JPH054228A - 再生樹脂組成物及びその再生方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 廃プラスチックスに改質剤を加え、耐衝撃
性、曲げ弾性、外観等の成形材料として優れた物性を備
え、自動車部品や電気・電子部品として利用できる再生
樹脂組成物を提供すること、及びその再生方法を提供す
ることにある。 【構成】 １種以上の成分からなる廃プラスチックス
と、互いに性質の異なる２種の重合体成分からなり、一
方の重合体成分が他方の重合体成分中に所定の粒子径に
て分散し、少なくとも一方の重合体が官能基を有し、か
つ両重合体が化学的に結合している多層構造体、即ちグ
ラフト共重合体やブロック共重合体とを所定温度で溶融
混練することからなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、廃プラスチックを再生
した樹脂組成物、及び廃プラスチックの再生方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックは物性や成型加工性に優れ
た素材であり、また比重も軽く、腐食しにくいという特
徴を有しているため、金属を始めとする他の材料に置き
代わりながら電気・電子部品、自動車部品、工業部品な
どの様々な分野で多く使用されている。またプラスチッ
クは複合化、ポリマーアロイ化により強度、耐熱性の向
上をはじめ、開発、改良を重ねることにより一段と発展
してきた。

【０００３】一方、プラスチックの生産量の増大や、ポ
リマーアロイによる高性能化が進なか、廃プラスチック
がゴミとして排出される量も増え、この廃プラスチック
が大きな社会問題となっており、環境面、資源面から廃
プラスチックの再生化が求められている。そこで従来か
ら廃プラスチックの再生利用は行われているものの、こ
れまでは再生のしやすさの観点から、基本的には単一組
成あるいはそれに近い状態の廃プラスチックが中心であ
った。ところがプラスチックの廃棄量は年々増えてきた
ため、再生利用する対象もすべての廃プラスチックに広
げる必要があり、分離が困難な廃プラスチックも多い。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで、複数の成分か
らなる廃プラスチックをポリマーアロイ化することによ
り再生利用することが検討されている。しかし、一般に
性質の異なる複数のポリマーを単純に混ぜただけではマ
クロに相分離してしまい、成形材料として使用しうる耐
衝撃性、曲げ弾性、外観等の良好な物性を有する再生樹
脂組成物は得られない。特に廃プラスチックは劣化によ
り物性が低下しているため、ポリマーアロイによって再
生利用することは難しいという問題点があった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者はこれらの問題
を解決するため鋭意研究した結果、１種以上の廃プラス
チツクスに特定の改質剤を溶融混合することにより、再
生された樹脂組成物の物性が著しく向上することを見出
し本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち本発明の第１の発明は、１種以上
の廃プラスチックと、互いに性質の異なる少なくとも２
種の重合体成分よりなる改良剤とからなる再生樹脂組成
物である。

【０００７】第２の発明は、１種以上の廃プラスチック
と、官能基を含有する重合体とからなる再生樹脂組成物
である。第３の発明は、１種以上の廃プラスチックと、
互いに性質の異なる少なくとも２種の重合体成分からな
り、一方の重合体成分が他方の重合体成分中に粒子径
０．００１〜１０μｍにて分散し、少なくとも一方の重
合体が官能基を含有し、かつ両重合体が化学的に結合し
ている多相構造体とからなる再生樹脂組成物である。

【０００８】第４の発明は、前記第３の発明の再生樹脂
組成物を溶融混練することを特徴とする廃プラスチック
の再生方法である。本発明で用いる廃プラスチックは産
業系廃棄物と一般廃棄物とがある。産業系廃棄物とは樹
脂メーカーや成形メーカーからでる廃棄物すべてあり、
例えば、エチレンープロピレン系共重合体（ＥＰＲ、Ｅ
ＰＤＭ）、スチレンーブタジエンースチレン共重合体
（ＳＢＳ）やその水素添加物（ＳＥＢＳ）などのゴム、
ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、及び
これらを主体とする共重合体などのオレフィン系共重合
体、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリメタクリル酸メチル
（ＰＭＭＡ）、アクリロニトリルースチレン共重合体
（ＡＳ）、アクリロニトルーブタジエンースチレン共重
合体（ＡＢＳ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）などのビニ
ル系重合体、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエステル（ＰＢ
Ｔ、ＰＥＴ）、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリカーボ
ネート（ＰＣ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、
ポリフェニレンスルファイド（ＰＰＳ）などのエンジニ
アリングプラスチックなどを挙げることができる。これ
らの廃棄物はポリアーアロイ化、ラミネート化されてい
るものや、ゴミとして複数混合された状態のものも含ま
れる。

【０００９】また一般廃棄物とは一般家庭から出される
廃棄物すべてであり、具体的には産業系廃棄物と同様の
ものを挙げることができる。さらに産業系廃棄物と、一
般廃棄物とが混合していても構わない。

【００１０】本発明で用いる改質剤とは、互いに性質の
異なる、例えば性質の相反する２種の重合体、官能基を
含有する共重合体、互いに性質の異なる、例えば性質の
相反する２種の重合体成分からなり、一方の重合体成分
が他方の重合体成分中に粒子径０．００１〜１０μｍに
て分散し、少なくとも一方の重合体が廃プラスチックと
反応性または相溶性を示し、かつ両重合体が化学的に結
合している多相構造体、及び多官能性化合物等を挙げる
ことができる。また、これらの改質剤は組合わせて用い
ることもできる。

【００１１】本発明で使用する改質剤としての官能基を
含有する重合体とは、オレフィン単量体とビニル単量体
からなる群から選ばれた１種以上の単量体と官能基を有
する単量体とからなる共重合体、官能基を含有する重合
体中に、官能基を有する単量体０．０１重量％以上、好
ましくは０．０５重量％以上、より好ましくは０．１重
量％以上を含む共重合体である。また、官能基を有する
単量体は、オレフィン単量体とビニル単量体とからなる
群から選ばれた１種以上の単量体との共重合により導入
してもよく、またオレフィン単量体とビニル単量体とか
らなる群から選ばれた１種以上の単量体からなる重合体
に付加反応により導入してもよい。さらにこれらの官能
基を含有する重合体の混合物、並びに官能基を含有しな
いオレフィン系重合体またはビニル系重合体との混合物
も使用できる。

【００１２】ここでいうオレフィン単量体とは、炭素数
２〜２０個を有する不飽和炭化水素化合物であり、具体
的には、例えばエチレン、プロピレン、ブテンー１、ペ
ンテンー１、ヘキセンー１、ヘプテンー１、４ーメチル
ブテンー１、４ーメチルペンテンー１、デセンー１、オ
クテンー１等が挙げられる。好ましくはエチレン、プロ
ピレンまたはブテンー１である。

【００１３】またビニル単量体とは具体的には、ビニル
芳香族単量体、例えばスチレン：核置換スチレン、例え
ばメチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレ
ン、イソプロピルスチレン、クロルスチレン：αー置換
スチレン例えばαーメチルスチレン、αーエチルスチレ
ン：（メタ）アクリル酸エステル単量体、例えば（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等の
（メタ）アクリル酸と炭素数１〜８のアルキルエステ
ル：（メタ）アクリロニトリル：ビニルエステル単量
体、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の単量体
を挙げることができる。

【００１４】また、ハロゲン化ビニルないしビニリデン
（特に、塩化ビニル、塩化ビニリデン）、ビニルナフタ
レン、ビニルカルバゾール、フェニルないしシクロヘキ
シルなどのマレイミド、その他のビニル型単量体も使用
することができる。

【００１５】さらに、官能基を有する単量体とはエポキ
シ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、オ
キサゾリン基、過酸化物基からなる群から選ばれた少な
くとも１種の官能基を含有する単量体である。

【００１６】エポキシ基を含有する単量体とは、不飽和
グリシジル基含有単量体であり、具体的にはアクリル酸
グリシジル：メタクリル酸グリシジル：イタコン酸モノ
グリシジルエステル：ブテントリカルボン酸モノグリシ
ジルエステル：ブテントリカルボン酸ジグリシジルエス
テル：ブテントリカルボン酸トリグリシジルエステル：
およびαークロロアリル、マレイン酸、クロトン酸、フ
マール酸等のグリシジルエステル類またはビニルグリシ
ジルエーテル：アリルグリシジルエーテル：グリシジル
オキシエチルビニルエーテル：スチレンーｐーグリシジ
ルエーテル等のグリシジルエーテル類、ｐーグリシジル
スチレン等が挙げられるが、特に好ましいものとしてメ
タクリル酸グリシジル：アクリルグリシジルエーテルを
挙げることができる。

【００１７】カルボキシル基を含有する単量体としての
不飽和カルボン酸あるいはそのアルキルエステルおよび
ビニルエステル単量体の具体例としては、（メタ）アク
リル酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、無水
イタコン酸などの不飽和カルボン酸類：（メタ）アクリ
ル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アク
リル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）
アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリ
ル、（メタ）アクリル酸ステアリル、マレイン酸モノメ
チルエステル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイ
ン酸ジエチルエステル、フマル酸ジエチルエステルなど
の不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体：プロピオ
ン酸ビニル、酢酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリ
ン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニルなどのビニルエス
テル単量体を挙げることができる。好ましくは（メタ）
アクリル酸、無水マレイン酸、（メタ）アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、酢酸ビニルである。これらの単
量体は混合しても使用できる。

【００１８】さらに、本発明においては、前記の不飽和
カルボン酸単量体、例えばアクリル酸、マレイン酸、無
水マレイン酸などを含有した重合体に、１〜３価の原子
価を有する金属化合物を反応させて得られたイオン架橋
重合体も包含する。

【００１９】上記金属化合物としては、硝酸塩、酢酸
塩、酸化物、水酸化物、メトキシド、エトキシド、炭酸
塩および重炭酸塩などが好適である。また金属塩は、Ｎ
ａ⁺ 、Ｋ⁺ 、Ｃａ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｚｎ⁺⁺、Ｂａ⁺⁺、Ｆ
ｅ⁺⁺、Ｆｅ⁺⁺⁺ 、Ｃｏ⁺⁺、Ｎｉ⁺⁺、およびＡｌ⁺⁺⁺ が好
ましい。これらのうち特にＮａ ⁺ 、Ｍｇ⁺⁺、Ｚｎ⁺⁺が好
ましい。これらの各種金属化合物は必要に応じて組合わ
せて使用できる。

【００２０】ヒドロキシル基を有する単量体としては、
不飽和結合を有するアルコール、一価または二価の不飽
和カルボン酸と非置換二価アルコールとのエステル、該
不飽和カルボン酸の非置換酸価アルコールとのエステ
ル、非置換四価アルコールとのエステル、非置換五価以
上のアルコールとのエステルが挙げられる。

【００２１】これらの好ましい具体例としては、３ーヒ
ドロキシー１ープロペン、４ーヒドロキシー１ーブテ
ン、シスー４ーヒドロキシー２ーブテン、トランスー４
ーヒドロキシー２ーブテン、３ーヒドロキシー２ーメチ
ルー１ーペンテン、シスー５ーヒドロキシー２ーペンテ
ン、トランスー５ーヒドロキシー２ーペンテン、シスー
１、４ージヒドロキシー２ブテン、トランスー１、４ー
ジヒドロキシー２ーブテン、（メタ）アクリル酸２ーヒ
ドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２ーヒドロキシプ
ロピル、（メタ）アクリル酸３ーヒドロキシプロピル、
クロトン酸２ーヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸
２，３，４，５，６ーペンタヒドロキシヘキシル、（メ
タ）アクリル酸２，３，４，５ーテトラヒドロキシペン
チル等が挙げられる。

【００２２】アミノ基を有する単量体としては、アクリ
ル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、
メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸アミ
ノプロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチルおよび
メタクリル酸シクロヘキシルアミノエチルなどアクリル
酸またはメタクリル酸のアルキルエステル系誘導体類、
ＮービニルジエチルアミンおよびＮーアセチルビニルア
ミン等のビニルアミン系誘導体類、アクリルアミン、メ
タクリルアミンおよびＮーメチルアリルアミン等のアリ
ルアミン系誘導体類、アクリルアミドおよびＮーメチル
アクリルアミド等のアクリルアミド系誘導体類およびｐ
ーアミノスチレンなどのアミノスチレン類などが用いら
れる。

【００２３】さらにオキサゾリン基を有する単量体とし
てはビニルオキサゾリンなどがあり、過酸化物基を有す
る単量体の代表例としては後に述べるラジカル重合性有
機過酸化物、ポリマー過酸化物などを挙げることができ
る。

【００２４】これらの官能基を有する単量体は複数の単
量体を組合わせて用いてもよい。官能基を含有する重合
体の好ましい具体例としては、エチレンーメタクリル酸
グリシジル共重合体、エチレンーアクリル酸グリシジル
共重合体、エチレンーアクリル酸エチルーメタクリル酸
グリシジル酸グリシジル共重合体、エチレンーアクリル
酸エチルーアクリル酸グリシジル共重合体、エチレンー
酢酸ビニルーメタクリル酸グリシジル共重合体、エチレ
ンー酢酸ビニルーアクリル酸グリシジル共重合体、エチ
レンー一酸化炭素ーメタクリル酸グリシジル共重合体、
スチレンーメタクリル酸グリシジル共重合体、メタクリ
ル酸メチルーメタクリル酸グリシジル共重合体、アクリ
ロニトリルースチレンーメタクリル酸グリシジル共重合
体、エチレンープロピレンーメタクリル酸グリシジル共
重合体、エチレンー無水マレイン酸共重合体、エチレン
ーアクリル酸エチルー無水マレイン酸共重合体、エチレ
ンープロピレンー無水マレイン酸共重合体、スチレンー
エチレンーブタジエンースチレンーマレイン酸共重合
体、スチレンー無水マレイン酸共重合体、アクリロニト
リルースチレンー無水マレイン酸共重合体、エチレンー
アクリル酸共重合体、エチレンーメタクリル酸共重合
体、エチレンーアクリル酸エチルーアクリル酸共重合
体、エチレンープロピレンーアクリル酸共重合体、エチ
レンー酢酸ビニル共重合体およびそのケン化物、エチレ
ンービニルアルコール共重合体、エチレンーメタクリル
酸ヒドロキシエチル共重合体、スチレンーメタクリル酸
ヒドロキシエチル共重合体、エチレンーアクリル酸アミ
ノエチル共重合体、スチレンーアクリル酸アミノエチル
共重合体、エチレンービニルオキサゾリン共重合体、ス
チレンービニルオキサゾリン共重合体などを挙げること
ができる。

【００２５】これらの官能基を有する単量体は重合によ
り導入してもよく、また付加反応により導入してもよ
い。また２種以上の官能基を含有する共重合体、官能基
を含有する共重合体の２種以上を混合したものも含まれ
る。さらにその際に、必要に応じてエラストマー、オレ
フィン系重合体、ビニル系重合体などの官能基を含有し
ない重合体を混合しても構わない。

【００２６】本発明にて使用される多相構造体とは前記
オレフィン単量体、ビニル単量体および官能基を有する
単量体からなる群より選ばれる少なくとも１種以上の単
量体からなる重合体のうち、性質の相反する２種の重合
体成分にて構成され、一方の重合体成分が他方の重合体
成分中に分散し、少なくとも一方の重合体が官能基を含
有し、かつ両重合体が化学的に結合している多相構造体
であって、グラフト共重合体や、ブロック共重合体がこ
の中に含まれる。

【００２７】分散している重合体の粒子径は０．００１
〜１０μｍ、好ましくは０．０１〜５μｍである。分散
樹脂粒子径が０．００１μｍ未満の場合あるいは１０μ
ｍを越える場合、廃プラスチックにブレンドしたときの
分散性が悪く、例えば外観の悪化、耐衝撃性の低下が起
こり、改良効果が不足するため好ましくない。

【００２８】本発明の多相構造体中の重合体の数平均重
合度は５〜１０，０００、好ましくは１０〜５，０００
の範囲である。数平均重合度が５未満であると、本発明
の樹脂組成物の物性が低下し好ましくない。また数平均
重合度が１０，０００を越えると、溶融粘度が高く、成
形性が低下したり表面光沢が低下するので好ましくな
い。

【００２９】本発明の多相構造体の２つの重合体の重量
比は、５／９５〜９５／５で、好ましくは１０／９０〜
９０／１０さらに好ましくは２０／８０〜８０／２０で
ある。

【００３０】本発明の多相構造体を製造する際のグラフ
ト化法またはブロック化法は、一般に知られている連鎖
移動法、電離性放射線照射法、マクロモノマー法等いず
れの方法でもよいが、最も好ましいのは、下記に示す方
法によるものである。なぜなら、グラフト効率あるいは
ブロック効率が高く、熱による二次的凝集が起こらない
ため、性能の発現がより効果的であり、また製造方法が
簡便であるためである。

【００３１】以下、本発明の多相構造体としてのグラフ
ト共重合体の製造方法について具体的に詳述する。すな
わち、オレフィン系重合体１００重量部を水に懸濁せし
め、別に少なくとも１種のビニル単量体５〜４００重量
部に、官能基を含有する単量体を該ビニル単量体１００
重量部に対し、０．１〜１００重量部と、下記一般式化
１または化２で表されるラジカル重合性有機過酸化物の
１種または２種以上の混合物を該ビニル単量体１００重
量部に対して０．１〜２０重量部と、１０時間の半減期
を得るための分解温度が４０〜９０℃である重合開始剤
をビニル単量体と官能基を含有する単量体とラジカル重
合性有機過酸化物との合計１００重量部に対して０．０
１〜５重量部とを溶解せしめた溶液を加える。

【００３２】そして、重合開始剤の分解が実質的に起こ
らない条件で加熱し、ビニル単量体、官能基を含有する
単量体、ラジカル重合性有機過酸化物および重合開始剤
をオレフィン系重合体に含浸せしめ、その含浸率が初め
の５０重量％以上に達したとき、この水性汚濁液の温度
を上昇せしめ、ビニル単量体、官能基を含有する単量体
およびラジカル重合性有機過酸化物とをオレフィン系重
合体中で共重合せしめて、グラフト化前駆体を得る。

【００３３】このグラフト化前駆体は、必ずしも廃プラ
スチックに混合する前に溶解混練してなくてもよい。す
なわち、このグラフト化前駆体を直接廃プラスチックと
共に溶解混合してもよい。

【００３４】また、グラフト化前駆体を１００〜３００
℃の溶融下、混練することにより、本発明の多相構造体
を得ることもできる。このときグラフト化前駆体に、別
にオレフィン系重合体またはビニル系重合体を混合し、
溶融下に混練しても多相構造体を得ることができる。さ
らに上記重合過程において官能基を含有する単量体を用
いずにグラフト化前駆体を合成し、グラフト化前駆体と
官能基を含有する単量体を混合し、溶融混練しても本発
明の多相構造体を得ることができる。最も好ましいのは
グラフト化前駆体を溶融混練して得られた多相構造体で
ある。

【００３５】前記一般式化１で表されるラジカル重合性
有機過酸化物とは、

【００３６】

【化１】

【００３７】（式中、Ｒ₁ は水素原子または炭素数１〜
２のアルキル基、Ｒ₂ は水素原子またはメチル基、Ｒ₃
およびＲ₄はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ₅
は炭素数１〜１２のアルキル基、フェニル基、アルキル
置換フェニル基または炭素数３〜１２のシクロアルキル
基を示す。ｍは１または２である。）で表される化合物
である。

【００３８】また、前記一般式化２で表されるラジカル
重合性有機過酸化物とは、

【００３９】

【化２】

【００４０】（式中、Ｒ₆ は水素原子または炭素数１〜
４のアルキル基、Ｒ₇ は水素原子またはメチル基、Ｒ₈
およびＲ₉はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ₁₀
は炭素数１〜１２のアルキル基、フェニル基、アルキル
置換フェニル基または炭素数３〜１２のシクロアルキル
基を示す。

【００４１】ｎは０．１または２である。）で表される
化合物である。一般式化１で表されるラジカル重合性有
機過酸化物として、具体的には、ｔーブチルペルオキシ
アクリロイロキシエチルカーボネート：ｔーアミルペル
オキシアクリロイロキシエチルカーボネート：ｔーヘキ
シルペルオキシアクリロイロキシエチルカーボネート：
１、１、３、３ーテトラメチルブチルペルオキシアクリ
ロイロキシエチルカーボネート：クミルペルオキシアク
リロイロキシエチルカーボネート：ｐーイソプロピルク
ミルペルオキシアクリロイロキシエチルカーボネート：
ｔーブチルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボ
ネート：ｔーアミルペルオキシメタクリロイロキシエチ
ルカーボネート：ｔーヘキシルペルオキシメタクリロイ
ロキシエチルカーボネート：１、１、３、３ーテトラメ
チルブチルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボ
ネート：クミルペルオキシメタクリロイロキシエチルカ
ーボネート：ｐーイソプロピルクミルペルオキシメタク
リロイロキシエチルカーボネート：ｔーブチルペルオキ
シメタクリロイロキシエチルカーボネート：ｔーアミル
ペルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカーボネー
ト：ｔーヘキシルペルオキシアクリロイロキシエトキシ
エチルカーボネート：１、１、３、３ーテトラメチルブ
チルペルオキシアクリロイロキシエトキシエチルカーボ
ネート：クミルペルオキシアクリロイロキシエトキシエ
チルカーボネート：ｐーイソプロピルクミルペルオキシ
アクリロイロキシエトキシエチルカーボネート：ｔーブ
チルペルオキシメタクリロイロキシエトキシエチルカー
ボネート：ｔーアミルペルオキシメタクリロイロキシエ
トキシエチルカーボネート：ｔーヘキシルペルオキシメ
タクリロイロキシエトキシエチルカーボネート：１、
１、３、３ーテトラメチルブチルペルオキシメタクリロ
イロキシエトキシエチルカーボネート：クミルペルオキ
シメタクリロイロキシエトキシエチルカーボネート：ｐ
ーイソプロピルクミルペルオキシメタクリロイロキシエ
トキシエチルカーボネート：ｔーブチルペルオキシアク
リロイロキシイソプロピルカーボネート：ｔーアミルペ
ルオキシアクリロイロキシイソプロピルカーボネート：
ｔーヘキシルペルオキシアクリロイロキイシソプロピル
カーボネート：１、１、３、３ーテトラメチルブチルペ
ルオキシアクリロイロキイシソプロピルカーボネート：
クミルペルオキシアクリロイロキシイソプロピルカーボ
ネート：ｐーイソプロピルクミルペルオキシアクリロイ
ロキシイソプロピルカーボネート：ｔーブチルペルオキ
シメタクリロイロキシイソプロピルカーボネート：ｔー
アミルペルオキシメタクリロイロキシイソプロピルカー
ボネート：ｔーヘキシルペルオキシメタクリロイロキシ
イソプロピルカーボネート：１、１、３、３ーテトラメ
チルブチルペルオキシメタクリロイロキシイソプロピル
カーボネート：クミルペルオキシメタクリロイロキシイ
ソプロピルカーボネート：ｐーイソプロピルクミルペル
オキシメタクリロイロキシイソプロピルカーボネート等
を例示することができる。

【００４２】さらに、一般式化２で表される化合物とし
ては、ｔーブチルペルオキシアリルカーボネート：ｔー
アミルペルオキシアリルカーボネート：ｔーヘキシルペ
ルオキシアリルカーボネート：１、１、３、３ーテトラ
メチルブチルペルオキシアリルカーボネート：ｐーメン
タンペルオキシアリルカーボネート：クミルペルオキシ
アリルカーボネート：ｔーブチルペルオキシメタリルカ
ーボネート：ｔーアミルペルオキシメタリルカーボネー
ト：ｔーヘキシルペルオキシメタリルカーボネート：
１、１、３、３ーテトラメチルブチルペルオキシメタリ
ルカーボネート：ｐーメンタンペルオキシメタリルカー
ボネート：クミルペルオキシメタリルカーボネート：ｔ
ーブチルペルオキシアリロキシエチルカーボネート：ｔ
ーアミルペルオキシアリロキシエチルカーボネート：ｔ
ーヘキシルペルオキシアリロキシエチルカーボネート：
ｔーブチルペルオキシメタリロキシエチルカーボネー
ト：ｔーアミルペルキシメタリロキシエチルカーボネー
ト：ｔーヘキシルペルオキシメタリロキシエチルカーボ
ネート：ｔーブチルペルオキシアリロキシイソプロピル
カーボネート：ｔーアミルペルオキシアリロキシイソプ
ロピルカーボネート：ｔーヘキシルペルオキシアリロキ
シイソプロピルカーボネート：ｔーブチルペルオキシメ
タリロキシイソプロピルカーボネート：ｔーアミルペル
オキシメタリロキシイソプロピルカーボネート：ｔーヘ
キシルペルオキシメタリロキシイソプロピルカーボネー
ト等を例示することができる。

【００４３】中でも好ましくは、ｔーブチルペルオキシ
アクリロイロキシエチルカーボネート：ｔーブチルペル
オキシメタクリロイロキシエチルカーボネート：ｔーブ
チルペルオキシアリルカーボネート：ｔーブチルペルオ
キシメタリルカーボネートである。

【００４４】またグラフト共重合体のもう一つの製造方
法は以下のとおりである。まずラジカル重合性有機過酸
化物の過酸化物結合が開裂しない条件で、通常のラジカ
ル重合開始剤によりビニル単量体の重合を行なうことに
より過酸化物結合を含有するビニル系重合体が得られ、
次にこの過酸化物結合が開裂する条件で、前記の官能基
を含有する単量体と他の１種以上のビニル単量体の共重
合を行なうことにより効率よくグラフト共重合体が得ら
れる。なお、官能基を含有する単量体はどちらの重合体
部分に導入してもかまわない。

【００４５】また、ここでいうラジカル重合性有機過酸
化物としては前記一般式化１と化２にて表される化合
物、およびその他にも具体的には、ｔーブチルペルオキ
シエチルフマレート、ｔーアミルペルオキシエチルフマ
レート、ｔーヘキシルペルオキシエチルフマレート、ｔ
ーブチルペルオキシイソプロピルフマレート、ｔーアミ
ルペルオキシイソプロピルフマレート、ｔーヘキシルペ
ルオキシイソプロピルフマレート、ｔーブチルペルオキ
シシクロヘキシルフマレート、ｔーアミルペルオキシシ
クロヘキシルフマレート、ｔーヘキシルペルオキシシク
ロヘキシルフマレート、ｔーブチルペルオキシクロトネ
ート、ｔーアミルペルオキシクロトネート、ｔーヘキシ
ルペルオキシクロトネート等を例示することができる。

【００４６】中でも好ましいのは、ｔーブチルペルオキ
シアリルカーボネート、ｔーブチルペルオキシイソプロ
ピルフマレートなどがある。また本発明の多相構造体で
あるブロック共重合体の代表的な製造例を説明する。す
なわち、まずポリメリックペルオキシドを重合開始剤と
してビニル単量体の重合を行うと、連鎖中に過酸化物基
が導入された過酸化物結合含有ビニル系重合体が得ら
れ、これに官能基を有する単量体と他の１種以上のビニ
ル単量体を加えて重合すると過酸化物結合がその含有す
る過酸化物結合において開裂し、効率よくブロック共重
合体が得られる。なお、官能基を有する単量体はどちら
の重合体部分に導入してもかまわない。また、ここでい
うポリメリックペルオキシドとは１分子中に２個以上の
過酸化物結合を持つ化合物であり、下記一般式化３〜化
８にて表される。

【００４７】

【化３】

【００４８】

【化４】

【００４９】

【化５】

【００５０】

【化６】

【００５１】

【化７】

【００５２】

【化８】

【００５３】本発明の樹脂組成物は、樹脂中の改質剤が
０．１〜９０重量％、好ましくは０．５〜７０重量％、
最も好ましくは０．５〜５０重量％から成るものであ
る。改質剤が０．１重量％未満であると、改質効果が小
さく、また改質剤が９０重量％を越えると過剰な反応が
起こり好ましくない。

【００５４】本発明においては必要に応じて、前記の官
能基を有する単量体、エポキシシラン、ビスフェノール
Ａ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合
物、レゾルシン型エポキシ化合物、ノボラック型エポキ
シ化合物、脂環化合物型ジエポキシ化合物、グリシジル
エーテル類、エポキシ化ポリブタジエン、トリグリシジ
ルイソシアヌレート、ジイソシアヌレート系化合物、カ
ルボン酸二無水物、脂肪族ジアミン類を始めとするエポ
キシ基、カルボキシル基、アミノ基、ヒドロキシル基、
オキサゾリン基、不飽和基からなる群より選ばれる２種
以上の官能基を含有する多官能性化合物や有機過酸化物
などを添加することができる。

【００５５】本発明においては廃プラスチックと改質剤
とを未使用の樹脂と混合して使用しても構わない。そし
てその添加量は目的に応じ、任意に決められる。本発明
においてはさらに前記樹脂組成物１００重量部に対し、
４００重量部未満の無機充填剤を添加してもよい。

【００５６】上記無機充填剤としては、粉粒状、平板
状、鱗片状、針状、球状または中空状および繊維状等が
挙げられ、具体的には硫酸カルシウム、珪藻土、タル
ク、アルミナ、珪砂、ガラス砂、酸化鉄、金属粉、グラ
ファイト、炭化珪素、窒素珪素、シリカ、窒化ホウ素、
窒化アルミニウム、カーボンブラック等の粉粒状充填
剤：雲母、ガラス板、セリサイト、パイロフィライト、
アルミフレーク等の金属箔、黒鉛等の平板状もしくは麟
片状充填剤：シラスバルーン、金属バルーン、ガラスバ
ルーン、軽石などの中空状充填剤：ガラス繊維、炭素繊
維、グラファイト繊維、ウィスカー、金属繊維、シリコ
ンカーバイト繊維、アスベスト、ウオストナイト等の鉱
物繊維等の例を挙げることができる。

【００５７】充填剤の配合量が４００重量部を越えると
成形品の衝撃強度が低下するので好ましくない。また該
無機充填剤の表面は、ステアリン酸、オレイン酸、パル
ミチン酸またはそれらの金属塩、パラフィンワックス、
ポリエチレンワックスまたはそれらの変性物、有機シラ
ン、有機ボラン、有機チタネート等を使用して表面処理
を施すことが好ましい。

【００５８】本発明の樹脂組成物は、廃プラスチックお
よび改質剤を温度１５０〜３５０℃の範囲で溶融下、混
合することによって製造される。溶融混合する方法とし
ては、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、混練押出
機、二軸押出機、ミキシングロール等の通例用いられる
混練機により行うことができる。

【００５９】本発明では、発明の要旨を逸脱しない範囲
において、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムな
どの無機難燃剤、ハロゲン系、リン系などの有機難燃
剤、木粉などの有機の充填剤、酸化防止剤、紫外線防止
剤、滑剤、カップリング剤、分散剤、発泡剤、架橋剤、
着色剤等の添加剤を添加しても差し支えない。

【００６０】

【実施例】次に、実施例をあげて本発明をさらに具体的
に説明する。 参考例１ （多相構造体（２Ａ）の製造）容積５１のステンレス製
オートクレーブに、純水２５００ｇを入れ、さらに懸濁
剤としてポリビニルアルコール２．５ｇを溶解させた。
この中にエポキシ基含有オレフィン共重合体としてエチ
レンーメタクリル酸グリシジル共重合体（メタクリル酸
グリシジル含有量１５重量％）「レクスパールＲＡー３
１５０」（商品名、日本石油化学（株）製）７００ｇを
入れ、攪拌・分散した。別にラジカル重合開始剤として
のベンゾイルペルオキシド「ナイパーＢ」（商品名、日
本油脂（株）製）１．５ｇ、ラジカル重合性有機過酸化
物としてｔーブチルペルオキシメタクリロイロキシエチ
ルカーボネート６ｇをビニル単量体としてのスチレン３
００ｇに溶解させ、この溶液を前記オートクレーブ中に
投入・攪拌した。

【００６１】次いで、オートクレーブを６０〜６５℃に
昇温し、２時間攪拌することによりラジカル重合開始剤
及びラジカル重合性有機過酸化物を含むビニル単量体を
エポキシ基含有エチレン共重合体中に含浸させた。次い
で、含浸させたビニル単量体、ラジカル重合性有機過酸
化物及びラジカル重合開始剤の合計量が初めの５０重量
％以上になっていることを確認した後、温度を８０〜８
５℃に上げ、その温度で７時間維持して重合を完結さ
せ、水洗及び乾燥してグラフト化前駆体を得た。このグ
ラフト化前駆体中のスチレン重合体を酢酸エチルで抽出
し、ＧＰＣにより数平均重合度を測定したところ、９０
０であった。

【００６２】次いで、このグラフト化前駆体をラボプラ
ストミル一軸押出機（（株）東洋精機製作所製）で２０
０℃にて押し出し、グラフト化反応させることにより多
相構造体（２Ａ）を得た。

【００６３】この多相構造体（２Ａ）を走査型電子顕微
鏡「ＪＥＯＬ ＪＳＭ Ｔ３００」（日本電子（株）
製）により観察したところ、粒子径０．３〜０．４μｍ
の真球状樹脂が均一に分散した多相構造体であった。

【００６４】なおこのとき、スチレン重合体のグラフト
効率は７７．１重量％であった。 参考例２ （多相構造体（２Ｂ）の製造）温度計、撹拌機およびコ
ンデンサーを備えたステンレス製反応機に１％ポリビニ
ルアルコール水溶液１０重量部、１０％第３リン酸カル
シウム水溶液１０重量部、水２８０重量部を入れた。次
に、スチレン単量体４５重量部、メタクリル酸単量体５
重量部、ｔーブチルペルオキシイソプロピルフマレート
（７０％純度）１．４重量部、および３，５，５ートリ
メチルヘキサノイルペルオキシド（７５％純度）０．５
重量部の混合溶液を仕込み、反応器内の空気を窒素ガス
で置換した後、撹拌しながら７０℃に維持し、６時間重
合させた。その後スチレン単量体３５重量部とアクリロ
ニトリル単量体１５重量部を加え、温度を７５℃に昇温
し、４時間重合して完了させ、冷却し重合物を濾過、水
洗乾燥させ、目的とする多相構造体（２Ｂ）を得た。

【００６５】この多相構造体を走査型電子顕微鏡「ＪＥ
ＯＬ ＪＳＭ Ｔ３００」により観察したところ、粒子
径０．５〜２μｍの真球状樹脂が分散した多相構造体で
あった。

【００６６】参考例３ （多相構造体（２Ｃ）の製造）温度計、撹拌機およびコ
ンデンサーを備えたステンレス製反応器に１％ポリビニ
ルアルコール水溶液１０重量部、１０％第三リン酸カル
シウム水溶液１０重量部、水２８０重量部を入れた。次
に、スチレン単量体３５重量部、アクリロニトリル単量
体１５重量部およびポリメリックペルオキシド（６０％
純度）４．２重量部の混合溶液を仕込み、反応器内の空
気を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら７５℃に維持
し、３時間重合させた。その後スチレン単量体４５重量
部とメタクリル酸単量体５重量部を加え、温度を８０℃
に昇温し４時間重合して完了させ、冷却し重合物を濾
過、水洗乾燥させ、目的とする多相構造体（２Ｃ）を得
た。

【００６７】この多相構造体を走査型電子顕微鏡「ＪＥ
ＯＬ ＪＳＭ Ｔ３００」により観察したところ、粒子
径０．５〜２μｍの真球状樹脂が分散した多相構造体で
あった。

【００６８】さらに、官能基を含有する重合体として、
エチレンーメタクリル酸グリシジル共重合体（２Ｄ）
（メタクリル酸グリシジル含有量１５重量％）「レクス
パールＲＡ３１５０」（商品名、日本石油化学（株）
製）を用いた。

【００６９】実施例１〜１０ 使用済ＰＥＴボトルを洗浄・粉砕したのち、参考例で得
た改質剤（２Ａ）〜（２Ｄ）をドライブレンドし、２６
０℃に設定した二軸押出機「ＰＣＭー３０」（商品名、
池貝鉄工（株））にて溶融混合して再生樹脂組成物のペ
レットを得た。また改質剤をブレンドする際に多官能性
化合物を添加した例も示す。次いで、このペレットを射
出成形して試験片を作成した。

【００７０】試験片の大きさは次のようであった。 アイゾット衝撃試験片 １３ｍｍ×６５ｍｍ×６ｍｍ
（ノッチ付き） 荷重たわみ温度試験片 １３ｍｍ×１３０ｍｍ×６ｍｍ 引張試験片 ２号形試験片 曲げ試験片 １０ｍｍ×１３０ｍｍ×４ｍｍ なお試験法は次のようである。

【００７１】 １）アイゾット衝撃試験： ＪＩＳ Ｋ７１１０ ２）荷重たわみ温度試験： ＪＩＳ Ｋ７２０７ ３）引張試験 ： ＪＩＳ Ｋ７１１３ ４）曲げ試験 ： ＪＩＳ Ｋ６７５８ ５）外観（フローマークの有無）： 成形品表面のフロ
ーマークの有無を目視で判定した。

【００７２】以上の試験結果を表１に示す。なお、表１
において、％は重量％を、部は重量部を表す。また、EP
-815はビスフェノールＡ型エポキシ化合物（シェル化学
（株）製の商品名、エピコート815 ）を表し、廃プラス
チックと改質剤の合計量に対する重量部を表す。ＤＣＰ
はジクミルペルオキシド（日本油脂（株）製の商品名、
パークミルＤ）を表し、廃プラスチックと改質剤の合計
量に対する重量部を表す。

【００７３】

【表１】

【００７４】実施例１１〜１５ 実施例１〜１０で得られた樹脂組成物を、ポリブチレン
テレフタレート（ＰＢＴ）「ジュラネックス ２００
２」（商品名、ポリプラスチックス（株）製）にブレン
ドした例を表２に示す。なお、表２において、ＰＢＴは
廃プラスチックと改質剤の合計量に対する重量部を表
す。

【００７５】

【表２】

【００７６】比較例１〜６ 実施例１において多相構造体の代わりにエチレンープロ
ピレン共重合体ゴム（ＥＲＲ）「ＥＰー０２Ｐ」（商品
名、日本合成ゴム（株）製）を添加した例を表３に示
す。なお、このＥＰＲは、互いに性質の異なる２種の重
合体に該当しない。

【００７７】

【表３】

【００７８】これらの結果より、廃プラスチックに多層
構造体や官能基を含有する重合体をブレンドした系であ
る本発明の再生樹脂組成物は比較例のものと比べ、相溶
性が改善されているために、成形材料としての耐衝撃
性、曲げ弾性、外観等の物性が向上した組成物であるこ
とが解る。そして、このような再生樹脂組成物が所定条
件下における溶融混練によって容易に得られる。

【００７９】

【発明の効果】本発明の第１の発明の再生樹脂組成物
は、廃プラスチックと互いに性質の異なる２種の重合体
成分との相溶性が改善され、劣化した廃プラスチックの
物性が向上するという効果を奏する。

【００８０】第２の発明の再生樹脂組成物は、廃プラス
チックと官能基を含有する重合体との相溶性が改善さ
れ、劣化した廃プラスチックの耐衝撃性をはじめとする
成形材料としての物性が向上するという効果を奏する。
従って、この再生樹脂組成物は、自動車部品、電気・電
子部品などの成形材料として有用である。

【００８１】第３の発明の再生樹脂組成物は、廃プラス
チックと官能基を含有する重合体との相溶性が改善さ
れ、劣化した廃プラスチックの耐衝撃性、曲げ強度、外
観等の成形材料としての物性が向上するという効果を奏
する。従って、この再生樹脂組成物は、自動車部品、電
気・電子部品などの成形材料として好適なものである。

【００８２】第４の発明の廃プラスチックの再生方法に
よれば、前記第３の発明の再生樹脂組成物を溶融混練す
ることにより、優れた物性を有する再生された樹脂組成
物が容易に得られるという効果を奏する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １種以上の廃プラスチックと、互いに性
   質の異なる少なくとも２種の重合体成分よりなる改良剤
   とからなる再生樹脂組成物。
2. 【請求項２】 １種以上の廃プラスチックと、官能基を
   含有する重合体とからなる再生樹脂組成物。
3. 【請求項３】 １種以上の廃プラスチックと、互いに性
   質の異なる少なくとも２種の重合体成分からなり、一方
   の重合体成分が他方の重合体成分中に粒子径０．００１
   〜１０μｍにて分散し、少なくとも一方の重合体が官能
   基を含有し、かつ両重合体が化学的に結合している多相
   構造体とからなる再生樹脂組成物。
4. 【請求項４】 前記請求項３に記載の再生樹脂組成物を
   溶融混練することを特徴とする廃プラスチックの再生方
   法。