JP2005325355A - 連続可変トランスミッション液 - Google Patents

Abstract

【課題】モリブデンを含まない連続可変変速機油の提供。
【解決手段】以下の(1)及び(2)の混合物を含むが、モリブデンを含まない潤滑剤組成物：（１）多量の潤滑油；及び（２）有効量の、以下の（ａ）〜（ｅ）を含む性能強化添加剤組み合わせ：（ａ）無灰分散剤；（ｂ）下記式に示す構造を有するスピロビシクロジホスフィット：（ｃ）カルシウム清浄剤；（ｄ）場合により含まれていてもよい、特定の構造を有するスクシンイミド摩擦改良剤：（ｅ）場合により含まれていてもよい、Ｒ₄ＯＰＨ（＝Ｏ）ＯＲ₅で表わされる有機ホスフィット。

（式中Ｒ，Ｒ₁は独立に変動可能であり、Ｃ_1-20脂肪族ヒドロカルビル基である。）
【選択図】なし

Description

本発明は、スチールベルト又はチェーン駆動の連続可変トランスミッション（ＣＶＴ）を潤滑化するための組成物及び方法に関する。より具体的には、本発明は、従来のトランスミッション液(fluid)に比し強化されたスチールオンスチール(steel-on-steel)摩擦特性を示す、連続可変トランスミッション液として有用な、スピロビシクロジホスフィットを含む潤滑化組成物に関する。

より燃料効率の良い自動車の継続研究により、多くの製造業者によって、連続可変トランスミッションが開発されてきている。連続可変トランスミッションと従来のオートマチック・トランスミッションとの主な相違点は、オートマチック・トランスミッションでは、遊星ギアセットを用いて、変速を行うが、連続可変トランスミッションでは、複数のプーリー及びベルトを用いて、変速を行う点である。従来のオートマチック・トランスミッションは、通常、３、４又は５固定減速比又は“スピード”、例えば５−スピードのオートマチック・トランスミッションを有する。トランスミッションの作動システムでは、エンジンのｒｐｍ、対地速度及びスロットル・ポジションに基づいて、適切な減速比、即ちスピードが選択される。連続可変トランスミッションにおいては、ほぼ無限数の減速比の達成が可能であるが、これは、駆動(driving)及び被駆動(driven)プーリーにおける駆動ベルト又はチェーンのトラベルの相対ラジアス(relative radius)を変化させることによる。
ＣＶＴにおける厳格なメカニズムは、そのバリエータ(variator)である。そのバリエータは、２つのスチールプーリー及びスチールベルト又はチェーンからなる。プーリーは開閉可能であり、それにより、ベルト又はチェーンが異なるラジアスでトラベル可能となる。駆動プーリーが十分に開いていおり（ベルトトラベルのラジアスが小さい）及び被駆動プーリーが十分に閉じている（ベルトトラベルのラジアスが大きい）場合、非常に高い減速比が達成される（低い対地速度が生じる）。逆に、駆動プーリーが十分に閉じており（ベルトトラベルのラジアスが大きい）及び被駆動プーリーが十分に開いている（ベルトトラベルのラジアスが小さい）場合、インプット・スピードを超えるアウトプット・スピードの上昇が達成される（高い対地速度が生じる）。

このデザインの新しい点は、ベルトがスチールからなる点である。２つのタイプのＣＶＴトランスミッションが存在する。一方のデザインにおいては、スチールベルトが使用され、及びそれが“プッシュ(push)”され又は圧縮されて、動力が伝達され、及び他方においては、動力の伝達は、Ｖ−ベルトにはより普通にあることだが、引っ張られるスチールリンクチェーン(steel link chain)により達成される。双方のデザインにおいて、動力の伝達が、スチールプーリーと接触するスチールエレメント(steel element)により達成されるので、潤滑化の要件は、双方のデザインタイプについて同一である。
潤滑剤について最も厳格な要件が、ＣＶＴトランスミッションにおける順買うｔ剤について適用されて、高レベルのスチールオンスチール摩擦が提供される。通常の潤滑剤のスチールオンスチール摩擦係数は、これらの潤滑剤が使用される場合には非常に低い傾向にあるため、非常に高い閉塞力(closing force)が、ベルトのスリップを維持すべくプーリー側へ適用されることが必要であろう。ベルトのスリップにより、壊滅的(catastrophic)摩耗が生じ、それにより、急速な損傷がもたらされる。プーリーは、厳格な制限を満たすように製造され、及び最適操作を可能にするような正確な表面仕上げを有する。これらの表面の摩耗は許容されない。従って、適切な潤滑剤は、スチールオンスチールインターフェイスにおいて最も高い可能性のある摩擦特性を提供するにちがいない。

ＣＶＴを用いる目的は、燃料効率が改良された乗り物を製造することであるので、それらは、滑りクラッチシステムを備えるトルクコンバータに取り付けられることが多い。滑りトルクコンバータでの燃料経済性の獲得可能性は、良好に証明される。スティック−スリップ(stick-slip)挙動は、潤滑剤により防止されない場合、それ自体、滑りトルクコンバータクラッチにおける振動として現れる。従って、これらの潤滑剤は、依然として、スチール摩擦特性において優秀なペーパー(paper)を有するにちがいない。
滑りトルクコンバータクラッチにおけるスティック−スリップ挙動を首尾良く防止するために、潤滑剤が、低い滑り速度で優秀な摩擦制御を有することが必須である。より具体的には、潤滑剤により、低い滑り速度でノンスティック−スリップ摩擦環境が提供されるにちがいない。この摩擦特性の測定は、システムの摩擦対速度関係又はｄμ／ｄＶ［速度（Ｖ）の変化に対する摩擦係数（μ）の変化］を計算することにより、ここで、そのシステムは、使用される潤滑剤及び摩擦材料として定義される。スティック・スリップ挙動を首尾良く制御するために、この関係、ｄμ／ｄＶは、常に、正でなければならず、即ち、摩擦係数は、常に、スライディングスピード又は速度の上昇と共に上昇しなければならない。更に、ｄμ／ｄＶがより正であればあるほど、潤滑剤により、スティック−スリップ挙動に対して提供される安全マージン(safety margin)がより高くなる。

先の試みは、ハイ(high)トルクのトランスミッション間のベルトがエンジンから滑るのを防止するのに十分な、ベルト及びプーリー間の摩擦を可能にしながら、適切な潤滑化を提供する連続可変トランスミッション液を配合するためになされている。そのような潤滑液の１つは、１９９８年９月１１日に発行されたＷＯ９８／３９４００に開示されており、それには、以下の（１）及び（２）の混合物を含む潤滑組成物が記載されている：（１）多量の潤滑油；及び（２）有効量の、以下の（ａ）〜（ｅ）を含む性能強化添加剤組み合わせ：（ａ）無灰分散剤；（ｂ）金属清浄剤；（ｃ）有機ホスフィット；（ｄ）有機ホスフェートのアミン塩；及び（ｅ）１種又は２種以上の摩擦改良剤、例えばアミン摩擦改良剤、スクシンイミド摩擦改良剤及びエトキシル化アミン摩擦改良剤。また、US-A-5750477（Sumiejskiら）を参照されたい。それは、１９９８年５月１２日に登録されたものであり、参考文献として本願明細書に組み込まれるものとする。これらの潤滑剤は、しかしながら、ｄμ／ｄＶの制御に関するものではない。

US-A-4,832,867（１９８９年）には、潤滑油中におけるスピロビサイクリックホスフィットの使用が開示されているが、それらの使用は、常に、有機モリブデン化合物との組み合わせで行われる。本発明の流動体組成物は、モリブデンを含まない。モリブデン化合物、例えば二硫化モリブデン、チオカルバミン酸モリブデン及びカルボン酸モリブデンは、全て、よく知られる摩擦低減剤である。それらは、通常、ギア用途及び自動車クランクケースに用いられて、スチールオンスチール摩擦を低減し、それにより、それらの装置のエネルギー効率が改善される。

本発明の目的は、スチールオンスチール摩擦を高めることであり、及び従って、モリブデン錯体は、これらの組成物から排除されなければならない。

連続可変トランスミッション内におけるスチールオンスチールプーリーシステムと滑りトルクコンバータクラッチとの組み合わせにより生じる困難な潤滑化問題を解決する、独特な添加剤と摩擦改良剤との組み合わせを見出した。特には、本発明者らは、ある種のスピロビシクロジホスフィットの使用が、実質的に改良されたスチールオンスチール摩擦特性を示す連続可変トランスミッション（ＣＶＴ）液を提供し得ることを見出した。これらのＣＶＴ液は、また、ある種のジイミド摩擦改良剤を含む場合、それらは、特に、滑りトルクコンバータクラッチを含むＣＶＴに良好に適する。

発明の概要
本発明は、連続可変トランスミッションを潤滑化するための組成物及び方法に関し、該組成物は、以下の（１）及び（２）を含むが、モリブデンを含まない：
（１）多量の潤滑油；及び
（２）有効量の、以下の（ａ）〜（ｅ）を含む性能強化添加剤組み合わせ：
（ａ）無灰分散剤；
（ｂ）以下の構造Ｉを有するスピロビシクロジホスフィット：

構造Ｉ

（式中、Ｒ及びＲ₁は、同一であっても異なっていてもよい脂肪族ヒドロカルビル基、及び好ましくは炭素数約１〜３０、より好ましくは４〜１６のアルキル又はアルケニル基、及び最も好ましくはＣ₁₀アルキル基であり、アルキル又はアルケニル基は、環構造又はヘテロ原子を含んでいてもよい）；
（ｃ）カルシウム潤滑油清浄剤添加剤；
（ｄ）場合により含まれていてもよい、以下の構造ＩＩを有するスクシンイミド摩擦改良剤：
構造ＩＩ

（式中、Ｒ₂及びＲ₃は、同一であっても異なっていてもよく、及びＣ_6-30アルキルであり、及びｚ＝１〜１０である）；及び
（ｅ）場合により含まれていてもよい、以下の構造ＩＩＩを有する有機ホスフィット：
構造ＩＩＩ：

（式中、Ｒ₄は、ヒドロカルビルであり、及びＲ₅は、ヒドロカルビル又は水素である）。
本発明の更なる態様は、本発明の液体を含む連続可変トランスミッション装置である。

発明の詳細な記載
スチールオンスチール摩擦バリエータ(variator)及び滑りトルクコンバータクラッチシステムを備えるＣＶＴトランスミッションを潤滑化することは、簡単なことではない。そては、そのバリエータに高いスチールオンスチール摩擦を提供し、及びそのトルクコンバータクラッチに優秀なペーパーオンスチール摩擦を提供する独特な問題を示す。そのバリエータに高いスチールオンスチール摩擦を発達させることは、本発明のスピロビシクロジホスフィット及びカルシウム清浄剤を用いることにより達成することができる。スピロビシクロジホスフィットは、また、単純な有機ホスフィットを含む液体の性能を改善する。ある種のスクシンイミドベースの摩擦改良剤は、この系に適合性であり、及び優秀なペーパーオンスチール摩擦特性を本発明の製品に付与する。

１．潤滑油
本発明において有用な潤滑油は、天然潤滑油、合成潤滑油及びそれらの混合物から誘導される。一般に、天然及び合成潤滑油の双方は、各々、１００℃で約１〜約１００ｍｍ²／ｓ（ｃＳｔ）の動粘度を有するであろうが、典型的適用では、約２〜約８ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）の粘度を有するような潤滑油又は潤滑油混合物が要求されるであろう。
天然潤滑油としては、動物油、植物油（例えばヒマシ油及びラード油）、石油、鉱油及び石炭又は頁岩から誘導される油が挙げられる。好ましい天然潤滑油は、鉱油である。
適切な鉱油としては、全ての一般的な鉱油ベースストックが挙げられる。これには、化学構造においてナフテン系又はパラフィン系の油が含まれる。油は、従来の方法により、酸、アルカリ及びクレー又は他の薬剤、例えば塩化アルミニウムを用いて精製され、又はそれらは、例えば、溶剤、例えばフェノール、二酸化硫黄、フルフラール、ジクロロジエチルエーテルなどによる溶剤抽出により生成される抽出油であってもよい。それらは、水素処理又はハイドロファイン、冷却脱ろう又は触媒脱ろう処理、又は水素添加分解処理され得る。鉱油は、天然原油から生成することができ又は他の精製工程の異性体化ワックス材料又は残留物からなっていてもよい。

典型的には、鉱油は、１００℃で２．０〜８．０ｍｍ²／ｓ（ｃＳｔ）の動粘度を有するであろう。好ましい鉱油は、１００℃で２〜６ｍｍ²／ｓ（ｃＳｔ）の動粘度を有し、及び最も好ましいものは、３〜５ｍｍ²／ｓ（ｃＳｔ）の動粘度を有する鉱油である。
合成潤滑油としては、炭化水素油及びハロ置換炭化水素油、例えばオリゴマー化、重合化及び高分子化オレフィン［例えばポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン、イソブチレンコポリマー、塩素化ポリアクテン(polyactene)、ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）など、及びそれらの混合物］；アルキルベンゼン［例えばドデシル−ベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニル−ベンゼン、ジ（２−エチルヘキシル）ベンゼンなど］；ポリフェニル［例えばビフェニル、テルフェニル、アルキル化ポリフェニルなど］；及びアルキル化ジフェニルエーテル、アルキル化ジフェニルスルフィド及びそれらの誘導体、類似体及びそれらの同族体などが挙げられる。このクラスの合成油のうち好ましい油は、α−オレフィンのオリゴマー、特には、１−デセンのオリゴマーである。

合成潤滑油は、また、アルキレンオキシドポリマー、高分子、コポリマー及びそれらの誘導体を含み、ここで、末端ヒドロキシル基は、エステル化、エーテル化などにより改質されている。このクラスの合成油は、以下のものにより例示される：エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの重合体化により製造されるポリオキシアルキレンポリマー；これらのポリオキシアルキレンポリマーのアルキル及びアリールエーテル（例えば平均分子量１０００のメチルポリイソプロピレングリコールエーテル、分子量１０００〜１５００のポリプロピレングリコールのジフェニルエーテル）；及びそれらのモノ−及びポリ−カルボン酸エステル（例えば酢酸エステル、混合Ｃ_3-8脂肪酸エステル、及びテトラエチレングリコールのＣ₁₂オキソ酸ジエステル）。
他の適切なクラスの合成潤滑油は、ジカルボン酸（例えばフタル酸、コハク酸、コハク酸アルキル及びコハク酸アルケニル、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸ダイマー、マロン酸、マロン酸アルキル、マロン酸アルケニルなど）と種々のアルコール（例えばブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコールなど）とのエステルを含む。これらのエステルの具体例としては、ジブチルアジペート、ジ（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ−ｎ−ヘキシルフマレート、ジオクチルセバケート、ジイソオクチルアゼレート、ジイソデシルアゼレート、ジオクチルフタレート、ジデシルフタレート、ジエイコシルセバケート、リノーレン酸ダイマーの２−エチルヘキシルジエステル、及び１モルのセバシン酸を、２モルのテトラエチレングリコール及び２モルの２−エチルヘキサン酸と反応させることにより形成される複合体エステルが挙げられる。このクラスの合成油のうち好ましいタイプの油は、Ｃ_4-12アルコールのアジペートである。

合成潤滑油として有用なエステルは、また、Ｃ_5-12モノカルボン酸及びポリオール、及びポリオールエーテル、例えばネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパンペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールなどから製造されるものを含む。
シリコンベース油（例えばポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−又はポリアリールオキシ−シロキサンオイル及びシリケートオイル）は、他の有用なクラスの合成潤滑油を含む。これらのオイルは、テトラエチルシリケート、テトライソプロピルシリケート、テトラ−（２−エチルヘキシル）シリケート、テトラ−（４−メチル−２−エチルヘキシル）シリケート、テトラ−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）シリケート、ヘキサ−（４−メチル−２−ペントキシ）−ジシロキサン、ポリ（メチル）−シロキサン及びポリ（メチルフェニル）シロキサンなどを含む。他の合成潤滑油は、リン含有酸の液体エステル（例えばトリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート及びデシルホスホン酸のジエチルエステル）、高分子テトラヒドロフラン、ポリ−α−オレフィンなどを含む。

潤滑油は、精製油、再精製油又はそれらの混合物から誘導することができる。未精製油は、更なる精製又は処理なしに天然源又は合成源（例えば石炭、頁岩又はタールサンドビチューメン）から直接的に得られる。未精製油の例は、レトルト操作により直接的に得られるシェール油、蒸留により直接的に得られる石油、又はエステル化工程により直接的に得られるエステルオイルを含み、それらの各々は、その後、更なる処理なしに使用される。精製油は、それらが、更に１又はそれより多くの精製工程において処理されて１又はそれより多くの特性が改良されていることを除いては未精製油と同様である。適切な精製技術は、蒸留、水素処理、脱ろう、溶剤抽出、酸又は塩基抽出、ろ過、パーコレーションを含み、それらのすべてが、当該技術分野における当業者に知られている。再精製油は、精製油を得るために使用される工程と同様の工程において、使用された油を処理することにより得られる。これらの再精製油は、また、再生又は再処理(reclaimed or reprocessed)油として知られており、及び使用済み添加剤及び油分解生成物の除去に関する技術により更に処理されることが多い。
潤滑油が天然及び合成潤滑油の混合物（即ち、部分的に合成）である場合、部分合成油成分の選択は、幅広く変動し得、しかしながら、特に有用な組み合わせは、鉱油及びポリ−α−オレフィン（ＰＡＯ）、特には１−デセンのオリゴマーからなる。

２．添加剤組成物
ａ．無灰分散剤
潤滑油は、添加剤配合物と組み合せられる。本発明の添加剤系の１成分は、無灰分散剤である。本発明における使用に適切な分散剤としては、ヒドロカルビルスクシンイミド、ヒドロカルビルスクシンアミド、ヒドロカルビル置換コハク酸の混合エステル／アミド、ヒドロカルビル置換コハク酸のヒドロキシエステル、及びヒドロカルビル置換フェノール、ホルムアルデヒド及びポリアミンのマンニッヒ縮合生成物が挙げられる。また、ポリアミン及びヒドロカルビル置換フェニル酸の縮合生成物も有用である。また、これらの分散剤の混合物を用いてもよい。
塩基性窒素含有無灰分散剤が、よく知られた潤滑油添加剤であり、それらの製造方法は、特許文献中に広範に記載されている。例えば、ヒドロカルビル置換スクシンイミド及びスクシンアミド及びそれらの製造方法は、例えば、米国特許第3,018,247、3,018,250、3,018,291、3,361,673及び4,234,435号明細書に記載されている。ヒドロカルビル置換コハク酸の混合エステル-アミドは、例えば、米国特許第3,576,743、4,234,435及び4,873,009号明細書に記載されている。ヒドロカルビル置換フェノール、ホルムアルデヒド及びポリアミンの縮合生成物であるマンニッヒ分散剤は、例えば、米国特許第3,368,972、3,413,347、3,539,633、3,697,574、3,725,277、3,725,480、3,726,882、3,798,247、3,803,039、3,985,802、4,231,759及び4,142,980号明細書に記載されている。アミン分散剤、及び高分子脂肪族又は脂環式ハロゲン化物及びアミンからのそれらの製造方法は、例えば、米国特許第3,275,554、3,438,757、3,454,55及び3,565,804号明細書に記載されている。

好ましい分散剤は、アルケニルスクシンイミド及びスクシンアミドである。スクシンイミド又はスクシンアミド分散剤は、塩基性窒素及び更なる１又は２以上のヒドロキシル基を含むアミンから形成することができる。通常、アミンは、ポリアミン、例えばポリアルキレンポリアミン、ヒドロキシ置換ポリアミン及びポリオキシアルキレンポリアミンである。ポリアルキレンポリアミンの例としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンが挙げられる。分子あたりの平均窒素原子数が約５〜７の低コストポリ（エチレンアミン）（ＰＡＭ）が、“ポリアミンＨ”、“ポリアミン４００”及び“ダウポリアミンＥ−１００”などの商品名の下に商業的に入手可能である。ヒドロキシ置換アミンとしては、Ｎ−ヒドロキシアルキル−アルキレンポリアミン、例えばＮ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、及びＮ−ヒドロキシアルキル化アルキレンジアミン（米国特許第4,873,009号明細書に記載されたタイプのもの）が挙げられる。ポリオキシアルキレンポリアミンとしては、典型的に、平均分子量が２００〜２５００のポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンジアミン及びトリアミンが挙げられる。このタイプの生成物は、商標Jeffamineの下に入手可能である。

アミンは、選択されたヒドロカルビル置換ジカルボン酸材料、例えばアルキレンコハク酸無水物と容易に反応するが、これは、該ヒドロカルビル置換ジカルボン酸材料を５〜９５質量％含む油溶液を、約１００〜２５０℃、好ましくは１２５〜１７５℃で、一般には１〜１０時間、例えば２〜６時間、所望量の水が除去されるまで加熱することによる。加熱は、好ましくは、アミド及び塩よりむしろイミド又はイミドとアミドの混合物が形成されるように行う。ヒドロカルビル置換ジカルボン酸材料のアミン及び本件明細書に記載の他の求核反応体の当量に対する反応比は、形成される結合のタイプ及び反応体によって大きく変動し得る。一般に、０．１〜１．０、好ましくは約０．２〜０．６、例えば０．４〜０．６当量のジカルボン酸単位含量（例えば置換コハク酸無水物含量）が、求核反応体、例えばアミンの反応性当量あたりに使用される。例えば、約０．８モルのペンタミン（２つの第１級アミノ基及び５つの反応性当量の窒素を分子あたりに有する）を、好ましくは、使用して、ポリオレフィン及び無水マレイン酸（官能価１．６）の反応により誘導される組成物を、アミド及びイミドの混合物へと転化し；即ち、好ましくは、ペンタミンを、アミンの反応性窒素当量あたりで約０．４当量（即ち、１．６を（０．８×５）で割った当量）の無水コハク酸単位を提供するのに十分な量で使用する。

ボロネート化剤で処理されたアルケニルスクシンイミドが、また、本発明の組成物中における使用に適しており、なぜなら、フルオロ-エラストマー及び珪素含有エラストマーなどの物質から製造されるエラストマー系シールに対するそれらの適合性がより一層高いからである。分散剤は、当該技術分野における当業者に知られている多くの試薬で後処理することができる（例えば、米国特許第3,254,025、3,502,677及び4,857,214号明細書参照）。
好ましい無灰分散剤は、ポリイソブテニルコハク酸無水物及びアルキレンポリアミン、例えばトリエチレンテトラミン又はテトラエチレンペンタミンから形成されるポリイソブテニルスクシンイミドであり、ここで、ポリイソブテニル置換基は、数平均分子量が７００〜１２００（好ましくは９００〜１１００）のポリイソブテンから誘導される。広範なアルケニルスクシンイミドのうちからある種の分散剤を選択することにより、改良された摩擦特性を有する流体が得られることを見い出した。本発明において最も好ましい分散剤は、ポリイソブテン置換基が、約９５０原子質量単位の分子量を有し、塩基性窒素含有成分がポリアミン（ＰＡＭ）であり、かつ、分散剤がボロネート化剤で後処理されたものである。
本発明の無灰分散剤は、任意の有効量で使用することができる。しかしながら、それらは、典型的には、最終潤滑剤中において約０．１〜１０．０質量％、好ましくは約０．５〜７．０質量％、及び最も好ましくは約２．０〜約５．０質量％で使用する。

ｂ．スピロビシクロジホスフィット
高いスチールオンスチール摩擦を得るための厳格な成分は、構造Ｉのスピロビシクロジホスフィットであり、式中、Ｒ基は、Ｃ_1-30脂肪族ヒドロカルビル、好ましくはアルキルであり、Ｃ_1-30は、炭素原子数１〜３０であることを意味する。アルキル基は、線状であっても分枝状であってもよく、それは、環構造又はヘテロ原子、例えばＮ、Ｓ、Ｏ又はハロゲンを含んでいてもよい。

構造Ｉ

このタイプのビシクロホスフィットは、テトラヒドロキシ化合物、例えばペンタエリスリトールと、有機ホスフィット、例えばトリメチルホスフィットとの反応により製造される。これらの生成物は、商業的に入手可能であり、及びGE Specialty Chemical CompanyによりWeston 600 Phosphiteとして又はDover Chemical CompanyによりDoverphos 1220として販売されている。
好ましいスピロビシクロジホスフィットは、炭素原子数３〜１８の分枝アルキル基で置換されたペンタエリスリトールジホスフィットである。最も好ましいものは、両アルキル基がイソデシル（Ｃ₁₀）であるものである。
スピロビシクロジホスフィットは、いずれかの有効量で使用することができる。しかしながら、それらは、通常、潤滑油中において、約０．１〜１０質量％、好ましくは０．２〜約８質量％、及び最も好ましくは潤滑油中に１００〜１０００ｐｐｍ（質量）のリンが導入される濃度で使用されるであろう。

ｃ．カルシウム清浄剤
本発明の組成物のカルシウム含有清浄剤は、以下の酸性物質の１種又は２種以上（又はそれらの混合物）の油溶性中性又は過塩基化カルシウム塩により例示される：（１）スルホン酸、（２）カルボン酸、（３）サリチル酸、（４）アルキルフェノール及び（５）硫化アルキルフェノール。
油溶性中性金属含有清浄剤は、清浄剤中に存在する酸性基の量に関して化学量論的に等量の金属を含む清浄剤である。従って、一般に、中性清浄剤は、それらの過塩基化相当物と比較して塩基性が低いであろう。そのような清浄剤を形成するために利用される酸性材料としては、カルボン酸、サリチル酸、アルキルフェノール、スルホン酸、硫化アルキルフェノールなどが挙げられる。

金属清浄剤に関連する用語“過塩基化”は、有機基より化学量論的に多量の金属が存在する金属塩を意味するために使用する。過塩基化塩を製造するために通常用いられる方法には、酸の鉱油溶液を、化学量論的に過剰な金属中和剤、例えば金属オキシド、ヒドロキシド、カーボネート、ビカーボネート又はスルフィドと共に、約５０℃で加熱すること、及び得られた生成物をろ過することが包含される。中和工程において“プロモーター”を用いて、過剰量の金属の導入を助長させることが知られている。プロモーターとして有用な化合物の例としては、フェノール系物質、例えばフェノール、ナフトール、アルキルフェノール、チオフェノール、硫化アルキルフェノール、及びホルムアルデヒドとフェノール系物質との縮合生成物；アルコール、例えばメタノール、２−プロパノール、オクタノール、セロソルブアルコール、カルビトールアルコール、エチレングリコール、ステアリルアルコール及びシクロヘキシルアルコール；及びアミン、例えばアニリン、フェニレンジアミン、フェノチアジン、フェニル−β−ナフチルアミン及びドデシルアミンが挙げられる。塩基性塩を製造するために特に効果的な方法は、酸を、過剰の塩基性アルカリ土類金属中和剤及び少なくとも１つのアルコールプロモーターと混合すること、及びその混合物を高温、例えば６０〜２００℃で炭酸塩化することが含まれる。過塩基化清浄剤は、典型的には、１５０又はそれより高い、例えば２５０〜４５０のＴＢＮ（全塩基価、ＡＳＴＭ Ｄ−２８９６）を有する。

適切な金属含有清浄剤の例としては、カルシウムフェナート、硫化カルシウムフェナートのようなそのような物質の中性又は過塩基化塩（その中において、各芳香族基は、炭化水素溶解性を付与する脂肪族基を１又は２以上有する）；カルシウムスルホネート（その中において、各スルホン酸基は、通常、炭化水素溶解性を付与する脂肪族置換基を順に１又は２以上含む芳香族核に結合される）；カルシウムサリチレート（その中において、芳香族基は、通常、炭化水素溶解性を付与する脂肪族置換基１又は２以上により置換されている）、加水分解されたホスホ硫化オレフィン（炭素原子数１０〜２０００）の塩又は加水分解されたホスホ硫化アルコール及び／又は脂肪族置換フェノール化合物（炭素原子数１０〜２０００）の塩；脂肪族カルボン酸及び脂肪族置換脂環式カルボン酸のカルシウム塩；及び他の多くの油溶性有機酸塩が挙げられるが、これらに制限される訳ではない。２又は３以上の異なるアルカリ及び／又はアルカリ土類金属の中性又は過塩基化塩の混合物を使用してもよい。同様に、２又は３以上の異なる酸の混合物の中性及び／又は過塩基化塩（例えば、１又は２以上の過塩基化カルシウムフェナートと１又は２以上の過塩基化カルシウムスルホネート）を使用してもよい。

よく知られているように、過塩基化金属清浄剤は、一般に、過塩基化量の無機塩基を含み、おそらくミクロ分散体又はコロイド系の形態にあると認識される。従って、金属清浄剤に用いられている用語“油溶性”は、無機塩基が存在する金属清浄剤を包含することを意図しており、それは、必ずしも、その用語の厳格な意味における完全又は精密な油溶性という訳ではなく、そのような清浄剤はベースオイル中に混合されたときに、該オイル中に十分及び全体的に溶解されたかのような挙動を示すことを含む。
油溶性の中性及び過塩基化金属清浄剤及びアルカリ土類金属含有清浄剤の製造方法は、当該技術分野においてよく知られており、特許文献中に広範に報告されている。例えば、米国特許第2,001,108、2,081,075、2,095,538、2,144,078、2,163,622、2,270,183、2,292,205、2,335,017、2,399,877、2,416,281、2,451,345、2,451,346、2,485,861、2,501,731、2,501,732、2,585,520、2,671,758、2,616,904、2,616,905、2,616,906、2,616,911、2,616,924、2,616,925、2,617,049、2,695,910、3,178,368、3,367,867、3,496,105、3,629,109、3,865,737、3,907,691、4,100,085、4,129,589、4,137,184、4,184,740、4,212,752、4,617,135、4,647,387、4,880,550号明細書を参照されたい。
本発明において使用する金属清浄剤は、所望なら、油溶性ボレート(boronate)化中性及び／又は過塩基化アルカリ又はアルカリ土類金属含有清浄剤であってもよい。ボレート化金属清浄剤の製造方法は、例えば、米国特許第3,480,548、3,679,584、3,829,381、3,909,691、4,965,003、4,965,004号明細書に記載されている。
本発明での使用に好ましいカルシウム清浄剤は、過塩基化カルシウムスルホネート及びフェナート及び過塩基化硫化カルシウムフェナートである。
任意の有効量のカルシウム過塩基化清浄剤を用いて、本発明の利益を得ることができるが、典型的には、有効量は、最終流体中において０．０１〜５．０質量％であろう。好ましくは、流体中における処理割合は、０．０５〜３．０質量％であり、及び最も好ましくは０．１〜１．０質量％である。

ｄ．スクシンイミドベース摩擦改良剤
本発明の任意成分は、構造ＩＩのスクシンイミドベース摩擦改良剤である：
構造ＩＩ

（式中、Ｒ₂及びＲ₃は、同一であっても異なっていてもよく、及びＣ_6-30アルキルであり、及びｘ＝１〜１０である）。

構造ＩＩを有する摩擦改良剤を形成するためのアルケニルコハク酸無水物出発材料は２種のタイプのいずれのものであってもよい。２種のタイプは、アルキル側鎖のコハク酸基に対する結合の点で異なる。第１のタイプでは、アルキル基が、出発オレフィンの第１級炭素を介して結合し、従って、コハク酸基に隣接する炭素原子が第２級炭素原子である。第２のタイプでは、結合が、出発オレフィンにおける第２級炭素原子を介してなされており、これらの材料は、従って、分枝した又は異性化した側鎖を有する。従って、コハク酸基に隣接する炭素原子は、必然的に、第３級炭素原子である。
第２級炭素原子を介する結合を有する、構造ＩＶのように示される、第１タイプのアルケニルコハク酸無水物は、単に、αオレフィン、即ち、末端不飽和オレフィンを、無水マレイン酸と共に加熱することにより製造される。これらの材料の例としては、ｎ−デセニルコハク酸無水物、テトラデセニルコハク酸無水物、ｎ−オクタデセニルコハク酸無水物、テトラプロペニルコハク酸無水物などが挙げられる。









構造ＩＶ

（式中、Ｒは、Ｃ_3-27アルキルである）。

第３級炭素原子を介する結合を有する、第２タイプのアルケニルコハク酸無水物は、内部不飽和オレフィン及び無水マレイン酸から製造される。内部オレフィンは、末端不飽和でないオレフィンであり、従って、Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ−基を含まない。これらの内部オレフィンは、それ自体、反応混合物中に導入することができ、又はそれらは、現場で、αオレフィンを高温での異性化触媒に付することにより製造することができる。そのような材料の製造方法は、米国特許第3,382,172号明細書に記載されている。異性化アルケニル置換コハク酸無水物は、以下の構造Ｖを有する化合物である：
構造Ｖ

（式中、ｘ及びｙは、独立した整数であり、それらの合計が１〜３０である）。

好ましいコハク酸無水物は、酸性触媒を用いて線状αオレフィンを異性化し、次いで無水マレイン酸と反応させることにより製造される。好ましいαオレフィンは、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン及びそれらの混合物である。記載の生成物は、また、同一の炭素原子数８〜２０を有する内部オレフィンから製造することができる。本発明に好ましい材料は、１−テトラデセン（ｘ＋ｙ＝９）、１−ヘキサデセン（ｘ＋ｙ＝１１）及び１−オクタデセン（ｘ＋ｙ＝１３）又はそれらの混合物である。
アルケニルコハク酸無水物は、その後、更に、以下の構造ＶＩを有するポリアミンと反応させる：





構造ＶＩ

（式中、ｚは、１〜１０の整数であり、好ましくは１〜３である）。

本発明の好ましいスクシンイミド摩擦改良剤は、異性化アルケニルコハク酸無水物を、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン又はそれらの混合物と反応させることにより生成される化合物である。最も好ましい生成物は、テトラエチレンペンタミンを用いて製造される。アルケニルコハク酸無水物は、典型的には、アミンとの反応を、２：１のモル比で行って、両方の第１級アミンをスクシンイミドに変換する。場合により、わずかに過剰の異性化アルケニルコハク酸無水物を使用して、全ての第１級アミンが反応することを確実なものとする。反応生成物は、構造ＩＩを有する化合物である。
２種のタイプのスクシンイミド摩擦改良剤を、別々に、又は組み合せて用いることができる。
構造ＩＩのジスクシンイミドは、当該技術分野において既知の技術数種により後処理又は更なる処理を施すことができる。これらの技術としては、ボレート化、マレエート化、無機酸、例えばリン酸、亜リン酸、硫酸での酸処理を挙げられることができるが、これらに制限される訳ではない。これらの方法は、例えば、米国特許第3,254,025、3,502,677、4,686,054及び4,857,214号明細書に記載されている。
他の有用なスクシンイミド誘導体改良剤は、構造ＩＩ、ＩＩＩ及びＩＶのアルケニル基がハロゲン化されて、それらの飽和アルキル類縁体を形成したものである。オレフィン及び無水マレイン酸の縮合生成物の飽和は、アミンとの反応前又は後に達成することができる。これらの構造ＩＩ、ＩＩＩ及びＩＶの飽和形態は、先に記載したように、後処理することができる。
任意の有効量の構造ＩＩの化合物及びその誘導体を使用して、本発明の利益を得ることができるが、典型的には、これらの有効量は、最終流体組成物の０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜７質量％、及び最も好ましくは０．１〜５質量％であろう。

構造ＩＩを有する化合物を製造する方法の例を以下に示す。
例ＦＭ−２−Ａ
機械的攪拌機、窒素スイープ、ディーンスタークトラップ及びコンデンサーを備える１リットルの丸底フラスコ中に、３５２ｇ（１００モル）のイソオクタデセニルコハク酸無水物（Dixie Chemical Co.より得られるＯＤＳＡ）を置いた。ゆっくりとした窒素スイープを開始し、攪拌を開始し及び材料を１３０℃に加熱した。直ちに、８７ｇ（０．４６モル）の商業的テトラエチレンペンタミンを、熱く、攪拌されたイソオクタデセニルコハク酸無水物に対して、ディップチューブを介してゆっくりと添加した。混合物の温度が１５０℃に上昇し、ここで、それを２時間保持した。この加熱期間中、８ｍＬの水（〜５０％の理論的収率）がディーンスタックトラップに収集された。そのフラスコを冷却して、生成物を得、生成物を秤量し及び分析した。収量：４２７ｇ。窒素％：７．２。
例ＦＭ−２−Ｂ
例ＦＭ−２−Ａの手順を繰り返したが、次の材料及び量を使用した：ｎ−オクタデセニルコハク酸無水物３５２ｇ（１．０モル）及びテトラエチレンペンタミン８７ｇ（０．４６モル）。回収した水は８ｍＬであった。収量：４３０ｇ。窒素％：７．１。

例ＦＭ−２−Ｃ
例ＦＭ−２−Ａの手順を繰り返したが、次の材料及び量を使用した：イソオクタデセニルコハク酸無水物４５８ｇ（１．３モル）及びジエチレントリアミン６１．５ｇ（０．６モル）。回収した水は１１ｍＬであった。収量：５０５ｇ。窒素％：４．９７。
例ＦＭ−２−Ｄ
例ＦＭ−２−Ａの手順を繰り返したが、次の材料及び量を使用した：イソヘキサデセニルコハク酸無水物（Dixie Chemical Co.より入手したASA-100）３２４ｇ（１．０モル）及びテトラエチレンペンタミン８７ｇ（０．４６モル）。回収した水は９ｍＬであった。収量：３９８ｇ。窒素％：８．１。
例ＦＭ−２−Ｅ
例ＦＭ−２−Ａの生成物９２５ｇ（１．０モル）及び１４０ｇのナフレン系ベースオイル（商品名Necton-37(登録商標)の下に販売され及びExxomMobil Chemical Co.より入手可能）及び１ｇの消泡剤ＤＣ−２００（Dow Corningにより販売されている）を、加熱マントル、オーバーヘッド攪拌機、窒素スイープ、ディーンスタークトラップ及びコンデンサーを備える２リットルの丸底フラスコに置いた。溶液を８０℃に加熱し、及び６２ｇ（１．０モル）のホウ酸を添加した。混合物を１４０℃に加熱し、及びこの温度で３時間保持した。この加熱期間中、３ｍＬの水がディーンスタークトラップに収集された。生成物を冷却し、ろ過し、秤量し及び分析した。収量：１１２０ｇ。窒素％：６．１。ホウ素％：０．９。

ｅ．有機ホスフィット
本発明の添加剤系の任意成分は、油溶性有機ホスフィットである。本発明において有用な有機ホスフィットは、好ましくは、一般構造ＩＩＩを有するモノ−及びジ−ヒドロカルビルホスフィットであり、構造ＩＩＩは以下により表される：
構造ＩＩＩ

（式中、Ｒ₄は、ヒドロカルビルであり、Ｒ₅は、ヒドロカルビル又は水素であり；好ましくはＲ₄又はＲ₅が、チオエーテル（ＣＨ₂−Ｓ−ＣＨ₂）基を含む）。

本願明細書に使用される用語“ヒドロカルビル”は、分子の残部に直接結合する炭素原子を有し、及び本発明の文脈内において主な炭化水素特性を有する基を示す。そのような基としては、以下のものが挙げられる：（１）炭化水素基；即ち、脂肪族、脂環式（例えばシクロアルキル又はシクロアルケニル）、芳香族基、アルカリール機など、及び環状基、ここで、環は分子の他の部分を介して完成され；（２）置換炭化水素基；即ち、本発明の文脈内においてその基の主な炭化水素性質を変化させない非炭化水素置換基を含む基。当該技術分野における当業者は、適切な置換基に気づくであろう。例としては、ハロ、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ、アルコキシ、アシルなどが挙げられ；（３）ヘテロ基；即ち、本発明の文脈内において主には炭化水素であるが、炭素原子からなる鎖又は環中において炭素以外の原子を含む基。適切なヘテロ原子は、当該技術分野における当業者に明らかであろうが、例えば窒素、酸素及び硫黄である。
構造ＩＩＩにおいて、Ｒ₄又はＲ₅がアルキルである場合、アルキル基は、Ｃ_1-20、好ましくはＣ_4-20、より好ましくはＣ_6-18、最も好ましくはＣ_8-16である。そのような基は、当該技術分野における当業者に知られている。例としては、メチル、エチル、オクチル、デシル、オクタデシル、シクロヘキシル及びペンチルなどが挙げられる。Ｒ₄又はＲ₅は、また、変動し得る。上述したように、Ｒ₄及びＲ₅は、アルキル又はアラルキルであってもよく、線状又は分枝状であってもよく、及びアリール基は、フェニル又は置換フェニルであってもよい。Ｒ₄及びＲ₅基は、飽和であっても不飽和であってもよく、及びそれらは、ヘテロ原子、例えばＳ、Ｎ又はＯを含んでいてもよい。好ましい材料は、ジアルキルホスフィットである。Ｒ₄及びＲ₅基は、好ましくは、硫黄原子数１でＣ_4-18の線状アルキル基である。最も好ましいものは、デシル、ウンデシル、３−チアウンデシル、ペンタデシル及び３−チアペンタデシルである。

構造ＩＩＩのホスフィットは、独立して又は混合物として使用することができる。本発明の好ましい態様は、米国特許第5,185,090号及び第5,242,612号明細書に記載された混合アルキルホスフィットの使用である。
いずれかの有効量の有機ホスフィットを使用して本発明の利益を達成することができるが、典型的には、これらの有効量は、最終流体中において０．０１〜５．０質量％存在するであろう。好ましくは、流体組成物中における処理割合は、０．２〜３．０％、及び最も好ましくは０．３〜１．０％である。
代表的な混合有機ホスフィットを製造する例を以下に記載する。
例Ｐ−１−Ａ
アルキルホスフィット混合物の製造を、還流コンデンサー、攪拌バー及び窒素バブラーを備える丸底４つ首フラスコ中に、２４６ｇ（１モル）のヒドロキシエチル−ｎ−ドデシルスルフィド、１２２ｇ（１モル）のチオビスエタノール及び１９４ｇ（１モル）のジブチルホスフィットを置くことにより行った。フラスコを窒素でフラッシュし、シールし及び攪拌を開始した。内容物を減圧下（−６０ｋＰａ）で９５℃に加熱した。反応温度を、約５９ｍＬのブチルアルコールがチルドトラップ中のオーバーヘッドとして回収されるまで９５℃で維持した。加熱を、反応混合物のＴＡＮ（全酸価）が約１１０に達するまで継続した。この連続加熱を約３時間とし、その間、更なるブチルアルコールは展開しなかった。反応混合物を冷却し、商品名Necton-37(登録商標)として販売され及びExxon Company USAから入手可能なベースオイル１０２ｇを添加した。最終製品を分析し、及びリン含量が５．２％で、硫黄含量が１１．０％であることが分かった。

例Ｐ−１−Ｂ
リン及び硫黄含有反応生成物の製造を、還流コンデンサー、攪拌バー及び窒素バブラーを備える丸底４つ首フラスコ中に、１９４ｇ（１モル）のジブチル水素ホスフィットを置くことにより行った。フラスコを窒素でフラッシュし、シールし攪拌を開始した。ジブチル水素ホスフィットを減圧下（−９０ＫＰａ）で１５０℃に加熱した。フラスコ中の温度を１５０℃で維持する一方、１９０ｇ（１モル）のヒドロキシエチル−ｎ−オクチルスルフィドを約１時間かけて添加した。添加の間、約３５ｍｌのブチルアルコールが、チルドトラップ中のオーバーヘッドとして回収された。ヒドロキシエチル−ｎ−オクチルスルフィドの添加後約１時間加熱を続け、その間、更なるブチルアルコールは展開しなかった。反応混合物を冷却し及びリン及び硫黄について分析した。最終製品は、ＴＡＮ１１５で、窒素含量８．４％で、硫黄含量９．１％であった。
当該技術分野において知られる他の添加剤を本発明のＣＶＴ流体に添加してもよい。これらの添加剤としては、他の分散剤、耐摩耗剤、腐食抑制剤、補足金属清浄剤(supplemental metal detergent)、極圧添加剤、酸化防止剤など（例えば、C. V. Smalheer及びR. Kennedey Smithによる“Lubricant Additives”, page 1-11 (1967)及び米国特許第4,105,571号明細書に開示されたもの）が挙げられる。

ＣＶＴ流体中における代表的量の添加剤を以下にまとめる：

本発明の添加剤組み合わせは、他の所望の潤滑油添加剤と組み合せて、濃縮物を形成することができる。典型的には、濃縮物の活性成分（ａ．ｉ．）レベル範囲は、濃縮物の２０〜９０質量％、好ましくは２５〜８０質量％、最も好ましくは３５〜７５質量％であろう。濃縮物の残部は、典型的には潤滑油又は溶剤からなる希釈剤である。
以下の実施例は、本発明を具体的に説明するために記載するものである。しかしながら、本発明が実施例に記載の具体例に制限されると理解すべきではない。全ての部及び割合は、他に記載のない限り質量によるものである。

本発明の具体的特徴及び例は、便宜上のみのために記載し、本発明による他の態様が、本発明の利点を示すように配合することができる。これらの代替的態様は、本願明細書の教示内容から当該技術分野における当業者により理解されるであろうし、本発明の範囲内に包含されることが意図される。
実施例
スチールオンスチール摩擦を高めるスピロビシクロジホスフィットの効果を説明するために、１２の試験流体を製造し、それらが標準試験においてスチールオンスチール摩擦を高める能力を評価した。この試験方法では、Ｈ６０試験ブロック及びＳ１０試験リングを備えるFalex Model 1試験装置を用いた。そのブロックは、重さをローディングベール(loading bale)に付すことにより試験リングに対して荷重された。各評価のために、試験セルに、新しい部分を取り付け及び２２５ｍｌの潤滑剤を充填した。試験部分及び潤滑剤を置いて、潤滑剤の温度を８０℃に上昇させ、及びリングの回転を、５４５ｒｐｍの固定速度で開始させた。５ポンド質量をベールに付し、回転を５分間継続し、その後、更なる５ポンド質量をベールに付した（１０ｌｂｓの全質量）。バールレバーの増大効果のため、これにより、１００ポンドの質量がブロックに付された。系におけるブレイク(break)のための滑りの１０分後、測定を開始したが、これは、６速度の各々について３分間運転することによる。回転速度は、５４５（１．０）、２７３（０．５）、１３６（０．２５）、６８（０．１２５）、５５（０．１）及び２７（０．０５）ｒｐｍでの流体の摩擦係数により生じる横力の測定で段階的に低減させた。秒あたりのメーターにおける線状(linear)滑り速度を、各回転速度の後の括弧内に記載した。測定された横力から、摩擦係数を計算できる。以下の表は、０．５ｍ／ｓ（２７３ｒｐｍ）で測定された摩擦係数、実際のトランスミッション操作におけるＣＶＴベルト及びプーリー間の相対滑り速度と特に関連する滑り速度を示す。示されるデータは、２つの別の測定値の平均である。

これらの実施例の目的のために、１２の試験潤滑剤を、共通のグループＩＩ１００中性オイル中において製造した。試験潤滑剤ベースの組成を以下に示す：

各リン源を、次いで、このベース潤滑剤に対して、以下の表に記載の濃度で添加し、及び得られた潤滑剤の摩擦係数を上記方法により測定した。

ホスフィットの効果
４つの試験潤滑剤を、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスフィット（“Weston 600”）、例Ｐ−１−Ｂの製品、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）及びジブチル水素ホスフィット（ＤＢＨＰ）を用いて製造した。各成分を試験ベースに添加して、オイル中のリン濃度を３００ｐｐｍとした。摩擦係数測定の結果を以下の表１に記載する。

表１のデータは、本発明のビシクロホスフィットを含む流体が最も高い摩擦係数を生じることを示す。

濃縮の効果
３つの試験潤滑剤を、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスフィット（“Weston 600”）の濃度を変えて製造した。潤滑剤の測定された摩擦係数及び組成を以下の表２に記載する。

表２のデータは、潤滑剤中における本発明のスピロビシクロジホスフィットの濃縮が摩擦係数を高めることを示す。

混合物の効果
６つの試験潤滑剤を、上記他のリン源及び本発明のホスフィットの混合物で製造した。その試験潤滑剤の組成及びそれらの測定摩擦係数を以下の表３に示す。

本発明のスピロビシクロジホスフィットを他のホスフィット、即ち、例Ｐ−１−Ｂの製品、又はジブチル水素ホスフィットと混合した場合、得られる潤滑剤の摩擦係数が、他のホスフィット単独より高くなる。これは、ジチオリン酸亜鉛については言えない。従って、本発明のスピロビシクロジホスフィットと他のホスフィットとの混合物が、潤滑剤のスチールオンスチール摩擦係数を上昇させるのに有用である。

Claims (12)

1. 連続可変トランスミッションを潤滑化するための潤滑剤組成物であって、以下の（１）及び（２）の混合物を含むが、モリブデンを含まないことを特徴とする潤滑剤組成物：
   （１）多量の潤滑油；及び
   （２）有効量の、以下の（ａ）〜（ｅ）を含む性能強化添加剤組み合わせ：
   （ａ）無灰分散剤；
   （ｂ）以下の構造を有するスピロビシクロジホスフィット：
   

   

   （式中、Ｒ及びＲ₁は、独立して変動可能であり、及びＣ_1-20脂肪族ヒドロカルビル基である）；
   （ｃ）カルシウム清浄剤潤滑油添加剤；
   （ｄ）場合により含まれていてもよい、以下の構造を有するスクシンイミド摩擦改良剤：
   

   

   （式中、Ｒ₂及びＲ₃は、独立して変動可能であり、及びＣ_6-30アルキルであり、及びｚ＝１〜１０である）；及び
   （ｅ）場合により含まれていてもよい、以下の構造を有する有機ホスフィット：
   

   

   （式中、Ｒ₄は、Ｃ_1-20ヒドロカルビルであり、及びＲ₅は、Ｃ_1-20ヒドロカルビル又は水素である）。
2. カルシウム清浄剤が、過塩基化スルホネート、フェナート又は硫化フェナートである請求項１に記載の組成物。
3. 分散剤が、ポリイソブテニルスクシンイミドである請求項１に記載の組成物。
4. スピロビシクロジホスフィットのＲ及びＲ₁基が、イソデシルである請求項１に記載の組成物。
5. （ｅ）成分が存在する請求項１に記載の組成物。
6. Ｒ₄及びＲ₅基が、硫黄原子を１つ含み、炭素数が４〜１８の線状アルキルである請求項５に記載の組成物。
7. ０．５〜７．０質量％の分散剤が存在する請求項１に記載の組成物。
8. ０．２〜８．０質量％のスピロビシクロジホスフィットが存在する請求項１に記載の組成物。
9. ０．０５〜３．０質量％のカルシウム清浄剤が存在する請求項１に記載の組成物。
10. 更に、粘度改良剤、酸化防止剤、密封膨潤剤、腐食抑制剤、消泡剤、耐摩耗剤、補足金属清浄剤及び流動点降下剤からなる群より選ばれる添加剤を含む請求項１に記載の組成物。
11. 請求項１〜１０のいずれか１項に記載の流動体組成物を含むＣＶＴ装置。
12. ＣＶＴ装置を潤滑化する方法であって、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の流動体組成物を用いて該装置を作動させることを含むことを特徴とする方法。