JP2005512960A5

JP2005512960A5 -

Info

Publication number: JP2005512960A5
Application number: JP2003526922A
Authority: JP
Filing date: 2002-09-03
Publication date: 2006-01-05
Anticipated expiration: 2022-09-03

Claims

式（Ｉ）：

［式中、Ｒ¹及びＲ²は、相互に独立に、非置換又は置換の同素環又は複素環芳香族基である］で示される１，４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロールを直接製造方法するに、
（ａ）適切なモル比のジスクシナートを、式（II）：

若しくは式（III）：

で示されるニトリルと一緒に、又は該ニトリルの混合物と一緒に、有機溶媒中で、かつ強塩基の存在下で加熱して、中間体の縮合生成物を生成すること、
（ｂ）工程（ａ）で得られた中間体の縮合生成物を、水又は水と水混和性溶媒との混合物中で、場合により無機酸の存在下でコンディショニングして、式（Ｉ）の化合物を生成すること、及び
（ｃ）場合により、工程（ｂ）で得られた生成物を、非プロトン性溶媒中でコンディショニングすること
を含む直接製造方法であって、
式（IV）：

［式中、Ｒ⁴⁰、Ｒ⁴¹及びＲ⁴²は、相互に独立に、水素、直鎖若しくは分岐のＣ_1-10−アルキル、Ｃ_1-10−アルコキシ若しくはＣ_1-10−チオアルキル、Ｃ_5-10−シクロアルキル、Ｃ_6-10−アリールオキシ、Ｃ_6-10−アリールチオ、Ｃ_7-10−アラルキルオキシ、Ｃ_7-10−アラルキルチオ、ハロゲン、ＣＮ、ＣＯＮＲ⁵Ｒ⁶、Ｃ（Ｏ）ＯＲ⁷又はＳＯ₂Ｒ⁹である］で示されるニトリル化合物を、合成の開始時に加え、式（IVa）、（IVb）及び／又は（IVc）：

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴⁰、Ｒ⁴¹及びＲ⁴²は、上記と同義である）で示される、粒子成長調節剤が得られ、あるいは
粒子成長調節剤を、加熱工程（ａ）、コンディショニング工程（ｂ）又は（ｃ）で加え、該粒子成長調節剤は、式（Ｖ）：

（式中、Ｘは、Ｏ、Ｓ又はＮＲ¹⁴（ここで、Ｒ¹⁴は、直鎖若しくは分岐のＣ_1-10−アルキル、Ｃ_7-10−アラルキル又はＣ_6-10−アリールである）であり；Ｒ¹²及びＲ¹³は、相互に独立に、水素、直鎖若しくは分岐のＣ_1-10−アルキル、Ｃ_1-10−アルコキシ若しくはＣ_1-10−チオアルキル、Ｃ_5-10−シクロアルキル、Ｃ_6-10−アリールオキシ、Ｃ_6-10−アリールチオ、Ｃ_7-10−アラルキルオキシ、Ｃ_7-10−アラルキルチオ、ハロゲン、ＣＮ、ＣＯＮＲ⁵Ｒ⁶、Ｃ（Ｏ）ＯＲ⁷又はＳＯ₂Ｒ⁹である）で示される化合物であるか：又は
式（VI）：

（式中、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は、相互に独立に、水素、直鎖若しくは分岐のＣ_1-10−アルキル、Ｃ_1-10−アルコキシ若しくはＣ_1-10−チオアルキル、Ｃ_5-10−シクロアルキル、Ｃ_6-10−アリールオキシ、Ｃ_6-10−アリールチオ、Ｃ_7-10−アラルキルオキシ、Ｃ_7-10−アラルキルチオ、ハロゲン、ＣＮ、ＣＯＮＲ⁵Ｒ⁶、Ｃ（Ｏ）ＯＲ⁷又はＳＯ₂Ｒ⁹であり、
Ｒ⁵及びＲ⁶は、水素、直鎖若しくは分岐のＣ_1-10−アルキル、Ｃ_5-10−シクロアルキル又はＣ_6-10−アリールであり、
Ｒ⁷は、水素、直鎖若しくは分岐のＣ_1-10−アルキル、Ｃ_5-10−シクロアルキル、Ｃ_7-10−アラルキル又はＣ_6-10−アリールであり、
Ｒ⁹は、水素、直鎖若しくは分岐のＣ_1-10−アルキル、Ｃ_5-10−シクロアルキル、Ｃ_7-10−アラルキル、Ｃ_6-10−アリール又はＮＲ¹⁰Ｒ¹¹であり、
Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は、水素、直鎖若しくは分岐のＣ_1-10−アルキル、Ｃ_7-10−アラルキル又はＣ_6-10−アリールである)で示される化合物であることを特徴とする方法。
０．１〜２０．０％、好ましくは０．５〜５．０％の式（IV）のニトリル化合物を、工程（ａ）の開始時に加える、請求項１記載の方法。
０．１〜２０．０％、好ましくは０．２５〜２．０％の式（Ｖ）又は（VI）のＤＰＰ化合物を、工程（ａ）の開始時又は終了時に加える、請求項１記載の方法。
工程（ａ）の生成物を、０〜１００％、好ましくは２０．０〜５０．０％の水混和性溶媒を含有する水中でコンディショニングし、水混和性溶媒を、アルコール、ポリオール、ニトリル、有機酸、アミド、エステル、エーテル、ケトン、アミン又はこれらの溶媒の混合物から選択する、請求項２又は３記載の方法。
コンディショニング工程（ｂ）を、１〜９９％、好ましくは５．０〜２０．０％の無機酸（塩酸、硫酸又はリン酸など）の存在下で行う、請求項４記載の方法。
コンディショニング工程（ｂ）で得られる生成物を、次に、０〜９９％の水の存在下の非プロトン性水混和性溶媒（Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミドなど）中で、又は高沸点を持つ非混和性溶媒中でコンディショニングする、請求項５記載の方法。
工程（ａ）の生成物を、０〜１００％、好ましくは２０．０〜５０．０％の水混和性溶媒を含有する水中でコンディショニング、水混和性溶媒を、アルコール、ポリオール、ニトリル、有機酸、アミド、エステル、エーテル、ケトン、アミン又はこれらの溶媒の混合物から選択する、請求項１記載の方法。
コンディショニング工程（ｂ）を、１〜９９％、好ましくは５．０〜２０．０％の無機酸（塩酸、硫酸又はリン酸など）の存在下で行う、請求項７記載の方法。
コンディショニング工程（ｂ）で得られる生成物を、次に、０〜９９％の水の存在下の非プロトン性水混和性溶媒（Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなど）、又は高沸点を持つ非混和性溶媒、及び０．１〜２０．０％、好ましくは０．２５〜２．０％の式（Ｖ）又は（VI）のＤＰＰ化合物中でコンディショニングする、請求項８記載の方法。
式（II）又は式（III）のニトリルが、式（Ia）：

［式中、Ｒ²⁰、Ｒ²¹及びＲ²²は、相互に独立に、水素、フッ素、塩素、臭素、カルバモイル、シアノ、トリフルオロメチル、Ｃ_2-10−アルキルカルバモイル、Ｃ_1-10−アルキル、Ｃ_1-10−アルコキシ、Ｃ_1-10−アルキルメルカプト、Ｃ_2-10−アルコキシカルボニル、Ｃ_2-10−アルカノイルアミノ、Ｃ_1-10−モノアルキルアミノ、Ｃ_1-20−ジアルキルアミノ、フェニル若しくはフェノキシ、フェニルメルカプト、フェノキシカルボニル、フェニルカルバモイル又はベンゾイルアミノであり、それぞれ非置換であるか、又はハロゲン、Ｃ_1-4−アルキル若しくはＣ_1-4−アルコキシにより置換されている、但し、Ｒ²⁰、Ｒ²¹及びＲ²²の少なくとも１つは、水素である］で示される、請求項１〜９のいずれか１項記載の方法。
請求項１〜１０のいずれか１項の方法により得られる、式（Ｉ）の１，４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール。
ａ）請求項１記載の式（Ｉ）の１，４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール；及び
ｂ）結晶成長配向有効量の式（IVa）、（IVb）及び／若しくは（IVc）又は（Ｖ）又は（VI）の化合物
を含むことを特徴とする、顔料組成物。
請求項１１記載の１，４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール又は請求項１２記載の顔料組成物で着色された、高分子量有機材料。
式（IVa）、（IVb）及び／若しくは（IVc）又は（Ｖ）又は（VI）の化合物の、結晶成長調節剤としての使用。
式（Ｖ）：

［式中、Ｘは、Ｏ、Ｓ又はＮＲ¹⁴（Ｒ¹⁴は、直鎖若しくは分岐のＣ_1-10−アルキル、Ｃ_7-10−アラルキル又はＣ_6-10−アリールである）であり；Ｒ¹²及びＲ¹³は、相互に独立に、水素、直鎖若しくは分岐のＣ_1-10−アルキル、Ｃ_1-10−アルコキシ若しくはＣ_1-10−チオアルキル、Ｃ_5-10−シクロアルキル、Ｃ_6-10−アリールオキシ、Ｃ_6-10−アリールチオ、Ｃ_7-10−アラルキルオキシ、Ｃ_7-10−アラルキルチオ、ハロゲン、ＣＮ、ＣＯＮＲ⁵Ｒ⁶、Ｃ（Ｏ）ＯＲ⁷又はＳＯ₂Ｒ⁹であり、Ｒ⁵及びＲ⁶は、水素、直鎖若しくは分岐のＣ_1-10−アルキル、Ｃ_5-10−シクロアルキル又はＣ_6-10−アリールであり、Ｒ⁷は、水素、直鎖若しくは分岐のＣ_1-10−アルキル、Ｃ_5-10−シクロアルキル又はＣ_6-10−アリールであり、Ｒ⁹は、水素、直鎖若しくは分岐のＣ_1-10−アルキル、Ｃ_5-10−シクロアルキル、Ｃ_7-10−アラルキル、Ｃ_6-10−アリール又はＮＲ¹⁰Ｒ¹¹であり、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は、水素、直鎖若しくは分岐のＣ_1-10−アルキル、Ｃ_7-10−アラルキル又はＣ_6-10−アリールであり、ただし、３，５，６−トリフェニル−１Ｈ−フロ［３，４−ｃ］ピロール−１，４−（５Ｈ）−ジオンは除く。］で示される、ＤＰＰ誘導体。