JP2006083195A - 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、該樹脂組成物の製造方法及び該樹脂組成物の成形体 - Google Patents

Abstract

【課題】 芳香族ポリカーボネート樹脂／ポリオレフィン系樹脂の相構造が安定化され、層状剥離がなく、導電（帯電防止）性、耐溶剤性、流動性、難燃性、耐衝撃性及び成形外観等に優れた、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供すること。
【解決手段】 （Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂５０〜９９質量％及び（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂５０〜１質量％からなる樹脂成分１００質量部に対して、（Ｃ）カーボンナノチューブ０．１〜３０質量部及び（Ｄ）相溶化剤０〜１０質量部を配合してなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物である。
【選択図】 なし

Description

本発明は、新規な芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関し、更に詳しくは、芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン系樹脂、カーボンナノチューブ及び必要に応じ相溶化剤を含む導電（帯電防止）性、耐溶剤性、流動性、難燃性、耐衝撃性及び成形外観等に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、該樹脂組成物の製造方法及び該樹脂組成物の成形体に関するものである。

近年、エレクトロニクス技術の発展により、情報処理装置及び電子事務機器が急速に普及しつつある。
電子機器の普及に伴い、電子部品から発生するノイズが周辺機器に影響を与える電磁波障害、静電気による誤作動等のトラブルが増加し、大きな問題となりつつある。
これらの問題の解決のため、導電（帯電防止）性や制電性に優れた材料が要求されている。
従来より、導電性の低い高分子材料に導電性フィラー等を配合した導電性高分子材料が広く利用されている。
導電性フィラーとしては、金属繊維、金属粉末、カーボンブラック及び炭素繊維等が一般に用いられているが、金属繊維及び金属粉末を導電性フィラーとして用いると、優れた導電性付与効果はあるが、耐蝕性に劣り、機械的強度が得難い欠点がある。
カーボンブラックを導電性フィラーとして用いる場合、少量の添加で高い導電性が得られるケッチェンブラック、バルカンＸＣ７２及びアセチレンブラック等の導電性カーボンブラックが用いられているが、これらは、樹脂への分散性が不良である。
カーボンブラックの分散性が樹脂組成物の導電性に影響するため、安定した導電性を得るには独特の配合並びに混合技術が必要とされる。

また、炭素繊維を導電性フィラーとして使用する場合、一般の補強用炭素繊維により、所望の強度、弾性率を得ることができるが、導電性を付与するには高充填を必要とし、樹脂本来の物性が低下する。
更に、複雑な形状の成形品を得ようとする場合、導電性フィラーの片寄りが生じるため、導電性にバラツキが発生し、満足できない。
炭素繊維では、繊維径の細い方が同量の繊維を添加した場合、樹脂と繊維間の接触面積が大きくなるため導電性付与に優れることが期待される。
優れた導電性を有する極細炭素フィブリルが開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
しかし、樹脂と混合した場合、樹脂への分散性に劣り、成形品表面外観が損なわれ、満足できるものではない。
また、樹脂を着色する場合、公知の顔料用カーボンブラックを着色剤として用いる場合、黒色を発現させるには多量に用いる必要があり、樹脂への分散性及び成形品の表面外観の点で問題がある。
極細炭素フィブリルを添加する方法が開示されている（例えば、特許文献２参照。）が、極細炭素フィブリルが及ぼす難燃性については全く記載されていない。
また、開示された方法では難燃性が低く、高い難燃性を必要とする製品には使用することができない。
熱可塑性樹脂、カーボンナノチューブと、リン系化合物、フェノール系化合物、エポキシ系化合物及びイオウ系化合物から選ばれる一種以上の化合物を配合してなる樹脂組成物が知られている（例えば、特許文献３参照。）が、実施例は、ポリカーボネート樹脂／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂のみであり、ポリカーボネート樹脂／ポリオレフィン系樹脂の組合わせについては実施例はない。
また、導電性能を発現させるためにカーボンナノチューブを多量に配合すると、外観不良を招いたり、耐衝撃強度の低下を引き起こす場合があり、耐溶剤性の改良についても記載がない。
従来、ポリカーボネート樹脂／ポリオレフィン系樹脂アロイは、相溶性が低く、耐衝撃強度が低かったり、その成形品は層状剥離を引き起こすため外観が不良であり、相溶化剤等の配合が不可欠であった。

特表昭６２−５００９４３号公報 特開平３−７４４６５号公報 特開２００４−１８２８４２号公報

本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂／ポリオレフィン系樹脂の相構造が安定化され、層状剥離がなく、導電（帯電防止）性、耐溶剤性、流動性、難燃性、耐衝撃性及び成形外観等に優れた、芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン系樹脂、カーボンナノチューブ及び必要に応じ相溶化剤を含む芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、該樹脂組成物の製造方法及び該樹脂組成物の成形体を提供することを課題とするものである。

本発明者らは、上記課題について鋭意検討を行った結果、特定の割合の芳香族ポリカーボネート樹脂とポリオレフィン系樹脂からなる混合物に、所定量のカーボンナノチューブ及び必要に応じ相溶化剤を配合することにより、芳香族ポリカーボネート樹脂／ポリオレフィン系樹脂の相構造が安定化し、溶融時のポリオレフィン系樹脂の再凝集や射出成形時のドメイン配向を低減できることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、
１．（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂５０〜９９質量％及び（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂５０〜１質量％からなる樹脂成分１００質量部に対して、（Ｃ）カーボンナノチューブ０．１〜３０質量部及び（Ｄ）相溶化剤０〜１０質量部を配合してなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、
２．（Ａ）成分の粘度平均分子量が、１０，０００〜４０，０００である上記１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、
３．（Ｂ）成分が、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体エステルから選ばれる１種以上の化合物である上記１又は２に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、
４．（Ｃ）成分が、非晶カーボン粒子の含有量２０質量％以下、外径０．５〜１２０ｎｍ及び長さ５００ｎｍ以上である上記１〜３のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、
５．（Ｄ）成分が、酸変性ポリオレフィン系樹脂、エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂、オキサゾリン変性ポリオレフィン系樹脂から選ばれる１種以上の化合物である上記１〜４のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、
６．ＯＡ機器、情報・通信機器、自動車部品又は家庭電化機器用組成物である上記１〜5のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、
７．（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を溶融混練した後、この混練物に（Ａ）成分、又は（Ａ）成分と（Ｄ）成分を添加し、溶融混練することを特徴とする上記１〜６のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法、
８．上記１〜6のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を用いて得られた成形体
を提供するものである。

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂／ポリオレフィン系樹脂の相構造が安定化され、層状剥離がなく、導電（帯電防止）性、耐溶剤性、流動性、難燃性、耐衝撃性及び成形外観等に優れている。
カーボンナノチューブは、炭素繊維よりはるかにその本数を多く（１０⁶倍程度）配合することができるため、層状剥離の防止効果と導電パスの形成効果がある。
また、芳香族ポリカーボネート樹脂／ポリオレフィン系樹脂をアロイ化することにより、カーボンナノチューブの配合量を低減することができる。

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物においては、樹脂成分として、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂５０〜９９質量％及び（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂５０〜１質量％からなる組合せが用いられる。
樹脂成分において、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の含有量が上記の範囲にあれば、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂の特性が充分に発揮されると共に、耐溶剤性及び耐衝撃性などが良好となる。
好ましい（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有割合は、（Ａ）成分が６０〜９５質量％で、（Ｂ）成分が４０〜５質量％である。
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物においては、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して、（Ｃ）カーボンナノチューブ０．１〜３０質量部、好ましくは０．５〜１０質量部配合される。
カーボンナノチューブの配合量が、０．１質量部以上であると、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の導電（帯電防止）性及び難燃性が向上し、３０質量部以下であると、配合量に応じて性能が向上し、耐衝撃強度や成形性が上昇する。
また、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、必要に応じ、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対して、（Ｄ）相溶化剤１０質量部以下配合することができ、好ましくは１〜１０質量部、より好ましくは１〜５質量部配合される。
相溶化剤の配合量が上記の範囲にあれば、芳香族ポリカーボネート樹脂／ポリオレフィン系樹脂の相溶化効果が良好に発揮され、ポリオレフィン系樹脂剤のドメインが微小化すると共に、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の物性が向上する。

本発明の（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂としては、特に制限はなく種々のものが挙げられる。
通常、２価フェノールとカーボネート前駆体との反応により製造される芳香族ポリカーボネート樹脂を用いることができる。
即ち、２価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法又は溶融法、即ち、２価フェノールとホスゲンの反応、２価フェノールとジフェニルカーボネート等とのエステル交換法により反応させて製造されたものを使用することができる。

２価フェノールとしては、様々なものが挙げられるが、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、４，４'−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン等、又はこれらのハロゲン置換体等が挙げられる。

特に、好ましい２価フェノールとしては、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン系、特にビスフェノールＡを主原料としたものである。
また、カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエステル、又はハロホーメート等であり、具体的にはホスゲン、２価フェノールのジハロホーメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等である。
この他、２価フェノールとしては、ハイドロキノン、レゾルシン、カテコール等が挙げられる。
これらの２価フェノールは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。

尚、芳香族ポリカーボネート樹脂は、分岐構造を有していてもよく、分岐剤としては、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α'，α"−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、フロログルシン、トリメリット酸、イサチンビス（ｏ−クレゾール）等がある。
また、分子量の調節のためには、フェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−クミルフェノール等が用いられる。

また、本発明で用いる芳香族ポリカーボネート樹脂としては、ポリカーボネート部とポリオルガノシロキサン部を有する共重合体、又はこの共重合体を含有するポリカーボネート樹脂であってもよい。
また、テレフタル酸等の２官能性カルボン酸、又はそのエステル形成誘導体等のエステル前駆体の存在下でポリカーボネートの重合を行うことによって得られるポリエステル−ポリカーボネート樹脂であってもよい。
また、種々のポリカーボネート樹脂の混合物を用いることもできる。
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は、機械的強度及び成形性の点から、その粘度平均分子量は、通常、１０，０００〜４０，０００であり、好ましくは１３，０００〜３０，０００、更に好ましくは１４，０００〜２７，０００である。

本発明の（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂及びポリ−１−ブテン系樹脂等の種々のポリオレフィン系樹脂を挙げることができる。
ポリエチレン系樹脂としては、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレンと他のα−オレフィンとの共重合体等が挙げられる。
他のα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等が挙げられる。
また、ポリプロピレン系樹脂としては、結晶性プロピレン単独重合体、結晶性プロピレン−エチレンブロック及びランダム共重合体、結晶性プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体、及びこれらの結晶性プロピレン重合体とエラストマーとの混合物が挙げられる。
α−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等が挙げられる。
エラストマーとしては、スチレン−（1−ブテン）−スチレントリブロック共重合体（ＳＢＳ）及びスチレン−（エチレン／1−ブテン）−スチレントリブロック共重合体（ＳＥＢＳ）等のスチレン系やオレフィン系エラストマー、更には、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＭＢＳ）及びメタクリル酸メチル−アクリロニトリル−スチレン樹脂（ＭＡＳ）のようなコアシェル型エラストマーが好ましい。
本発明のポリオレフィン系樹脂としては、上記樹脂単独でも、又は２種以上の混合物としても用いることができる。
本発明のポリオレフィン系樹脂及びその混合物のメルトフローレート〔ＭＦＲ〕（２３０℃、２１．１８Ｎ）は、通常０．５〜６００ｇ／１０分であり、好ましくは１〜５００ｇ／１０分である。
メルトフローレートが０．５ｇ／１０分以上であると、成形加工が容易であり、６００ｇ／１０分以下であると耐衝撃性等の機械的物性が著しく上昇する。

また、本発明の（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂としては、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体及び／又はそのエステルが挙げられる。
エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体及び／又はそのエステルは、エチレンと（メタ）アクリル酸（エステル）からなる二元共重合体であるエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体及びそのエステル並びに、第３のモノマーとして一酸化炭素を含む三元共重合体であるエチレン−一酸化炭素−（メタ）アクリル酸共重合体及びそのエステルを含み、これらの中から、１種以上を適宜選択して用いることができる。

エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体及び／又はそのエステルを製造するには、例えば、各モノマーをｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、アゾビスイソブチロニトリル等のラジカル開始剤と共に、所定の割合で高速撹拌反応器中に供給し、高温（例えば、１６０〜２５０℃）、高圧下（例えば、１６０〜３００ＭＰａ）において高速撹拌下に混合して共重合すればよい。
ここで、（メタ）アクリル酸エステルとしては、通常、炭素数１〜１８、好ましくは炭素数１〜８程度の直鎖状若しくは分岐状のアルキルエステルが好ましい。
より具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル等のエステルが挙げられる。

モノマーの（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミノアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート等のアクリル酸エステル、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミノメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート等のメタクリル酸エステルを挙げることができる。

エチレン−一酸化炭素−（メタ）アクリル酸共重合体及びそのエステルにおいては、エチレン単位３０〜９０質量％、好ましくは４０〜８０質量％、一酸化炭素単位１〜４０質量％、好ましくは５〜３０質量％、（メタ）アクリル酸（エステル）単位５〜６０質量％、好ましくは１５〜５０質量％の量で含まれていることが望ましく、必要に応じて更に他のモノマーを共重合させることも可能である。
このエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体及び／又はそのエステルを用いることにより、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に耐衝撃性、流動性、耐溶剤性を付与することができる。

本発明の（Ｃ）カーボンナノチューブは、炭素からなる、外径が、好ましくは０．５〜１２０ｎｍで、長さが、好ましくは５００ｎｍ以上の円筒状の中空繊維状物質であり、より好ましくは、外径が１〜１００ｎｍ、長さが８００〜１５，０００ｎｍである。
カーボンナノチューブの外径が０．５ｎｍ以上であると、分散が容易であり、導電（帯電防止）性が上昇し、外径が１２０ｎｍ以下であると、成形品の外観が良好で、導電（帯電防止）性も上昇する。
カーボンナノチューブの長さが、５００ｎｍ以上、特に８００ｎｍ以上であると、導電（帯電防止）性が十分であり、長さが１５，０００ｎｍ以下であると、成形品の外観が良好で、分散が容易となる。
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の導電（帯電防止）性及び難燃性の観点より、カーボンナノチューブに不純物として含まれる非晶カーボン粒子は、２０質量％以下が好ましい。
非晶カーボン粒子を２０質量％以下にすることにより、導電（帯電防止）性能が向上するとともに、成形時の劣化防止に効果がある。
カーボンナノチューブを配合することにより、芳香族ポリカーボネート樹脂／ポリオレフィン系樹脂の相構造が安定化され、溶融時のポリオレフィン系樹脂の再凝集や射出成形時のドメイン配向を低減することができる。

本発明のカーボンナノチューブとしては、公知の種々カーボンナノチューブ及びカーボンマイクロコイルを用いることができる。
カーボンナノチューブは、ゼオライトの細孔に鉄やコバルト系触媒を導入した触媒化学気相成長法（ＣＣＶＤ法）、気相成長法（ＣＶＤ法）、レーザーアブレーション法、炭素棒・炭素繊維等を用いたアーク放電法等によって製造することができる。
カーボンナノチューブの末端形状は、必ずしも円筒状である必要はなく、例えば、円錐状等変形していても差し支えない。
また、カーボンナノチューブの末端が閉じた構造でも、開いた構造のどちらでも用いることができるが、好ましくは末端が開いた構造のものがよい。
カーボンナノチューブの末端が閉じた構造のものは、硝酸等化学処理をすることにより開口することができる。
更に、カーボンナノチューブの構造は、多層でも単層でもよい。
また、ポリオレフィン系樹脂とカーボンナノチューブのマスターバッチを用いて、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を製造することもできる。

本発明の（Ｄ）相溶化剤としては、不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性された酸変性ポリオレフィン系樹脂が挙げられる。
酸変性ポリオレフィン系樹脂に用いられるポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン，エチレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合ゴム、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン系化合物共重合体（例えば、ＥＰＤＭ等）、エチレン−芳香族モノビニル化合物−共役ジエン系化合物共重合ゴム等が挙げられる。
また、上記α−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１等が挙げられ、これらは一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらのポリオレフィン系樹脂の中では、共重合体を含むポリプロピレン系樹脂やポリエチレン系樹脂が好適であり、中でもポリプロピレン系樹脂が最も好ましい。

また、変性に用いられる不飽和カルボン酸又はその誘導体の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、シトラコン酸、ソルビン酸、メサコン酸、アンゲリカ酸等の不飽和カルボン酸類、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、マレイン酸モノエチルエステル、アクリルアミド、マレイン酸モノアミド、マレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム等の酸無水物、エステル、アミド、イミド、金属塩等を挙げることができる。
これらの中で不飽和ジカルボン酸及びその誘導体が好ましく、特に無水マレイン酸が好適である。

これらの不飽和カルボン酸やその誘導体は、前記ポリオレフィン系樹脂を変性する場合、一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、変性方法については特に制限はなく、従来公知の種々の方法を用いることができる。
例えば、該ポリオレフィン系樹脂を適当な有機溶媒に溶解し、不飽和カルボン酸やその誘導体及びラジカル発生剤を添加して攪拌、加熱する方法、又は前記各成分を押出機に供給して溶融混練を行う方法等を用いることができる。
この酸変性ポリオレフィン系樹脂としては、前記不飽和カルボン酸やその誘導体の付加量が０．０１〜２０質量％、好ましくは０．１〜１０質量％の範囲にあるものがよく、特に０．１〜１０質量％の無水マレイン酸付加変性ポリプロピレン系樹脂が好適である。

また、本発明の（Ｄ）相溶化剤としては、エポキシ変性又はオキサゾリン変性ポリオレフィン系樹脂が挙げられる。
エポキシ変性又はオキサゾリン変性ポリオレフィン系樹脂とは、エポキシ基又はオキサゾリニル基含有不飽和単量体と、これと共重合可能なオレフィン系又はアクリル系単量体との共重合体を意味する。
エポキシ基含有不飽和単量体としては、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、ビニルグリシジルエーテル、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートのグリシジルエーテル、グリシジルイタコネート等が挙げられる。

また、オキサゾリニル基含有不飽和単量体としては、一般式（１）

（式中、Ｚは重合可能な二重結合を示す。）
で表わされるオキサゾリン化合物が挙げられる。

Ｚとしては、下記の置換基が挙げられる。

上式中、Ｒ²は、水素原子、炭素原子１〜６のアルキル基又はアルコキシ基を示す。
炭素原子１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が挙げられ、炭素原子１〜６のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキソキシ基が挙げられる。

好ましい化合物としては、一般式（２）

（式中、Ｒ²は、水素原子、炭素原子１〜６のアルキル基又はアルコキシ基を示す。）
で表わされるビニルオキサゾリン化合物が挙げられ、Ｒ²が水素原子又はメチル基の化合物が好ましい。
エポキシ基又はオキサゾリニル基含有不飽和単量体と共重合可能なオレフィン単量体としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン等のα−オレフィンが挙げられる。
α−オレフィン成分の他に、少量のブタジエン、イソプレン、１，４−ヘキサジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン等のジエン成分、酢酸ビニル、アクリル酸（塩）、メタアクリル酸（塩）、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、（無水）マレイン酸、マレイン酸エステル、２−ノルボルネン−５，６−ジカルボン酸（無水物）等の不飽和カルボン酸又はその誘導体成分、スチレン等の芳香族ビニルモノマー、又はアクリロニトリル等のシアン化ビニル系単量体が共重合体中に含まれていてもよい。
共重合体がエポキシ基とオキサゾリニル基の両者を有することもできる。
エポキシ基又はオキサゾリニル基含有不飽和単量体と共重合可能なアクリル単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸及びこれらの誘導体、例えば、塩、エステル等が挙げられる。
これらの成分の他に、少量のα−オレフィン、ジエン成分、不飽和カルボン酸又はその誘導体成分、芳香族ビニル単量体又はシアン化ビニル系単量体等が共重合体中に含まれていてよい。
上記オレフィン系又はアクリル系共重合体において、エポキシ基及びオキサゾリニル基を有する不飽和単量体由来の単位の量は、共重合体に対して０．０５〜３０質量％が好ましい。
０．０５質量％以上であると、相溶性が良好であり、３０質量％以下であると、耐溶剤性の改良効果が高い。
相溶化剤を配合することにより、芳香族ポリカーボネート樹脂／ポリオレフィン系樹脂を相溶化し、ポリオレフィン系樹脂を微小化することができる。

更に、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、その物性を損なわない限りにおいてその混合時、成形時に他の樹脂、添加剤、例えば、顔料、染料、強化剤、充填剤、耐熱剤、酸化劣化防止剤、耐候剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、流動性改良剤、帯電防止剤等を添加することができる。

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法としては、従来から公知の方法で各成分を溶融混練する方法が挙げられる。
例えば、各成分をターンブルミキサーやヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、スーパーミキサーで代表される高速ミキサーで分散混合した後、押出機、バンバリーミキサー、ロール等で溶融混練する方法が適宜選択される。
製造方法として、各成分を一括投入して溶融混練してもよいが、予めポリオレフィン系樹脂とカーボンナノチューブを溶融混練後、芳香族ポリカーボネート樹脂等を溶融混練すると、導電（帯電防止）性が向上し、芳香族ポリカーボネート樹脂／ポリオレフィン系樹脂の相構造が安定化される。
溶融混練の方法としては、ポリオレフィン系樹脂とカーボンナノチューブを溶融した状態で、押出機の途中から芳香族ポリカーボネート樹脂等の他の成分を投入してもよいし、予め製造したポリオレフィン系樹脂とカーボンナノチューブのマスターバッチを用いてももよい。
マスターバッチ中のカーボンナノチューブ量としては、５〜４０質量％が好ましい。
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、前述の性状を有することから、例えば、ＯＡ機器、情報・通信機器、自動車部品又は家庭電化機用などとして、好適に用いられる。
本発明はまた、前述の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を用いて得られた成形体をも提供する。

以下に実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例１〜５及び比較例１〜３
表１に示す割合で各成分を配合し、ベント式二軸押出成形機（機種名：ＴＥＭ３５、東芝機械社製）に供給し、２８０℃で溶融混練し、ペレット化した。
得られたペレットを、１２０℃で１０時間乾燥した後、成形温度２８０℃、（金型温度８０℃）で射出成形して試験片を得た。
得られた試験片を用いて性能を下記各種試験によって評価し、その結果を表１に示した。

用いた配合成分及び性能評価方法を次に示す。
〔配合成分〕
（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂ＰＣ：Ａ１９００〔出光興産（株）製〕、粘度平均分子量＝１９，５００
（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂ＰＯ：ホモポリプロピレンＨ７００〔出光興産（株）製〕、ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）＝８
（Ｃ）カーボンナノチューブ：マルチウォール、直径１０〜３０ｎｍ、長さ１〜１０μｍ、両端開口、非晶カーボン粒子量１５質量％（サンナノテック社製）
（Ｂ）＋（Ｃ）：ＰＯ／カーボンナノチューブＭＢ：カーボンナノチューブとホモポリプロピレンＨ７００のマスターバッチ；二軸押出機（ＴＥＭ−３５）を使用し、設定温度２２０℃で製造した。
（Ｄ）相溶化剤：エポキシ変性ポリエチレン〔ボンドファストＥ，住友化学（株）製〕

〔性能評価方法〕
（１）ＩＺＯＤ（アイゾット衝撃強度）：ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠、２３℃〔肉厚１／８インチ（０．３２ｃｍ）〕、単位：ｋＪ／ｍ²
（２）体積固有抵抗値：ＪＩＳＫ６９１１に準拠（試験平板：８０×８０×３ｍｍ）した。単位：Ω
（３）難燃性：ＵＬ９４燃焼試験に準拠（試験片厚み：３．０ｍｍ）した。
（４）耐溶剤性：試験片をガソリン中に１０分間浸漬した後、手で曲げたときの外観等の変化により評価した。
（５）成形外観：目視により評価した。

表１より下記のことが判明した。
実施例は、耐衝撃性、導電（帯電防止）性、耐溶剤性、難燃性及び成形外観に優れ、マスターバッチを用いると、耐衝撃性、導電（帯電防止）性が更に向上する。
これに対し、比較例1から、芳香族ポリカーボネート樹脂のみでは導電（帯電防止）性がなく、耐溶剤性も低いことが分かる。
比較例２から、芳香族ポリカーボネート樹脂単独では、実施例１及び２と同一のカーボンナノチューブ量を添加しても、導電（帯電防止）性、耐溶剤性、難燃性の向上はなく、成形外観も低下することが分かる。
比較例３は、実施例３及び４と同種の芳香族ポリカーボネート樹脂及びポリオレフィン系樹脂量が配合されているが、カーボンナノチューブを添加しないと導電（帯電防止）性、難燃性が発現しないだけではなく、耐衝撃性が低く、成形品に層状剥離が起こり、ポリプロピレンのドメインの配向が大きいと考えられる。

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂／ポリオレフィン系樹脂の相構造が安定化され、層状剥離がなく、導電（帯電防止）性、耐溶剤性、流動性、難燃性、耐衝撃性及び成形外観等に優れている。
従って、ＯＡ機器、情報・通信機器、自動車部品又は家庭電化機器等の電気・電子機器のハウジング又は部品、更には自動車部品等その応用分野の拡大が期待される。

Claims (8)

1. （Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂５０〜９９質量％及び（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂５０〜１質量％からなる樹脂成分１００質量部に対して、（Ｃ）カーボンナノチューブ０．１〜３０質量部及び（Ｄ）相溶化剤０〜１０質量部を配合してなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
2. （Ａ）成分の粘度平均分子量が、１０，０００〜４０，０００である請求項１に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
3. （Ｂ）成分が、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体エステルから選ばれる１種以上の化合物である請求項１又は２に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
4. （Ｃ）成分が、非晶カーボン粒子の含有量２０質量％以下、外径０．５〜１２０ｎｍ及び長さ５００ｎｍ以上である請求項１〜３のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
5. （Ｄ）成分が、酸変性ポリオレフィン系樹脂、エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂、オキサゾリン変性ポリオレフィン系樹脂から選ばれる１種以上の化合物である請求項１〜４のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
6. ＯＡ機器、情報・通信機器、自動車部品又は家庭電化機器用組成物である請求項１〜5のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
7. （Ｂ）成分と（Ｃ）成分を溶融混練した後、この混練物に（Ａ）成分、又は（Ａ）成分と（Ｄ）成分を添加し、溶融混練することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法。
8. 請求項１〜6のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を用いて得られた成形体。