JP2005534152A - 金属支持型管状燃料電池 - Google Patents
金属支持型管状燃料電池 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005534152A JP2005534152A JP2004523684A JP2004523684A JP2005534152A JP 2005534152 A JP2005534152 A JP 2005534152A JP 2004523684 A JP2004523684 A JP 2004523684A JP 2004523684 A JP2004523684 A JP 2004523684A JP 2005534152 A JP2005534152 A JP 2005534152A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- fuel cell
- electrode layer
- support
- electrolyte
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims abstract description 174
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 66
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 66
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 74
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 74
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 67
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 52
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 31
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 267
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 52
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 52
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 claims description 40
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 39
- 239000011195 cermet Substances 0.000 claims description 38
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 32
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 28
- 238000001652 electrophoretic deposition Methods 0.000 claims description 24
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 20
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 19
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 15
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 15
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910000601 superalloy Inorganic materials 0.000 claims description 14
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 13
- 240000000491 Corchorus aestuans Species 0.000 claims description 12
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 claims description 12
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 claims description 12
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920005594 polymer fiber Polymers 0.000 claims description 12
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 11
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 11
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 10
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 10
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 9
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910001233 yttria-stabilized zirconia Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910015901 Bi-Sr-Ca-Cu-O Inorganic materials 0.000 claims description 7
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 claims description 7
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 claims description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000000429 assembly Methods 0.000 claims description 6
- 230000000712 assembly Effects 0.000 claims description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 6
- 239000002887 superconductor Substances 0.000 claims description 6
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 6
- 229910000570 Cupronickel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910002482 Cu–Ni Inorganic materials 0.000 claims description 5
- YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N copper nickel Chemical compound [Ni].[Cu] YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 5
- PQJKKINZCUWVKL-UHFFFAOYSA-N [Ni].[Cu].[Ag] Chemical compound [Ni].[Cu].[Ag] PQJKKINZCUWVKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 4
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 3
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000416 bismuth oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910021525 ceramic electrolyte Inorganic materials 0.000 claims description 3
- TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N dibismuth;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Bi+3].[Bi+3] TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 claims description 3
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 claims description 3
- 229910017770 Cu—Ag Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 claims description 2
- YCKOAAUKSGOOJH-UHFFFAOYSA-N copper silver Chemical compound [Cu].[Ag].[Ag] YCKOAAUKSGOOJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MOFOBJHOKRNACT-UHFFFAOYSA-N nickel silver Chemical compound [Ni].[Ag] MOFOBJHOKRNACT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 2
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 claims 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 18
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 15
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910001026 inconel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 6
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 6
- 229910000851 Alloy steel Inorganic materials 0.000 description 5
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910009203 Y-Ba-Cu-O Inorganic materials 0.000 description 4
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical group [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 4
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910017563 LaCrO Inorganic materials 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 3
- 239000002001 electrolyte material Substances 0.000 description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 239000010416 ion conductor Substances 0.000 description 3
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);yttrium(3+) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Y+3].[Y+3] RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910016006 MoSi Inorganic materials 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 2
- -1 carbide) Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- HBAGRTDVSXKKDO-UHFFFAOYSA-N dioxido(dioxo)manganese lanthanum(3+) Chemical compound [La+3].[La+3].[O-][Mn]([O-])(=O)=O.[O-][Mn]([O-])(=O)=O.[O-][Mn]([O-])(=O)=O HBAGRTDVSXKKDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000007373 indentation Methods 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011533 mixed conductor Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 2
- 229910002119 nickel–yttria stabilized zirconia Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 2
- IGPAMRAHTMKVDN-UHFFFAOYSA-N strontium dioxido(dioxo)manganese lanthanum(3+) Chemical compound [Sr+2].[La+3].[O-][Mn]([O-])(=O)=O IGPAMRAHTMKVDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032258 transport Effects 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001316 Ag alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 101100369977 Arabidopsis thaliana TMN10 gene Proteins 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 1
- 229910002480 Cu-O Inorganic materials 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 102000011842 Serrate-Jagged Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010036039 Serrate-Jagged Proteins Proteins 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000971 Silver steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229920004929 Triton X-114 Polymers 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEIHULKJZQTQKJ-UHFFFAOYSA-N [Cu].[Ag] Chemical compound [Cu].[Ag] NEIHULKJZQTQKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N barium titanate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[O-][Ti]([O-])([O-])[O-] JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002113 barium titanate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- YXTPWUNVHCYOSP-UHFFFAOYSA-N bis($l^{2}-silanylidene)molybdenum Chemical compound [Si]=[Mo]=[Si] YXTPWUNVHCYOSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPXOIGGWJBMJIH-UHFFFAOYSA-N bis(boranylidyne)uranium Chemical compound B#[U]#B QPXOIGGWJBMJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000006257 cathode slurry Substances 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 1
- 229940099112 cornstarch Drugs 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- NKZSPGSOXYXWQA-UHFFFAOYSA-N dioxido(oxo)titanium;lead(2+) Chemical compound [Pb+2].[O-][Ti]([O-])=O NKZSPGSOXYXWQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010191 image analysis Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000037427 ion transport Effects 0.000 description 1
- JCDAAXRCMMPNBO-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-);titanium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Ti+4].[Ti+4].[Fe+3].[Fe+3] JCDAAXRCMMPNBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052451 lead zirconate titanate Inorganic materials 0.000 description 1
- HFGPZNIAWCZYJU-UHFFFAOYSA-N lead zirconate titanate Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Ti+4].[Zr+4].[Pb+2] HFGPZNIAWCZYJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001338 liquidmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021343 molybdenum disilicide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 239000005518 polymer electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000008259 solid foam Substances 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEALVRVVWBQVSL-UHFFFAOYSA-N strontium titanate Chemical compound [Sr+2].[O-][Ti]([O-])=O VEALVRVVWBQVSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/12—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
- H01M8/1213—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte characterised by the electrode/electrolyte combination or the supporting material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
- C04B38/06—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by burning-out added substances by burning natural expanding materials or by sublimating or melting out added substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D1/00—Electroforming
- C25D1/12—Electroforming by electrophoresis
- C25D1/14—Electroforming by electrophoresis of inorganic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D13/00—Electrophoretic coating characterised by the process
- C25D13/02—Electrophoretic coating characterised by the process with inorganic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D13/00—Electrophoretic coating characterised by the process
- C25D13/12—Electrophoretic coating characterised by the process characterised by the article coated
- C25D13/14—Tubes; Rings; Hollow bodies
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/8605—Porous electrodes
- H01M4/8621—Porous electrodes containing only metallic or ceramic material, e.g. made by sintering or sputtering
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/88—Processes of manufacture
- H01M4/8878—Treatment steps after deposition of the catalytic active composition or after shaping of the electrode being free-standing body
- H01M4/8882—Heat treatment, e.g. drying, baking
- H01M4/8885—Sintering or firing
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/9041—Metals or alloys
- H01M4/905—Metals or alloys specially used in fuel cell operating at high temperature, e.g. SOFC
- H01M4/9066—Metals or alloys specially used in fuel cell operating at high temperature, e.g. SOFC of metal-ceramic composites or mixtures, e.g. cermets
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
- H01M8/0247—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors characterised by the form
- H01M8/0252—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors characterised by the form tubular
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0289—Means for holding the electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/06—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues
- H01M8/0606—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants
- H01M8/0612—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants from carbon-containing material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/12—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/12—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
- H01M8/1213—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte characterised by the electrode/electrolyte combination or the supporting material
- H01M8/1226—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte characterised by the electrode/electrolyte combination or the supporting material characterised by the supporting layer
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/12—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
- H01M8/124—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte characterised by the process of manufacturing or by the material of the electrolyte
- H01M8/1246—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte characterised by the process of manufacturing or by the material of the electrolyte the electrolyte consisting of oxides
- H01M8/1253—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte characterised by the process of manufacturing or by the material of the electrolyte the electrolyte consisting of oxides the electrolyte containing zirconium oxide
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/12—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
- H01M8/124—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte characterised by the process of manufacturing or by the material of the electrolyte
- H01M8/1246—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte characterised by the process of manufacturing or by the material of the electrolyte the electrolyte consisting of oxides
- H01M8/126—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte characterised by the process of manufacturing or by the material of the electrolyte the electrolyte consisting of oxides the electrolyte containing cerium oxide
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/24—Grouping of fuel cells, e.g. stacking of fuel cells
- H01M8/241—Grouping of fuel cells, e.g. stacking of fuel cells with solid or matrix-supported electrolytes
- H01M8/2425—High-temperature cells with solid electrolytes
- H01M8/243—Grouping of unit cells of tubular or cylindrical configuration
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/24—Grouping of fuel cells, e.g. stacking of fuel cells
- H01M8/2465—Details of groupings of fuel cells
- H01M8/247—Arrangements for tightening a stack, for accommodation of a stack in a tank or for assembling different tanks
- H01M8/2475—Enclosures, casings or containers of fuel cell stacks
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/24—Grouping of fuel cells, e.g. stacking of fuel cells
- H01M8/2465—Details of groupings of fuel cells
- H01M8/2484—Details of groupings of fuel cells characterised by external manifolds
- H01M8/2485—Arrangements for sealing external manifolds; Arrangements for mounting external manifolds around a stack
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/12—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
- H01M2008/1293—Fuel cells with solid oxide electrolytes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
本発明は、金属支持型管状微小固体酸化物型燃料電池の製造方法と、該方法により作られる燃料電池とに関する。前記方法は、木製基質部材を導電性基質層で被覆するステップと、前記基質層を内側電極層で被覆するステップと、前記内側電極層を電解質層で被覆するステップと、被覆された前記基質部材を該基質部材が燃焼するように乾燥し焼結するステップと、前記電解質層を外側電極層で被覆するステップと、前記層を乾燥し焼結するステップとを含む。
Description
本発明は、燃料電池に関し、特には、金属支持型管状固体酸化物型燃料電池および非導電性の可燃性支持体上に管状固体酸化物型燃料電池を製造する方法に関する。
一般に、固体酸化物型燃料電池(SOFC)は、セラミックの固相電解質で分離された一対の電極(アノードおよびカソード)を含む。かかるセラミック電解質中で十分なイオン電導度を達成するために、SOFCは、高温で、典型的には約750°Cと1000°Cの間で作動する。典型的なSOFC電解質の材料は、完全に緻密な(すなわち、非多孔性の)イットリア安定化ジルコニア(YSZ)であり、これは高温において、負に帯電した酸素(酸化物)イオンの優れた導電体である。典型的なSOFCアノードは多孔性のニッケル/ジルコニアサーメットで作られ、一方典型的なカソードはマグネシウムをドープしたマンガン酸ランタン(LaMnO3)か、ストロンチウムをドープしたマンガン酸ランタン(マンガン酸ストロンチウムランタン(LSM)としても知られる)で作られている。作動状態で、アノードを覆って通過している燃料流中の水素または一酸化炭素(CO)が、電解質を通って導かれる酸化物イオンと反応して水および/またはCO2と電子を形成する。これらの電子は、アノードを通り、外部回路を介して燃料電池の外側へ流れ、回路上の負荷を介して、カソードに戻る。ここで空気流からの酸素は電子を受け取り、酸化物イオンに変換され、これは電解質中に注入される。生じるSOFC反応は下記を含む:
アノード反応:H2+O2−→H2O+2e−
CO+O2−→CO2+2e−
CH4+4O2−→2H2O+CO2+8e−
カソード反応:O2+4e−→2O2−
CO+O2−→CO2+2e−
CH4+4O2−→2H2O+CO2+8e−
カソード反応:O2+4e−→2O2−
既知のSOFCの設計は、平板型燃料電池と管型燃料電池とを含む。本願出願人自身の特許文献1は、電解析出(EPD)法による管型燃料電池の製造方法を説明している。前記燃料電池は、複数の同心円状層、すなわち内側電極層と中間電解質層と外側電極層とを含む。前記内側電極層および外側電極層は、それぞれアノードおよびカソードであることが適当で、かかる場合、燃料は管を通ってアノードに供給され、前記管の外面を通ってカソードに供給される場合がある。
国際出願第PCT/CA01/00634号明細書
上記のとおり、固体酸化物型燃料電池は高温で作動する。肉厚を減らすか、あるいは電解質の導電度を上げると、燃料電池はもっと低温で作動できるであろう、ということが知られている。燃料電池全体の肉厚を減らすと、その燃料電池の熱的質量を減らし、かつ熱衝撃抵抗を増大させるというような、さらなる利点があり、このことは燃料電池の起動/停止時間を減らすことに寄与する。更に、肉厚の低減は、燃料電池全体の直径と相俟って、その燃料電池の寸法を低減させて、ノートパソコン、携帯電話や他の携帯用電子機器のような、小規模電力用途における作動を可能にする。広く「マイクロ燃料電池」システムとして知られている、今日開発されつつある小規模燃料電池システムは、典型的には直接メタノール型燃料電池(DMFC)または高分子電解質膜(PEM)技術を採用している。固体酸化物型燃料電池は、典型的には35〜60%のオーダーの、全ての燃料電池技術の中で最も高いエネルギー変換効率を持つ一つであるという特徴を持ち、マイクロ燃料電池用途の卓越した候補である。しかし、SOFCの肉厚を減らすとその機械的強度が低下し、その脆さが増す。既知の管状SOFC堆積体の設計は、全て、典型的には直径5mmを超える、比較的大きい燃料電池を採用している。かかる燃料電池も、例えば「アノード支持型」燃料電池におけるアノード層の如き、燃料電池に機械的な支持と構造の一体性とを付与する、少なくとも一つの比較的厚い層を持っている。かかる直径が大きい、肉厚のSOFC管は小規模用途に特に適してはいない。
したがって、肉厚を減らした燃料電池の提供が望ましい。小規模電力用途に適している、小径で肉薄の燃料電池の提供も望ましい。
発明の概要
本発明の1つの面によれば、管状で実質的に金属製の多孔性支持層を含む管状固体酸化物型燃料電池と、前記支持層に同心的に隣接した、管状の機能性層組立体が提供される。前記機能性層組立体は、同心に配列された、実質的にセラミックまたはサーメットの内側電極層と、実質的にセラミックの中間電解質層と、実質的にセラミックまたはサーメットの外側電極層とを含む。前記機能性層組立体は、肉厚が80μm以下である。特に、前記機能性層組立体は5mm以下の直径、65μm以下の肉厚の場合がある。更に具体的には、前記機能性層組立体は、2mm以下の直径と、20μm以下の肉厚を有する場合がある。
本発明の1つの面によれば、管状で実質的に金属製の多孔性支持層を含む管状固体酸化物型燃料電池と、前記支持層に同心的に隣接した、管状の機能性層組立体が提供される。前記機能性層組立体は、同心に配列された、実質的にセラミックまたはサーメットの内側電極層と、実質的にセラミックの中間電解質層と、実質的にセラミックまたはサーメットの外側電極層とを含む。前記機能性層組立体は、肉厚が80μm以下である。特に、前記機能性層組立体は5mm以下の直径、65μm以下の肉厚の場合がある。更に具体的には、前記機能性層組立体は、2mm以下の直径と、20μm以下の肉厚を有する場合がある。
前記支持層は、機能性層組立体を支えるための十分な機械的強度と、反応物質が通り抜けられる十分な多孔性とを有する。肉厚が80μm以下の機能性層組立体を支えるため、前記支持層の厚さは20μmと500μmとの間にすることができる。前記支持層は、ステンレス鋼、フェライト鋼、超合金、銅、ニッケル、銅合金、ニッケル合金、銅−ニッケル混合物、銅/セラミックサーメット、銅合金/セラミックサーメット、銅−銀および銅−銀−ニッケルの群から選択される材料で作ることができる。前記支持層は、前記機能性層組立体と電気的および機械的な接触状態の両方にすることができ、かかる場合、支持層は燃料電池の作動の間に集電するために十分な導電率を有する。支持層は機能性層組立体の内側あるいは外側のいずれでもよく、前者の場合には、支持層は内側電極層と機械的に接触し、後者の場合には、支持層は外側電極層と機械的に接触している。
前記内側電極層はアノードであってよく、1μmないし20μmの厚さの場合がある。前記外側電極層はカソードで、1μmないし30μmの厚さの場合がある。
前記電解質は、イットリア安定化ジルコニアと、Gd2O3をドープしたCeO2との群から選択される材料で作ることができる。イットリア安定化ジルコニアで作られるとき、前記電解質は5μm以下の厚さを有することができる。Gd2O3をドープしたCeO2で作られている場合は、電解質は15μm以下の厚さの場合がある。前記電解質は、電解質の焼結温度を下げるために、サブミクロンの電解質粉末とともに、一定の比率(0〜30%)のナノサイズ(50nm以下)の電解質粉末分画を含む場合がある。代替策として、前記電解質は、他の焼結添加物を含む場合がある。例えば、CeO2系では、焼結または高密度化温度を下げるため、前記添加物は、CoOまたはCoOと酸化鉄の混合物か、CoOと酸化銅の混合物か、CoO、酸化銅および酸化鉄の混合物か、コバルトと鉄の混合物か、コバルトと銅の混合物か、コバルト、銅および鉄の混合物か、酸化ビスマスか、ビスマス系(Bi−Sr−Ca−Cu−O)セラミック超電導体か、Bi−Sr−Ca−Cu−O混合物か、YBa2Cu30xセラミック超電導体か、Y−Ba−Cu−O混合物かの場合がある。これらの焼結混合物は、単一材料の焼結添加物より溶融温度が低いことが期待される。
かかる寸法および組成を有する燃料電池組立体は小径で肉薄の管状燃料電池組立体であり、もっと径が大きくもっと肉厚のセラミック管状燃料電池よりも、優れた熱衝撃抵抗および機械的可撓性を持つと期待される。かかる燃料電池は、超小型燃料電池の用途で特に有用であると期待される。
上記の燃料電池組立体は、他の燃料電池組立体と組み合わせて、積層体を形成することができる。特に、燃料電池積層体は、上記の燃料電池組立体および燃料電池が埋め込まれ、そして反応物質が中を通過して埋め込まれた燃料電池の外表面へ流れるのに十分な多孔性を持つ、連続的な固相の支持マトリクスを含む。
本発明のもう1つの面によれば、管状固体酸化物型燃料電池組立体の製造方法であって、
(a)管状の実質的に金属の多孔性支持層をセラミックまたはサーメット内側電極層で覆うステップと、
(b)前記内側電極層をセラミック電解質層で覆うステップと、
(c)前記層を乾燥させ焼結させる(任意の)ステップと、
(d)前記電解質層をセラミックまたはサーメット外側電極層で覆うステップと、
(e)前記外側電極を乾燥させ焼結させて、可撓性の中空管状金属支持型燃料電池を製造するステップとを含み、前記電極および電解質層を合わせた肉厚は80μm以下であり、前記支持層は、前記電極および電解質層を支持するのに十分な機械的強度と、反応物質が中を流れるのに十分な多孔性とを有している、管状固体酸化物型燃料電池組立体の製造方法が提供される。
(a)管状の実質的に金属の多孔性支持層をセラミックまたはサーメット内側電極層で覆うステップと、
(b)前記内側電極層をセラミック電解質層で覆うステップと、
(c)前記層を乾燥させ焼結させる(任意の)ステップと、
(d)前記電解質層をセラミックまたはサーメット外側電極層で覆うステップと、
(e)前記外側電極を乾燥させ焼結させて、可撓性の中空管状金属支持型燃料電池を製造するステップとを含み、前記電極および電解質層を合わせた肉厚は80μm以下であり、前記支持層は、前記電極および電解質層を支持するのに十分な機械的強度と、反応物質が中を流れるのに十分な多孔性とを有している、管状固体酸化物型燃料電池組立体の製造方法が提供される。
前記内側電極層は、電気泳動堆積、浸漬被覆および噴霧被覆の群の1つの方法により、支持層上に被覆される場合がある。前記電解質層は、電気泳動堆積、浸漬被覆、ゾル−ゲル被覆および噴霧の群の1つの方法により、前記内側電極層上に被覆される場合がある。前記金属支持層は、可燃性添加物を含む場合があり、該金属支持層は焼結中に燃焼して多孔性の金属支持層を形成する。前記内側および外側電解質は、焼結中に燃焼して多孔性の電極層を形成する可燃性添加物を含む場合がある。
本発明のもう1つの面によれば、管状固体酸化物型燃料電池の製造方法であって、
(a)可燃性で非導電性の基質部材を導電性基質層で被覆するステップと、
(b)前記基質層を電気泳動堆積により内側電極層で被覆するステップと、
(c)前記内側電極層を電解質層で被覆するステップと、
(d)前記基質部材が燃焼するように、被覆された基質部材を乾燥させて焼結する(任意の)ステップと、
(e)前記電解質層を外側電極層で被覆するステップと、
(f)これらの層を乾燥させて焼結する(任意のステップ(d)が実施されていない場合は、それにより基質部材を燃焼させる)ステップとを含み、これによって中空管状燃料電池を製造する、管状固体酸化物型燃料電池の製造方法が提供される。
(a)可燃性で非導電性の基質部材を導電性基質層で被覆するステップと、
(b)前記基質層を電気泳動堆積により内側電極層で被覆するステップと、
(c)前記内側電極層を電解質層で被覆するステップと、
(d)前記基質部材が燃焼するように、被覆された基質部材を乾燥させて焼結する(任意の)ステップと、
(e)前記電解質層を外側電極層で被覆するステップと、
(f)これらの層を乾燥させて焼結する(任意のステップ(d)が実施されていない場合は、それにより基質部材を燃焼させる)ステップとを含み、これによって中空管状燃料電池を製造する、管状固体酸化物型燃料電池の製造方法が提供される。
基質部材組成物は、木材と、ポリマー、紙およびジュートの繊維と、ポリマーの繊維またはフィラメントとの群から選択される材料を実質的に含む場合がある。導電性基質層組成物は、金属、炭素および黒鉛の群から選択される材料を実質的に含む場合がある。
導電性基質層が実質的に金属製であるときは焼結中に燃焼しないので、本方法は、中空管状燃料電池が実質的に金属製の内側層で裏打ちされた燃料電池組立体を製造する。反応物質が前記燃料電池の内側電極に到達可能にするため、十分に多孔性のある金属製層を製造するように、ステップ(a)で金属製基質層に十分な可燃性添加物を加える。金属は、ステンレス鋼、フェライト鋼、超合金、Cu、Ni、Cu合金、Ni合金、Cu−Ni混合物、Cu(またはCu合金)/セラミックサーメット、Cu−Ni/セラミックサーメット、Cu−AgおよびCu−Ni−Agの群から選択される場合がある。燃料電池の作動中、前記電極および電解質層を機械的に支持できる金属製基質層を形成するのに十分な金属が、基質に適用される場合がある。任意的には、基質を燃焼させるために、ステップ(a)と(b)との間に焼結するステップが実施される場合があり、その後、燃料電池層が適用される、すなわち形成される前に、前記金属製基質層が形成される場合がある。
前記導電性基質が炭素または黒鉛または他の可燃性材料であるとき、該導電性基質は焼結中に燃焼する。ステップ(a)と(b)との間に、電気泳動堆積によって、前記可燃性基質層は実質的に金属製の支持層で覆われる場合がある。この支持層は前記燃料電池の内側を裏打ちする。追加的または代替的には、前記外側電極が実質的に金属製の支持層で覆われる場合がある。前記支持層は、両方の場合に、燃料電池の作動の間電極と電解質層とを支持するために十分な機械的強度がある。特に両方の支持層は、前記機械的強度を提供するために20μmないし500μmの厚さがある場合がある。また、両方の支持層は、反応物質が通り抜けて流れることを可能にするのに十分な多孔性を有する支持層を形成できるように、焼結中に燃焼する可燃性添加物を含む場合がある。
本発明を説明するに際し、以下の語は、特に示されない限り、以下の意味を有する。本明細書で定義されない全ての語は、当業者が通常認識している意味を有する。
「セラミック」という用語は、(アルミニウム、シリコン、マグネシウム、ジルコニウム、チタニウム、クロミウム、ランタン、ハフニウム、イットリウムの酸化物およびこれらの混合物のような)金属酸化物と、(チタニウム、タングステン、硼素、シリコンの炭化物のような)炭化物、(モリブデンジシリサイド等)、窒化物(硼素、アルミニウム、チタニウム、シリコンの窒化物のような)ケイ化物、(タングステン、チタニウム、ウラニウムのホウ化物のような)ホウ化物およびこれらの混合物を含む非酸化物化合物と、スピネル、(チタン酸バリウム、チタン酸鉛、チタンジルコン酸鉛、チタン酸ストロンチウム、チタン酸鉄のような)チタン酸塩、セラミック超電導体、ゼオライト、(イットリア安定化ジルコニア、β−アルミナおよびセレイトのような)セラミック固体イオン導電体とを含むが、これらに限定されない、通常の共有結合またはイオン結合を有する無機の非金属製固体材料を指す。
「サーメット」という用語は、金属、必須ではないが典型的には、焼結金属と組み合わせたセラミックを含み、典型的には温度、腐食および摩耗に対して高い耐性を示す、複合材料を指す。
中空のセラミック、金属およびサーメット膜およびマトリクスの文脈における「多孔性」という用語は、材料が孔(空隙)を含むことを意味する。それゆえ、多孔性材料の密度はその材料の理論密度より小さい。多孔膜およびマトリクスの空隙は、連結している(すなわちチャンネル型)場合か、非連結である(すなわち隔離型)場合かがある。多孔性中空膜またはマトリクスにおいて、孔の大部分は連結している。本明細書で、膜に関して多孔性であると考えられるためには、膜は、最大でもその材料の理論密度の約95%の密度を有するはずである。多孔度の数量は、多孔性物体のバルク密度の測定により、該多孔性物体の材料の理論密度から決定できる。孔の寸法と前記多孔性物体における分布とは、当技術分野で周知の、水銀または非水銀のポロシメーター、BETまたは微細構造画像解析で測定できる。
本発明の1つの実施態様によれば、金属支持型管状微小固体酸化物型燃料電池(μ−SOFC)組立体の製造方法が提供される。前記燃料電池組立体は、支持層と、3つの機能性層、すなわち、内側電極膜、中間電解質膜および外側電極膜とを有する。これらの電極は、集電体として働き、かつ電気化学的反応を促進する。電解質は、一方の電極(カソード)から他方の電極(アノード)へと酸素イオンが流れ得るようにし、かつ空気中の窒素および電解質のいずれかの側の燃料ガス流に対して不透過性である。前記機能性層は、本実施態様では燃料電池組立体の内側層である管状金属支持層によって、機械的に支持される。しかし、金属支持層は、燃料電池の別の場所、例えば前記機能性層と同心で該機能性層の外側に設置される場合がある。
図1および6を参照して、燃料電池組立体10は、木製基質12に一連の層を覆って製造される。基質12は、燃料電池組立体10の鋳型として働き、製造される燃料電池組立体10の望ましい形状および寸法に対応するように選択された形状および寸法を有する。本実施態様において、木製基質12は、管状小径SOFCの製造に使用されるので、円形断面と0.1ないし10mmの範囲の直径とを有する細長い棒である。基質12は、直径5mm以下の管状μ−SOFCの製造に特に適している。木材は、コストが低く、かつ焼結温度で可燃性であるために選ばれる。しかし、例えば同様の形状および寸法を持つポリマー、紙、またはジュート/ポリマー繊維のような他の比較的安価な可燃性材料、を基質12として使用してもよい。
木製基質12は、まず導電性の金属製支持層14で被覆される。木製基質12を被覆する適切な方法は、液体金属を含有する混合物の容器中に入れて木製基質12を浸漬被覆する、当技術分野で既知の方法である。代替策として、本技術分野で既知のとおり、前記混合物を噴霧またはブラシ塗装により適用する、すなわち被覆する場合がある。混合物は、導電性で、SOFCの一般的な作動条件に耐える1つまたは2つ以上の金属を含む。適切な金属は、ニッケル、銅、銀、銀合金(例えば、銀ニッケル合金、銀銅合金、銀−銅−ニッケル合金)、ステンレス鋼、フェライト鋼および超合金(例えばインコネル)、銅合金、ニッケル合金、銅−ニッケル混合物、銅(または銅合金)/セラミックサーメット、銅−ニッケル/セラミックサーメットおよび銅−ニッケル−銀/セラミックサーメットを含む。前記混合物は、焼結中に燃焼して金属製層14を多孔性にする、3〜60容積%の可燃性添加物を含む。使用される可燃性添加物の量に応じて、多孔度は20ないし75容積%の間で変化する。かかる多孔度は、燃料電池の作動中に、反応物質(すなわち、酸化剤または燃料)が支持層14を通って隣接する電極へと流れることを可能にする。特に、可燃性添加物が30容積%の混合物は、多孔度が約40容積%である金属支持層を形成する。適切な可燃性添加物の例は、炭素、黒鉛、コーンスターチ、延伸タピオカ(tapioca stretch)、米粉(rice flower)の粒子と、木製粒子またはおがくずと、ポリマー粒子とを含む。
任意的に、支持層14が適用される前に、基質12をポリマーバインダー溶液で被覆して、基質表面の平滑性を上げ、かつ多孔度を下げることができる。ジュートまたはポリマーの繊維で作られた基質にも、バインダー溶液の使用は、繊維間の間隙を閉じるために役立つ。かかる適切なポリマーバインダー溶液は、水またはアルコールに溶かした約5容積%のポリビニルブチラール溶液と、アセトンに溶かした約5容積%のニトロセルロース溶液とを含む。
任意的に、前記混合物は酸化セリウムのようなセラミック材料を含む場合がある。かかるセラミック材料は、支持層14に触媒活性を導入するために、例えばアノード内部の炭化水素を改良するために添加される。支持層14中のセラミック含量は、該セラミックの浸出限界、すなわち、金属中で前記セラミックが連続相となり、支持層14が脆くなる原因となる閾値を超えるべきではない。セラミックの浸出限界は約35容積%である。それゆえ支持層組成物は、金属と、0容積%と前記セラミックの浸出限界との間のセラミックとからなり、これにより、かかる支持層14は「実質的に金属製の」支持層14と定義される。
一般的に、十分な金属製混合物が基質12に適用され、SOFCの典型的な作動条件の間、肉薄の管状μ−SOFCを支えるために十分な機械的強度を持つ、実質的に金属製の支持層14が形成される。例えば、直径2mm、肉厚80μm以下のμ−SOFCを支えるため、適切な支持層14がインコネルまたはステンレス鋼で作られ、20〜500μmのオーダー、好ましくは200μm前後の厚さがある。
木製(あるいは、ポリマーか紙かジュート/ポリマーの繊維か)の基質12は、支持層14で被覆された後、支持層14は乾燥される。そして、複数の同心材料層を有する燃料電池組立体10を製造するために、機能性層は逐次的に被覆される。「機能性層」とは、燃料電池組立体10の電極および電解質を意味し、特に支持層14を除く。支持層14は、電流を集めるとともに、機能性層に構造的支持を提供する。
支持層14上に適用される第1の機能性層は内側電極層16であり、この層は電気泳動堆積(EPD)法により適用される。なお、支持層14は、内側電極層16をEPD法により適用することを可能にする導電性表面として働く。EPD法による被覆方法は、本出願人による、国際公開第PCT/CA01/00634号公報に既に記載されている。EPD法は、非常に薄い層の形成を可能にするので、機能性層の特に望ましい形成方法であるが、非常に薄い機能性層を形成できる当技術分野で既知の他の処理も使用できる。内側電極層16は燃料電池10のアノードとして働くことが可能で、そのため、多孔性であり、厚さ約1μmないし20μm、好ましくは約5μmのニッケル(または銅)およびジルコニア(またはセリア)サーメットで作られる。EPDの前は、アノード材料はスラリー状であり、該スラリーは焼結中に燃焼する可燃性粒子を含む場合があり、それによりアノード構造の多孔度を増大させる。内側電極層16内の可燃性粒子の濃度および分布は、内側電極層16の多孔度を15容積%以上、好ましくは30容積%前後(around)とするように選択される。
内側電極層16が適用された後、内側電極層16の上に第2の機能性層18が適用される。この層18は燃料電池組立体10の電解質として働く。燃料電池組立体10の作動温度を下げるため、特に作動温度を700°C以下に低くするため、Gd2O3をドープしたCeO2のような高導電性電解質材料が選択される。かかる組成を有する電解質は、EPDによって、アノード層上に15μm以下の厚さに適用される場合がある。代替策として、高導電性電解質を使用せず、電解質層18の厚さを減らして、燃料電池のより低い作動温度が達成される場合がある。かかる場合、厚さ5μm以下、好ましくは2μm前後のイットリア安定化ジルコニア(YSZ)で作った電解質層18が、700°C以下程度で作動可能な燃料電池10を製造するための用いられる場合がある。かかる電解質の薄層を被覆するためには、当技術分野で既知のゾル−ゲル浸漬被覆法が用いられる。
内側電極層16に被覆される前は、電解質材料はスラリー状であり、該スラリーは、低い焼結温度で、電解質層18が完全な稠密状態を達成できる焼結添加物を含む。かかる低い焼結温度は、金属製支持層14の溶融または過度の焼結を避けるために必要である。焼結添加物は、サブミクロンの電解質粉末とともに一定比率(0〜30%)の、ナノサイズ(50nm以下)の電解質粉末分画の場合がある。代替策として、電解質は他の焼結添加物を含む場合がある。例えば、CeO2系では、添加物は、酸化コバルトか、酸化コバルトと酸化鉄の混合物か、酸化コバルトと酸化銅の混合物か、CoO、酸化銅および酸化鉄の混合物か、コバルトと鉄の混合物か、コバルトと銅の混合物か、コバルト、銅および鉄の混合物、酸化ビスマス、ビスマス系(Bi−Sr−Ca−Cu−O)セラミック超電導体か、Bi−Sr−Ca−Cu−O混合物、YBa2Cu3Oxセラミック超電導体か、Y−Ba−Cu−O混合物かの場合がある。前記焼結添加物の最大重量比率は10%である。これらの焼結混合物は、単一材料の焼結添加物より溶融温度が低いと期待される。
アノードおよび電解質層16、18を適用した後、これらを乾燥させてよい。そして、木製基質12と支持および機能性層14、16、18を、被覆14、16、18中の任意の可燃性添加物とともに、可燃性の木製基質12を焼滅するのに十分だが金属製支持層14を溶かさない温度で、焼結する。焼結は、内側電極層16と支持層14の多孔度を維持しながら、電解質層18の十分な緻密性も達成できる。ジルコニア堆積物の焼結サイクルは、雰囲気が空気か、不活性(窒素またはアルゴン)か、還元性(水素または水素と不活性ガスの混合物)の場合、昇温により開始し、20°C/時間〜300°C/時間の加熱速度で、好ましくは約6時間〜約9時間かけて約500°C〜約800°Cに上げ、その温度に約3時間保持してよい。そして、約100°C/時間〜約300°C/時間の速度で昇温し、焼結温度を約800°C〜約1400°Cにして、そこで約0.5時間〜約5時間保持してよい。そして、約100°C/時間〜約300°C/時間の速度で、室温まで降温してよい。焼結後、電解質層中の焼結添加物は、酸化コバルト、酸化鉄または酸化銅のような分離相として残留する可能性がある。または、これらはGd2O3をドープしたCeO2電解質のCeO2中に溶ける可能性がある、あるいはこれらはCeO2と化学反応して化合物を形成する場合がある。
焼結後、電解質層18は第3の機能性層、すなわち外側電極層20で被覆される。本実施態様の内側電極層16はアノードなので、外側電極層20はカソードとして働き、そのためその組成は、LSMか、LSM/ドープされたジルコニア混合物か、LSM/ドープされたセリア混合物か、別の電気的かつイオン的に導電性のセラミック材料かが適切であろう。外側電極層20は、EPD(例えば黒鉛ペンキで電解質層を塗装することにより、例えば導電性層で被覆して、電解質層が導電性にされている場合)、浸漬被覆、ブラシ掛け、噴霧か、ゾル−ゲル被覆を含むが、これらに限定されない、いずれかの適切な既知の手段によって電解質層18に適用される場合がある。被覆の厚さは1ないし30μmで、好ましくは10μm前後である。アノード層16と同様に可燃性粒子は、焼結中に燃焼し、多孔性カソード層20中の多孔度を増大させるカソードスラリーに添加できる。
電解質層18に外側電極層20を被覆した後、燃料電池組立体10は、40°C、60°C、80°C、100°C、120°Cおよび140°Cと段階的に温度を上げて加熱される乾燥段階に供される。外側電極層20は、各温度で、10分ないし5時間の間加熱される場合がある。そして、外側電極層20を部分的に緻密化し、外側電極層20を電解質層18に結合させ、外側電極層18中の任意の可燃性粒子を燃焼させる最後の焼結するステップが適用される。焼結雰囲気が空気である焼結サイクルは、温度を室温から約200〜250°Cの第1の温度に上げることで始まり、次いで約400〜600°Cの間の第2の温度に上げ、次いで約800ないし900°Cの間の第3の温度に上げ、そして、最後に800〜1100°Cの間の温度に上げる。これらの各焼結ステップにおける加熱速度は、約20〜300°C/時間の間である。外側電極層20は、これらの温度のそれぞれにおいて、約15分ないし5時間の間保温される。その後、約60〜300°C/時間の速度で、温度を室温まで下げる場合がある。
これらのステップの結果として製造される燃料電池組立体10は、中空の細長い管状構造である。この管状構造の断面は、一般的には円形だが、四角形、六角形のような、他の形状の断面も本発明の技術的範囲に含まれる。燃料電池組立体10は、材料の複数の同心層、すなわち実質的に金属製の内部支持層14と、その支持層に同心的に隣接する機能性層組立体とを有し、該機能性層組立体は、セラミックまたはサーメット組成物を有する内側電極層16と、セラミック組成物を有する中間電解質層18と、セラミックまたはサーメット組成物を有する外側電極層20とを含む。前記機能性層組立体は、現状の管状燃料電池と比較して極度に薄く、一般的に肉厚は80μm以下であり、特には25μm前後のオーダーであり、そのため、極度に高い熱衝撃抵抗と、非常に早い起動時間(すなわち、作動温度まで加熱する時間)と、もっと肉厚のセラミック燃料電池より優れた機械的衝撃抵抗を燃料電池組立体10に付与する弾性度とが得られる。この最後の特性すなわち弾性度は、燃料電池システムの構成要素が振動その他の機械的衝撃に曝される可能性がある不利な条件下で燃料電池組立体10が使用される場合に特に重要である。アノード支持型NiO(Ni)−ジルコニア基質に関する主要な問題点は、NiO/Niの酸化および還元に伴う寸法の変化である。電池のNiの酸化はアノード基質上での体積膨張をもたらし、電解質層に張力を持ち込み、結果的に電解質層に微少亀裂が発生する。特に、これはSOFCをその作動温度から冷却する間に重大な意味を持つ。原則的には、わずかな空気漏れでも電池の電解質を損傷する場合がある。本設計は、比較的肉厚のアノード壁を有するアノード支持型燃料電池を金属支持型SOFCで置換しているので、酸化−還元に伴う問題は、低減されるか、完全に避けられる。更に、燃料電池組立体10の金属支持層14は燃料電池システムの他の部分に溶接できるので、燃料電池システムを設計するときに、設計の自由度がもっと得られる。
本発明の別の実施態様によれば、燃料電池10は、単一の焼結ステップのみを有する方法で製造される場合がある。この方法は、第1の焼結ステップを省略し、かつ第2の焼結ステップを、焼結中に、外側電極が電解質層と化学反応をほとんどしないように変更し、焼結後に、外部層の多孔度が体積の20%を超え、そして最終的な燃料電池は化学エネルギーを容易に電気エネルギーに変換できることをのぞいて、上記の2度焼結する方法と同じステップを含む。
図7を参照して、燃料電池組立体10を、実質的に平行な、長手方向に延びた集積度の高いアレイ状に配置し、かつ、燃料電池組立体10を連続的固相多孔性発泡支持マトリクス24に埋め込むことにより、燃料電池組立体10を、他の同ような燃料電池組立体10とともに、積層体22に組み立てることができる。マトリクス24はセラミックか、SOFCの典型的な作動温度で耐えられる別の材料、例えば鋼または超合金かで作られる。支持マトリクス24は、1000°C程度までの温度で作動させ、電流を集め、酸素をイオン化して酸化物イオンとさせ、そしてこれらのイオンを電解質に伝導することを可能にするように、LSMで作られる。支持マトリクス24は燃料電池組立体10の間の空間を満たし、各燃料電池組立体10の外表面、すなわち各燃料電池10のカソード層を接触させる。支持マトリクス24はカソード層と同じ材料の場合があり、それによりカソードの有効表面積を増大させるように働き、かつ、電子を集める面積および酸素をイオン化する面積を増大させる。
LSMに代えて、支持マトリクス24は、いずれかの適切な電子導電性または混合(電子およびイオン)導電性の多孔性固体材料で作られる場合がある。電子導電性材料(例えば金属)で作られる場合、支持マトリクス24は、電子輸送により電気を伝導することができる。混合導電体材料(例えばLSMまたは金属/セラミック複合材料)で作られた場合、支持マトリクス24は、電子およびイオン輸送により電気を伝導することができる。イオン導電体材料(例えば、イットリアをドープしたジルコニア)で作られる場合、支持マトリクス24はイオン輸送により電気を伝導ことができる。マトリクスの適切な代替材料は、ドープしたLaCrO3(例えば、La1−xSrXCrO3、La1−xCaxCrO3、La1−xMgxCrO3、LaCr(Mg)O3、LaCa1−xCryO3)、ステンレス鋼(例えば316、316L)、Ni−イットリア安定化ジルコニア、Niおよびドープしたジルコニアサーメット、Niドープ−CeO2サーメット、Cuドープ−セリアサーメット,銀−(Bi−Sr−Ca−Cu−O)−酸化物サーメット、銀−(Y−Ba−Cu−O)−酸化物サーメット、銀−合金−(Bi−Sr−Ca−Cu−O)−酸化物サーメット、銀−合金−(Y−Ba−Cu−O)−酸化物サーメットのようなサーメット、銀およびその合金、インコネル鋼または任意の超合金、フェライト鋼、SiCおよびMoSi2を含む。
支持マトリクス24の全体が鋼または超合金で作られる場合、支持マトリクス24は、集電体として働くとともに、燃料電池組立体10を一体に保持するための機械的支持を提供するように働く。支持マトリクス24が触媒を被覆した鋼または超合金で作られる場合、支持マトリクス24は、機械的支持を提供し、集電し、イオン化のような化学反応を促進するように働く。支持マトリクス24が触媒およびイオン導電体または混合導電体で被覆した鋼または超合金で作られる場合は、支持マトリクス24は、機械的支持を提供し、集電し、化学反応を促進し、イオン性導電路を提供するように働く。
支持マトリクス24は多孔性(チャンネル型の連結された孔を伴う)で、酸化剤が積層体22を通り抜けて各燃料電池組立体10のカソード層16へ流れることを可能にする。支持マトリクス24の多孔度は、酸化剤の十分な透過速度と、燃料電池積層体22の支持構造体として働くために十分な機械的強度が得られるように選択される。なお、支持マトリクス24は、30〜95%の間、好ましくは約60%の多孔度を有する。以下に述べるとおり、本実施形態の支持マトリクス24は、発泡性スラリーから作った固体発泡体である。しかし、支持マトリクス24は、金属ワイヤーか、金属、セラミックまたはサーメットのウールから作られる場合がある。
積層体22は、長手方向のそれぞれの端を末端板30で栓をする場合がある。それぞれの末端板には、燃料電池が末端板30を通り抜けて延びるように、管状燃料電池10に対応する複数の開口が設けられる。積層体の本体は、空気透過性の穿孔カバー32で包まれる。作動時に積層体22は、積層体34の一方の側から空気を流し、カバー32を通りぬけ、多孔性支持マトリクス24を通り抜けて各燃料電池の外表面に達する燃料電池システム(図示せず)に組み立てられる場合がある。未使用の空気および反応生成物は、積層体22の反対側36のカバー32を通って積層体から運び出される。燃料は、積層体22の燃料入口端38から各燃料電池10を通って供給され、積層体22の燃料出口端40の管から出て行く。
燃料電池システムのポンプ、コントローラーその他の補助的設備は当技術分野で既知であり、ここでは説明しない。また、燃料電池積層体22は、当技術分野で既知のように、外部回路(図示せず)に電気的に接続される。
燃料電池10を多孔性マトリクスに埋め込む工程は色々ある。1つの方法によれば、複数の燃料電池10をマトリクス材料のスラリーに浸漬するための装置(図示せず)が用意される。前記装置は、セラミック、超合金または他の焼結に耐えられる材料で作られた1対の末端板と、可燃性の可撓性シートと、スラリーを装置に供給する手段とを含む。前記末端板は、各々その主表面の1つに複数の凹陥部(indentation)を有し、これらの凹陥部は、燃料電池10の端を受け入れる形状および寸法を有する。前記可撓性シートは、紙板または適切なプラスチック材料で作られる場合がある。焼結(後述)の際、前記可撓性シートは焼滅する。代替策では、前記可撓性シートを、アルミナまたはジルコニアのようなセラミックか、金属かの非可燃性の容器壁(図示せず)で置換される場合がある。かかる容器は、熱処理/焼結中にスラリーを収容する役割と、燃料電池積層体22の一体の要素としての役割とを果たす場合がある。
各燃料電池10の両端は、端部にスラリーが入らないように保護マスキングテープ(図示せず)が貼り付けられ、または適切な可燃性被覆が施される。そして、各末端板は各燃料電池10の両端部に金具止めされ、各燃料電池を固定する。そして、前記可撓性シートが燃料電池10の周囲を包む。前記シートは、燃料電池10の周囲を完全に包み、各末端板に取り付けるのに十分大きい。包まれると、前記シートおよび末端板は、燃料電池10を封入する円筒形の容器を形成する。前記基板の1つに、スラリーの注入口が設けられる。
スラリーはマトリクス材料と、水または有機溶媒と、分散媒と、発泡剤と、有機モノマーと、開始剤との懸濁液である。この場合、前記マトリクス材料は、LSM(マンガン酸ストロンチウムランタン)だが、LaCr(Mg)O3、ドープしたLaCrO3(例えばLa1−xSrxCrO3、La1−xCaxCrO3、La1−xMgxCrO3、LaCr(Mg)O3、LaCa1−xCryO3、La1−xSrxCo1−yFcyO3、(LSMまたはLaCr(Mg)O3か、ドープしたLaCrO3(La1−xSrxCrO3、La1−xCaxCrO3、La1−xMgxCrO3、LaCr(Mg)O3、LaCa1−xCryO3、La1−xSrxCo1−yFcyO3))と、銀またはステンレス鋼、フェライト鋼または超合金またはインコネルか、銀と、ステンレス鋼またはフェライト鋼、超合金またはインコネル、ステンレス鋼(316、316L)との混合物かのような金属と、Ni−イットリア安定化ジルコニアまたは任意のNiおよびドープしたZrO2サーメット、NiおよびドープしたCeO2サーメット、CuおよびドープしたCeO2サーメット、Cu−NiおよびドープしたCeO2またはドープしたZrO2サーメットのようなサーメットと、銀およびその合金、インコネル鋼またはいずれかの超合金か、フェライト鋼SiC、MoSi2のような、適切な特性を有するいずれかのセラミックおよび/または金属粉の場合がある。有機モノマーは、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリルアミドその他のアクリル酸塩の場合がある。分散媒は、ポリアクリル酸の場合がある。発泡剤は、Tergiton TMN10またはTritonX 114の場合がある。開始剤は、過硫酸アンモニウム(APS)の場合がある。前記スラリーは、熱処理の際、大半の孔が相互に連結して連続的な流体の通路を提供する、多孔性構造を有する発泡体を製造するであろう。焼結の際、この発泡体は、泡状の微小構造を伴う固体の多孔性支持マトリクス24になる。
発泡剤の代わりに、またはこれに加えて、ポリマー粉末、有機物粉末、おがくずおよび繊維のような可燃性添加物がスラリーに添加される場合がある。前記可燃性添加物を燃焼させるのに十分に熱い温度で焼結する際に、添加物は焼滅して、固体の発泡性支持マトリクス24が残る。
発泡剤および可燃性添加物の代わりに、またはこれらに加えて、中空のセラミック粒子を用いることによって、多孔性の泡状微小構造が形成される場合がある。市販のアルミナバブル(Al2O3)のような球形のセラミック粒子が、例えば該粒子をスラリーに浸漬するか前記粒子にスラリーを噴霧するか、または前記粒子上にマトリクス材料を無電解被覆するかによって、まずマトリクス材料を被覆する。そして、被覆された前記粒子は、複数の管状燃料電池10を所望の積層体構成に配置した容器内に設置される。該容器は、管状燃料電池10がしっかりと固定されるように、前記粒子で包まれる。そして前記容器の上に蓋が置かれ、充填された前記容器は、前記被覆が前記粒子と結合して、該粒子を物理的に相互に連結させる焼結工程に供される。
前記スラリーは、前記容器が満たされて燃料電池10がスラリーで浸されるまで、スラリー取り入れ口から注入または流入される。前記スラリーは、完全に乾燥するまで室温(または約120°Cまでの高温)で放置される。
前記スラリーが乾燥した後、前記容器およびその内容物が焼結される。焼結サイクルは、まず1〜10時間の間、温度を室温から200°Cへ上げてその温度に保持し、そして、温度を500°Cに上げてその温度に1〜10時間保持すること、次いで温度を650°Cに上げてその温度に1〜10時間保持すること、次いで温度を800°Cに上げてその温度に1〜10時間保持すること、次いで最後に温度を800〜1250°Cに上げてその温度に0.25〜5時間保持することを含む。各ステップにおける昇温速度は、20〜300°Cの間である。そして、60〜300°Cの間の速度で、温度を室温に下げる場合がある。
焼結中に、前記可燃性の可撓性シートは焼滅し、後には、(燃料電池10の両端がスラリーで被覆される前に隠してあるので、マトリクス24が入り込んでいないので)マトリクス24が埋め込まれた各燃料電池10の長手を囲むように固体化した多孔性支持マトリクス24に埋め込まれた燃料電池10を有する燃料電池積層体22が残る。その後前記末端板が除去され、積層体22が、燃料電池システムを製造するために他の要素と結合する準備が整う。
本発明の別の実施態様によると、図2を参照して、第1の機能性層を適用する前に、木製(またはポリマーまたは紙またはジュート/ポリマー繊維)基質12が、まず(第1の実施態様における金属支持層より薄い)金属塗料層で被覆され、EPDにより前記金属塗料を覆って別の金属製層14が適用される点を除いて、第1の実施態様に記載の方法と類似の手法により金属支持型管状SOFCは製造される。2層化された金属支持被覆の全体の厚さは、20ないし500μmの範囲である。一般に、EPDによる被覆は同等の金属層被覆法よりも表面接合部の仕上がりが優れており、また微小構造の均質性が優れている。
本発明の別の実施態様によると、図3を参照して金属支持型管状SOFCは、第1の機能性層を適用する前に、木製(またはポリマーまたは紙またはジュート/ポリマー繊維)基質12を、まず炭素または黒鉛塗料層で被覆し、次いでEPDにより金属支持層で被覆する点を除いて、第1の実施態様に記載の方法と類似の手法により製造される。前記炭素または黒鉛の層は、木製(またはポリマーまたは紙またはジュート/ポリマー繊維)基質12を導電性にするので、その上にEPDにより金属製層14を適用することが可能になる。前記炭素または黒鉛の層は、木製の芯とともに、焼結中に燃焼するであろう。
本発明の別の実施態様によると、管状SOFCは、基質12上に実質的な金属製層14を適用す代わりに、基質12を炭素または黒鉛塗料層で被覆する点を除いて、第1の実施態様に記載の方法と類似の手法により製造される。前記炭素または黒鉛の層は、木製(またはポリマーまたは紙またはジュート/ポリマー繊維)の基質12を導電性にするので、その上にEPDにより内側電極層16を適用することが可能になる。他の機能性層18、20は、第1の実施態様に記載のとおり適用される。焼結された前記炭素または黒鉛の層は、木製の芯とともに焼結中に燃焼し、後に管状燃料電池が残るであろう。前記燃料電池は、当技術分野で既知のとおり、アノード−支持型、電解質−支持型、またはカソード−支持型の場合がある。例えば、アノード支持型燃料電池においては、NiO/ドープされたジルコニア(またはドープされたセリア)アノード支持層が前記炭素または黒鉛の層に適用され、そして、前記アノード支持層上にアノード機能性層が適用され、そして、前記アノード機能性層上に電解質(ドープされたジルコニアまたはドープされたセリア)層が適用され、そして、前記の層は焼結され(任意)、そして、前記電解質層に外側電極が適用され、そして最後に前記の層は焼結される。あるいは、燃料電池は肉薄(80ミクロン未満)で、外側電極を取り囲み、かつ前記外側電極に取り付けられる金属支持層14を有する場合がある。後者の場合には、実質的に金属製の層が外側電極層20の外側に形成される。そして、焼結が行われ、焼結中に前記炭素または黒鉛の層は木製の芯とともに燃やされて、後に、機能性層16、18、20の外側に金属製支持層14を有する燃料電池組立体が残るであろう。炭素または黒鉛の塗料の代わりに、電気伝導性ポリマーその他の有機材料のような、当業者に既知の、他の導電性の可燃性層が基質12に適用される場合がある。
本発明の別の実施態様によると、図4を参照して金属支持型管状SOFCは、木製(またはポリマーまたは紙またはジュート/ポリマー繊維)の基質12に適用された金属製層14を乾燥した後であって、第1の機能性層が適用される前に、金属被覆された木製(またはポリマーまたは紙またはジュート/ポリマー繊維)基質12を焼結する点を除いて、第1の実施態様に記載の方法と類似の手法により製造される。これは、木製(またはポリマーまたは紙またはジュート/ポリマー繊維)の基質12を焼滅し、後には薄い管状金属製層14が残る。これを、任意的に、異なる燃料電池構成、例えばU字型またはコイル状に成形される場合がある。かかる成形後、上記のとおり、前記機能性層が金属製層14に適用される。
本発明の別の実施態様によると、図5を参照して金属支持型管状SOFCは、木製の金属被覆棒状基質12を、多孔性の中空管状延伸管(図示せず)で置き換えている点を除いて、第1の実施態様に記載の方法と類似の手法により製造される。金属管は、好ましくは直径約1mm、肉厚500μm未満のオーダーであり、好ましくは約200μmのオーダーであるが、これらの寸法は、燃料電池10の望ましい寸法に応じて、拡大または縮小される場合がある。前記管は、粗い粒子を有する金属粉から形成される場合があるが、これらは、焼結中に、多孔度が20容積%以上のオーダー、好ましくは60容積%前後の多孔性の管を製造する。代替的には、前記管は、可燃性添加物を押し出して成形される。前記添加物は、焼結中に燃されて、同じ多孔度を有する管を形成する。こうして、前記管は、望ましい燃料電池の形状に成形可能である。そして、上記のステップに従って、EPD法により、内側電極層16および電解質層18を形成すことができる。残りのステップは、第1の実施態様に記載のステップと同じである。
本発明の好ましい実施態様を例示し説明してきたが、本発明の技術的範囲および趣旨から逸脱することなく、色々の変更ができることが理解されるであろう。
10 燃料電池
12 基質
14 金属支持層
16 内側電極層
18 電解質層
20 外側電極層
22、34 積層体
24 多孔性支持マトリクス
30 末端板
32 穿孔カバー
38 燃料入口端
40 燃料出口端
12 基質
14 金属支持層
16 内側電極層
18 電解質層
20 外側電極層
22、34 積層体
24 多孔性支持マトリクス
30 末端板
32 穿孔カバー
38 燃料入口端
40 燃料出口端
Claims (36)
- 管状固体酸化物型燃料電池組立体であって、
(a)管状の、実質的に金属製の多孔性支持層と、
(b)該支持層に同心状に隣接し、肉厚が80μm以下で、同心状に配列した、セラミックまたはサーメットの内側電極層、セラミックの中間電解質層およびセラミックまたはサーメットの外側電極層を含む、管状の機能性層組立体とを含み、
前記支持層は、前記機能性層組立体を支えるために十分な機械的強度と、反応物質がその中を通り抜けるのに十分な多孔度とを有する、管状固体酸化物型燃料電池組立体。 - 前記機能性層組立体は、肉厚が65μm以下であり、直径が5mm以下である、請求項1に記載の燃料電池組立体。
- 前記機能性層組立体は直径が2mm以下である、請求項2に記載の燃料電池組立体。
- 前記機能性層組立体は肉厚が20μm以下である、請求項2に記載の燃料電池組立体。
- 前記電解質組成物は、イットリア安定化ジルコニアと、Gd2O3をドープしたCeO2との群から選択される材料を実質的に含む、請求項1に記載の燃料電池組立体。
- 前記電解質組成物は、イットリア安定化ジルコニアを含み、肉厚が5μm以下である、請求項5に記載の燃料電池組立体。
- 前記電解質組成物は、Gd2O3をドープしたCeO2を含み、肉厚が15μm以下である、請求項5に記載の燃料電池組立体。
- 前記電解質組成物は、酸化コバルトと、酸化コバルトおよび酸化鉄と、酸化コバルトおよび酸化銅と、酸化コバルト、酸化銅および酸化鉄と、コバルトおよび鉄と、コバルトおよび銅と、コバルト、銅および鉄と、酸化ビスマスと、ビスマス系(Bi−Sr−Ca−Cu−O)セラミック超電導体と、Bi−Sr−Ca−Cu−Oとの群から選択される少なくとも1つの焼結添加物を含む、請求項5に記載の燃料電池組立体。
- 前記支持層は肉厚が20ないし500μmである、請求項1に記載の燃料電池組立体。
- 前記支持層の組成物は、実質的に、ステンレス鋼と、フェライト鋼と、銀−ニッケル合金および超合金と、銅と、ニッケルと、銅合金と、ニッケル合金と、銅−ニッケル混合物と、銅/セラミックのサーメットと、銅合金/セラミックのサーメットと、銅−ニッケル/セラミックのサーメットと、銅−銀と、銅−ニッケル−銀とからなる群から選択される材料からなる、請求項9に記載の燃料電池組立体。
- 前記内側電極層はアノードで、肉厚が1ないし20μmである、請求項1に記載の燃料電池組立体。
- 前記外側電極層はカソードで、肉厚が1ないし30μmである、請求項1に記載の燃料電池組立体。
- (a)複数の請求項1に記載の燃料電池組立体と、
(b)前記燃料電池を埋め込み、反応物が通り抜けて前記埋め込まれた燃料電池の外側表面へと流れるのに十分な多孔度を有する、連続的固相多孔性マトリクスとを含む、燃料電池積層体。 - 前記支持層と、機能性層の組立体とは機械的および電気的に接続しており、前記支持層は燃料電池の作動中に集電するのに十分な電気伝導性を有する、請求項1に記載の燃料電池組立体。
- 前記支持層は、前記機能性層組立体の内側にあり、前記内側電極層と接する、請求項1に記載の燃料電池組立体。
- 前記機能性層組立体は前記支持層の内側にあり、前記支持層は前記外側電極層と接する、請求項1に記載の燃料電池組立体。
- (a)管状の実質的に金属製の支持層をセラミックまたはサーメットの内側電極層で被覆するステップと、
(b)前記内側電極層をセラミックの電解質層で被覆するステップと、
(c)前記電解質層をセラミックまたはサーメットの外側電極層で被覆するステップと、
(d)前記層を焼結して中空の管状金属支持型燃料電池を作成するステップとを含み、
前記電極層および電解質層は全体の肉厚が80ミクロン以下であり、前記支持層は、前記電極層および電解質層を支持するのに十分な機械的強度と、反応物がその中を抜けて流れるのに十分な多孔性とを有する、管状固体酸化物型燃料電池組立体の製造方法。 - 前記内側電極層は、電気泳動堆積法、浸漬被覆法および噴霧法の群のうちの1つによって前記支持層上に被覆される、請求項17に記載の方法。
- 前記電解質層は、電気泳動堆積法、浸漬被覆法、ゾル−ゲル被覆法および噴霧法の群のうちの1つにより前記支持層上に被覆される、請求項17に記載の方法。
- 前記金属支持層は可燃性添加物を含み、該可燃性添加物がステップ(d)において燃やされて多孔性金属支持層を形成する、請求項17に記載の方法。
- 前記電極層の少なくとも1つが可燃性添加物を含み、該可燃性添加物がステップ(d)において燃やされて、それにより多孔性が増大した電極層を形成する、請求項17に記載の方法。
- 前記電解質層および外側電極層が形成される前に前記内側電極層および支持層を乾燥し焼結するステップを、ステップ(a)と(b)との間に含む、請求項17に記載の方法。
- 前記外側電極層が形成される前に前記内側電極層および電解質層を乾燥し焼結するステップを、ステップ(b)と(c)との間に含む、請求項17に記載の方法。
- (a)可燃性で非導電性の基質部材を導電性基質層で被覆するステップと、
(b)前記基質層を電気泳動堆積法により内側電極層で被覆するステップと、
(c)前記内側電極層を電解質層で被覆するステップと、
(d)前記電解質層を外側電極層で被覆するステップと、
(e)前記基質部材が燃焼するように、前記層を乾燥し焼結させて中空管状燃料電池を作成するステップとを含む、管状固体酸化物型燃料電池の製造方法。 - 前記外部電極層が形成される前に、前記基質部材が燃焼するように前記被覆された基質部材を乾燥し焼結するステップを、ステップ(c)と(d)との間に含む、請求項24に記載の方法。
- 前記基質部材組成物は、木材、ポリマー、紙、ジュート繊維およびポリマーの繊維/フィラメントの群から選択される材料を含む、請求項24に記載の方法。
- 前記導電性基質層組成物は、金属、炭素、黒鉛および導電性ポリマーの群から選択される材料を含む、請求項24に記載の方法。
- 前記導電性基質層は、不燃性の金属と可燃性の添加物とを実質的に含み、燃料電池の作動中に前記電極層および電解質層を支持するために十分な機械的強度を有する導電性基質層を提供するために十分な導電性基質層材料を付着させて、焼結中に前記可燃性添加物が燃焼して多孔性金属支持層を形成する、請求項27に記載の方法。
- 前記金属は、ステンレス鋼、フェライト鋼、超合金、Cu、Ni、Cu合金、Ni合金、Cu−Ni混合物、Cu(またはCu合金)/セラミックのサーメット、Cu−Ni/セラミックのサーメット、Cu−AgおよびCu−Ni−Agの群から選択される、請求項28に記載の方法。
- 前記導電性基質層は可燃性で焼結中に燃焼する、請求項24に記載の方法。
- ステップ(a)と(b)との間において、前記導電性基質層は実質的に金属製の支持層で電気泳動堆積法により被覆され、前記金属製支持層は、燃料電池の作動中、前記電極層および電解質層を支持するために十分な機械的強度と、反応物が通り抜けて流れるのを可能にする十分な多孔性とを有する、請求項30に記載の方法。
- 燃料電池の作動中、前記電極層および電解質層を支持するのに十分な機械的強度と、反応物が通り抜けて流れるのを可能にする十分な多孔性とを有する、多孔性で実質的に金属製の支持層を形成するために、前記外側電極層を実質的に金属製の支持層で被覆するステップを含む、請求項30に記載の方法。
- 電極支持型燃料電池を作成するために十分な電極材料が付着される、請求項30に記載の方法。
- 前記電極層および電極層の肉厚の合計は80μm以下で、前記支持層は肉厚が20ないし500μmである、請求項31または32に記載の方法。
- 前記基質層の材料は実質的に金属製であり、ステップ(a)と(b)との間において、前記基質部材が燃焼して焼け残る金属製支持層が形成されるように、被覆された前記基質部材が乾燥し焼結される、請求項24に記載の方法。
- ステップ(a)において、前記導電性基質層が形成される前に、前記基質表面の平滑性を増大させ、前記基質表面の多孔度を低下するために、前記基材はポリマーバインダー溶液で被覆される、請求項24に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US10/207,668 US6893762B2 (en) | 2002-01-16 | 2002-07-25 | Metal-supported tubular micro-fuel cell |
PCT/CA2003/001118 WO2004012287A2 (en) | 2002-07-25 | 2003-07-24 | Metal-supported tubular fuel cell |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005534152A true JP2005534152A (ja) | 2005-11-10 |
Family
ID=31186701
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004523684A Withdrawn JP2005534152A (ja) | 2002-07-25 | 2003-07-24 | 金属支持型管状燃料電池 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US6893762B2 (ja) |
EP (1) | EP1540755A2 (ja) |
JP (1) | JP2005534152A (ja) |
KR (1) | KR20050026517A (ja) |
CN (1) | CN1672281A (ja) |
AU (1) | AU2003254655A1 (ja) |
BR (1) | BR0312869A (ja) |
CA (1) | CA2493915C (ja) |
NO (1) | NO20050981L (ja) |
RU (1) | RU2005104416A (ja) |
WO (1) | WO2004012287A2 (ja) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005071948A (ja) * | 2003-08-28 | 2005-03-17 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 混成型多孔質管体およびその製造方法 |
JP2007066546A (ja) * | 2005-08-29 | 2007-03-15 | Hitachi Ltd | 円筒形燃料電池 |
JP2007329132A (ja) * | 2007-07-20 | 2007-12-20 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 混成型多孔質管体 |
JP2009544502A (ja) * | 2006-07-28 | 2009-12-17 | ザ、リージェンツ、オブ、ザ、ユニバーシティ、オブ、カリフォルニア | 接合された同心管 |
JP2010510635A (ja) * | 2006-11-23 | 2010-04-02 | テクニカル ユニヴァーシティー オブ デンマーク | 薄い固体酸化物電池 |
KR20100120200A (ko) * | 2008-03-07 | 2010-11-12 | 알랜 드보 | 연료 전지 장치 및 시스템 |
JP2012099408A (ja) * | 2010-11-04 | 2012-05-24 | Toyota Motor Corp | 燃料電池の製造方法 |
JP2014009157A (ja) * | 2012-06-29 | 2014-01-20 | Korea Institute Of Science And Technology | 酸化ビズマスを含むセリア系組成物、セリア系複合電解質粉末、及びこれらの焼結方法、並びにその焼結体 |
KR20190022978A (ko) * | 2017-08-24 | 2019-03-07 | 주식회사케이세라셀 | 저온 소결이 가능한 고체산화물연료전지 반응방지막용 전해질 복합체 및 이를 포함하는 고체산화물 연료전지 |
Families Citing this family (93)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6605316B1 (en) | 1999-07-31 | 2003-08-12 | The Regents Of The University Of California | Structures and fabrication techniques for solid state electrochemical devices |
US6846588B2 (en) * | 2002-01-16 | 2005-01-25 | Alberta Research Council Inc. | Hollow inorganic membranes produced by metal or composite electrodeposition |
US6824907B2 (en) * | 2002-01-16 | 2004-11-30 | Alberta Reasearch Council, Inc. | Tubular solid oxide fuel cell stack |
US6893762B2 (en) * | 2002-01-16 | 2005-05-17 | Alberta Research Council, Inc. | Metal-supported tubular micro-fuel cell |
US7736772B2 (en) * | 2002-02-14 | 2010-06-15 | Alberta Research Council, Inc. | Tubular solid oxide fuel cell stack |
US7670711B2 (en) * | 2002-05-03 | 2010-03-02 | Battelle Memorial Institute | Cerium-modified doped strontium titanate compositions for solid oxide fuel cell anodes and electrodes for other electrochemical devices |
US7842434B2 (en) * | 2005-06-15 | 2010-11-30 | Ati Properties, Inc. | Interconnects for solid oxide fuel cells and ferritic stainless steels adapted for use with solid oxide fuel cells |
US8158057B2 (en) * | 2005-06-15 | 2012-04-17 | Ati Properties, Inc. | Interconnects for solid oxide fuel cells and ferritic stainless steels adapted for use with solid oxide fuel cells |
US7981561B2 (en) * | 2005-06-15 | 2011-07-19 | Ati Properties, Inc. | Interconnects for solid oxide fuel cells and ferritic stainless steels adapted for use with solid oxide fuel cells |
US7758992B2 (en) * | 2002-11-15 | 2010-07-20 | Battelle Memorial Institute | Copper-substituted perovskite compositions for solid oxide fuel cell cathodes and oxygen reduction electrodes in other electrochemical devices |
CA2414622A1 (en) * | 2002-12-17 | 2004-06-17 | Alberta Research Council Inc. | Compact solid oxide fuel cell stack |
US20040214070A1 (en) * | 2003-04-28 | 2004-10-28 | Simner Steven P. | Low sintering lanthanum ferrite materials for use as solid oxide fuel cell cathodes and oxygen reduction electrodes and other electrochemical devices |
CA2484919A1 (en) * | 2003-10-15 | 2005-04-15 | Universite De Sherbrooke | Solid electrolyte fuel cell supported by an integrated reformer |
DE10352656B4 (de) * | 2003-11-11 | 2010-04-08 | Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft | Tubulare Brennstoffzelle, Brennstoffzellenbündel sowie Brennstoffzellenmodul und Verfahren zum Betreiben der Brennstoffzelle und/oder des Brennstoffzellenbündels |
WO2005112154A1 (ja) * | 2004-05-17 | 2005-11-24 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | 固体酸化物形燃料電池用アノード支持基板およびその製法 |
EP2259373A1 (en) * | 2004-06-10 | 2010-12-08 | Technical University of Denmark | Solid oxide fuel cell |
US9166214B2 (en) * | 2004-07-15 | 2015-10-20 | General Electric Company | Seal ring and associated method |
US20060024579A1 (en) * | 2004-07-27 | 2006-02-02 | Vladimir Kolosnitsyn | Battery electrode structure and method for manufacture thereof |
US20060024547A1 (en) * | 2004-07-27 | 2006-02-02 | David Waldbillig | Anode supported sofc with an electrode multifunctional layer |
CN100574953C (zh) * | 2004-11-30 | 2009-12-30 | 加州大学评议会 | 热膨胀系数相匹配的钎焊体系 |
JP2008522370A (ja) * | 2004-11-30 | 2008-06-26 | ザ、リージェンツ、オブ、ザ、ユニバーシティ、オブ、カリフォルニア | 電気化学装置用封止ジョイント構造 |
JP5466364B2 (ja) * | 2004-12-02 | 2014-04-09 | オクシス・エナジー・リミテッド | リチウム・硫黄電池用電解質及びこれを使用するリチウム・硫黄電池 |
CA2594168C (en) * | 2004-12-28 | 2011-02-22 | Technical University Of Denmark | Method of producing metal to glass, metal to metal or metal to ceramic connections |
RU2370343C2 (ru) * | 2005-01-12 | 2009-10-20 | Текникал Юниверсити Оф Денмарк | Способ контроля усадки и пористости при спекании многослойных структур |
KR101353363B1 (ko) * | 2005-01-18 | 2014-02-18 | 옥시스 에너지 리미티드 | 황 또는 황 화합물을 사용한 전지용 전해질 조성물에 관한개선 |
CA2595854C (en) * | 2005-01-31 | 2015-04-14 | Technical University Of Denmark | Redox stable anode |
EP1844517B1 (en) * | 2005-02-02 | 2010-04-21 | Technical University of Denmark | A method for producing a reversible solid oxid fuel cell |
CN1323459C (zh) * | 2005-04-07 | 2007-06-27 | 天津大学 | 燃料电池的结构和制备方法 |
US8709674B2 (en) * | 2005-04-29 | 2014-04-29 | Alberta Research Council Inc. | Fuel cell support structure |
ES2434442T3 (es) * | 2005-08-31 | 2013-12-16 | Technical University Of Denmark | Apilamiento sólido reversible de pilas de combustible de óxido y método para preparar el mismo |
WO2007034243A1 (en) * | 2005-09-26 | 2007-03-29 | Oxis Energy Limited | Lithium-sulphur battery with high specific energy |
JP2007172846A (ja) * | 2005-12-19 | 2007-07-05 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | チューブ型電気化学リアクターセル及びそれらから構成される電気化学反応システム |
EP2038950B1 (en) | 2006-07-07 | 2015-03-18 | Ceres Intellectual Property Company Limited | Fuel cell with metal substrate |
US7575611B2 (en) * | 2006-08-09 | 2009-08-18 | Ultracell Corporation | Fuel processor for use in a fuel cell system |
GB0615870D0 (en) * | 2006-08-10 | 2006-09-20 | Oxis Energy Ltd | An electrolyte for batteries with a metal lithium electrode |
US8389180B2 (en) * | 2006-09-11 | 2013-03-05 | Battelle Energy Alliance, Llc | Electrolytic/fuel cell bundles and systems including a current collector in communication with an electrode thereof |
TR200605864A2 (tr) * | 2006-10-19 | 2007-03-21 | Vestel Elektroni̇k Sanayi̇ Ve Ti̇caret A.Ş. | Katı oksit yakıt pili için membran elektrot gurubu. |
US7851103B2 (en) * | 2006-10-26 | 2010-12-14 | Toto Ltd. | Solid oxide fuel cell with lanthanum-gallate oxide and having high output performance |
EP2378599B1 (en) * | 2006-11-23 | 2012-10-31 | Technical University of Denmark | Method for the manufacture of reversible solid oxide cells |
KR100753946B1 (ko) | 2007-01-31 | 2007-08-31 | (주)휴먼나노텍 | 다중압출공정을 통한 마이크로 채널 원통형 고체산화물연료전지의 제조방법. |
US20080254335A1 (en) * | 2007-04-16 | 2008-10-16 | Worldwide Energy, Inc. | Porous bi-tubular solid state electrochemical device |
RU2332754C1 (ru) | 2007-05-22 | 2008-08-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Национальная инновационная компания "Новые энергетические проекты" (ООО "Национальная инновационная компания "НЭП") | Трубчатый твердооксидный топливный элемент с металлической опорой, его трубчатый металлический пористый опорный слой и способы их изготовления |
JP5309487B2 (ja) * | 2007-07-13 | 2013-10-09 | トヨタ自動車株式会社 | 燃料電池 |
WO2009014775A2 (en) * | 2007-07-25 | 2009-01-29 | The Regents Of The University Of California | High temperature electrochemical device with interlocking structure |
EP2250295B1 (en) * | 2008-02-04 | 2012-01-04 | The Regents of the University of California | Cu-based cermet for high-temperature fuel cell |
KR101024593B1 (ko) * | 2008-02-12 | 2011-03-31 | 포항공과대학교 산학협력단 | 다공질 금속 후막 지지체를 이용한 마이크로 고체산화물연료전지 및 이의 제조 방법 |
MY147805A (en) * | 2008-04-18 | 2013-01-31 | Univ California | Integrated seal for high-temperature electrochemical device |
US20100040861A1 (en) * | 2008-08-13 | 2010-02-18 | William Peter Addiego | Ordered Mesoporous Free-Standing Carbon Films And Form Factors |
US8163434B2 (en) * | 2008-08-28 | 2012-04-24 | General Electric Company | Barrier coatings for interconnects; related devices, and methods of forming |
DE102008049694A1 (de) * | 2008-09-30 | 2010-04-01 | Siemens Aktiengesellschaft | Tubulare Hochtemperatur-Brennstoffzelle, damit aufgebaute Brennstoffzellenanlage und Verfahren zu deren Herstellung |
DE102008049608A1 (de) * | 2008-09-30 | 2010-04-01 | Siemens Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung eines Interkonnektors für Hochtemperatur-Brennstoffzellen, zugehörige Hochtemperatur-Brennstoffzelle sowie damit aufgebaute Brennstoffzellenanlage |
FR2938270B1 (fr) | 2008-11-12 | 2013-10-18 | Commissariat Energie Atomique | Substrat en metal ou alliage metallique poreux, son procede de preparation, et cellules d'eht ou de sofc a metal support comprenant ce substrat |
US20100325878A1 (en) * | 2009-06-24 | 2010-12-30 | Gong Zhang | Bi Containing Solid Oxide Fuel Cell System With Improved Performance and Reduced Manufacturing Costs |
US8173322B2 (en) | 2009-06-24 | 2012-05-08 | Siemens Energy, Inc. | Tubular solid oxide fuel cells with porous metal supports and ceramic interconnections |
FR2948821B1 (fr) * | 2009-08-03 | 2011-12-09 | Commissariat Energie Atomique | Cellule electrochimique a metal support et son procede de fabrication |
KR101131255B1 (ko) * | 2009-09-14 | 2012-03-30 | 삼성전기주식회사 | 고체산화물 연료전지 |
CN101719554B (zh) * | 2009-12-08 | 2012-02-29 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种试管型中温固体氧化物燃料电池 |
JP5624790B2 (ja) * | 2010-04-07 | 2014-11-12 | 株式会社アツミテック | 発電装置 |
KR101228763B1 (ko) * | 2010-12-28 | 2013-01-31 | 주식회사 포스코 | 반응 면적이 증가된 평판형 고체산화물 연료전지 및 그의 제조방법 |
KR101199004B1 (ko) * | 2011-01-06 | 2012-11-07 | 성균관대학교산학협력단 | 슈퍼커패시터용 나노다공성 전극 및 이의 제조방법 |
WO2012145531A2 (en) * | 2011-04-21 | 2012-10-26 | Broard Of Regents Of The University Of Texas System | Ion conductive multilayer structure |
FR2981370B1 (fr) * | 2011-10-12 | 2014-09-12 | Areva | Cellule electrochimique a conduction protonique et procede de fabrication d'une telle cellule |
EP2629352A1 (en) | 2012-02-17 | 2013-08-21 | Oxis Energy Limited | Reinforced metal foil electrode |
CN102544565A (zh) * | 2012-03-19 | 2012-07-04 | 郭丰亮 | 三环组合结构的管式固体氧化物燃料电池组 |
CN102748758B (zh) * | 2012-07-23 | 2015-04-29 | 山西科德技术陶瓷有限公司 | 一种蜂窝陶瓷体 |
CN102881929B (zh) * | 2012-10-26 | 2015-06-03 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种浸渍电极用平板式金属支撑型固体氧化物燃料电池结构 |
DE102013203039A1 (de) * | 2013-02-25 | 2014-08-28 | Robert Bosch Gmbh | Tubulare Festoxidzelle |
EP2784852B1 (en) | 2013-03-25 | 2018-05-16 | Oxis Energy Limited | A method of charging a lithium-sulphur cell |
ES2546609T3 (es) | 2013-03-25 | 2015-09-25 | Oxis Energy Limited | Un método para cargar una celda de litio-azufre |
EP2784850A1 (en) | 2013-03-25 | 2014-10-01 | Oxis Energy Limited | A method of cycling a lithium-sulphur cell |
US9793551B2 (en) | 2013-05-17 | 2017-10-17 | Universiti Brunei Darussalam | Cu-based cermet materials for solid oxide fuel cells |
CN103367783B (zh) * | 2013-06-27 | 2015-06-10 | 大连理工大学 | 一种Ni-Cu包覆电解质材料的制备方法 |
GB2517228B (en) | 2013-08-15 | 2016-03-02 | Oxis Energy Ltd | Laminate cell |
CN105830259B (zh) | 2013-12-17 | 2019-04-09 | 奥克斯能源有限公司 | 用于锂硫电池的电解质 |
CA2950513C (en) | 2014-05-30 | 2023-04-04 | Oxis Energy Limited | Lithium-sulphur cell comprising dinitrile solvent |
US9875987B2 (en) * | 2014-10-07 | 2018-01-23 | Nxp Usa, Inc. | Electronic devices with semiconductor die attached with sintered metallic layers, and methods of formation of such devices |
KR102320128B1 (ko) | 2014-10-07 | 2021-11-02 | 프로토넥스 테크놀로지 코퍼레이션 | Sofc-전도 |
US10790523B2 (en) | 2015-10-20 | 2020-09-29 | Upstart Power, Inc. | CPOX reactor control system and method |
AU2016342066B2 (en) | 2015-10-20 | 2022-08-25 | Upstart Power, Inc. | Improved CPOX fuel peformer and SOFC system |
KR20230027315A (ko) | 2016-08-11 | 2023-02-27 | 업스타트 파워 인코포레이티드 | 평면 고체 산화물 연료 유닛 셀 및 스택 |
US10840528B2 (en) * | 2016-12-19 | 2020-11-17 | Cummins Enterprise Llc | Method and apparatus for detecting damage in fuel cell stacks, and adjusting operational characteristics in fuel cell systems |
CN111837276A (zh) * | 2018-02-09 | 2020-10-27 | 日产自动车株式会社 | 固体氧化物型燃料电池中的阳极层活化方法、及固体氧化物型燃料电池系统 |
CN108550874B (zh) * | 2018-04-26 | 2021-02-12 | 山东理工大学 | 一种氧化铈-铈酸钡基固体氧化物燃料电池电解质及制备方法 |
CN108767250B (zh) * | 2018-06-28 | 2021-09-17 | 苏州清陶新能源科技有限公司 | 一种泡沫金属支撑结构锂负极片的制备方法以及在全固态锂离子电池中的应用 |
CN109057922A (zh) * | 2018-08-10 | 2018-12-21 | 武汉理工大学 | 一种基于固体氧化物电解池的汽车尾气NOx分解装置 |
US11761100B2 (en) | 2018-11-06 | 2023-09-19 | Utility Global, Inc. | Electrochemical device and method of making |
US11539053B2 (en) | 2018-11-12 | 2022-12-27 | Utility Global, Inc. | Method of making copper electrode |
US11603324B2 (en) | 2018-11-06 | 2023-03-14 | Utility Global, Inc. | Channeled electrodes and method of making |
US11611097B2 (en) | 2018-11-06 | 2023-03-21 | Utility Global, Inc. | Method of making an electrochemical reactor via sintering inorganic dry particles |
JP2022512964A (ja) | 2018-11-06 | 2022-02-07 | ユティリティ グローバル,インコーポレイテッド | 燃料電池を製造し、その構成要素を処理する方法 |
CN113557617A (zh) | 2019-01-07 | 2021-10-26 | 密歇根州立大学董事会 | 热化学可再生能源储存系统和操作 |
WO2020146759A1 (en) * | 2019-01-09 | 2020-07-16 | Utility Global, Inc. | Method of producing hydrogen |
US11777126B2 (en) | 2019-12-05 | 2023-10-03 | Utility Global, Inc. | Methods of making and using an oxide ion conducting membrane |
Family Cites Families (63)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US454207A (en) * | 1891-06-16 | Electric resistance-box | ||
US4490444A (en) | 1980-12-22 | 1984-12-25 | Westinghouse Electric Corp. | High temperature solid electrolyte fuel cell configurations and interconnections |
US4567117A (en) | 1982-07-08 | 1986-01-28 | Energy Research Corporation | Fuel cell employing non-uniform catalyst |
US4454207A (en) | 1983-07-13 | 1984-06-12 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Steam reforming of fuel to hydrogen in fuel cells |
US4664986A (en) * | 1986-04-16 | 1987-05-12 | Westinghouse Electric Corp. | High thermal conductivity gas feeder system |
US4728584A (en) | 1986-10-21 | 1988-03-01 | Westinghouse Electric Corp. | Fuel cell generator containing self-supporting high gas flow solid oxide electrolyte fuel cells |
US4729931A (en) | 1986-11-03 | 1988-03-08 | Westinghouse Electric Corp. | Reforming of fuel inside fuel cell generator |
US4791035A (en) | 1987-12-10 | 1988-12-13 | Westinghouse Electric Corp. | Cell and current collector felt arrangement for solid oxide electrochemical cell combinations |
JPH0230797A (ja) | 1988-07-21 | 1990-02-01 | Mitsubishi Metal Corp | 電気泳動法による厚膜の製造方法 |
DE58903943D1 (de) | 1988-09-05 | 1993-05-06 | Asea Brown Boveri | Verfahren zur trennung von dampffoermigen schwermetallverbindungen von einem traegergas und vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens. |
DE68908140T2 (de) | 1988-12-22 | 1994-02-03 | Ngk Insulators Ltd | Keramikrohr mit einseitig geschlossenem Rohrmantel und Verfahren zu dessen Herstellung. |
US5077148A (en) | 1989-05-03 | 1991-12-31 | Institute Of Gas Technology | Fully internal manifolded and internal reformed fuel cell stack |
DK162245C (da) | 1989-06-19 | 1992-02-17 | Haldor Topsoe As | Braendselscellesystem |
DE3922673A1 (de) | 1989-07-10 | 1991-01-24 | Siemens Ag | Hochtemperaturbrennstoffzelle |
US5302319A (en) | 1991-01-07 | 1994-04-12 | United Technologies Corporation | Preparation of sol gel composition for electrophoresis |
US5366687A (en) | 1991-01-07 | 1994-11-22 | United Technologies Corporation | Electrophoresis process for preparation of ceramic fibers |
US5244752A (en) | 1991-12-06 | 1993-09-14 | Westinghouse Electric Corp. | Apparatus tube configuration and mounting for solid oxide fuel cells |
TW269058B (ja) | 1992-04-29 | 1996-01-21 | Westinghouse Electric Corp | |
US5336570A (en) | 1992-08-21 | 1994-08-09 | Dodge Jr Cleveland E | Hydrogen powered electricity generating planar member |
US5273837A (en) | 1992-12-23 | 1993-12-28 | Corning Incorporated | Solid electrolyte fuel cells |
ATE188809T1 (de) | 1993-03-20 | 2000-01-15 | Univ Keele | Festoxidbrennstoffzellenstrukturen |
JP3102969B2 (ja) | 1993-04-28 | 2000-10-23 | 三菱電機株式会社 | 内部改質形燃料電池装置 |
US5763114A (en) | 1994-09-01 | 1998-06-09 | Gas Research Institute | Integrated reformer/CPN SOFC stack module design |
JP3071373B2 (ja) | 1994-11-24 | 2000-07-31 | 日本鋼管株式会社 | ジルコニア薄膜の製造方法 |
US5942348A (en) | 1994-12-01 | 1999-08-24 | Siemens Aktiengesellschaft | Fuel cell with ceramic-coated bipolar plates and a process for producing the fuel cell |
US5952116A (en) | 1995-02-16 | 1999-09-14 | Siemens Aktiengesellschaft | Solid electrolyte high temperature fuel cell module and method for its operation |
US5807642A (en) * | 1995-11-20 | 1998-09-15 | Xue; Liang An | Solid oxide fuel cell stacks with barium and strontium ceramic bodies |
US5985113A (en) * | 1995-08-24 | 1999-11-16 | Litton Systems, Inc. | Modular ceramic electrochemical apparatus and method of manufacture therefor |
US6007932A (en) | 1996-10-16 | 1999-12-28 | Gore Enterprise Holdings, Inc. | Tubular fuel cell assembly and method of manufacture |
JPH10158894A (ja) | 1996-11-29 | 1998-06-16 | Fujikura Ltd | 固体電解質の成膜方法 |
US5993989A (en) | 1997-04-07 | 1999-11-30 | Siemens Westinghouse Power Corporation | Interfacial material for solid oxide fuel cell |
US5935727A (en) | 1997-04-10 | 1999-08-10 | The Dow Chemical Company | Solid oxide fuel cells |
US6099985A (en) | 1997-07-03 | 2000-08-08 | Gas Research Institute | SOFC anode for enhanced performance stability and method for manufacturing same |
US5976721A (en) | 1997-09-15 | 1999-11-02 | Limaye; Santosh Y. | Chemical cogeneration process |
US5908713A (en) | 1997-09-22 | 1999-06-01 | Siemens Westinghouse Power Corporation | Sintered electrode for solid oxide fuel cells |
CA2316381A1 (en) | 1997-10-01 | 1999-04-08 | Waikatolink Limited | Integrated solid oxide fuel cell and reformer |
US6051173A (en) | 1998-01-15 | 2000-04-18 | International Business Machines Corporation | Method of making a solid oxide fuel cell with controlled porosity |
US6051330A (en) | 1998-01-15 | 2000-04-18 | International Business Machines Corporation | Solid oxide fuel cell having vias and a composite interconnect |
US6238819B1 (en) | 1998-01-23 | 2001-05-29 | Stork, N.V. | Metal foam support, electrode and method of making same |
US6001501A (en) | 1998-02-03 | 1999-12-14 | Siemens Westinghouse Power Corporation | Connections for solid oxide fuel cells |
US6074771A (en) | 1998-02-06 | 2000-06-13 | Igr Enterprises, Inc. | Ceramic composite electrolytic device and method for manufacture thereof |
US6217822B1 (en) | 1998-02-09 | 2001-04-17 | Siemens Westinghouse Power Corporation | Method of making straight fuel cell tubes |
US5993985A (en) | 1998-04-09 | 1999-11-30 | Siemens Westinghouse Power Corporation | Fuel cell tubes and method of making same |
US6017646A (en) | 1998-06-03 | 2000-01-25 | Praxair Technology, Inc. | Process integrating a solid oxide fuel cell and an ion transport reactor |
US6080501A (en) * | 1998-06-29 | 2000-06-27 | Motorola, Inc. | Fuel cell with integral fuel storage |
DE19908213B4 (de) | 1998-07-27 | 2005-03-10 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Basisrohr für eine Brennstoffzelle |
US6183897B1 (en) | 1998-09-16 | 2001-02-06 | Sofco | Via filled interconnect for solid oxide fuel cells |
US6214490B1 (en) | 1998-12-17 | 2001-04-10 | Eveready Battery Company, Inc. | Foam collector for electrochemical cells |
US6605316B1 (en) | 1999-07-31 | 2003-08-12 | The Regents Of The University Of California | Structures and fabrication techniques for solid state electrochemical devices |
AUPQ315499A0 (en) | 1999-09-29 | 1999-10-21 | Ceramic Fuel Cells Limited | Fuel cell assembly |
US6368751B1 (en) | 1999-10-08 | 2002-04-09 | Reves, Inc. | Electrochemical electrode for fuel cell |
CA2614620C (en) | 2000-05-10 | 2010-02-02 | Alberta Research Council Inc. | Production of hollow ceramic membranes by electrophoretic deposition |
CA2447855C (en) * | 2000-05-22 | 2011-04-12 | Acumentrics Corporation | Electrode-supported solid state electrochemical cell |
US6403517B1 (en) | 2000-07-24 | 2002-06-11 | Microcell Corporation | System and process for manufacturing microcell electrochemical devices and assemblies |
US6338913B1 (en) | 2000-07-24 | 2002-01-15 | Microcell Corporation | Double-membrane microcell electrochemical devices and assemblies, and method of making and using the same |
US6399232B1 (en) | 2000-07-24 | 2002-06-04 | Microcell Corporation | Series-connected microcell electrochemical devices and assemblies, and method of making and using the same |
US6403248B1 (en) | 2000-07-24 | 2002-06-11 | Microcell Corporation | Microcell electrochemical devices assemblies with water management subsystem, and method of making and using the same |
US6383350B1 (en) * | 2000-07-26 | 2002-05-07 | Northrop Grumman Corporation | Thin film modular electrochemical apparatus and method of manufacture therefor |
GB2368450B (en) | 2000-10-25 | 2004-05-19 | Imperial College | Fuel cells |
US6893762B2 (en) * | 2002-01-16 | 2005-05-17 | Alberta Research Council, Inc. | Metal-supported tubular micro-fuel cell |
US6824907B2 (en) | 2002-01-16 | 2004-11-30 | Alberta Reasearch Council, Inc. | Tubular solid oxide fuel cell stack |
US6846588B2 (en) | 2002-01-16 | 2005-01-25 | Alberta Research Council Inc. | Hollow inorganic membranes produced by metal or composite electrodeposition |
US6936367B2 (en) * | 2002-01-16 | 2005-08-30 | Alberta Research Council Inc. | Solid oxide fuel cell system |
-
2002
- 2002-07-25 US US10/207,668 patent/US6893762B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-07-24 US US10/522,235 patent/US7452622B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-07-24 BR BR0312869-5A patent/BR0312869A/pt not_active Application Discontinuation
- 2003-07-24 CN CNA038179423A patent/CN1672281A/zh active Pending
- 2003-07-24 JP JP2004523684A patent/JP2005534152A/ja not_active Withdrawn
- 2003-07-24 CA CA2493915A patent/CA2493915C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-07-24 RU RU2005104416/09A patent/RU2005104416A/ru unknown
- 2003-07-24 EP EP03771012A patent/EP1540755A2/en not_active Withdrawn
- 2003-07-24 WO PCT/CA2003/001118 patent/WO2004012287A2/en not_active Application Discontinuation
- 2003-07-24 KR KR1020057001395A patent/KR20050026517A/ko not_active Application Discontinuation
- 2003-07-24 AU AU2003254655A patent/AU2003254655A1/en not_active Abandoned
-
2005
- 2005-02-23 NO NO20050981A patent/NO20050981L/no unknown
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005071948A (ja) * | 2003-08-28 | 2005-03-17 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 混成型多孔質管体およびその製造方法 |
JP2007066546A (ja) * | 2005-08-29 | 2007-03-15 | Hitachi Ltd | 円筒形燃料電池 |
JP4537292B2 (ja) * | 2005-08-29 | 2010-09-01 | 株式会社日立製作所 | 円筒形燃料電池 |
JP2009544502A (ja) * | 2006-07-28 | 2009-12-17 | ザ、リージェンツ、オブ、ザ、ユニバーシティ、オブ、カリフォルニア | 接合された同心管 |
JP2010510635A (ja) * | 2006-11-23 | 2010-04-02 | テクニカル ユニヴァーシティー オブ デンマーク | 薄い固体酸化物電池 |
JP2007329132A (ja) * | 2007-07-20 | 2007-12-20 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 混成型多孔質管体 |
KR20100120200A (ko) * | 2008-03-07 | 2010-11-12 | 알랜 드보 | 연료 전지 장치 및 시스템 |
KR101578240B1 (ko) | 2008-03-07 | 2015-12-16 | 알랜 드보 | 연료 전지 장치 및 시스템 |
JP2012099408A (ja) * | 2010-11-04 | 2012-05-24 | Toyota Motor Corp | 燃料電池の製造方法 |
JP2014009157A (ja) * | 2012-06-29 | 2014-01-20 | Korea Institute Of Science And Technology | 酸化ビズマスを含むセリア系組成物、セリア系複合電解質粉末、及びこれらの焼結方法、並びにその焼結体 |
US9252448B2 (en) | 2012-06-29 | 2016-02-02 | Korea Institute Of Science And Technology | Ceria-based composition including bismuth oxide, ceria-based composite electrolyte powder including bismuth oxide, method for sintering the same and sintered body made thereof |
KR20190022978A (ko) * | 2017-08-24 | 2019-03-07 | 주식회사케이세라셀 | 저온 소결이 가능한 고체산화물연료전지 반응방지막용 전해질 복합체 및 이를 포함하는 고체산화물 연료전지 |
KR102052248B1 (ko) * | 2017-08-24 | 2019-12-06 | 주식회사케이세라셀 | 저온 소결이 가능한 고체산화물연료전지 반응방지막용 전해질 복합체 및 이를 포함하는 고체산화물 연료전지 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1672281A (zh) | 2005-09-21 |
US20060051643A1 (en) | 2006-03-09 |
CA2493915A1 (en) | 2004-02-05 |
AU2003254655A8 (en) | 2004-02-16 |
WO2004012287A3 (en) | 2004-07-01 |
AU2003254655A1 (en) | 2004-02-16 |
BR0312869A (pt) | 2005-07-12 |
RU2005104416A (ru) | 2005-07-20 |
CA2493915C (en) | 2011-09-13 |
US7452622B2 (en) | 2008-11-18 |
NO20050981L (no) | 2005-04-25 |
US6893762B2 (en) | 2005-05-17 |
US20030134171A1 (en) | 2003-07-17 |
NO20050981D0 (no) | 2005-02-23 |
KR20050026517A (ko) | 2005-03-15 |
EP1540755A2 (en) | 2005-06-15 |
WO2004012287A2 (en) | 2004-02-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2005534152A (ja) | 金属支持型管状燃料電池 | |
JP4672982B2 (ja) | 管型固体酸化物形燃料電池スタック | |
US7736772B2 (en) | Tubular solid oxide fuel cell stack | |
EP1556920B1 (en) | Solid oxide fuel cell system | |
US8709674B2 (en) | Fuel cell support structure | |
US20020081475A1 (en) | Gas diffusion mat for fuel cells | |
US20070141423A1 (en) | Tubular electrochemical reactor cell and electrochemical reactor system which is composed of the cell | |
WO2007005767A1 (en) | Advanced solid oxide fuel cell stack design for power generation | |
US20080254335A1 (en) | Porous bi-tubular solid state electrochemical device | |
JP5105392B2 (ja) | 電気化学リアクターチューブセル及びそれらから構成される電気化学反応システム | |
EP2693544A1 (en) | Medium-to-low-temperature high-efficiency electrochemical cell and electrochemical reaction system comprising same | |
JP5327807B2 (ja) | 触媒層を付加したチューブ型電気化学セル及びそれらから構成される電気化学反応システム | |
KR20100098526A (ko) | 전기화학 전지, 전기화학 전지 제조 방법 및 작동 방법 | |
JP4512911B2 (ja) | 固体電解質型燃料電池 | |
Yamaguchi et al. | Design and Fabrication of a Novel Electrode‐Supported Honeycomb SOFC | |
JP4748971B2 (ja) | 燃料電池セル及び燃料電池 | |
JP2006127973A (ja) | 燃料電池セル | |
JPH06196180A (ja) | 固体電解質型燃料電池と製造方法 | |
JPH07211335A (ja) | 固体電解質型燃料電池の製造方法 | |
Omar | Infiltration technique to fabricate nanostructured electrodes for high-performance solid oxide fuel cells | |
KR20050019083A (ko) | 고체 산화 연료셀 시스템 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20061003 |