JP2005511620A5

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Publication number: JP2005511620A5
Application number: JP2003543974A
Authority: JP
Filing date: 2002-11-05
Publication date: 2006-01-05
Anticipated expiration: 2022-11-05

Description

（実施例１６：１：２のモル比のアジポニトリルと第１級アミン）
３００ｃｃの加圧オートクレーブに５％パラジウム／アルミナ粉末触媒を２．７４ｇ、４０％（ｗ／ｗ）メチルアミン水溶液を８３．７１ｇ（１．１モル）、アジポニトリルを５８．３ｇ（０．５４モル）およびビフェニル（ガスクロマトグラフ分析用内部標準）を１．７ｇ仕込んだ。反応器を密閉し、酸素を除くために窒素および水素でパージした。反応は水素圧５００ｐｓｉｇ、温度１１０℃で行った。消費された水素は常時１リットル容器から補充した。３６０分後、生成混合物はＡＤＮ１２％、ＢＣＰＡＭ２９％を含んでいた。選択性は４９％であった。４１０分後、生成混合物はＡＤＮ５％、ＢＣＰＡＭ３１％を含んでいた。選択性は４４％であった。
以下に、本発明の好ましい態様を示す。
１．次の式

（式中、Ｒは、直鎖または分枝鎖脂肪族、脂環式および複素環式の部分からなる群より選択されるＣ１〜Ｃ１２の置換基であり、
Ｒ’は、直鎖または分枝鎖脂肪族、脂環式および複素環式の部分からなる群より選択されるＣ１〜Ｃ１２の置換基であり、
Ａは、水素、シアノ、アミド、直鎖または分枝鎖脂肪族、脂環式、芳香族、複素環式、アルコキシ、アリールオキシ、ヒドロキシ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、ハロアリール、フッ化アルキルおよびシリルからなる群より選択され、
Ａ’は、水素、アミノ、アミド、直鎖または分枝鎖脂肪族、脂環式、芳香族、複素環式、アルコキシ、アリールオキシ、ヒドロキシ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、ハロアリール、フッ化アルキルおよびシリルからなる群より選択される）
を有する少なくとも１種の第３級アミン生成物を調製する方法であって、
次の一般式

（式中、Ｒ’は、直鎖もしくは分枝鎖脂肪族、脂環式または複素環式の部分からなる群より選択されるＣ１〜Ｃ１２の置換基であり、
Ａ’は、水素、アミノ、アミド、直鎖または分枝鎖脂肪族、脂環式、芳香族、複素環式、アルコキシ、アリールオキシ、ヒドロキシ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、ハロアリール、フッ化アルキルおよびシリルの部分からなる群より選択される）
を有する少なくとも１種の第１級アミンを、
次の一般式

（式中、Ｒは、直鎖または分枝鎖脂肪族、脂環式および複素環式の部分からなる群より選択されるＣ１〜Ｃ１２の置換基であり、
Ａは、水素、シアノ、アミド、直鎖または分枝鎖脂肪族、脂環式、芳香族、複素環式、アルコキシ、アリールオキシ、ヒドロキシ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、ハロアリール、フッ化アルキルおよびシリルの部分からなる群より選択される）
を有する少なくとも１種のニトリルであって、
但し、Ａが水素または直鎖もしくは分枝鎖脂肪族であり、Ｒが直鎖または分枝鎖脂肪族であるとき、Ｃ２〜Ｃ７のニトリルである、ニトリルと、
水素ガスおよび触媒の存在下で、温度約５０℃〜約２００℃、圧力約１００ｐｓｉｇ〜約１５００ｐｓｉｇで接触させる工程を含み、アミンに対するニトリルの比が１：１より大きいことを特徴とする方法。
２．前記触媒は、パラジウム、イリジウム、ロジウムおよび白金からなる群より選択される少なくとも１種の金属元素を含むことを特徴とする１．に記載の方法。
３．前記触媒は、パラジウムを含むことを特徴とする２．に記載の方法。
４．前記触媒は、少なくとも２種の金属を含むことを特徴とする２．に記載の方法。
５．前記触媒は、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、炭化ケイ素、活性炭、酸化銅または酸化マグネシウムに担持されていることを特徴とする２．に記載の方法。
６．前記触媒は、担体の約０．１重量％〜約１０重量％の量で存在することを特徴とする５．に記載の方法。
７．２種以上のニトリル化合物を少なくとも１種のアミンと接触させることを特徴とする１．に記載の方法。
８．２種以上のアミンを少なくとも１種のニトリルと接触させることを特徴とする１．に記載の方法。
９．第３級アミン生成物が

であることを特徴とする１．に記載の方法。
１０．１．に記載の方法によって調製されることを特徴とする化合物。
１１．前記アミンがメチルアミンであり、前記ニトリルがアジポニトリルであることを特徴とする１０．に記載の化合物。
１２．前記アミンがメチルアミンであり、前記ニトリルがヒドロキシプロピオニトリルであることを特徴とする１０．に記載の化合物。
１３．前記ニトリルがアジポニトリルであり、前記アミンが２−アミノエタノールであることを特徴とする１０．に記載の化合物。
１４．前記アミンがメチルアミンであり、前記ニトリルが１：１のモル比のアジポニトリルとグルタロニトリルとの混合物であることを特徴とする１０．に記載の化合物。
１５．次の構造（ＶＩ）

を有することを特徴とする第３級アミン生成物。
１６．次の構造（ＶＩＩ）

を有することを特徴とする第３級アミン生成物。
１７．次の式

を有することを特徴とする化合物。
１８．生成される第３級アミンはジニトリルであり、前記ジニトリルを水素化する工程をさらに含むことを特徴とする１．に記載の方法。

Claims

次の式

（式中、Ｒは、直鎖または分枝鎖脂肪族、脂環式および複素環式の部分からなる群より選択されるＣ１〜Ｃ１２の置換基であり、
Ｒ’は、直鎖または分枝鎖脂肪族、脂環式および複素環式の部分からなる群より選択されるＣ１〜Ｃ１２の置換基であり、
Ａは、水素、シアノ、アミド、直鎖または分枝鎖脂肪族、脂環式、芳香族、複素環式、アルコキシ、アリールオキシ、ヒドロキシ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、ハロアリール、フッ化アルキルおよびシリルからなる群より選択され、
Ａ’は、水素、アミノ、アミド、直鎖または分枝鎖脂肪族、脂環式、芳香族、複素環式、アルコキシ、アリールオキシ、ヒドロキシ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、ハロアリール、フッ化アルキルおよびシリルからなる群より選択される）
を有する少なくとも１種の第３級アミン生成物を調製する方法であって、
次の一般式

（式中、Ｒ’は、直鎖もしくは分枝鎖脂肪族、脂環式または複素環式の部分からなる群より選択されるＣ１〜Ｃ１２の置換基であり、
Ａ’は、水素、アミノ、アミド、直鎖または分枝鎖脂肪族、脂環式、芳香族、複素環式、アルコキシ、アリールオキシ、ヒドロキシ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、ハロアリール、フッ化アルキルおよびシリルの部分からなる群より選択される）
を有する少なくとも１種の第１級アミンを、
次の一般式

（式中、Ｒは、直鎖または分枝鎖脂肪族、脂環式および複素環式の部分からなる群より選択されるＣ１〜Ｃ１２の置換基であり、
Ａは、水素、シアノ、アミド、直鎖または分枝鎖脂肪族、脂環式、芳香族、複素環式、アルコキシ、アリールオキシ、ヒドロキシ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、ハロアリール、フッ化アルキルおよびシリルの部分からなる群より選択される）
を有する少なくとも１種のニトリルであって、
但し、Ａが水素または直鎖もしくは分枝鎖脂肪族であり、Ｒが直鎖または分枝鎖脂肪族であるとき、Ｃ２〜Ｃ７のニトリルである、ニトリルと、
水素ガスおよび触媒の存在下で、温度約５０℃〜約２００℃、圧力約１００ｐｓｉｇ〜約１５００ｐｓｉｇで接触させる工程を含み、アミンに対するニトリルの比が１：１より大きいことを特徴とする方法。
前記触媒は、パラジウム、イリジウム、ロジウムおよび白金からなる群より選択される少なくとも１種の金属元素を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
前記触媒は、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、炭化ケイ素、活性炭、酸化銅または酸化マグネシウムに担持されていることを特徴とする請求項２に記載の方法。
請求項１に記載の方法によって調製されることを特徴とする化合物。
前記アミンがメチルアミンであり、前記ニトリルがアジポニトリルであることを特徴とする請求項４に記載の化合物。
前記アミンがメチルアミンであり、前記ニトリルがヒドロキシプロピオニトリルであることを特徴とする請求項４に記載の化合物。
次の構造（ＶＩ）

を有することを特徴とする第３級アミン生成物。
次の式

を有することを特徴とする化合物。