の測定に際し、温度のみを３１０℃に変更して測定した。結果は、表１１に示した。

比較例１
実施例１のＰＡＳ樹脂１００重量部および実施例１のガラス繊維６７重量部をブレンドした以外は、実施例１と同様の方法にて樹脂組成物を製造し、評価した。結果は、表１１に示した。

比較例２
実施例１のＰＡＳ樹脂１００重量部、実施例１のガラス繊維６７重量部およびフェニルチオグリシジルエーテル２０重量部をブレンドし、実施例１と同様の方法にて樹脂組成物を製造し、評価した。結果は、表１１に示した。

比較例３
実施例１のＰＡＳ樹脂１００重量部、実施例１のガラス繊維６７重量部およびビスチオグリシジルスルフィド２０重量部をブレンドし、実施例１と同様の方法にて樹脂組成物を製造し、評価した。結果を表１１に示した。

比較例４
実施例１のＰＡＳ樹脂１００重量部のみを射出成形し、実施例１と同様の方法にて評価した。但し、得られた樹脂組成物の溶融粘度の測定に際し、温度のみを３１０℃に変更して測定した。結果を表１１に示した。

比較例５
実施例１のＰＡＳ樹脂１００重量部、実施例１のガラス繊維６７重量部およびγ−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン(株)製、ＴＳＬ８３３１）１重量部をブレンドした以外は、実施例１と同様の方法にて樹脂組成物を製造し、評価した。結果は、表１１に示した。

比較例６
実施例１のＰＡＳ樹脂１００重量部およびγ−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＧＥ東芝シリコーン(株)製 ＴＳＬ８３３１）１重量部をブレンドした以外は、実施例１と同様の方法にて樹脂組成物を製造し、評価した。但し、得られた樹脂組成物の溶融粘度の測定に際し、温度のみを３１０℃に変更して測定した。結果を表１１に示した。

〔表の記号の説明〕
ＰＡＳ樹脂：ポリアリーレンスルフィド樹脂
ＥＰＳ化合物（１）：フェニルチオグリシジルエーテル
ＥＰＳ化合物（２）：ビスチオグリシジルスルフィド
ＥＰＳ化合物（３）：２,３−エピスルフィド−１−プロパノール
ＥＰＳ化合物（４）：２,２−ビス｛４−(２,３−エピチオプロピルオキシ)フェニル｝プロパン
シラン化合物：γ−アミノプロピルトリエトキシシラン
ＤＴＵＬ：熱変形温度

Claims (9)

1. （１）ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）および、（２）エピスルフィド化合物（Ｂ）からなる樹脂組成物。
2. （１）ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００重量部に対し、（２）エピスルフィド化合物（Ｂ）が０．０１〜１０重量部である請求項１記載の樹脂組成物。
3. ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）は、温度３１０℃、剪断速度１２００／秒で測定した溶融粘度が１０〜６００Ｐａ・ｓである請求項１記載の樹脂組成物。
4. エピスルフィド化合物（Ｂ）が、下記一般式(Ｉ)で表される化合物である請求項１記載の樹脂組成物。
   

   

   （式中、Ｘ_１はそれぞれ独立に水素原子または一般式：Ｅ−Ｒ_２−Ｘ_２−を表し、Ｅはエピスルフィド基またはエポキシ基を表し、エピスルフィド基は分子中に必ず１つ以上含まれる。Ｘ_２はそれぞれ独立に炭素数１〜６の２価の炭化水素基、エーテル結合、チオエーテル結合、ジスルフィド結合、カルボニル結合、エステル結合、アミド結合、または単結合を表す。Ｘ_３はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜２４の１価の炭化水素基、ビニル基、水酸基、アミノ基、ウレイド基、イソシアネート基、エピスルフィド基、エポキシ基、およびメルカプト基を表す。Ｒ_１はそれぞれ独立に炭素数１〜２４の４価の炭化水素基を表し、Ｒ_２はそれぞれ独立に炭素数１〜２４の２価の炭化水素基を表す。ｎは０以上２０以下の整数を表す。）
5. エピスルフィド化合物（Ｂ）が、下記一般式(Ｉ-１)、(Ｉ-２)および(Ｉ-３)からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物である請求項１記載の樹脂組成物。
   

   

   （式中、Ｒ_２は、メチレン基、エチレン基またはエタン−１，１−ジイル基を表す。Ｘ_２は、単結合、−Ｏ−、メチレン基、エチレン基またはトリメチレン基を表す。Ｘ_３は、炭素数１〜６のアルキル基、−ＯＨ、フェニル基またはベンジル基を表す。）
   

   

   （式中、Ｘ_２は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｓ−Ｓ−を表す。Ｘ_３は、−ＳＨまたは エピスルフィド基を表す。Ｒ_１はメタン−テトライル基またはベンゼン−テトライル基を表す。）
   

   

   （式中、Ｘ_２は、それぞれ独立に−Ｓ−または−Ｏ−を表す。Ｒ_１は、炭素数１〜５のアルカン−テトライル基、炭素数１〜８のシクロアルカン−テトライル基または炭素数６〜１５のアレーン−テトライル基を表す。）
6. エピスルフィド化合物（Ｂ）が、下記一般式(Ｉ-１)で表される化合物である請求項１記載の樹脂組成物。
   

   

   （式中、Ｒ_２は、メチレン基、エチレン基またはエタン−１，１−ジイル基を表す。Ｘ_２は、単結合、−Ｏ−、メチレン基、エチレン基またはトリメチレン基を表す。Ｘ_３は、炭素数１〜６のアルキル基、−ＯＨ、フェニル基またはベンジル基を表す。）
7. エピスルフィド化合物（Ｂ）が、下記一般式(Ｉ-２)で表される化合物である請求項１記載の樹脂組成物。
   

   

   （式中、Ｘ_２は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｓ−Ｓ−を表す。Ｘ_３は、−ＳＨまたはエピスルフィド基
   を表す。Ｒ_１はメタン−テトライル基またはベンゼン−テトライル基を表す。）
8. エピスルフィド化合物（Ｂ）が、下記一般式(Ｉ-３)で表される化合物である請求項１記載の樹脂組成物。
   

   

   （式中、Ｘ_２は、−Ｓ−または−Ｏ−を表す。Ｒ_１は、炭素数１〜５のアルカン−テトライル基、炭素数１〜８のシクロアルカン−テトライル基または炭素数６〜１５のアレーン−テトライル基を表す。）
9. 充填材を配合されてなる請求項１記載の樹脂組成物。