CS236794B2 - Způsob přípravy l,4-diketopyrrolo[3,4-c]pyrrolu - Google Patents
Způsob přípravy l,4-diketopyrrolo[3,4-c]pyrrolu Download PDFInfo
- Publication number
- CS236794B2 CS236794B2 CS337483A CS337483A CS236794B2 CS 236794 B2 CS236794 B2 CS 236794B2 CS 337483 A CS337483 A CS 337483A CS 337483 A CS337483 A CS 337483A CS 236794 B2 CS236794 B2 CS 236794B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- group
- carbon atoms
- alkyl
- nitrile
- Prior art date
Links
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 2
- -1 diaryl ester Chemical class 0.000 claims description 100
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 37
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 32
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 24
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims description 21
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 16
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 11
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 claims description 10
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 8
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 7
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WWQSMJYMCWMODI-UHFFFAOYSA-N dicyclohexyl butanedioate Chemical compound C1CCCCC1OC(=O)CCC(=O)OC1CCCCC1 WWQSMJYMCWMODI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003333 secondary alcohols Chemical group 0.000 claims description 4
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 125000005115 alkyl carbamoyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004642 (C1-C12) alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005236 alkanoylamino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000043 benzamido group Chemical group [H]N([*])C(=O)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QKWILNTYPDJSME-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[3,4-c]pyrrole-3,6-dione Chemical compound C1=NC(=O)C2=C1C(=O)N=C2 QKWILNTYPDJSME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ol Chemical compound CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 63
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 57
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 42
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 40
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 22
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 19
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 17
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 16
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 14
- MUXOBHXGJLMRAB-UHFFFAOYSA-N Dimethyl succinate Chemical compound COC(=O)CCC(=O)OC MUXOBHXGJLMRAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 10
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 10
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 9
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YPLYFEUBZLLLIY-UHFFFAOYSA-N dipropan-2-yl butanedioate Chemical compound CC(C)OC(=O)CCC(=O)OC(C)C YPLYFEUBZLLLIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 8
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 7
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- FRDAATYAJDYRNW-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-3-pentanol Chemical compound CCC(C)(O)CC FRDAATYAJDYRNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GOORECODRBZTKF-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl butanedioate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CCC(=O)OC(C)(C)C GOORECODRBZTKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 4
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 4
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LCZVKKUAUWQDPX-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound CC(=O)OC1=CC=CC=C1CN(CC(=O)OC(C)(C)C)CCN(CC(=O)OC(C)(C)C)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O LCZVKKUAUWQDPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004808 2-ethylhexylester Substances 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003900 succinic acid esters Chemical class 0.000 description 3
- ZYECOAILUNWEAL-NUDFZHEQSA-N (4z)-4-[[2-methoxy-5-(phenylcarbamoyl)phenyl]hydrazinylidene]-n-(3-nitrophenyl)-3-oxonaphthalene-2-carboxamide Chemical compound COC1=CC=C(C(=O)NC=2C=CC=CC=2)C=C1N\N=C(C1=CC=CC=C1C=1)/C(=O)C=1C(=O)NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 ZYECOAILUNWEAL-NUDFZHEQSA-N 0.000 description 2
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WFRBDWRZVBPBDO-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-pentanol Chemical compound CCCC(C)(C)O WFRBDWRZVBPBDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001555 benzenes Chemical group 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- PJZURRKQOJYGAU-UHFFFAOYSA-N dibutan-2-yl butanedioate Chemical compound CCC(C)OC(=O)CCC(=O)OC(C)CC PJZURRKQOJYGAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940075557 diethylene glycol monoethyl ether Drugs 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005494 pyridonyl group Chemical group 0.000 description 2
- YKPJEYXZEBLYCI-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[3,4-c]pyrrole Chemical compound C1=NC=C2C=NC=C21 YKPJEYXZEBLYCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004205 trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 125000006569 (C5-C6) heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGPFDBHTWKTPFD-UHFFFAOYSA-N 1,4-diphenylpyrrolo[3,4-c]pyrrole-3,6-dione Chemical compound C=1C=CC=CC=1C1=NC(=O)C2=C1C(=O)N=C2C1=CC=CC=C1 IGPFDBHTWKTPFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutane Chemical group CC(C)C(C)C ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLZYRCVPDWTZLH-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylsuccinic acid Chemical compound OC(=O)C(C)C(C)C(O)=O KLZYRCVPDWTZLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSYJHYLAMMJNRC-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpentan-2-ol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)O BSYJHYLAMMJNRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004174 2-benzimidazolyl group Chemical group [H]N1C(*)=NC2=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C12 0.000 description 1
- KRIMXCDMVRMCTC-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexan-2-ol Chemical compound CCCCC(C)(C)O KRIMXCDMVRMCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- XKIRHOWVQWCYBT-UHFFFAOYSA-N 3-ethylpentan-3-ol Chemical compound CCC(O)(CC)CC XKIRHOWVQWCYBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYMNQRQQBJIMCV-UHFFFAOYSA-N 4-(dimethylamino)benzonitrile Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C#N)C=C1 JYMNQRQQBJIMCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJNGXPDXRVXSEH-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzonitrile Chemical compound ClC1=CC=C(C#N)C=C1 GJNGXPDXRVXSEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCZNNAKNUVJVGX-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C(C#N)C=C1 VCZNNAKNUVJVGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIKLGQRHLQWBHL-UHFFFAOYSA-N 4-o-tert-butyl 1-o-propan-2-yl butanedioate Chemical compound CC(C)OC(=O)CCC(=O)OC(C)(C)C PIKLGQRHLQWBHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N Butylate Chemical compound CCSC(=O)N(CC(C)C)CC(C)C BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYUZLEUJKZZXNN-UHFFFAOYSA-N C1=CC(CC(N)C(O)=O)=CC=C1OS(=O)(=O)C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1 Chemical group C1=CC(CC(N)C(O)=O)=CC=C1OS(=O)(=O)C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1 ZYUZLEUJKZZXNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100203601 Caenorhabditis elegans sor-3 gene Proteins 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKMROQRQHGEIOW-UHFFFAOYSA-N Diethyl succinate Chemical compound CCOC(=O)CCC(=O)OCC DKMROQRQHGEIOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDQWESQEGGJUCH-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl adipate Chemical compound CC(C)OC(=O)CCCCC(=O)OC(C)C ZDQWESQEGGJUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 101100295738 Gallus gallus COR3 gene Proteins 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N N-[1-oxo-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propan-2-yl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(C(C)NC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004141 Sodium laurylsulphate Substances 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPULDJYQYDGZEI-AATRIKPKSA-N Trans-4-Nonenal Chemical compound CCCC\C=C\CCC=O QPULDJYQYDGZEI-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 125000000641 acridinyl group Chemical group C1(=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- BHXFKXOIODIUJO-UHFFFAOYSA-N benzene-1,4-dicarbonitrile Chemical compound N#CC1=CC=C(C#N)C=C1 BHXFKXOIODIUJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000004604 benzisothiazolyl group Chemical group S1N=C(C2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000004603 benzisoxazolyl group Chemical group O1N=C(C2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-VQEHIDDOSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C[13CH]=C1 WPYMKLBDIGXBTP-VQEHIDDOSA-N 0.000 description 1
- 125000001164 benzothiazolyl group Chemical group S1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000004196 benzothienyl group Chemical group S1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000004541 benzoxazolyl group Chemical group O1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 239000012455 biphasic mixture Substances 0.000 description 1
- UKMWFJSTYVOROV-UHFFFAOYSA-N bis(2,2-dimethylpropyl) butanedioate Chemical compound CC(C)(C)COC(=O)CCC(=O)OCC(C)(C)C UKMWFJSTYVOROV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N copper zinc Chemical class [Cu].[Zn] TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- UKJLNMAFNRKWGR-UHFFFAOYSA-N cyclohexatrienamine Chemical group NC1=CC=C=C[CH]1 UKJLNMAFNRKWGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- YDPPRPIIZGLGCJ-UHFFFAOYSA-N diphenyl butanedioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)CCC(=O)OC1=CC=CC=C1 YDPPRPIIZGLGCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl formate Chemical compound CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006125 ethylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 125000003453 indazolyl group Chemical group N1N=C(C2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002527 isonitriles Chemical class 0.000 description 1
- LAQPNDIUHRHNCV-UHFFFAOYSA-N isophthalonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC(C#N)=C1 LAQPNDIUHRHNCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002183 isoquinolinyl group Chemical group C1(=NC=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000001786 isothiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005893 naphthalimidyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 description 1
- 125000004592 phthalazinyl group Chemical group C1(=NN=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000005543 phthalimide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- WQKGAJDYBZOFSR-UHFFFAOYSA-N potassium;propan-2-olate Chemical compound [K+].CC(C)[O-] WQKGAJDYBZOFSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 description 1
- 125000002294 quinazolinyl group Chemical group N1=C(N=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 125000001567 quinoxalinyl group Chemical group N1=C(C=NC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- LMHHRCOWPQNFTF-UHFFFAOYSA-N s-propan-2-yl azepane-1-carbothioate Chemical compound CC(C)SC(=O)N1CCCCCC1 LMHHRCOWPQNFTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDQYSKICYIVCPN-UHFFFAOYSA-L sodium succinate (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)CCC([O-])=O ZDQYSKICYIVCPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy 1,4-diketopyrrolo-[3,4-c jpyrrolů, které jsou hodnotnými pigmenty. V časopise Tetrahedron Lett., 1947, str. 2549 až 2552 se popisuje způsob pro přípravu l,4-diketo-3,6-difenylpyrrolo- [ 3,4-c] pyrrolu z benzonitrilu a z ethylesteru. bromoctové kyseliny v přítomnosti aktivovaného systému zinek-měď. Dosud dosahované výtěžky jsou však nedostatečné. Jestliže se naproti tomu volí jako výchozí látka ester kyseliny jantarové a aromatický nitril, získá se za určitých reakčních podmínek žádaný pyrolo-[ 3,4-c ]pyrrolový pigment v podstatě vyšším výtěžku. Kromě toho se způsobem podle vynálezu získají nové pyrrolo-[ 3,4-c ]pyrroly, které jsou dosud známými způsoby nepřipravitelné nebo je lze dosud známými způsoby připravit jen obtížně.
Vynález se tedy týká způsobu přípravy 1,4-diketopyrrolof 3,4-c Jpyrrolů obecného vzorce I
kde znamená
Ri a Rž na sobě nezávisle isocyklickou nebo heterocyklickou skupinu,
Ri a R2 na sobě nezávisle popřípadě substituovanou fenylovou, naftylovou, dlfenylylovou, pyridylovou, furanylovou nebo thiofenylovou skupinu, který je vyznačený tím, že se nechává reagovat 1 mol symetrického nebo asymetrického dialkylesteru kyseliny jantarové, diarylesteru kyseliny jantarové nebo dlcyklohexylesteru kyseliny jantarové, přičemž alkylový podíl obsahuje 1 až 18 atomů uhlíku a arylo-vý podíl 6 až 10 atomů uhlíku, se 2 moly nitrilu obecného vzorce
Rl—CN (Π) nebo
Rz—CN (ΙΠ) kde
Ri a R2 má shora uvedený význam, nebo s 1 molem nitrilu obecného vzorce Ilasl molem nitrilu obecného vzorce III v organickém rozpouštědle v přítomnosti alkalického alkoholátu s 1 až 10 atomy uhlíku nebo alkalického kovu, jakožto silné zásady při tep236794
230794 lote 60 až 140 CC a ze zukcného reakčního produktu m hydrclýz.u uvolní sloučenina obecného vzorce I.
Symboly Ri a Rz mohou mít stejný nebo různý význam, s výhodou však mají stejný význam. Představují fenylovou skupinu, difenylylovou skupinu, naťtylovou skupinu, pyridylovou skupinu, furanylovou skupinu nebo thiofenylovou skupinu. Tyto skupiny mohou mít běžná substituenty, které nezpůsobují rozpustnost ve vodě jako jsou:
benzoxazolylová, dibenzfuranylová, benzothiofenylová, dibenzothiofenylová, indolylová, karbazolylová, pyrazolylová, imidazolylová, oxazolylová, Isoxazolylová, thiazolylová, indazolylová, benzthiazolylová, pyridazinylová chinolylová, chinazolylová, chinoxalylová, ftalazinylová, ftalazindionylová, ftalamidyíová, chromonylová, naftolaktamylová, chinolonylová, imidylová orto-sulfobenzoové kyseliny, maleinimidylová, naftaridinylová, benzimidazolonylová, benzoxazolonylová, benzthiazolonylová, benzthiazothionylová, chinazolonylová, chinoxalonylová, ftalazonylová, dioxopyrimidinylová, pyridonylová, isochinolonylová, isochinolinylová. isothiazolylová, benzisoxazolylová, benzisothiazolylová, indazolonylová, akridinylová, akridonylová, chinazolindionylová, benzoxazinonylová, chinoxalidionylová, benzoxazindionylová a naftalimidylová. Jak isocyklické tak heterocyklické aromatické skupiny mohou mít běžné substituenty, které nezpůsobují rozpustnost ve vodě, jako jsou:
1) atomy halogenu jako je například atom chloru, brornu nebo fluoru,
2} rozvětvené nebo nerozvětvené alkylové skupiny s výhodou s 1 až 18 atomy uhlíku a zvláště s 1 až 12 atomy uhlíku a především s 1 až 8 atomy uhlíku a nejlépe s 1 až 4 atomy uhlíku. Tyto alkylové skupiny mohou mít substituenty nezpůsobující rozpustnost ve vodě, jako je například atom fluoru, ihydroxyskupina, kyanoskupina, skupina obecného vzorce -OCOR3, -OR4, -COOR3, -CONR4R5 nebo -R3-OCONHR3, kde znamená R3 skupinu alkylovou, arylovou jako naftylovou nebo popřípadě atomem halogenu, alkylovou skupinou nebo -O-alkylovou skupinou substituovanou benzylovou skupinu nebo heterocyklickou skupinu, Rt a Rs atom vodíku, popř. kyanoskupinou nebo hydroxyskupinou substituovanou alkylovou skupinu, C5-C6-cykloalkylovou skupinu, arylovou skupinu nebo heteroarylovou skupinu, zvláště popř. atomem halogenu, alkylovou skupinou nebo -O-alkylovou skupinou substituovanou fenylovou skupinu, nebo R4 a Rs spolu s atomem dusíku vytvářejí pětičlenný až šestičlenný heterocyklický kruh, jako například morfolinový, piperidinový nebo ftalimidový kruh. Dalšími možnými substituenty alkylových skupin jsou monoalkylované nebo dialkylované aminoskupiny, arylové skupiny, jako naftylová skupina nebo zvláště popřípadě atomem halogenu, alkylovou skupinou nebo O-alkylovou skupinou substituovaná skupina fenylová nebo dále heterocyklické aromatické skupiny, jako je například skupina 2-thienylová, 2-benzoxazoIylová, 2-benzthiazolylová, 2-benzimidazolylová, 6-benzimidazolonylová, 2-pyridylová, 3-pyridylová nebo 4 pyridylová skupina, 2-chtnolylová, 4-chinolylová nebo 6-cliinolylová skupina.
Jestliže substituenty uvedené v odstavci 2) samy obsahují opět alkylovou skupinu, může být tato alkylová skupina nerozvětvená nebo rozvětvená a obsahuje s výhodou 1 až 18 atomů uhlíku, zvláště 1 až 12 atomů uhlíku, především 1 až 8 atomů uhlíku a nejlépe 1 až 4 atomy uhlíku.
Jakožto příklady nesubstituovaných nebo substituovaných alkylových skupin se uvádějí skupina methylová, ethylová, n-propylová, isopropylová, n-butylová, sek.-butylová, terc.-butylová, terc.-amylová, n-pentylová, n-hexylová, 1,1,3,3-tetramethylbutylová, n-heptylová, n-oktylová, nonylová, decylová, undecylová, dodecylová, hydroxymethylová, trifluormethyiová, trifluorethylová, kyanmethylová, methoxykarbonylmethylová, acetoxymethylová nebo benzylová skupina.
j Skupina obecného vzorce -OR6, kde znamená R6 atom vodíku, alkylovou skupinu, arylovou skupinu, například skupinu naftylovou nebo zvláště popřípadě atomem halogenu, alkylovou skupinou nebo -O-alkylovou skupinou substituovanou fenylovou skupinu, Cs-Ce-cykloalkylovou skupinu, aralkylovou skupinu nebo heterocyklickou skupinu. Alkylová skupina jakožto podíl skupiny významu Re má v odstavci 2) uvedený počet atomů uhlíku, uváděný jako počet výhodný. Jakožto příklady skupiny symbolu R6 se uvádějí skupina metylová, ethylová, n-propylová, isopropylová, trifluorethylová, fenylová, O'-chlorfenylová, m-chlorfenylová nebo p-chlorfenylová skupina, o-methylfenylová, m-methylfenylová nebo p-methylfenylová skupina, alfa-naftylová skupina nebo beta-naftylová skupina, cyklohexylová skupina, benzylová skupina, thienylová skupina nebo pyranylmethylová skupina.
4) Skupina obecného vzorce -SR6, kde Re má význam uvedený v odstavci 3). Jakožto příklady pro R6 se uvádějí skupina methylová, ethylová, n-propylová, isopropylová, fenylová, o-chlorfenylová, m-chlorfenylová nebo p-chlorfenylová, o-methylfenylová, m-methylfenylová nebo p-methylfenylová skupina, skupina alfa-naftylová nebo beta-naftylová, skupina cyklohexylová, benzylová, thienylová nebo pyranylmethylová.
5) Kyanoskupina.
6} Skupina obecného vzorce -NR4R5, kde R4 a Rs mají v odstavci 2} uvedený význam.
Jakožto příklady se uvádějí aminoskupina, methylaminoskupina, dimethylaminoskupina, ethylaminoskupina, diethylaminoskupina, isopropylaminoskupina, beta-hydroxyethylaminoskupina, beta-hydroxypropylaminoskupina, Ν,Ν-bis-(beta-hydroxyethyí)aminoskupina, Ν,Ν-bis- (beta-kyanethyl) aminoskupina, cyklohexylaminoskupina, fenylaminoskupina, N-methylfenylaminoskupina, benzylaminoskupina, dibenzylaminoskupina, piperidylová skupina nebo skupina morfolylová.
7) Skupina obecného vzorce -COOR3, kde R3 má v odstavci 2) uvedený význam. Jakožto příklady symbolu R3 se uvádějí skupina methylová, ethylová, isopropylová, terc.-butylová, n-butylová, fenylová, benzylová a furfurylová skupina.
8) Skupina obecného vzorce -CORe, kde R6 má v odstavci 3) uvedený význam. Jakožto příklady se uvádějí skupina methylová, ethylová, terc.-butylová, fenylová, o-chlorfenylová, m-chlorfenylová nebo p-chlorfenylová skupina, o-methylfenylová, m-methylfenylová nebo p-methylfenylová skupina nebo alfa-naftylová skupina a beta-naftylová skupina.
9) Skupina obecného vzorce -NR7COR3, kde Ř3 má v odstavci 2) uvedený význam a R7 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu, arylovou skupinu, například naftylovou skupinu nebo zvláště popřípadě atomem halogenu, alkylovou skupinou nebo O-alkylovou skupinou substituovanou fenylovou skupinu, C5-C6-cykloalkylovou skupinu, aralkylovou skupinu nebo skupinu obecného vzorce -COR3 přičemž dvě skupiny COR3 mohou spolu s atomem dusíku vytvářet heterocyklický kruh. Alkylový podíl ve významu symbolu R7 má v odstavci 2] jakožto výhodný uváděný počet atomů uhlíku. Jakožto příklady se uvádějí acetylaminoskupína, propionylaminoskupina, butyrylaminoskupina, benzoylaminoskupina, p-chlorbenzoylaminoskupina, p-methylbenzoylaminoskupina, N-methylacetylaminoskup.ua, N-methylbenzoylaminoskupina, N-sukcinimídoskupina a N-ftalimidoskupina.
10) Skupina obecného vzorce -NR6COOR3, kde R3 a R6 mají v odstavci 2) a 3) uvedený význam. Jakožto příklady se uvádějí skupiny vzorce
-NHCOOCH3, NHCOOC2H5 a NHCOOCeHs.
lij Skupina obecného vzorce -NR6CONR4R5, kde R6, Rs a R4 mají v odstavci 3) a 2) uvedený význam. Jakožto příklady se uvádějí ureidoskupina, N-methylureidoskupina, N-fenylureidoskupina nebo N,N-2‘,4‘-diinethylfenylureidoskupina.
j Skupina obecného vzorce -NHSO2R3, kde R3 má v odstavci 2) uvedený význam.
Jakožto příklady se uvádějí methylsulfonylaminoskupina, fenylsufonylaminoskupina, p-toluylsulfonylamínoskupina nebo beta-naftylsulfonylaminoskupina.
J Skupina obecného vzorce -SO2R3 nebo SOR3, kde R3 má v odstavci 2) uvedený význam. Jakožto příklady se uvádějí skupina methylsulfonylová, ethylsulfonylová, fenylsulfonylová, 2-naftylsulfonylová a fenylsulfoxidylová skupina.
14) Skupina obecného vzorce (SO2OR3, kde R3 má v odstavci 2 j uvedený význam. Jakožto příklady skupiny symbolu R3 se uvádějí skupina methylová, ethylová, fenylová, o-chlorfenylová, m-chlorfenylová nebo p-chlorfenylová, o-methylfenylová, m-methylfenylová nebo p-methylfenylová, alfa-naftylová nebo beta-naftylová skupina.
15) Skupina obecného vzorce -CONR4R5, kde R4 a Rs mají v odstavci 2) uvedený význam. Jakožto příklady se uvádějí skupina karbamoylová, N-methylkarbamoylová, N-ethylkarbamoylová, N-fenylkarbamoylová, N,N-dimethylkarbamoylová, N-methyl-.N-fenylkarbamoylová, N-alfa-naftylkarbamoylová nebo N-piperidylkarbamoylová skupina.
16) Skupina obecného vzorce -SO2NR4R5, kde R< a Rs mají v odstavci 2) uvedený význam. Jakožto příklady se uvádějí skupina sulfamoylová, N-methylsulfamoylová, N-ethylsulfamoyíová, N-fenylsulfamoylová, N-methyl-N-fenylsulfamoylová a N-morfolylsulfamoylová skupina.
J Skupina obecného vzorce N-N-Re, kde znamená Ra kopulační složku nebo popřípadě atomem halogenu, alkylovou skupinou nebo -O-alkylovou skupinou substituovanou fenylovou skupinu. Alkylový podíl ve skupině symbolu Rs má jakožto výhodný v odstavci 2) uvedený počet atomů uhlíku. Jakožto příklady Rs se uvádějí skupina acetoacetarylidová, pyrazolylová, pyridonylová, o-hydroxyfenylová nebo p-hydroxyfenylová, o-hydroxynaftylová, p-aminofenylová nebo p-N,N-dimethylaminofenylová skupina.
18] Skupina obecného vzorce -OCOR3, kde R3 má v odstavci 2) uvedený význam. Jako příklady pro Rs se uvádějí skupina methylová, ethylová, fenylová, o-chlorfenylová, m-chlorfenylová, m-chlorfenylová nebo. p-chlorfenylová skupina.
19) Skupina obecného vzorce -OCONHR3, kde R3 má v odstavci 2) uvedený význam. Jakožto příklady symbolu R3 se uvádějí skupina methylová, ethylová, fenylová, o-chlorfenylová, m-chlorfenylová a p-chlorfenylová skupina.
S výhodou se při způsobu podle vynálezu pro přípravu sloučenin obecného vzorce I používá jakožto výchozí látky jednotného nitrilu obecného vzorce II nebo III. S výhodou se také používá nitrilů obecného vzorce Ha a/nebo III, kde Ri a Rz znamenají nesubstituovanou fenylovou nebo naftylovou skupinu nebo fenylovou nebo naftylovou skupinu substituovanou substituentem nezpůsobujícím rozpustnost ve vodě.
Především se jako výchozích látek používá nitrilů obecného vzorce IV
kde znamená
R9, Rio a Rn na sobě nezávisle atom vodíku, atom fluoru, chloru nebo bromu, skupinu karbamoylovou, kyanoskupinu, trifluormethylovou skupinu, alkylkarbamoylovou skupinu s 2 až 13 atomy uhlíku v alkylovém podílu, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxyskupmu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkylmerkaptoskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku v alkylovém podílu, alkoxykarbonylovou skupinu s 2 až 13 atomy uhlíku v alkoxypodílu, alkanoylaminoskupinu s 2 až 13 atomy uhlíku, monoalkylaminoskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinu s 2 až 24 atomy uhlíku, popřípadě atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 12 atomy uhlíku substituovanou fenoxyskupinu, fenylmerkaptoskupinu, fenoxykarbonylovou skupinu, fenyikarbamoylovou skupinu nebo benzoylaminoskupinu, přičemž alespoň jeden ze symbolů R9, Rio a Rn znamená atom vodíku.
Obzvláště se jakožto výchozích látek používá nitrilů obecného vzorce V
(V) kde) znamená jeden ze substituentů R12 a R13 atom chloru, bromu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě atomem chloru nebo methylovou skupinou substituovanou fenoxyskupinu, karbamoylovou skupinu, alkylkarbamoylovou skupinu s 2 až 5 atomy uhlíku v alkylovém podílu, popřípadě atomem chloru, methylovou skupinou nebo methoxyskupinou substituovanou fenyikarbamoylovou skupinu a druhý atom vodíku.
Používanými diestery kyseliny jantarové mohou být dialkylestery nebo dicyklohexylester, přičemž rovněž dialkylestery kyseliny jantarové mohou být nesymetrické. S výhodou se však používá symetrických diesterů kyseliny jantarové, zvláště symetrických dialkylesterů kyseliny jantarové. V případě diarylesteru kyseliny jantarové je arylovým podílem obzvláště nesubstituovaná nebo atomem halogenu jako chloru, alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, jako methylovou, ethylovou, isopropylovou nebo terc.-butylovou skupinou nebo alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, jako methoxyskupinou nebo ethoxyskupinou substituovaná fenylová skupina. Arylovým podílem je s výhodou nesubstituovaná fenylová skupina. V případě dialkylesteru je alkylový podíl nerozvětvený nebo rozvětvený, s výhodou je však rozvětvený a s výhodou obsahuje 1 až 18 atomů uhlíku, zvláště 1 až 12 atomů uhlíku především 1 až 8 atomů uhlíku a nejlépe 1 až 5 atomů uhlíku. Rozvětveným alkylovým podílem je s výhodou sekundární nebo terciární alkyíová skupina, jako například isopropylová, sek.-butylová, terc.-butylová, terc.-amylová a dlcyklohexylová skupina.
Jakožto příklady diesterů kyseliny jantarové se uvádějí: dimethylester, diethylester, dipropylester, dibutylester, dipentylester, dihexylester, diheptylester, dioktylester, diisopropylester, di-sek.-butyíester, di-terc-butylester, di-tsrc.-amylester, di- (1,1-dimethylbutyl j ester, di- (1,1,3,3-tetramethyibutyl) ester, di- (1,1-dimethylpentylJ ester, di- (1-methyl-l-ethylbuty 1J ester, di- (1,1-dimethylpr opyl) ester, difenylester, di-(l,l-dieťhylpropyljester, di(4-methylfenyl) ester, di-(2-methylfenyl) ester, dl-(4-chlorfenyl) ester a dicykíohexylester kyseliny jantarové.
Diestery kyseliny jantarové a nitrily obecného vzorce II a III jsou známými sloučeninami a mohou se připravovat o sobě známými způsoby.
Reakce diesterů kyseliny jantarové s nítrilem se provádí v organickém rozpouštědle. Jakožto organická rozpouštědla jsou vhodné například primární, sekundární a terciární alkoholy s 1 až 10 atomy uhlíku, jako methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sek.-butanol, terč.-butanol, n-pentanol, 2-methyl-2-butanol, 2-methyl-2-pentanol, 3-methyl-3-pentanol, 2-methyl-2-hexanol, 3-ethyl-3-pentanol, 2,4,4-trimethyl-2-pentanol nebo glykoly, jako je ethylenglykol nebo diethylenglykol, dále ether, jako je tetrahydrofuran nebo dioxan, nebo glykolethery, jako je ethylenglykolmethylether nebo diethylenglykolmonoethylether, ethylenglykolethylether, nebo diethylenglykolmonoethylether, dále dipolární aprotlcká rozpouštědla, jako je acetonitril, benzonitril, dimethylformamid, Ν,Ν-dimethylacetamid, nitrobenzen, N-methylpyrrolidon, alifatické nebo aromatické uhlovodíky, jeko je benzen, popřípadě substituovaný alkylovou skupinou, alkoxyskupinou nebo atomy halogenu, jako je toluen, xylen, anisol nebo chlorbenzen, nebo aromatické N-heterocyklické sloučeniny, jako je pyridin, pikolin nebo chinolin. Kromě toho
23B794 je též možné používat írtrilu obecného vzorce II a III současně jakožto rozpouštědlla v případech, kdy jsou tyto nitrily kapalné v teplotní oblasti, při které se reakce provádí. Uvedených rozpouštědel je také možno používat ve formě směsí. Účelně se používá hmotnostně 5 až 20 dílů rozpouštědla na 1 hmotnostní díl reakčních složek.
Při způsobu podle vynálezu se s výhodou jakožto rozpouštědla používá alkoholu, zvláště sekundárního nebo terciárního alkoholu. Vhodnými terciárními alkoholy jsou terc.-butanol nebo terc.-amylalkohol. Velký význam mají také směsi těchto výhodných rozpouštědel s aromatickými uhlovodíky, jako jsou toluen nebo, xylen nebo s benzenem substituovaným halogenovými atomy, jako s chlOibenzencm.
Způsob podle vynálezu se provádí v přítomnosti silné zásady. Vhodnými silnými zásadami jsou obzvláště samotné alkalické kovy, jako je lithium, sodík nebo draslík nebo alkoholáty kovů alkalických zemin nebo alkoholáty alkalických kovů, které se zvláště odvozují od primárních, sekundárních nebo terciárních alifatických alkoholů s 1 až 10 atomy uhlíku, jako je např. methylát, ethylát, n-propylát, isopropylát, n-butylát, sek.-butylát, terc.-butylát, 2-methyl-2-butylát, 2-methyl-2-pentylát, 3-methyl-3-pentylát, 3-ethyl-3-pentylát lithia, sodíku nebo draslíku. Může se však také používat směsí uvedených zásad.
Při způsobu podle vynálezu, se používá s výhodou jakožto silné zásady alkoholátu alkalického kovu, přičemž alkalickým kovem je zvláště sodík nebo draslík a alkoholát se s výhodou odvozuje od sekundárního nebo terciárního alkoholu. Obzvláště výhodnými silnými zásadami jsou tudíž například isopropylát sodíku nebo draslíku, sek.-butylát, terc.-butylát a terc.-amylát vždy sodíku nebo draslíku. Přitom se mohou alkoholáty alkalických kovů připravovat také in sítu tak, že se nechává reagovat odpovídající alkohol s alkalickým kovem, že se nechává reagovat odpovídající alkohol s alkalickým kovem, s hydridem alkalického kovu nebo s amidem alkalického kovu.
Při způsobu podle vynálezu se může silné zásady používat v množství obzvláště 0,1 až 10 molů, s výhodou 1,9 až 4,0 molu, vztaženo na 1 mol do reakce zaváděného diesteru kyseliny jantarové. Jakkoliv v zásadě stačí stechiometrické množství zásady, má v četných případech nadbytek zásady příznivý vliv na výtěžek reakce. '
Způsob podle vynálezu se provádí zvláště při teplotě 60 až 140 °C, s výhodou při teplotě 80 až 120 °C.
K hydrolýze kondenzačního produktu se může používat vody, alkoholu s 1 až 4 atomy uhlíku, jako je methanol, ethanol, s výhodou však kyseliny přicházející v úvahu alifatické nebo aromatické karboxylové nebo sulfonové kyseliny, jako jsou napříkllad kyselina mravenčí, octová, propionová, oxalová, benzo10 ová nebo benzensulfonová kyselina. Dále jako kysehny přicházejí v úvahu také minerální kyseliny, jako je kyselina chlorovodíková, s-rová nebo fosforečná. S výhodou se pro hydrolýzu používá organické kyseliny, zvláště alifatická karboxylové kyseliny, jako je kyselina octová.
Při hydrolýze vypadne sloučen'na obecného vzorce I a může se izolovat odfiltrováním.
Pro reakci diesteru kyseliny jantarové s nitrily obecného vzorce II až V je v zásadě možné předkládat při nižší teplotě všechny složky a pak směs zahřát na obor reakční teploty nebo je možná v libovolném sledu jednotlivé složky v oboru reakční teploty přidávat. Při výhodném způsobu provedení, který se zpravidla projevuje příznivě se zřetelem na výtěžek, se předkládá nitril spolu se zásadou a diester kyseliny jantarové se přidá při reakční teplotě. Dále je možné současně přidávat diester kyseliny jantarové a nitril do předložené zásady. Je také možné neprovádět způsob podle vynálezu po dávkách, nýbrž kontinuálně.
Obzvláště v případě diesteru kyseliny jantarové s nižšími alkylovými podíly a v případě alkoholátů odvozených od nižších alkoholů, jeko například methanolu, ethanolu, n-propanolu, isopropanolu nebo terc.-butanolu, může být nutné odvádět průběžně při reakci vznikající nižší alkohol z reakční směs:, aby se dosáhlo vyšších reakčních výtěžků.
Jestliže se jakožto rozpouštědla používá alkoholu a jakožto zásady alkoholátu, může být výhodné volit alkohol a alkoholát se stejným alkylovým podílem. Rovněž může být výhodné, jestliže ještě i diester kyseliny jantarové obsahuje stejné alkylové podíly.
Další výhodná provedení způsobu podle vynálezu je založeno na tom, že se do diesteru kyseliny jantarové přidává nitril ve větším nez stechiometrickém množství. Ukázalo se totiž, že při nadbytku nitrilu se zřetelem na diester kyseliny jantarové,, přičemž optimální množství se řídí podle příslušných složek a může být až desetinásobkem stechiometricky potřebného množství se zřetelem na diester kyseliny jantarové, se výtěžky konečného produktu zpravidla ještě mohou zvýšit. Nadbytek nitrilu lze zpravidla získat zpět. V mnoha případech se může projevit kladně nadbytek diesteru kyseliny jantarové se zřetelem na nitril na výtěžek reakce, přičemž nadbytkem může být až dvojnásobek stechiometricky potřebného množství diesteru kyseliny jantarové.
Způsobem podle vynálezu připravené sloučeniny obecného vzorce I jsou nové, pokud Rl a Rž znamenají zbytky aromatických N-heterocyklyckých sloučenin. Tyto N-heterocykly mohou být nesubstituované nebo mohou být substituovány atomem halogenu, kyanoskupinou, karbamoylovou skupinou, trifluormethylovou skupinou, alkylovou skupinou nebo alkoxyskupinou, přičemž alkylový podíl nebo alkyloxypodíl obsahuje vždy až 18 atomů uhlíku, s výhodou 1 až 8 atomů uhlíku a především 1 až 4 atomy uhlíku. Ri a R2 mohou znamenat například zbytky pyridinu, s výhodou však o-pyridyl, m-pyridyl nebo p-pyridyl.
Podle druhu svých substituentnů a podle barvených polymerů se může sloučenin obecného vzorce I používat také jakožto barviv rozpustných v polymeru. Zpravidla se však sloučenin obecného vzorce I používá jakožto pigmentů pro vysokomolekulární organické materiály. Přitom je možno pigmentů používat přímo ve formě, jak se získají způsobem přípravy podle vynálezu.
Podle účelu použití se mohou pigmenty, připravené způsobem podle vynálezu, převádět na více krycí nebo na transparentní formu.
K dosažení transparentní formy se hydrolýza provádí s výhodou při nižších teplotách (pod 80 °C).
V případě kdy se žádá pigment s vyšší krycí schopností, je účelné provádět hydrolýzu při vyšších teplotách (nad 80 °C), popřípadě pod tlakem, je také možno pigment po hydrolýze nejdříve izolovat a pak zahřívat ve vodě nebo v organickém rozpouštědle, popřípadě pod tlakem za účelem získání formy s větší krycí schopností. S výhodou se používá organických rozpouštědel vroucích při teplotě nad 80 °C. Jakožto obzvláště vhodná rozpouštědla se osvědčují atomy halogenu, alkylovými skupinami nebo nitroskupinami substituované benzeny, jako jsou xyloly, chlorbenzen, o-dichlorbenzen nebo nitrobenzen, jakož také pyridinové zásady, jako jsou pyridin, pikolin nebo chinolin, dále ketony, jako cyklohexanon, ethery, jako ethylenglykolmonomethylether nebo ethylenglykolmonoethylether, amidy, jako dimethylformamid nebo N-methylpyrrolidon, jakož také dimethylsulfoxid nebo sulfolan. Dodatečné zpracování se také může provádět ve vodě v přítomnosti organických rozpouštědel a/nebo za přísady povrchově aktivních látek.
Podle účelu použití může být výhodné připravovat směsi sloučenin obecného vzorce I. Toho lze například dosáhnout tak, že se navzájem nezávisle vyrobené, různé reakční roztoky před hydrolýzou smísí, spolu se hydrolyzují a izolují. Je také možné dvě nebo několik sloučenin obecného vzorce I společně přesrážet.
Vysokomolekulárními sloučeninami, které se mohou barvit, popřípadě pigmentovat sloučeninami obecného vzorce I, jsou například ethery a estery celulózy, jako je ethylcelulóza, nitrocelulóza, acetát celulózy, butylát celulózy, přírodní nebo umělé pryskyřice, jako jsou polymerní a kondenzační pryskyřice, například aminoplasty, zvláště však močovinoformaldehydové a melaminoformaldehydové pryskřice, alkydové pryskřice, fenoplasty, polykarbonáty, polyolefiny, jako je polystyren, polyvinylchlorid, polyethylen, polypropylen, polyakrylonitril, ester kyseliny polyakrylové, polyamidy, polyurethany nebo polyestery, kaučuk, kasein, silikony a silikonové pryskyřice, a to bud jednotlivě nebo ve směsích.
Přitom nemá žádný význam, zdali je uvedená vysokomolekulární organická sloučenina ve formě plastické hmoty, taveniny nebo ve formě zvlákňovacího roztoku, laků, nátěrových hmot nebo tiskových barev. Podle účelu použití je výhodné přidávat pigmenty obecného vzorce I jako tónovače nebo ve formě přípravků. Vztaženo na pigmentovaný vysokomolekulární organický materiál se sloučenina obecného vzorce Ϊ používá v množství 0,1 až 10 % hmotnostních.
Získaná vybarvení, například plastických hmot, vláken, laků nebo tisků se vyznačují velkou, barevnou sílou, dobrou dispergovatelností, dobrou stálostí při přelakování, odolností proti migraci, proti působení tepla a světla a vody také dobrým leskem.
Vynález blíže objasňují následující příklady.
Přikladl
Po možnosti bezvodá směs 48,2 ml terc.-amylalkoholu, 17,3 g kalium-terc.-butylátu a 72.2 g benzonitrilu se zahřeje v atmosféře dusíku na teplotu přibližně 98 °C. Jakmile se dosáhne této teploty, přidá se po možnosti bezvodý roztok 7,31 g dimethylesteru kyseliny jantarové v 5,0 ml terc.-amylalkoholu v průběhu 145 minut dávkovacím čerpadlem. Teplota se udržuje stále na 98 až 99 °C. Vznikající methanol se oddestllovává. Po ukončeném přidávání se reakční směs udržuje ještě po dobu dvou hodin na teplotě 99 °C. Pak se ochladí na teplotu 65 °C, pomalu se zředí 100 ml methanolu, pomalu se neutralizuje 10,8 ml kyseliny ledové octové a krátce se povaří při teplotě zpětného toku. Získaná pigmentová suspenze se filtruje při teplotě 50 °C. Filtrační koláč se suspenduje ve 300 ml methanolu a pigment se znovu odfiltruje. Nakonec se promyje methanolem a vodou až do odtékání bezbarvého filtrátu a vysuší se při teplotě 80 °C ve vakuu. Získá se 9,04 g (62,8 procent teorie, vztaženo na dimethylester kyseliny jantarové) čistého pigmentu vzorce VI
který při zapracování do polyvinylchloridu poskytuje červené vybarvení.
Místo dimethylesteru kyseliny jantarové se může bez zvláštních nevýhod použít diethylesteru kyseliny jantarové.
Příklad 2 g kalium-terc.-butylátu se suspenduje ve 100 ml suchého terc.amylalkoholu a ve velké míře se rozpustí. Přidá se 20,6 g benzonitrilu a směs se zahřeje na přibližně 97 °C. Jakmile se dosáhne této teploty, nechá se za míchání přitéci roztok z 23,0 g di-terc.butylesteru kyseliny jantarové a 10 ml terc.-amylalkoholu v průběhu 3 a 1/4 hodin za použití dávkovacího čerpadla. Reakční teplota se udržuje na 96 až 98 °C a částečně se oddestilovává vznikající terc.butylalkohol. Po ukončeném přidávání se reakční směs udržuje ještě po dobu dvou hodin na teplotě 95 až 97 °C a pak se zpracuje způsobem uvedeným v příkladu 1, přičemž se místo 10,8 ml použije 13,2 ml kyseliny ledové octové. Po usušení ve vakuu při teplotě 80 °C se získá 17,6 gramu čistého pigmentu vzorce VI, což odpovídá 60,9 % teorie, vztaženo na použitý ester. Z matečného louhu se nezreagovaný benzonitril může regenerovat.
Příklad 3
4,6 g sodíku se nejdříve rozpustí v 65 ml sek.-buty lalkoholu při teplotě zpětného toku (přiblližně 97 °C) v průběhu asi 5 hodin). Získaný roztok se ochladí na teplotu asi 50 °C, přidá se 51,6 g benzonitrilu a směs se zahřeje na teplotu 97 °C. Pak se nechává přitéci 23,0 g di-sek.-butylesteru jantarové kyseliny v průběhu přibližně tří hodin za použití dávkovacího čerpadla a stále se udržuje reakční teplota 97 °C (teplota zpětného toku). Po ukončeném přidávání se směs ještě po dobu jedné a půl hodiny udržuje na teplotě 97 °C a pak se zpracovává způsobem popsaným v příkladu 1, použije se však 12,6 ml ledové kyseliny octové místo 10,8 ml; po usušení ve vakuu při teplotě 80 °C se získá
8,7 g čistého pigmentu vzorce VI, což odpovídá 30,2 % teorie, vztaženo na použitý ester. Příklad 4 až 14
23,0 g kalium-terc.-butylátu se suspenduje v přibližně 95 ml suchého terc.-amylalkoholu a za míchání se ve velké míře rozpustí. Pak se přidá 0,2 molu nitrilu obecného vzorce
R—CN kde
R má v tabulce I uvedený význam. Směs se zahřeje na teplotu uvedenou v tabulce. Jakmile se dosáhne této reakční teploty, nechá se přitéci roztok sestávající z 13,25 ml dimethylesteru kyseliny jantarové a 5 ml terc.-amylalkoholu v průběhu doby uvedené v tabulce za použití dávkovacího čerpadla. Přitom se reakční směs mírně míchá. Udržuje se uvedená teplota a oddestilovává se vznikající methanol. Jestliže je směs příliš viskózní, může se zředit trochou terc.-amylalkoholu. Po ukončeném přidávání se reakční teplota udržuje ještě po dobu dvou hodin při téže teplotě a pak se zpracovává způsobem uvedeným v příkladu 1, přičemž se použije 13,2 mililitru ledové kyseliny octové místo 10,8 mililitru. Po usušení ve vakuu při teplotě 80 stupňů Celsia se získá ve výtěžku uvedeném v tabulce pigment obecného vzorce
kde
R má význam uvedený v tabulce I
Příklad R číslo
Cl
ci·
CH^OOC
-o enga®»;
Tabulka I
| Reakční teplota °C | Doba přitékání hodiny | Výtěžek+ % | Odstín v PVC (0,2 %) |
| 97 až 99 | 3 3/4 | 23,4 | červený |
| 89 až 91 | 2 | 56,8 | oranžový |
| 88 až 91 | 2 | 39,5 | bordó |
| 89 až 91 | 2 1/4 | 6,6 | červený |
| 89 až 91 | 2 1/4 | 77,5 | červeno- oranžový |
| 90 až 91 | 2 1/2 | 80,0 | bordó |
| 89 až 90 | 1 3/4 | 43,1 | červený |
| 89 až 91 | 1 3/4 | 67,6 | červený |
| 87 až 92 | 2 | 76,5 | červený |
| 95 až 97 | 2 | 4,5 | oranžový |
| 96 až 97 | 1 3/4 | 24,2 | červený |
+ výtěžek vždy vztažen na diester jantarové kyseliny zavedený do reakce
Příklad 15 až 3 7
Do 145 ml terc,-amylalkoholu se v atmosféře dusíku přidá 0,12 g bis-2-acetylhexylesteru sulfojantarové kyseliny ve formě sodné soli a 8,3 g sodíku. Směs se za mírného míchání zahřívá na teplotu 95 až 102 °C. Jakmile se sodík roztaví, míchá se emulze intenzívně po dobu tří až pěti hodin pří teplotě 9 až 102 °C. Takto získaný roztok se smíchá jednak s 0,24 molu nitrilu obecného vzorce
R‘—CN nebo
R“—CN kde
R‘ a R“ mají stejný význam uvedený v tabulce II (příklad 15 až 25), nebo jednak s 0,12 molu. nitrilu Obecného vzorce
R‘—CN a s 0,12 molu nitrilu obecného vzorce
R“--CN přičemž
R‘ a R“ mají odlišný význam uvedený v tabulce III (příklad 26 až 37). Dávkovacím čerpadlem se přidá při reakční teplotě uvedené v tabulce II a v tabulce III v průběhu doby uvedené v tabulce II a v tabulce II 1,2 molu diisopropylesteru jantarové kyseliny rozpuštěných v 12 ml terc.anylalkoholu. Vznikající isopropanol se průběžně oddesiilovává. Po ukončeném přidávání se směs udržuje na reakční teplotě ještě po dobu dvou hodin a pak se zpracuje podobně jako podle příkladu 1. Po usušení ve vakuu při teplotě 80 °C se ve výtěžku uvedeném v tabulce II a III získá pigment obecného vzorce
kde
R‘ a R“ mají v tabulce II a III uvedený význam.
Tabulka II
Příklad R‘ = R“ číslo
Reakční teplota °C
Doba přitékání hodiny
Výtěžek* %
Odstín v PVC (0,2 %)
105 až 110
105 až 110
105 až 110
105 až 110
105 až 110
105 až 110
105 až 110
2,5
2,5
56.8 oranžově žlutý
65,0 červený
44.9 červený
36,7 červenoflalový
10,0 bordó
55,2 červený
52,4 červený
| Příklad číslo | R‘ = R“ | Reakční teplota °C | Doba přitékání hodiny | Výtěžek+ % | Odstín v PVC (0,2 %) |
| 22 | ŮT | 90 | 1 | 17,9 | fialový |
| 23 | 105 až 110 | 2 | 41,8 | červený | |
| 24 | ÚL a | 85 | 1 | 42,0 | bordó |
70,4 červený
Tabulka III
Příklad R‘ číslo
| Reakční | Doba | Výtě- | Odstín |
| teplota | přité- | žek4· | v PVC |
| °C | kání hodiny | % | (0,2 % ] |
105 až 110 2,5
1,3
105 až 110 2,5
105 až 110 2,5
105 až 110 2,5
105 až 110 2,5
105 až 1101
105 až 110 2,5
104 2,5
66,9 červený
64.1 červenofialový
52.2 červený
49.5 oranžový
54.6 červený
71.4 červený
47,8 červený
44.5 červený
68.3 oranžový
| 35 | O | 105 až 1102,5 | 56,1 | bordó | |
| 36 | h3co-Q- | 105 až 110 2,5 | 46,3 | červený | |
| 37 | CHrO- | ct-Q- | 105 až 110 2,5 | 56,4 | bordó |
+ výtěžek v tabulce II a III je vždy vztažen na diester jantarové kyseliny zavedený do reakce
Příklad 38
4,8 g sodíku a 0,1 g laurylsulfátu sodného jakožto emulgátoru sa ve 117 ml terc.-amylalkoholu míchá sňně při teplotě 94 až 100 °C tak dlouho, až se sodík dokonale rozpustí. Po ochlazení se přidá 25,6 g suchého dinitrilu isoEtalové kyseliny a při teplotě 88 až 92 stupňů Celsia se v průběhu dvou hodin nechává přitéci roztok 13,25 ml dimethylesteru jantarové kyseliny a 5 ml terc.-amylalkoholu za použ tí dávkovacího čerpadla. Míchá se při teplotě 88 až 92 °C a průběžně se oddesťlovává vznikající methanol. Po ukončeném přidávání se reakčni směs udržuje na teplotě 90 °C ještě po dobu dvou hodin a pak se zpracovává způsobem popsaným v příkladu 1, přičemž se místo 10,8 ml použije 13,2 ml ledové kyseliny octové. Po usušení ve vakuu při teplotě 80 °C se získá 25,5 g, to je 75,5 % teorie, vztaženo na dimethylester kyseliny jantarové, pigmentu vzorce Vil
(Vil)
Pigment při zapracování do polyvinylchloridu vybarvuje polyvinylchlorid na červenooranžové vybarvení.
P ří k1 a d 3 9
Jestliže se postupuje způsobem popsaným v příkladu 38, použije se však vždy místo terc.-amylalkoholu sek.-butylalkohol, získá se 20,6 g (to je 60,8 % teorie, vztaženo na dimethylester kyseliny jantarové], pigmentu vzorce VII.
Příklad 40
Jestliže se postupuje způsobem popsaným v příkladu 38, jakožto rozpouštědla se použije terc.-amylalkoholu a jakožto alkoholátu in sítu připraveného terc.-butylátu sodného, získá se 22,9 g, to je 67,8 % teorie vztaženo na dimethylester kyseliny jantarové, pigmentu vzorce VII.
P ř í k 1 a d 4 1
Předloží se 11,5 g terc.-butylátu draselného v 17,4 ml terc.-amylalkoholu a 102, 6 ml benzonitrilu. Směs se zahřeje na teplotu 100 °C a při této teplotě se smíchá s roztokem 11,6 g di-terc.-butylesteru kyseliny jan18 tarové v 5 ml terc.-amylalkoholu v průběhu tří hodin za použití dávkovacího čerpadla. Směs se pak udržuje po dobu dvou hodin na teplotě 100 °C a pak se zpracovává způsobem popsaným v příkladu 1, přičemž se místo
10,8 ml použije 7,2 ml ledové kyseliny octové. Po usušení ve vakuu při teplotě 80 °C se získá 10,15 g, to je 70,4 % teorie vztaženo na di-terc.-butylester kyseliny jantarové, čistého pigmentu vzorce VI.
P říklad 42
Suspenduje se 11,5 g terc.-butylátu draselného v 53,2 ml terc.-amylalkoholu a smíchá se s 36,8 ml benzonitrilu. Směs se zahřeje na teplotu 98 °C a při této teplotě se smíchá s roztokem 13,6 g difenylesteru kyseliny jantarové ve 35 ml benzonitrilu v průběhu dvou a třičtvrtě hodin. Pak se udržuje po dobu jedné a půl hodiny na teplotě 100 °C a nakonec se reakčni směs zpracuje způsobem popsaným v příkladu 1, přičemž se však místo 10,8 ml používá 6,9 ml ledové kyseliny octové. Po usušení ve vakuu při teplotě 80 °C se získá 1,66 g, to je 11,5 % teorie, vztaženo na difenylester kyseliny jantarové, pigmentu vz,:. ce VI.
Příklad 43
Suspenduje se 11,5 g terc.-butylátu draselného ve 100 ml toluenu a směs se zahřeje na teplotu 90 °C. V průběhu dvou hodin se pak přidává roztok 6,63 ml dimethylesteru kyseliny jantarové a 25,6 ml benzonitrilu. Reakčni směs se pak míchá ještě po dobu 16 hodin při teplotě 90 °C a pak se zpracovává způsobem popsaným v příkladu 1, přičemž se používá 7,2 ml ledové kyseliny octové místo 10,8 ml. Po usušení ve vakuu při teplotě 80 °C se získá 2,54 g, to znamená 17,6 procenta teorie, vztaženo na dimethylester kyseliny jantarové, čistého pigmentu vzorce VI.
Příklad 44
Předloží se 4,6 g sodíku a 0,1 g natriumlaurylsulfátu v 70 ml terc.-amylalkoholu. Tato suspenze se zahřeje na teplotu zpětného toku (95 až 100 °C). V průběhu dvou hodin se pak přikape 20,7 ml terc.-butylalkoholu. Směs se vaří při teplotě zpětného toku (95 až 100 °C) tak dlouho, až se kov dokonale rozpustí. Po ochlazení na teplotu místnosti se přidá 59,2 g 4-tolunitrilu a zahřeje se na teplotu 97 °C. Pak se dávkuje roztok 22,1 g monoisopropyl-mono-terc.-butylesteru kyseliny jantarové v 10,0 ml terc.-amylalkoholu v průběhu čtyř hodin a teplota se udržuje stále na 97 až 99 °C. Pak se ještě míchá po dobu jedné a půl hodiny při téže teplotě a zpracuje se způsobem podle příkladu 1, přičemž se používá místo 10,8 ml 13,2 ml ledové kyseliny octové. Po usušení ve vakuu
23B794 při teplotě 80 °C se získá 15,4 g, to je 48,6 % teorie, vztaženo na diester kyseliny jantarové, pigmentu vzorce VIII, který při zapracování do polyvinylchloridu dodává červené
Příklad 45
Suspenduje se 4,6 g terc.-butylátu draselného ve 20 ml 3-methyl-3-pentanolu a smíchá se s 5,94 g 4-ďimethylammobenzonitrilu. Zahřeje se na teplotu 120 °C a v průběhu dvou hodin se přikape roztok 2,65 ml dimethylesteru kyseliny jantarové v 6 ml 3-methyl-3-pentanolu. Pak se udržuje po dobu dvou hodin při teplotě 120 °C a zpracovává se způsobem, popsaným v příkladu 1, přičemž se místo 10,8 ml ledové kyseliny octová používá 2,3 ml této kyseliny. Suší se ve vakuu při teplotě 80 °C, získá se 0,28 g, to je 3,7 % teorie, vztaženo na dimethylcster kyseliny jantarové, pigmentu vzorce IX, který při zapracování do polyvinylchloridu poskytuje modré vybarvení.
Příklad 46
Suspenduje se 23,0 g terc.-butylátu draselného ve 145 ml bezvodého terc.-amylalkoholu a míchá se tak dlouho, až se ve velké míře terc.-butylát draselný rozpustí. Pak se přidá 12,8 g tereftalonitrilu a 12,8 g isoftalonitrilu. Směs se zahřeje na teplotu přibližně 90 °C a pak se přidá roztok 13,25 ml dimethylesteru kyseliny jantarové v 5 ml terc.-amylalkoholu v průběhu dvou a půl hodin za použití dávkovacího čerpadla. Teplota se udržuje na přibližně 90 °C a oddestilovává se vznikající methanol. Po ukončeném přidávání se reakční směs udržuje ještě po dobu jedné a půl hodiny na přibližně 90 °C a pak se zpracovává způsobem popsaným v příkladu 1, přičemž se však místo 10,8 ml ledové kyseliny octové použije 12,6 ml této kyseliny. Po usušení ve vakuu při teplotě 80 °C se získá 24,5 g, to je 72,5 % teorie, vztaženo na dimethylester kyseliny jantarové, pigmentu vzorce X, který při zapracováni do polyvinylchloridu dodává červené vybarvení.
Příklad 47
Smíchá se 3,4 g pigmentu podle příkladu 9 a 2,9 g pigmentu podle příkladu 12 ve 100 mililitrech bezvodého dimethylformamidu s 7,43 ml hmotnostně 30% roztoku natriummethylátu v methanolu. Po asi třičtvrtěhodinovém míchání při teplotě místnosti se v průběhu 30 minut přikape roztok 2,52 ml ledové kyseliny octové v 60 ml methanolu a suspenze se mýcbá několik hodin při teplotě místnosti. Po filtraci, promytí a usušení se získá 5,4 g směsi pigmentu podle příkladů 9 a 12.
Příklad 48
Do 1440 ml suchého terc.-amylalkoholu se v atmosféře dusíku přidá 82,8 g sodíku a 1,2 gramu suchého bis-2-ethylhexylesteru sodné soli kyseliny jantarové jakožto emulgátoru. Směs se zahřeje na teplotu přibližně 100 °C a udržuje se na teplotě zpětného toku tak dlouho, až se kov zcela rozpustí. Získaný roztok se ochladí na teplotu přibližně 80 °C a smíchá se se 247,2 g suchého benzonitrilu. Pak se směs zahřeje na teplotu přibližně 110 °C a v průběhu přibližně šesti hodin se přidává 242,4 g suchého diisopropylesteru kyseliny jantarové. Současně se oddestilovává vznikající isopropanol. Po ukončeném přidávání se nechává reagovat ještě po dobu dvou hodin, směs se pak ochladí na teplotu přibližně 60 °C a zředí se 1650 ml methanolu. Fak se pomalu přidává směs obsahující 227 mililitrů ledové kyseliny octové a 150 ml methanolu, přičemž se vysráží pigment. Produkt se pak odfiltruje při teplotě přibližně 60 °C a postupně se promyje 3000 ml methanolu a 2000 ml horké vody. Po usušení ve vakuu při teplotě 70 °C se získá 228,3 g to znamená 66 % teorie, vztaženo na benzonitril, pigmentu vzorce VI.
P ř í k 1 a d 4 9
Postupuje se stejně, jako je popsáno v příkladu 48, místo diisopropylesteru kyseliny jantarové se však používá aj dineopentylesteru kyseliny jantarové b) di-2-butyIesteru kyseliny jantarové cj dicyklohexylesteru kyseliny jantarové nebo
d) diterc.-butylesteru kyseliny jantarové získá se pigment vzorce VI v následujících výtěžcích udaných v procentech, vždy vztaženo na benzonitril s esterem aj 64,9 % s esterem bj 65,2 % s esterem cj 71,5 % s esterem dj 75,7 %.
Příklad 50
Postupuje se stejně jako je popsáno v příkladu 48, množství použitého diisopropylesteru kyseliny jantarové a sodné soli diisopropylesteru kyseliny jantarové se zvýší o hmotnostně 30 %, získá se pigment vzorce VI ve výtěžku 81,9 % teorie, vztaženo na benzonitril.
Příklad 51
Předloží se 6,9 g sodíku v atmosféře argonu ve 100 ml toluenu a 26,5 g 2-methyl-2-butanolu. Směs so míchá při teplotě zpětného toku (přibližně při teplotě 100 °C), tak dlouho, až se kov dokonale rozpustí. Při teplotě 70 až 80 °C so v průběhu 4 až 5 hodin přikapává směs 21 ml benzonitrilu, 23 g di-terc.-butylesteru kyseliny jantarové a 20 ml toluenu. Pak se suspenze míchá přibližně 19 hodin při teplotě 80 až 90 °C, pak ss neutralizuje při teplotě 60 °C přikapáváním směsi 21 ml ledové kyseliny octové a 80 ml methanolu v průběhu přibližně jedná a půl hodiny a míchá se po dobu dalších 30 minut. Pigmentová suspenze se filtruje při teplotě 60 °C, promyje se nejdříve methanolem a pak vodou až do odtékání bezbarvého filtrátu. Po usušení ve vakuové sušárně při teplotě 80 °C se získá 23,8 g čistého pigmentu, to je přibližně 82,5 % teorie, vztaženo na di-terc.-butylester kyseliny jantarové, podle příkladu 1 vzorce VI.
Příklad 52
V atmosféře argonu se předloží 3,4 g hmotnostně 45% disperze sodíku v parafinu v 30 mililitrech toluenu. V průběhu přibližně dvou hodin se přikape směs 14 ml benzonitrilu, 7,6 g di-terc.-butylesteru kyseliny jantarové a 27 ml toluenu. Teplota se postupně zvýší z 20 na 70 °C. Pak se míchá ještě po dobu přibližně 20 hodin při teplotě 80 °C, přičemž vypadne pigment. Po neutralizaci směsí 3,6 mililitru ledové kyseliny octové a 27 ml methanolu se suspenze filtruje, promyje se acetonem a pak vodou až do odtékání bezbarvého filtrátu. Po usušení ve vakuové sušárně při teplotě 80 °C se získá 5,6 g pigmentu, to je přibližně 58,9 % teorie, vztaženo na di-terc.-buíyletser kyseliny jantarové, přičemž pigment má vzorec VI.
Příklad 53
Jestliže se postupuje způsobem, popsaným v příkladu 48, nakonec se však neutralizuje hmotnostně 8% kyselinou chlorovodíkovou místo směsí ledové kyseliny octové a methanolu, získá se po usušení 230 g čistého pigmentu vzorce VI, to je 66,5 % teorie, vztaženo na diisopropylester kyseliny jantarové.
Příklad 54
Předloží se 41,4 g sodíku v kouscích, pak 0,6 g bis-2-ethylhexylesteru sulfojantarové kyseliny ve formě sodné soli jakožto emulgátoru v prostředí dusíku v 720 ml terc.-amylalkoholu. Tato směs se za pomalého míchání zahřeje na teplotu 95 až 102 °C, pak se za s iného míchání a za zavádění dusíku míchá po dobu 4 až 6 hodin pod zpětným chladičem při teplotě rovné 95 °C nebo vyšší až do úplného rozpuštění kovu. Do tohoto roztoku se pak přidá při teplotě 80 až 85 °C 170 g 4-chlorbenzonitrilu, Takto získaná směs se pak zahřeje na teplotu 110 °C. Do tito směsí se pak v průběhu tří hodin za mírného míchání a za zavádění dusíku přidá
121,5 g diisopropylesteru kyseliny jantarové. Směs ss potom míchá 90 minut, ochladí se na teplotu 50 °C a pak se v průběhu 30 minut přidá do 1400 ml vody o teplotě 95 až 100 °C za dobrého míchání. Takto· získaná dvoufázová směs se míchá po dobu 20 hodin pod zpětným chladičem. Za míchání a za zavádění dusíku se v průběhu 3 až 4 hodin oddestiluje 550 ml směsi terc.-amylalkoholu a vody, takto získaná pigmentová suspenze o teplotě 90 °C se odfiltruje, vylisovaný koláč se promyje horkou vodou až do neutrální reakce a vysuší se ve vakuové sušárně při teplotě 80 °C. Získá se 148 g častého pigmentu (výtěžek je 68 % teorie, vztaženo na diisopropylester kyseliny jantarové], jehož vzorec odpovídá vzoci podle příkladu 6, tabulka I.
Příklad 55
Do 470 g suchého terc.-amylalkoholu se přidá za míchání a zavádění dusíku 34,5 g sodíku a pak 0,5 g suché sodné soli bis-2-ethylhexylesteru sulfojantarové kyseliny jakožto emulgátoru. Směs se pak za pomalého míchání zahřeje na teplotu 100 °C. Přitom se kov roztaví. Směs se pak za intenzivního míchání udržuje na teplotě zpětného toku tak dlouho, až se kov zcela rozpustí. Získaný roztok se ochladí na teplotu přibližně 80 °C a smíchá se se 103 g suchého benzonitrilu. Pak se zahřeje směs na teplotu přibližně 110 °C a v průběhu přibližně tří hodin se dávkuje 101 g suchého diisopropylesteru kyseliny jantarové. Současně se oddestilovává vznikající isopropanol. Po ukončeném přidávání se nechává ještě reagovat po dobu dvou hodin, směs se ochladí na teplotu místnosti a zředí se 195 ml isopropanclu. Takto získaná suspenze se pak při teplotě místnosti a za dobrého míchání vlije do 570 g vody, přičemž se vytvoří dvoufázový systém. Pak se nechává po dobu jedné hodiny a za intenzivního míchání doreagovat, produkt se odfiltruje a odsátý pigmentový koláč se promyje nejdříve horkou vodou a pak studeným isopropanolem. Po usušeni ve vakuu při teplotě 80 °C se získá 87 g (přibližně 61 % teorie, vztaženo na do reakce zavedený di-isopropylester kyseliny jantarové) pigmentu vzorce VI.
Claims (10)
- PŘEDMĚT1. Způsob přípravy l,4-diketopyrrolo-[3,4-cjpyrrolu obecného vzorce I kde znamenajíRl a R2 na sobě nezávisle skupinu fenylovou, naftylovou, difenylovou, pyridylovou, furanylovou nebo thiofenylovou, které jsou popřípadě substituovány substituenty nezpůsobujícími rozpustnost ve vodě, vyznačený tím, že se nechává reagovat 1 mol symetrického nebo asymetrického dialkylesterů kyseliny jantarové s 1 až 18 atomy uhlíku v alkylovém podílu, diarylesteru kyseliny jantarové se 6 až 10 atomy uhlíku v arylovém podílu, popřípadě substituovaném atomem halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku nebo dicyklohexylesteru kyseliny jantarové, se dvěma moly nitrilu obecného vzorce II nebo IIIRl—CN (Π) neboR2—CN (III) kdeRl a R2 mají shora uvedený význam, nebo s 1 molem nitrilu obecného vzorce II a s 1 molem nitrilu obecného vzorce III v organickém rozpouštědle v přítomnosti alkalického alkoholátu s 1 až 10 atomy uhlíku nebo alkalického kovu jakožto silné zásady při teplotě 60 až 140 °C a reakcí produkt se hydrolyzuje.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, žeYNÁLEZU se jako výchozí látky používá jednotného nitrilu obecného vzorce II nebo obecného vzorce III.
- 3. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako výchozích látek používá nitrilu obecného vzorce II a/nebo obecného vzorce III, kde Ri a R2 znamenají fenylovou nebo naftylovou skupinu, popřípadě substituovanou skupinami nezpůsobujícími rozpustnost ve vodě.
- 4. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jakožto výchozí látky používá nitrilu obecného vzorce IVRfj (IV) kde znamenajíR9, Rio a R11 na sobě nezávisle atom vodíku, atom fluoru, chloru nebo bromu, karbamoylovou skupinu, kyanoskupinu, trifluormethylovou skupinu, alkylkarbamoylovou skupinu s 2 až 13 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkylmerkaptoskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinu s 2 až 13 atomy uhlíku v alkoxypodílu, alkanoylaminoskupinu s 2 až 13 atomy uhlíku, monoalkylaminoskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinu s 2 až 24 atomy uhlíku, popřípadě atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 12 atomy uhlíku substituovanou fenoxyskupinu, fenylmerkaptoskupinu, fenoxykarbonylovou skupinu, fenylkarbamoylovou skupinu nebo benzoylaminoskupinu, přičemž alespoň jeden ze substituentů R9, Rio a R11 znamená atom vodíku.
- 5. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako výchozí látky používá nitrilu obecného vzorce V (V) kde znamená jeden ze symbolůRiž a R13 atoin chloru nebo atom bromu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě atomem chloru něho methylovou skupinou substituovanou fenoxyskupinu, karbamoylovou skupinu, alkylkarbarnoylovou skupinu s 2 až 5 atomy uhlíku v alkylovém podílu, popřípadě atomem chloru, methylovou skupinou nebo methoxyskupinou substituovanou fenylkarbamoylovou skupinu a druhý atom vodíku.
- 6. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jakožto diesteru kyseliny jantarové používá symetrického dialkylesteru kyseliny jantarové s 1 až 18 atomy uhlíku v každém alkylovém podílu.
- 7. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jakožto diesteru kyseliny jantarové používá symetrického dialkylesteru kyseliny jantarové, přičemž alkylovým podílem s 1 až 18 atomy uhlíku je sekundární nebo terciární alkylová skupina s 1 až 16 atomy uhlíku.
- 8. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jakožto rozpouštědla používá sekundárního nebo terciárního alkoholu.
- 9. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jakožto silné zásady používá alkoholátu alkalického s 1 až 10 atomy uhlíku jakožto silné zásady.
- 10. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se k hydrolýze používá organické kyseliny.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH305482 | 1982-05-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS236794B2 true CS236794B2 (cs) | 1985-05-15 |
Family
ID=4247575
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS337483A CS236794B2 (cs) | 1982-05-17 | 1983-05-13 | Způsob přípravy l,4-diketopyrrolo[3,4-c]pyrrolu |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58210084A (cs) |
| CS (1) | CS236794B2 (cs) |
| HU (1) | HU190489B (cs) |
| SU (1) | SU1225489A3 (cs) |
| ZA (1) | ZA833468B (cs) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0184982B1 (de) * | 1984-11-07 | 1991-01-23 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von Pyrrolo-[3,4-c]-pyrrolen und neue Pyrrolo-[3,4-c]-pyrrole |
| US4632704A (en) * | 1985-02-06 | 1986-12-30 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of high yield pigments |
| JP4489196B2 (ja) * | 1998-11-26 | 2010-06-23 | 新日鐵化学株式会社 | 赤色カラーレジストインキ |
| TWI290164B (en) * | 1999-08-26 | 2007-11-21 | Ciba Sc Holding Ag | DPP-containing conjugated polymers and electroluminescent devices |
| JP2006342167A (ja) * | 2000-01-06 | 2006-12-21 | Toray Ind Inc | ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール誘導体 |
| US20010015154A1 (en) * | 2000-01-27 | 2001-08-23 | Roman Lenz | Ternary pigment compositions |
| EP1436296B1 (en) * | 2001-09-11 | 2006-03-22 | Ciba SC Holding AG | Process for the direct preparation of pyrrolo[3,4-c]pyrroles |
| CA2542519A1 (en) * | 2003-10-23 | 2005-05-06 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Heat-stable diketopyrrolopyrrole pigment mixtures |
| JP5082318B2 (ja) * | 2006-07-24 | 2012-11-28 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | α型結晶変態ジクロロジケトピロロピロール顔料の製造方法、該方法で製造されたα型結晶変態ジクロロジケトピロロピロール顔料、およびそれを用いた着色組成物 |
| CN101374914B (zh) | 2006-10-06 | 2013-08-14 | 东洋油墨制造株式会社 | α型二酮吡咯并吡咯颜料、使用其的着色组合物、及红色着色膜 |
| WO2008044302A1 (fr) * | 2006-10-12 | 2008-04-17 | Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. | Transistor organique |
| TWI531623B (zh) | 2007-12-26 | 2016-05-01 | 東洋油墨Ｓｃ控股股份有限公司 | 紅色彩色濾光片用顏料組成物、其製造方法、及使用它之著色組成物、及彩色濾光片 |
| JP5292039B2 (ja) | 2008-03-07 | 2013-09-18 | 富士フイルム株式会社 | アゾ顔料組成物、アゾ顔料組成物の製造方法、アゾ顔料組成物を含む分散物、着色組成物及びインクジェット記録用インク |
| JP5331468B2 (ja) | 2008-03-07 | 2013-10-30 | 富士フイルム株式会社 | アゾ顔料組成物、アゾ顔料組成物の製造方法、アゾ顔料組成物を含む分散物、着色組成物及びインクジェット記録用インク |
| KR101670771B1 (ko) | 2008-09-29 | 2016-10-31 | 후지필름 가부시키가이샤 | 아조 안료, 아조 안료의 제조 방법, 및 아조 안료를 포함하는 분산물과 착색 조성물 |
| JP5481177B2 (ja) | 2008-12-09 | 2014-04-23 | 富士フイルム株式会社 | アゾ顔料、アゾ顔料の製造方法、アゾ顔料を含む分散物、及び着色組成物 |
| KR101639701B1 (ko) | 2009-08-27 | 2016-07-14 | 후지필름 가부시키가이샤 | 디클로로디케토피롤로피롤 안료, 이것을 함유하는 색재 분산물 및 그 제조방법 |
| WO2011027841A1 (ja) | 2009-09-04 | 2011-03-10 | 富士フイルム株式会社 | 水系顔料分散物及びインクジェット記録用水性インク |
| WO2011027844A1 (ja) | 2009-09-04 | 2011-03-10 | 富士フイルム株式会社 | 水系顔料分散物及びインクジェット記録用水性インク |
| EP2390283A1 (en) | 2010-05-31 | 2011-11-30 | FUJIFILM Corporation | Azo pigment or tautomer thereof, process for producing same, pigment dispersion, coloring composition, inkjet recording ink, coloring composition for color filter, and color filter |
| CN103339536B (zh) | 2011-01-28 | 2015-07-22 | 东洋油墨Sc控股株式会社 | 彩色滤光片用吡咯并吡咯二酮系颜料组合物、彩色滤光片用着色组合物及彩色滤光片 |
| WO2013018680A1 (ja) | 2011-07-29 | 2013-02-07 | 富士フイルム株式会社 | アゾ顔料、アゾ顔料の製造方法、アゾ顔料を含む分散物、着色組成物及びインクジェット記録用インク |
| JP5712166B2 (ja) | 2011-07-29 | 2015-05-07 | 富士フイルム株式会社 | アゾ顔料を含む分散物、着色組成物及びインクジェット記録用インク並びに分散物の製造方法 |
| CN108239421A (zh) * | 2017-12-25 | 2018-07-03 | 先尼科化工（上海）有限公司 | 一种具有高耐候性橙色二酮吡咯并吡咯颜料及其制备方法 |
-
1983
- 1983-05-13 CS CS337483A patent/CS236794B2/cs unknown
- 1983-05-16 HU HU170683A patent/HU190489B/hu unknown
- 1983-05-16 SU SU833595551A patent/SU1225489A3/ru active
- 1983-05-16 ZA ZA833468A patent/ZA833468B/xx unknown
- 1983-05-17 JP JP58086487A patent/JPS58210084A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA833468B (en) | 1984-02-29 |
| JPH0425273B2 (cs) | 1992-04-30 |
| JPS58210084A (ja) | 1983-12-07 |
| SU1225489A3 (ru) | 1986-04-15 |
| HU190489B (hu) | 1986-09-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS236794B2 (cs) | Způsob přípravy l,4-diketopyrrolo[3,4-c]pyrrolu | |
| US4579949A (en) | Preparation of pyrrolo[3,4-c]pyrroles | |
| US4720305A (en) | Mixtures of pigments | |
| US4659775A (en) | Process for the preparation of pyrrolo[3,4-c]pyrroles, and novel pyrrolo[3,4-c]pyrroles | |
| US4585878A (en) | N-substituted 1,4-diketopyrrolo-[3,4-c]-pyrroles | |
| US4931566A (en) | Process for the preparation of pyrrolo[3,4-c]pyrroles | |
| JP2000007677A (ja) | ピロロ〔３，４―ｃ〕ピロ―ルの直接製造 | |
| JPH03181569A (ja) | ジケトピロロピロールを基剤とする新規組成物 | |
| SU1063290A3 (ru) | Композици дл получени окрашенного в массе высокомолекул рного органического полимерного материала | |
| US4613669A (en) | Preparation of 1,4-diketopyrrolo-[3,4-c]pyrroles | |
| JP2538997B2 (ja) | ジアゾおよびアゾ化合物の製造方法 | |
| WO2004076457A1 (en) | Solvent-free process for the preparation of pyrrolo (3,4c) pyrrole compounds | |
| US4749795A (en) | Phenyl substituted pyrrolinones | |
| US5017706A (en) | Monoketopyrrolopyrroles | |
| JP3739433B2 (ja) | シアンイミノ基含有ピロロ［３，４−ｃ］ピロール | |
| CN1764700A (zh) | 基于苯并二吡咯的杂环着色剂 | |
| US5258511A (en) | Pyrazoloazepinones and methods of using such pyrazoloazepinones to dye synthetic fibers and to pigment pastes, paints, printing inks, colored paper and colored macromolecular substances | |
| US4252566A (en) | Cumarinic pigments |