JPH10158894A - 固体電解質の成膜方法 - Google Patents
固体電解質の成膜方法Info
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- JPH10158894A JPH10158894A JP8319976A JP31997696A JPH10158894A JP H10158894 A JPH10158894 A JP H10158894A JP 8319976 A JP8319976 A JP 8319976A JP 31997696 A JP31997696 A JP 31997696A JP H10158894 A JPH10158894 A JP H10158894A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Abstract
(57)【要約】
【課題】 緻密な組織構造の固体電解質膜を成膜する。
【解決手段】 この発明は、空気極又は燃料極をなす基
材２４に対して、固体電解質としてのイットリア安定化
ジルコニア（ＹＳＺ）を電気泳動電着によって所望の膜
厚の被膜３１を形成し、その後に焼成して固体電解質膜
３２を成膜する固体電解質の成膜方法であって、電着原
料液にＹＳＺゾルを用いて電気泳動電着によって被膜３
１を形成し、その後に焼成して固体電解質膜３２を成膜
するものであり、電着原料液にＹＳＺゾルを用いて電気
泳動電着によって被膜を形成し焼成するので、固体電解
質の表面を緻密な組織構造にすることができる。
材２４に対して、固体電解質としてのイットリア安定化
ジルコニア（ＹＳＺ）を電気泳動電着によって所望の膜
厚の被膜３１を形成し、その後に焼成して固体電解質膜
３２を成膜する固体電解質の成膜方法であって、電着原
料液にＹＳＺゾルを用いて電気泳動電着によって被膜３
１を形成し、その後に焼成して固体電解質膜３２を成膜
するものであり、電着原料液にＹＳＺゾルを用いて電気
泳動電着によって被膜を形成し焼成するので、固体電解
質の表面を緻密な組織構造にすることができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は薄膜平板方式の固体
電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）の固体電解質の成膜方法
に関する。
電解質型燃料電池（ＳＯＦＣ）の固体電解質の成膜方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に薄膜平板方式のＳＯＦＣは図９に
示す構造であり、ランタンマンガネート系酸化物の多孔
質の空気極１０１上にイットリア安定化ジルコニア（Ｙ
ＳＺ）を成膜して緻密な固体電解質１０２を形成し、さ
らに固体電解質１０２に多孔質のＮｉ、Ｎｉ合金あるい
はＮｉとＹＳＺのサーメットの燃料極１０３を形成した
構造の電池単体１０４をインタコネクタ１０５を介して
積層して成る。そしてこの薄膜平板方式のＳＯＦＣで
は、高温度条件下でインタコネクタ１０５の空気極１０
１に接する側の通気溝１０６に空気１０７を通流させ、
インタコネクタ１０５の燃料極１０３に接する側の通気
溝１０８に燃料ガス１０９を通流させ、改質反応と発電
反応によって起電力を得る仕組みである。
示す構造であり、ランタンマンガネート系酸化物の多孔
質の空気極１０１上にイットリア安定化ジルコニア（Ｙ
ＳＺ）を成膜して緻密な固体電解質１０２を形成し、さ
らに固体電解質１０２に多孔質のＮｉ、Ｎｉ合金あるい
はＮｉとＹＳＺのサーメットの燃料極１０３を形成した
構造の電池単体１０４をインタコネクタ１０５を介して
積層して成る。そしてこの薄膜平板方式のＳＯＦＣで
は、高温度条件下でインタコネクタ１０５の空気極１０
１に接する側の通気溝１０６に空気１０７を通流させ、
インタコネクタ１０５の燃料極１０３に接する側の通気
溝１０８に燃料ガス１０９を通流させ、改質反応と発電
反応によって起電力を得る仕組みである。
【０００３】このような一般的な薄膜平板方式のＳＯＦ
Ｃにあって従来、特にＹＳＺの緻密な薄膜である固体電
解質２を基材である空気極１上に形成する方法として、
ＹＳＺ懸濁液中に基材を浸漬して、電気泳動電着によっ
てＹＳＺの被膜を形成し、焼成する固体電解質の成膜方
法が提案されている（「Electrophoretic Depositionof
Ｙ2 Ｏ3 - Stabilized ＺｎＯ2 on the porous Ｌ
ａ0.8 Ｓｒ0.2 ＭｎＯ3 cathode substrate for ＳＯ
ＦＣ」、Tatsumi Ishihara, Kuninobu Shimose, Toru S
hiomitsu, and Yusaku Takita 、Solid Oxide Fuel Cel
l IV、1995年 6月発行、PP334-343 ）。
Ｃにあって従来、特にＹＳＺの緻密な薄膜である固体電
解質２を基材である空気極１上に形成する方法として、
ＹＳＺ懸濁液中に基材を浸漬して、電気泳動電着によっ
てＹＳＺの被膜を形成し、焼成する固体電解質の成膜方
法が提案されている（「Electrophoretic Depositionof
Ｙ2 Ｏ3 - Stabilized ＺｎＯ2 on the porous Ｌ
ａ0.8 Ｓｒ0.2 ＭｎＯ3 cathode substrate for ＳＯ
ＦＣ」、Tatsumi Ishihara, Kuninobu Shimose, Toru S
hiomitsu, and Yusaku Takita 、Solid Oxide Fuel Cel
l IV、1995年 6月発行、PP334-343 ）。
【０００４】また円筒方式の固体電解質型燃料電池には
縦縞方式と横縞方式の２種類がある。図１０に示すもの
は、アメリカのＷＨ社が開発した縦縞円筒方式の固体電
解質型燃料電池であり、１本の円筒型の多孔質体の上に
単セルが１個で構成されている。また図１１に示すは横
縞円筒方式のもので、１本の円筒型の多孔質体の上に単
セルが複数直列に接続されている。
縦縞方式と横縞方式の２種類がある。図１０に示すもの
は、アメリカのＷＨ社が開発した縦縞円筒方式の固体電
解質型燃料電池であり、１本の円筒型の多孔質体の上に
単セルが１個で構成されている。また図１１に示すは横
縞円筒方式のもので、１本の円筒型の多孔質体の上に単
セルが複数直列に接続されている。
【０００５】これらにおいて、単セルは、ニッケルと安
定化ジルコニアのサーメットから成る多孔質の燃料極１
１１と、ＹＳＺから成る固体電解質１１２と、ＬＳＭか
ら成る空気極１１３と、例えばランタンカルシウムクロ
マイトなどから成るインタコネクタ１１４から構成され
ている。そして、このような円筒方式の固体電解質型燃
料電池における固体電解質の成膜方法として、本発明者
らは特願平８−９２６００号の出願発明において新規な
方法を提案している。それは、空気極又は燃料極をなす
円筒形状の基材を陰極とし、陽極に金属を用い、ＹＳＺ
の懸濁液中で電気泳動電着を行うことによってＹＳＺの
固体電解質膜を陰極基材表面に成膜する方法である。
定化ジルコニアのサーメットから成る多孔質の燃料極１
１１と、ＹＳＺから成る固体電解質１１２と、ＬＳＭか
ら成る空気極１１３と、例えばランタンカルシウムクロ
マイトなどから成るインタコネクタ１１４から構成され
ている。そして、このような円筒方式の固体電解質型燃
料電池における固体電解質の成膜方法として、本発明者
らは特願平８−９２６００号の出願発明において新規な
方法を提案している。それは、空気極又は燃料極をなす
円筒形状の基材を陰極とし、陽極に金属を用い、ＹＳＺ
の懸濁液中で電気泳動電着を行うことによってＹＳＺの
固体電解質膜を陰極基材表面に成膜する方法である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな従来の電気泳動電着法を利用した固体電解質の成膜
方法は、空気極となる基材上にＹＳＺの電気泳動電着を
行う際、電着槽にＹＳＺ粉末をアセチルアセトン液中に
混入した懸濁液を入れて、このＹＳＺ懸濁液中に基材を
浸漬し、銅を陽極、基材を陰極にして両極間に直流電圧
を印加する方法であったため、次のような技術的課題が
なお残されていた。すなわち、電気泳動電着の電着原料
液にＹＳＺ粉末の懸濁液を使用していたためにＹＳＺ粉
末の粒径が大きく、図１２に示すように泳動電着後に焼
成すれば基材１２０上の固体電解質膜１２１中にマイク
ロポア１２２が残りやすく、緻密性が不十分である問題
点があった。
うな従来の電気泳動電着法を利用した固体電解質の成膜
方法は、空気極となる基材上にＹＳＺの電気泳動電着を
行う際、電着槽にＹＳＺ粉末をアセチルアセトン液中に
混入した懸濁液を入れて、このＹＳＺ懸濁液中に基材を
浸漬し、銅を陽極、基材を陰極にして両極間に直流電圧
を印加する方法であったため、次のような技術的課題が
なお残されていた。すなわち、電気泳動電着の電着原料
液にＹＳＺ粉末の懸濁液を使用していたためにＹＳＺ粉
末の粒径が大きく、図１２に示すように泳動電着後に焼
成すれば基材１２０上の固体電解質膜１２１中にマイク
ロポア１２２が残りやすく、緻密性が不十分である問題
点があった。
【０００７】そこで、固体電解質膜１２１を貫通するよ
うなマイクロポア１２２をなくす工夫として、電気泳動
電着と焼成工程を繰り返して所望の膜厚の固体電解質膜
１２１を成膜することが考えられるが、このような工程
の繰り返しは時間がかかる上にコスト的にも高くなる問
題点がある。加えて、固体電解質膜１２１の膜厚が増大
することによって内部抵抗が増大し、セル特性が低下す
る問題点もある。
うなマイクロポア１２２をなくす工夫として、電気泳動
電着と焼成工程を繰り返して所望の膜厚の固体電解質膜
１２１を成膜することが考えられるが、このような工程
の繰り返しは時間がかかる上にコスト的にも高くなる問
題点がある。加えて、固体電解質膜１２１の膜厚が増大
することによって内部抵抗が増大し、セル特性が低下す
る問題点もある。
【０００８】本発明はこのような従来の問題点に鑑みて
なされたもので、膜厚が薄くてもより緻密な組織構造を
有する固体電解質を成膜することができる固体電解質の
成膜方法を提供することを目的とする。
なされたもので、膜厚が薄くてもより緻密な組織構造を
有する固体電解質を成膜することができる固体電解質の
成膜方法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】請求項１の発明は、空気
極又は燃料極をなす基材に対して、固体電解質としての
イットリア安定化ジルコニア（ＹＳＺ）を電気泳動電着
によって所望の膜厚まで被膜し、その後に焼成して固体
電解質を成膜する固体電解質の成膜方法において、電着
原料液にＹＳＺゾルを用いて電気泳動電着によって被膜
を形成し、その後に焼成して固体電解質の最終膜層を成
膜するものである。
極又は燃料極をなす基材に対して、固体電解質としての
イットリア安定化ジルコニア（ＹＳＺ）を電気泳動電着
によって所望の膜厚まで被膜し、その後に焼成して固体
電解質を成膜する固体電解質の成膜方法において、電着
原料液にＹＳＺゾルを用いて電気泳動電着によって被膜
を形成し、その後に焼成して固体電解質の最終膜層を成
膜するものである。
【００１０】この請求項１の発明の固体電解質の成膜方
法では、固体電解質の少なくとも最終膜層を成膜するの
に、電着原料液にＹＳＺゾルを用いて電気泳動電着によ
って被膜を形成し、その後に焼成する方法をとることに
より、固体電解質の表面を緻密な組織構造にすることが
できる。
法では、固体電解質の少なくとも最終膜層を成膜するの
に、電着原料液にＹＳＺゾルを用いて電気泳動電着によ
って被膜を形成し、その後に焼成する方法をとることに
より、固体電解質の表面を緻密な組織構造にすることが
できる。
【００１１】請求項２の発明は、空気極又は燃料極をな
す基材に対して、固体電解質としてのイットリア安定化
ジルコニア（ＹＳＺ）を電気泳動電着によって所望の膜
厚まで被膜し、その後に焼成して所望の膜厚の固体電解
質を成膜する固体電解質の成膜方法において、電着原料
液にＹＳＺゾルを用いるものである。
す基材に対して、固体電解質としてのイットリア安定化
ジルコニア（ＹＳＺ）を電気泳動電着によって所望の膜
厚まで被膜し、その後に焼成して所望の膜厚の固体電解
質を成膜する固体電解質の成膜方法において、電着原料
液にＹＳＺゾルを用いるものである。
【００１２】この請求項２の発明の固体電解質の成膜方
法では、電着原料液にＹＳＺゾルを用いて電気泳動電着
によって基材上にＹＳＺの被膜を形成し、その後に焼成
する方法をとることにより、固体電解質を緻密な組織構
造にすることができ、また緻密な組織構造が得られるた
めにその膜厚を小さくすることができてコスト的に安く
でき、また製造時間も短縮でき、さらに内部抵抗を小さ
くできるためにセル特性を改善することができる。
法では、電着原料液にＹＳＺゾルを用いて電気泳動電着
によって基材上にＹＳＺの被膜を形成し、その後に焼成
する方法をとることにより、固体電解質を緻密な組織構
造にすることができ、また緻密な組織構造が得られるた
めにその膜厚を小さくすることができてコスト的に安く
でき、また製造時間も短縮でき、さらに内部抵抗を小さ
くできるためにセル特性を改善することができる。
【００１３】請求項３の発明は、空気極又は燃料極をな
す基材に対して、固体電解質としてのＹＳＺを電気泳動
電着によって被膜し、その後に焼成する工程を所望の膜
厚に達するまで繰り返して固体電解質を成膜する固体電
解質の成膜方法において、電着原料液にＹＳＺゾルを用
いるものである。
す基材に対して、固体電解質としてのＹＳＺを電気泳動
電着によって被膜し、その後に焼成する工程を所望の膜
厚に達するまで繰り返して固体電解質を成膜する固体電
解質の成膜方法において、電着原料液にＹＳＺゾルを用
いるものである。
【００１４】この請求項３の発明の固体電解質の成膜方
法では、電着原料液にＹＳＺゾルを用いて電気泳動電着
によって基材上にＹＳＺの被膜を形成し、その後に焼成
する工程を繰り返すことにより所望の膜厚の固体電解質
を成膜するので、膜厚制御が厳密に行え、また固体電解
質の緻密性を高くすることができるために膜厚を薄くす
ることができ、成膜工程の繰り返し回数が少なくて済
み、コスト的に安くでき、また製造時間も短縮できる。
法では、電着原料液にＹＳＺゾルを用いて電気泳動電着
によって基材上にＹＳＺの被膜を形成し、その後に焼成
する工程を繰り返すことにより所望の膜厚の固体電解質
を成膜するので、膜厚制御が厳密に行え、また固体電解
質の緻密性を高くすることができるために膜厚を薄くす
ることができ、成膜工程の繰り返し回数が少なくて済
み、コスト的に安くでき、また製造時間も短縮できる。
【００１５】請求項４の発明の固体電解質の成膜方法
は、ＹＳＺ粉末の懸濁液中に空気極又は燃料極をなす基
材を浸漬して電気泳動電着によってＹＳＺの一次膜を被
膜し、その後に焼成して前記一次膜を成膜し、その後、
前記ＹＳＺの一次膜が成膜されている前記基材をＹＳＺ
ゾル中に浸漬し、前記一次膜上に電気泳動電着によって
ＹＳＺの二次膜を被膜し、その後に焼成して所望の膜厚
の固体電解質を成膜するものである。
は、ＹＳＺ粉末の懸濁液中に空気極又は燃料極をなす基
材を浸漬して電気泳動電着によってＹＳＺの一次膜を被
膜し、その後に焼成して前記一次膜を成膜し、その後、
前記ＹＳＺの一次膜が成膜されている前記基材をＹＳＺ
ゾル中に浸漬し、前記一次膜上に電気泳動電着によって
ＹＳＺの二次膜を被膜し、その後に焼成して所望の膜厚
の固体電解質を成膜するものである。
【００１６】この請求項４の発明の固体電解質の成膜方
法では、ＹＳＺ粉末の懸濁液中で基材に電気泳動電着に
よってＹＳＺの一次膜を形成し、焼成した後、さらに基
材をＹＳＺゾル中に浸漬し、一次膜上に電気泳動電着に
よってＹＳＺの二次膜を被膜し、その後に焼成して所望
の膜厚の固体電解質を成膜するので、固体電解質の少な
くとも表面あるいは気孔部分を稠密な組織構造とするこ
とができ、それだけ内側部分のＹＳＺ粉末による一次膜
を薄いものにしても製品として使用することができるよ
うになり、コスト的に安くでき、また製造時間も短縮で
き、さらに内部抵抗を小さくできるためにセル特性を改
善することができる。
法では、ＹＳＺ粉末の懸濁液中で基材に電気泳動電着に
よってＹＳＺの一次膜を形成し、焼成した後、さらに基
材をＹＳＺゾル中に浸漬し、一次膜上に電気泳動電着に
よってＹＳＺの二次膜を被膜し、その後に焼成して所望
の膜厚の固体電解質を成膜するので、固体電解質の少な
くとも表面あるいは気孔部分を稠密な組織構造とするこ
とができ、それだけ内側部分のＹＳＺ粉末による一次膜
を薄いものにしても製品として使用することができるよ
うになり、コスト的に安くでき、また製造時間も短縮で
き、さらに内部抵抗を小さくできるためにセル特性を改
善することができる。
【００１７】請求項５の発明の固体電解質の成膜方法
は、ＹＳＺ粉末の懸濁液中に空気極又は燃料極をなす基
材を浸漬して電気泳動電着によってＹＳＺを被膜し、そ
の後に焼成する工程を所定の膜厚に達するまで繰り返
し、その後、前記基材をＹＳＺゾル中に浸漬して電気泳
動電着によってＹＳＺを被膜し、その後に焼成する工程
を所望の最終膜厚に達するまで繰り返して固体電解質を
成膜するものである。
は、ＹＳＺ粉末の懸濁液中に空気極又は燃料極をなす基
材を浸漬して電気泳動電着によってＹＳＺを被膜し、そ
の後に焼成する工程を所定の膜厚に達するまで繰り返
し、その後、前記基材をＹＳＺゾル中に浸漬して電気泳
動電着によってＹＳＺを被膜し、その後に焼成する工程
を所望の最終膜厚に達するまで繰り返して固体電解質を
成膜するものである。
【００１８】この請求項５の発明の固体電解質の成膜方
法では、ＹＳＺ粉末による固体電解質膜の成膜を所定の
膜厚になるまで繰り返し、さらにその上にＹＳＺゾルに
よる固体電解質膜を繰り返し成膜するので正確に膜厚制
御することができ、また固体電解質の外側部分を緻密な
組織構造とすることができるので、それだけ固体電解質
膜を薄いものにしても製品として使用することができる
ようになり、コスト的に安くでき、製造時間も短縮で
き、さらに内部抵抗を小さくできるためにセル特性を改
善することができる。
法では、ＹＳＺ粉末による固体電解質膜の成膜を所定の
膜厚になるまで繰り返し、さらにその上にＹＳＺゾルに
よる固体電解質膜を繰り返し成膜するので正確に膜厚制
御することができ、また固体電解質の外側部分を緻密な
組織構造とすることができるので、それだけ固体電解質
膜を薄いものにしても製品として使用することができる
ようになり、コスト的に安くでき、製造時間も短縮で
き、さらに内部抵抗を小さくできるためにセル特性を改
善することができる。
【００１９】請求項６の発明の固体電解質の成膜方法
は、ＹＳＺ粉末の懸濁液中に空気極又は燃料極をなす基
材を浸漬して電気泳動電着によってＹＳＺを被膜し、そ
の後に焼成する一次工程と、前記一次工程を経た前記基
材をＹＳＺゾル中に浸漬して電気泳動電着によってＹＳ
Ｚを被膜し、その後に焼成する二次工程とを所望の膜厚
に達するまで繰り返して固体電解質を成膜するものであ
る。
は、ＹＳＺ粉末の懸濁液中に空気極又は燃料極をなす基
材を浸漬して電気泳動電着によってＹＳＺを被膜し、そ
の後に焼成する一次工程と、前記一次工程を経た前記基
材をＹＳＺゾル中に浸漬して電気泳動電着によってＹＳ
Ｚを被膜し、その後に焼成する二次工程とを所望の膜厚
に達するまで繰り返して固体電解質を成膜するものであ
る。
【００２０】この請求項６の発明の固体電解質の成膜方
法では、一次工程で成膜されたＹＳＺ粉末による被膜
と、さらに二次工程で成膜されたＹＳＺゾルによる被膜
とが交互積層構造となり、膜厚制御が正確にできると共
に、各膜層の外側部分を緻密な組織構造とすることがで
きるので固体電解質膜を薄いものにしても製品として使
用することができ、コスト的に安くでき、製造時間も短
縮でき、さらに内部抵抗を小さくできるためにセル特性
を改善することができる。
法では、一次工程で成膜されたＹＳＺ粉末による被膜
と、さらに二次工程で成膜されたＹＳＺゾルによる被膜
とが交互積層構造となり、膜厚制御が正確にできると共
に、各膜層の外側部分を緻密な組織構造とすることがで
きるので固体電解質膜を薄いものにしても製品として使
用することができ、コスト的に安くでき、製造時間も短
縮でき、さらに内部抵抗を小さくできるためにセル特性
を改善することができる。
【００２１】請求項７の発明は、請求項１〜６の固体電
解質の成膜方法において、前記空気極又は燃料極をなす
基材として薄膜平板方式の空気極又は燃料極をなす基材
を用いたものであり、これによって薄膜平板方式の固体
電解質型燃料電池における固体電解質膜を緻密な構造に
成膜することができる。
解質の成膜方法において、前記空気極又は燃料極をなす
基材として薄膜平板方式の空気極又は燃料極をなす基材
を用いたものであり、これによって薄膜平板方式の固体
電解質型燃料電池における固体電解質膜を緻密な構造に
成膜することができる。
【００２２】請求項８の発明は、請求項１〜６の固体電
解質の成膜方法において、前記空気極又は燃料極をなす
基材として円筒形状のものを陰極として用い、陽極に金
属製円筒体を用い、前記陰極基材の同軸外周位置に配置
し、前記電気泳動電着によって固体電解質を前記陰極基
材の外周面に成膜するものであり、これによって円筒方
式の固体電解質型燃料電池において、空気極又は燃料極
をなす円筒形状の基材の外周面に固体電解質膜を緻密な
構造に成膜することができる。
解質の成膜方法において、前記空気極又は燃料極をなす
基材として円筒形状のものを陰極として用い、陽極に金
属製円筒体を用い、前記陰極基材の同軸外周位置に配置
し、前記電気泳動電着によって固体電解質を前記陰極基
材の外周面に成膜するものであり、これによって円筒方
式の固体電解質型燃料電池において、空気極又は燃料極
をなす円筒形状の基材の外周面に固体電解質膜を緻密な
構造に成膜することができる。
【００２３】請求項９の発明は、請求項１〜６の固体電
解質の成膜方法において、前記空気極又は燃料極をなす
基材として円筒形状のものを陰極として用い、陽極に金
属製棒材を用い、前記陰極基材の中心軸位置に配置し、
前記電気泳動電着によって固体電解質を前記陰極基材の
内周面に成膜するものであり、これによって円筒方式の
固体電解質型燃料電池において、空気極又は燃料極をな
す円筒形状の基材の内周面に固体電解質膜を緻密な構造
に成膜することができる。
解質の成膜方法において、前記空気極又は燃料極をなす
基材として円筒形状のものを陰極として用い、陽極に金
属製棒材を用い、前記陰極基材の中心軸位置に配置し、
前記電気泳動電着によって固体電解質を前記陰極基材の
内周面に成膜するものであり、これによって円筒方式の
固体電解質型燃料電池において、空気極又は燃料極をな
す円筒形状の基材の内周面に固体電解質膜を緻密な構造
に成膜することができる。
【００２４】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を図に
基づいて詳説する。図１は電気泳動電着装置を示してお
り、電着槽２１内に電着原料を混入した電着原料液２２
を収容し、これに陽極板２３と陰極電着基材として空気
極となる多孔質ランタンマンガネート系酸化物基材２４
とを浸漬し、リード線２５，２６で直流電源２７にこれ
らの陽極板２３と陰極基材２４を接続し、直流電圧を印
加する構造である。
基づいて詳説する。図１は電気泳動電着装置を示してお
り、電着槽２１内に電着原料を混入した電着原料液２２
を収容し、これに陽極板２３と陰極電着基材として空気
極となる多孔質ランタンマンガネート系酸化物基材２４
とを浸漬し、リード線２５，２６で直流電源２７にこれ
らの陽極板２３と陰極基材２４を接続し、直流電圧を印
加する構造である。
【００２５】そしてこの電気泳動電着装置により電着す
るための原料液２２にＹＳＺ粉末の懸濁液を用いる場合
には、ＹＳＺ微粉末（平均粒径０．２μｍ）をアセチル
アセトン液に１０ｇ／リットル程度の割合で混入し、さ
らにヨウ素を０．６ｇ／リットル程度の割合で混入した
懸濁液を用いる。
るための原料液２２にＹＳＺ粉末の懸濁液を用いる場合
には、ＹＳＺ微粉末（平均粒径０．２μｍ）をアセチル
アセトン液に１０ｇ／リットル程度の割合で混入し、さ
らにヨウ素を０．６ｇ／リットル程度の割合で混入した
懸濁液を用いる。
【００２６】また電着原料液２２にＹＳＺゾルを用いる
場合、溶剤としてエタノール、エチルセロソルブ、イソ
プソピルアルコール、エトキシエタノール、メチルプラ
パノール、オクチル酸又はプロピオン酸を用い、これに
上記ＹＳＺ微粉末を溶かし込んでゾルにしたものを用い
る。このＹＳＺゾルの場合、溶液中のＹＳＺの粒径はナ
ノミクロンオーダーという非常に微細なものである。溶
剤に対してＹＳＺ粉末は約１ｍｏｌ％程度である。
場合、溶剤としてエタノール、エチルセロソルブ、イソ
プソピルアルコール、エトキシエタノール、メチルプラ
パノール、オクチル酸又はプロピオン酸を用い、これに
上記ＹＳＺ微粉末を溶かし込んでゾルにしたものを用い
る。このＹＳＺゾルの場合、溶液中のＹＳＺの粒径はナ
ノミクロンオーダーという非常に微細なものである。溶
剤に対してＹＳＺ粉末は約１ｍｏｌ％程度である。
【００２７】そしてランタンマンガネート系酸化物基材
２４にはランタンストロンチウムマンガネート（ＬＳ
Ｍ）を用いる。陽極２３には金属板、例えば銅板を用い
る。
２４にはランタンストロンチウムマンガネート（ＬＳ
Ｍ）を用いる。陽極２３には金属板、例えば銅板を用い
る。
【００２８】印加する直流電圧、通電電流、通電時間は
電着原料液の種類、濃度によって異なってきて実験的に
適切な条件を探り出すことになるが、一例を挙げれば、
２０Ｖ、５ｍＡ、２分間程度とすることができる。
電着原料液の種類、濃度によって異なってきて実験的に
適切な条件を探り出すことになるが、一例を挙げれば、
２０Ｖ、５ｍＡ、２分間程度とすることができる。
【００２９】また電着工程の繰り返し回数も電着原料液
の種類、濃度によって異なり、また直流電圧印加条件に
よっても異なってくるが、１回の電気泳動電着工程と焼
成工程とで所望の膜厚の固体電解質を成膜することが望
ましい。
の種類、濃度によって異なり、また直流電圧印加条件に
よっても異なってくるが、１回の電気泳動電着工程と焼
成工程とで所望の膜厚の固体電解質を成膜することが望
ましい。
【００３０】次に、固体電解質の成膜方法の実施の形態
について説明する。大きく分けて、固体電解質の成膜方
法には、電着原料液２２にＹＳＺゾルを用いた電気泳動
電着工程と、焼成工程とによって、あるいはこれらの２
工程を繰り返すことによって、膜全体が緻密な固体電解
質を成膜する方法と、最初に電着原料液２２にＹＳＺ粉
末の懸濁液を用いた従来の電気泳動電着工程と焼成工程
とを行い、マイクロポアが見られるＹＳＺ粉末による固
体電解質膜の表面に、さらに仕上げ工程としてＹＳＺゾ
ルを用いた電気泳動電着工程と焼成工程とを行って緻密
なＹＳＺ膜を表面に形成してマイクロポアを封孔する方
法を採用することができる。
について説明する。大きく分けて、固体電解質の成膜方
法には、電着原料液２２にＹＳＺゾルを用いた電気泳動
電着工程と、焼成工程とによって、あるいはこれらの２
工程を繰り返すことによって、膜全体が緻密な固体電解
質を成膜する方法と、最初に電着原料液２２にＹＳＺ粉
末の懸濁液を用いた従来の電気泳動電着工程と焼成工程
とを行い、マイクロポアが見られるＹＳＺ粉末による固
体電解質膜の表面に、さらに仕上げ工程としてＹＳＺゾ
ルを用いた電気泳動電着工程と焼成工程とを行って緻密
なＹＳＺ膜を表面に形成してマイクロポアを封孔する方
法を採用することができる。
【００３１】すなわち、次の（１）〜（５）の５通りの
成膜方法を任意に採用することができる。
成膜方法を任意に採用することができる。
【００３２】（１）電着原料液としてＹＳＺゾルを用い
た電気泳動電着工程により所望の膜厚までＹＳＺ３１を
被膜し、その後に焼成工程により所望の膜厚の固体電解
質３２を成膜する方法（図２参照）。
た電気泳動電着工程により所望の膜厚までＹＳＺ３１を
被膜し、その後に焼成工程により所望の膜厚の固体電解
質３２を成膜する方法（図２参照）。
【００３３】（２）電着原料液としてＹＳＺゾルを用い
た電気泳動電着工程と、その後に焼成する工程とを固体
電解質が所望の膜厚に達するまで繰り返して固体電解質
３２を成膜する方法（図３参照）。
た電気泳動電着工程と、その後に焼成する工程とを固体
電解質が所望の膜厚に達するまで繰り返して固体電解質
３２を成膜する方法（図３参照）。
【００３４】（３）ＹＳＺ粉末の懸濁液を用いた電気泳
動電着工程によってＹＳＺの一次被膜３４を被膜し、そ
の後に焼成して一次膜３５を成膜し、さらにその後、Ｙ
ＳＺゾルを用いた電気泳動電着工程によってＹＳＺの一
次膜３５上にＹＳＺの二次被膜３６を被膜し、その後に
焼成して所望の膜厚の固体電解質３７を成膜する方法
（図４参照）。
動電着工程によってＹＳＺの一次被膜３４を被膜し、そ
の後に焼成して一次膜３５を成膜し、さらにその後、Ｙ
ＳＺゾルを用いた電気泳動電着工程によってＹＳＺの一
次膜３５上にＹＳＺの二次被膜３６を被膜し、その後に
焼成して所望の膜厚の固体電解質３７を成膜する方法
（図４参照）。
【００３５】（４）ＹＳＺ粉末の懸濁液を用いた電気泳
動電着工程によってＹＳＺの粗被膜４０，４２を形成
し、その後に焼成して焼成膜４１，４３を形成する工程
を所定の膜厚に達するまで繰り返し、さらにその後、Ｙ
ＳＺゾルを用いた電気泳動電着工程によってＹＳＺ密被
膜４４，４６を形成し、その後に焼成して焼成膜４５，
４７を形成する工程を最終膜厚に達するまで繰り返して
固体電解質を成膜する方法（図５参照）。
動電着工程によってＹＳＺの粗被膜４０，４２を形成
し、その後に焼成して焼成膜４１，４３を形成する工程
を所定の膜厚に達するまで繰り返し、さらにその後、Ｙ
ＳＺゾルを用いた電気泳動電着工程によってＹＳＺ密被
膜４４，４６を形成し、その後に焼成して焼成膜４５，
４７を形成する工程を最終膜厚に達するまで繰り返して
固体電解質を成膜する方法（図５参照）。
【００３６】（５）ＹＳＺ粉末の懸濁液を用いた電気泳
動電着工程によってＹＳＺの粗被膜５０，５４を形成
し、その後に焼成して焼成膜５１，５５を形成する一次
工程５０Ａと、ＹＳＺゾルを用いた電気泳動電着工程に
よってＹＳＺの密被膜５２，５６を形成し、その後に焼
成して焼成膜５３，５７を形成する二次工程５０Ｂとを
所望の膜厚に達するまで繰り返して固体電解質を成膜す
る方法（図６参照）。
動電着工程によってＹＳＺの粗被膜５０，５４を形成
し、その後に焼成して焼成膜５１，５５を形成する一次
工程５０Ａと、ＹＳＺゾルを用いた電気泳動電着工程に
よってＹＳＺの密被膜５２，５６を形成し、その後に焼
成して焼成膜５３，５７を形成する二次工程５０Ｂとを
所望の膜厚に達するまで繰り返して固体電解質を成膜す
る方法（図６参照）。
【００３７】次に、本発明の固体電解質の成膜方法を円
筒方式の固体電解質型固体電解質燃料電池における固体
電解質の成膜に使用する電気泳動電着装置について、図
７に基づいて説明する。この装置の特徴は円筒形状の空
気極をなす基材２８を陰極とし、この陰極基材２８に同
軸外周位置に金属管、例えば銅管２９を陽極として配置
し、これらの間に直流電源２７によって電圧を印加する
点にあり、用いる電着原料液２２は図１に示した装置の
場合と同じであり、また印加電圧、電流についても同じ
条件である。そして、この装置によって空気極２８の外
周面にＹＳＺの固体電解質膜を成膜することができる。
筒方式の固体電解質型固体電解質燃料電池における固体
電解質の成膜に使用する電気泳動電着装置について、図
７に基づいて説明する。この装置の特徴は円筒形状の空
気極をなす基材２８を陰極とし、この陰極基材２８に同
軸外周位置に金属管、例えば銅管２９を陽極として配置
し、これらの間に直流電源２７によって電圧を印加する
点にあり、用いる電着原料液２２は図１に示した装置の
場合と同じであり、また印加電圧、電流についても同じ
条件である。そして、この装置によって空気極２８の外
周面にＹＳＺの固体電解質膜を成膜することができる。
【００３８】また図８に示すように、円筒形状の燃料極
をなす基材２１０を陰極とし、この陰極基材２１０の中
心軸位置に金属棒、例えば銅棒２１１を陽極として配置
し、これらの間に直流電源２７によって電圧を印加する
ことにより、燃料極をなす基材２１０の内周面にＹＳＺ
の固体電解質膜を成膜することができる。
をなす基材２１０を陰極とし、この陰極基材２１０の中
心軸位置に金属棒、例えば銅棒２１１を陽極として配置
し、これらの間に直流電源２７によって電圧を印加する
ことにより、燃料極をなす基材２１０の内周面にＹＳＺ
の固体電解質膜を成膜することができる。
【００３９】なお、これらの図７、図８に示す装置を用
いる場合も、上記平板方式の場合と同様に（１）〜
（５）の成膜方法によって緻密な固体電解質膜を形成す
ることができる。
いる場合も、上記平板方式の場合と同様に（１）〜
（５）の成膜方法によって緻密な固体電解質膜を形成す
ることができる。
【００４０】
【実施例】以下、本発明の実施例を具体的に説明する。
【００４１】（実施例１）上記（１）、図２の方法に従
い、電着原料液２２にメチルプロパノールを溶剤とする
ＹＳＺ１ｍｏｌ％のＹＳＺゾルを用い、ＬＳＭ板を基材
２４とし、銅板を陽極２３として白金リード線２５，２
６で電着液中に吊した状態で、電極間を３ｃｍに保ち、
直流電圧２０Ｖ、電流５ｍＡで１０分間、電気泳動電着
を行い、ＹＳＺ被膜３１を形成した。その後、室温にて
自然乾燥させ、これを１２７５℃、６時間の焼成条件で
焼成した。
い、電着原料液２２にメチルプロパノールを溶剤とする
ＹＳＺ１ｍｏｌ％のＹＳＺゾルを用い、ＬＳＭ板を基材
２４とし、銅板を陽極２３として白金リード線２５，２
６で電着液中に吊した状態で、電極間を３ｃｍに保ち、
直流電圧２０Ｖ、電流５ｍＡで１０分間、電気泳動電着
を行い、ＹＳＺ被膜３１を形成した。その後、室温にて
自然乾燥させ、これを１２７５℃、６時間の焼成条件で
焼成した。
【００４２】得られた固体電解質膜３２は、２０μｍの
厚さで、組織構造は緻密であった。
厚さで、組織構造は緻密であった。
【００４３】（実施例２）上記（２）、図３の方法に従
い、実施例１と同じＹＳＺゾル、電気泳動電着装置を用
い、直流電圧２０Ｖ、電流５ｍＡで５分間、電気泳動電
着を行い、１０μｍのＹＳＺ被膜３１を形成した。その
後、室温にて自然乾燥させ、これを１２５０℃、６時間
の焼成条件で焼成して焼成膜３２を得た。この後また、
同じ電気泳動電着条件で１０μｍのＹＳＺ被膜３１を焼
成膜３２上に形成し、室温にて自然乾燥させた後、これ
を１２７５℃、６時間の焼成条件で焼成して焼成膜３２
を得た。
い、実施例１と同じＹＳＺゾル、電気泳動電着装置を用
い、直流電圧２０Ｖ、電流５ｍＡで５分間、電気泳動電
着を行い、１０μｍのＹＳＺ被膜３１を形成した。その
後、室温にて自然乾燥させ、これを１２５０℃、６時間
の焼成条件で焼成して焼成膜３２を得た。この後また、
同じ電気泳動電着条件で１０μｍのＹＳＺ被膜３１を焼
成膜３２上に形成し、室温にて自然乾燥させた後、これ
を１２７５℃、６時間の焼成条件で焼成して焼成膜３２
を得た。
【００４４】得られた固体電解質膜３２は、２０μｍの
厚さで、組織構造は緻密であった。
厚さで、組織構造は緻密であった。
【００４５】（実施例３）上記（４）、図５の方法に従
い、電着原料液２２に粒径０．２μｍのＹＳＺ粉末を１
０ｇ／リットルの割合でアセチルアセトンに混入した懸
濁液を用い、ＬＳＭ板を基材２４とし、銅板を陽極２３
として白金リード線２５，２６で電着液中に吊した状態
で、電極間を３ｃｍに保ち、直流電圧２０Ｖ、電流５ｍ
Ａで５分間、電気泳動電着を行い、１０μｍのＹＳＺ粉
末の被膜４０を形成した。この後、室温にて自然乾燥さ
せ、これを１２５０℃、６時間の焼成条件で焼成して粉
末焼成膜４１を得た。この操作を２回繰り返した。
い、電着原料液２２に粒径０．２μｍのＹＳＺ粉末を１
０ｇ／リットルの割合でアセチルアセトンに混入した懸
濁液を用い、ＬＳＭ板を基材２４とし、銅板を陽極２３
として白金リード線２５，２６で電着液中に吊した状態
で、電極間を３ｃｍに保ち、直流電圧２０Ｖ、電流５ｍ
Ａで５分間、電気泳動電着を行い、１０μｍのＹＳＺ粉
末の被膜４０を形成した。この後、室温にて自然乾燥さ
せ、これを１２５０℃、６時間の焼成条件で焼成して粉
末焼成膜４１を得た。この操作を２回繰り返した。
【００４６】この後、ＹＳＺ粉末の焼成膜４３上に実施
例１と同じＹＳＺゾル、電気泳動電着装置を用い、直流
電圧２０Ｖ、電流５ｍＡで５分間、電気泳動電着を行
い、１０μｍのＹＳＺ被膜４４を形成した。その後、室
温にて自然乾燥させ、これを１２７５℃、６時間の焼成
条件で焼成して焼成膜４５を得た。この操作も２回繰り
返した。
例１と同じＹＳＺゾル、電気泳動電着装置を用い、直流
電圧２０Ｖ、電流５ｍＡで５分間、電気泳動電着を行
い、１０μｍのＹＳＺ被膜４４を形成した。その後、室
温にて自然乾燥させ、これを１２７５℃、６時間の焼成
条件で焼成して焼成膜４５を得た。この操作も２回繰り
返した。
【００４７】得られた固体電解質膜４７は、３０μｍの
厚さで、組織構造は緻密であり、マイクロポアは見られ
なかった。
厚さで、組織構造は緻密であり、マイクロポアは見られ
なかった。
【００４８】
【発明の効果】以上のように本発明は、従来のＹＳＺ粉
末の懸濁液を用いた電気泳動電着に代えて、ＹＳＺゾル
を用いた電気泳動電着によって空気極又は燃料極をなす
基材上にＹＳＺ被膜を形成し、さらに焼成してＹＳＺの
固体電解質を成膜するのであるが、ＹＳＺゾル中のＹＳ
Ｚの粒子径はナノミクロンオーダーであり、ＹＳＺ粉末
では小さくても０．２μｍ程度であるゆえに、本発明に
よれば基材表面に緻密な固体電解質膜を形成することが
できる。また固体電解質膜が緻密にできるために膜厚を
小さくすることができ、発電時の燃料利用率を向上させ
ることができる。
末の懸濁液を用いた電気泳動電着に代えて、ＹＳＺゾル
を用いた電気泳動電着によって空気極又は燃料極をなす
基材上にＹＳＺ被膜を形成し、さらに焼成してＹＳＺの
固体電解質を成膜するのであるが、ＹＳＺゾル中のＹＳ
Ｚの粒子径はナノミクロンオーダーであり、ＹＳＺ粉末
では小さくても０．２μｍ程度であるゆえに、本発明に
よれば基材表面に緻密な固体電解質膜を形成することが
できる。また固体電解質膜が緻密にできるために膜厚を
小さくすることができ、発電時の燃料利用率を向上させ
ることができる。
【００４９】また本発明によれば、従来と同様にＹＳＺ
粉末の懸濁液を用いた電気泳動電着で形成し、焼成した
ＹＳＺ膜の上にさらに、後処理としてＹＳＺゾルを用い
た電気泳動電着によってＹＳＺ被膜を形成し、焼成して
ＹＳＺの固体電解質膜を形成するので、ＹＳＺ懸濁液に
よる電気泳動電着では避けられなかったマイクロポアを
緻密なＹＳＺゾルによる電気泳動電着被膜によって封孔
し、貫通ポアをなくすことができ、このために、従来で
は電着、焼成の工程を数多く繰り返していたものがその
繰り返し工程を少なくすることができ、それだけコスト
の低減を図ることができ、また膜厚を小さくして性能の
良い固体電解質を成膜することができる。
粉末の懸濁液を用いた電気泳動電着で形成し、焼成した
ＹＳＺ膜の上にさらに、後処理としてＹＳＺゾルを用い
た電気泳動電着によってＹＳＺ被膜を形成し、焼成して
ＹＳＺの固体電解質膜を形成するので、ＹＳＺ懸濁液に
よる電気泳動電着では避けられなかったマイクロポアを
緻密なＹＳＺゾルによる電気泳動電着被膜によって封孔
し、貫通ポアをなくすことができ、このために、従来で
は電着、焼成の工程を数多く繰り返していたものがその
繰り返し工程を少なくすることができ、それだけコスト
の低減を図ることができ、また膜厚を小さくして性能の
良い固体電解質を成膜することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に使用する電気泳動電着装置の説明図。
【図２】本発明の第１の実施の形態の成膜方法の説明
図。
図。
【図３】本発明の第２の実施の形態の成膜方法の説明
図。
図。
【図４】本発明の第３の実施の形態の成膜方法の説明
図。
図。
【図５】本発明の第４の実施の形態の成膜方法の説明
図。
図。
【図６】本発明の第５の実施の形態の成膜方法の説明
図。
図。
【図７】本発明に使用する電気泳動電着装置の説明図。
【図８】本発明に使用する電気泳動電着装置の説明図。
【図９】一般的な薄膜平板方式の固体電解質型燃料電池
の分解斜視図。
の分解斜視図。
【図１０】一般的な縦縞円筒方式の固体電解質型燃料電
池の斜視図。
池の斜視図。
【図１１】一般的な横縞円筒方式の固体電解質型燃料電
池の断面図。
池の断面図。
【図１２】従来例の成膜方法の説明図。
２１ 電着槽 ２２ 電着原料液 ２３ 陽極 ２４ 基材 ２５，２６ リード線 ２７ 直流電源 ３１ 被膜 ３２，３７，４５，４７，５３，５７ 焼成膜 ３４，４０，４２，５０，５４ 被膜 ３５，４１，４３，５１，５５ 焼成膜 ３６，４４，４６，５２，５６ 被膜
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岩澤 力 東京都江東区木場１−５−１ 株式会社フ ジクラ内 (72)発明者 兼田 波子 東京都江東区木場１−５−１ 株式会社フ ジクラ内
Claims (9)
- 【請求項１】 空気極又は燃料極をなす基材に対して、
固体電解質としてのイットリア安定化ジルコニア（ＹＳ
Ｚ）を電気泳動電着によって所望の膜厚まで被膜し、そ
の後に焼成して固体電解質を成膜する固体電解質の成膜
方法において、 電着原料液にＹＳＺゾルを用いて電気泳動電着によって
被膜を形成し、その後に焼成して固体電解質の最終膜層
を成膜することを特徴とする固体電解質の成膜方法。 - 【請求項２】 空気極又は燃料極をなす基材に対して、
固体電解質としてのイットリア安定化ジルコニア（ＹＳ
Ｚ）を電気泳動電着によって所望の膜厚まで被膜し、そ
の後に焼成して所望の膜厚の固体電解質を成膜する固体
電解質の成膜方法において、 電着原料液にＹＳＺゾルを用いることを特徴とする固体
電解質の成膜方法。 - 【請求項３】 空気極又は燃料極をなす基材に対して、
固体電解質としてのＹＳＺを電気泳動電着によって被膜
し、その後に焼成する工程を所望の膜厚に達するまで繰
り返して固体電解質を成膜する固体電解質の成膜方法に
おいて、 電着原料液にＹＳＺゾルを用いることを特徴とする固体
電解質の成膜方法。 - 【請求項４】 ＹＳＺ粉末の懸濁液中に空気極又は燃料
極をなす基材を浸漬して電気泳動電着によってＹＳＺの
一次膜を被膜し、その後に焼成して前記一次膜を成膜
し、 その後、前記ＹＳＺの一次膜が成膜されている前記基材
をＹＳＺゾル中に浸漬し、前記一次膜上に電気泳動電着
によってＹＳＺの二次膜を被膜し、その後に焼成して所
望の膜厚の固体電解質を成膜することを特徴とする固体
電解質の成膜方法。 - 【請求項５】 ＹＳＺ粉末の懸濁液中に空気極又は燃料
極をなす基材を浸漬して電気泳動電着によってＹＳＺを
被膜し、その後に焼成する工程を所定の膜厚に達するま
で繰り返し、 その後、前記基材をＹＳＺゾル中に浸漬して電気泳動電
着によってＹＳＺを被膜し、その後に焼成する工程を所
望の最終膜厚に達するまで繰り返して固体電解質を成膜
することを特徴とする固体電解質の成膜方法。 - 【請求項６】 ＹＳＺ粉末の懸濁液中に空気極又は燃料
極をなす基材を浸漬して電気泳動電着によってＹＳＺを
被膜し、その後に焼成する一次工程と、前記一次工程を
経た前記基材をＹＳＺゾル中に浸漬して電気泳動電着に
よってＹＳＺを被膜し、その後に焼成する二次工程とを
所望の膜厚に達するまで繰り返して固体電解質を成膜す
ることを特徴とする固体電解質の成膜方法。 - 【請求項７】 前記空気極又は燃料極をなす基材として
薄膜平板方式の空気極又は燃料極をなす基材を用いたこ
とを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれかに記載の
固体電解質の成膜方法。 - 【請求項８】 空気極又は燃料極をなす基材として円筒
形状のものを陰極として用い、陽極に金属製円筒体を用
い、前記陰極基材の同軸外周位置に配置し、前記電気泳
動電着によって固体電解質を前記陰極基材の外周面に成
膜することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載
の固体電解質の成膜方法。 - 【請求項９】 空気極又は燃料極をなす基材として円筒
形状のものを陰極として用い、陽極に金属製棒材を用
い、前記陰極基材の中心軸位置に配置し、前記電気泳動
電着によって固体電解質を前記陰極基材の内周面に成膜
することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の
固体電解質の成膜方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8319976A JPH10158894A (ja) | 1996-11-29 | 1996-11-29 | 固体電解質の成膜方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8319976A JPH10158894A (ja) | 1996-11-29 | 1996-11-29 | 固体電解質の成膜方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10158894A true JPH10158894A (ja) | 1998-06-16 |
Family
ID=18116363
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8319976A Pending JPH10158894A (ja) | 1996-11-29 | 1996-11-29 | 固体電解質の成膜方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10158894A (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001086030A1 (en) * | 2000-05-10 | 2001-11-15 | Alberta Research Council Inc. | Production of hollow ceramic membranes by electrophoretic deposition |
| US6824907B2 (en) | 2002-01-16 | 2004-11-30 | Alberta Reasearch Council, Inc. | Tubular solid oxide fuel cell stack |
| US6846588B2 (en) | 2002-01-16 | 2005-01-25 | Alberta Research Council Inc. | Hollow inorganic membranes produced by metal or composite electrodeposition |
| US6893762B2 (en) | 2002-01-16 | 2005-05-17 | Alberta Research Council, Inc. | Metal-supported tubular micro-fuel cell |
| US7462412B2 (en) | 2005-03-04 | 2008-12-09 | Toto Ltd. | Solid oxide fuel cell |
| US7569292B2 (en) | 2005-03-04 | 2009-08-04 | Toto Ltd. | Solid oxide fuel cell |
| US7736772B2 (en) | 2002-02-14 | 2010-06-15 | Alberta Research Council, Inc. | Tubular solid oxide fuel cell stack |
| US8709674B2 (en) | 2005-04-29 | 2014-04-29 | Alberta Research Council Inc. | Fuel cell support structure |
| KR20140096333A (ko) * | 2011-11-02 | 2014-08-05 | 이-뗀 | 박막 리튬이온 마이크로배터리의 제조방법 및 이 제조방법을 이용하여 제작된 마이크로배터리 |
| JP2014534592A (ja) * | 2011-11-02 | 2014-12-18 | アイ テン | 全固体薄膜電池の製造方法 |
| JP2014535141A (ja) * | 2011-11-02 | 2014-12-25 | アイ テン | リチウムイオン電池用の固体電解質薄膜の製造方法 |
-
1996
- 1996-11-29 JP JP8319976A patent/JPH10158894A/ja active Pending
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001086030A1 (en) * | 2000-05-10 | 2001-11-15 | Alberta Research Council Inc. | Production of hollow ceramic membranes by electrophoretic deposition |
| US6824907B2 (en) | 2002-01-16 | 2004-11-30 | Alberta Reasearch Council, Inc. | Tubular solid oxide fuel cell stack |
| US6846588B2 (en) | 2002-01-16 | 2005-01-25 | Alberta Research Council Inc. | Hollow inorganic membranes produced by metal or composite electrodeposition |
| US6893762B2 (en) | 2002-01-16 | 2005-05-17 | Alberta Research Council, Inc. | Metal-supported tubular micro-fuel cell |
| US7452622B2 (en) | 2002-01-16 | 2008-11-18 | Alberta Research Council Inc. | Metal-supported tubular fuel cell |
| US7736772B2 (en) | 2002-02-14 | 2010-06-15 | Alberta Research Council, Inc. | Tubular solid oxide fuel cell stack |
| US7569292B2 (en) | 2005-03-04 | 2009-08-04 | Toto Ltd. | Solid oxide fuel cell |
| US7462412B2 (en) | 2005-03-04 | 2008-12-09 | Toto Ltd. | Solid oxide fuel cell |
| US8709674B2 (en) | 2005-04-29 | 2014-04-29 | Alberta Research Council Inc. | Fuel cell support structure |
| KR20140096333A (ko) * | 2011-11-02 | 2014-08-05 | 이-뗀 | 박막 리튬이온 마이크로배터리의 제조방법 및 이 제조방법을 이용하여 제작된 마이크로배터리 |
| JP2014534592A (ja) * | 2011-11-02 | 2014-12-18 | アイ テン | 全固体薄膜電池の製造方法 |
| JP2014534591A (ja) * | 2011-11-02 | 2014-12-18 | アイ テン | 薄膜リチウムイオンマイクロ電池の製造方法及びその方法により得られたマイクロ電池 |
| JP2014535141A (ja) * | 2011-11-02 | 2014-12-25 | アイ テン | リチウムイオン電池用の固体電解質薄膜の製造方法 |
| JP2018186099A (ja) * | 2011-11-02 | 2018-11-22 | アイ テン | 薄膜リチウムイオンマイクロ電池の製造方法及びその方法により得られたマイクロ電池 |
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