JP2005314356A - フルオロアルキルフルオロアルカンスルホネートの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】パーフルオロアルカンスルホニルハロゲン化物を含フッ素アルコールと塩基の存在下、反応させ、フルオロアルキルフルオロアルカンスルホネートを製造するにあたって、有機溶媒を使用せず、水を溶媒として共存させる。反応温度は−10℃以上、40℃以下、水の量が、含フッ素アルコール1gあたり、0.2g以上、5g以下であることが特に好ましい。この方法によって例えば、2,2,2-トリフルオロエチルトリフルオロメタンスルホネート、2,2,3,3-テトラフルオロプロピルトリフルオロメタンスルホネートが効率よく製造でき、廃棄物の排出量も従来よりも格段に少なくなる。
【選択図】なし
Description
CmHaFbOSO2CnF(2n+1) [3]
(式中、mは1〜10の整数を表し、aは0または正の整数、bは正の整数であり、かつ、a+b=2m+1である。nは1〜4の整数を表す。)
は医薬・農薬の中間体として、また含フッ素基導入試薬として有用な中間体である。
CnF(2n+1)SO2X [1]
(式中、XはFまたはClを表す。nは1〜4の整数を表す。)
と式[2]で表される含フッ素アルコール
CmHaFbOH [2]
(式中、mは1〜10の整数を表し、aは0または正の整数、bは正の整数であり、かつ、a+b=2m+1である。)
を、塩基の存在下、反応させることによって製造される(非特許文献1、特許文献1)。これらの文献に記載された方法においては、選択率を向上させるため、溶媒として塩化メチレン、ベンゼン、N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)が用いられている。
Journal of Organic Chemistry (米国),1965年、第30巻 p.4322〜p.4324
CmHaFbX [5]
(式中、m,a,bの意味は式[2]と同じ。Xは式[1]と同じ。)
の生成が起こる。従来技術の有機溶媒を用いた方法および無溶媒法では、穏和な条件(−20〜+90℃、典型的には−10〜+40℃、例えば0℃付近)では、この副反応は特に顕著となり、収率の低下、後の精製工程の負担増大を招くため、この副生成物を抑える為には非常に強い冷却条件が必要であった。それに比べ本発明では、溶媒として水を用い、他に有機溶媒を使用しないことにより、この副反応は劇的に減少し、式[5]で表される含フッ素ハロゲン化炭化水素の生成を最小限に抑制できることがわかった。
CmHaFbOFbHaCm [6]
(式中、m,a,bの意味は式[2]と同じ。)
の生成が起こることがある。後述の実施例に示すように、この化合物は、塩基として炭酸カリウム等の無機塩基を用いたときに、より副生しやすい(実施例7−11参照)。しかしながら、これら無機塩基を用いたときでも−10〜+40℃の穏和な条件で、溶媒として水を用い、有機溶媒を用いないことで、式[6]の生成を最小限で抑えられ、目的とする式[3]で表されるフルオロアルキルフルオロアルカンスルホネートの反応が十分な速度で進行し、高い選択率で得ることができる。
CF3SO2X [4]
(式中、XはFまたはClを意味する。)
と、2,2,2−トリフルオロエタノールと反応させる際に、2,2,2−トリフルオロエタノール1モルあたり1〜5モルのトリエチルアミン又は炭酸カリウム、2,2,2−トリフルオロエタノール1gあたり0.2〜5gの水を共存させ、かつ−10〜40℃で反応させ、2,2,2-トリフルオロエチルトリフルオロメタンスルホネートを製造することは、本発明の特に好ましい実施態様の一つである。
また、式[4]で表されるトリフルオロメタンスルホニルハロゲン化物
CF3SO2X [4]
(式中、XはFまたはClを意味する。)を2,2,3,3−テトラフルオロプロパノールと反応させる際に、2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール1モルあたり1〜5モルのトリエチルアミン、2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール1gあたり0.2〜5gの水を共存させ、かつ−10〜+40℃で反応させ、2,2,3,3-テトラフルオロプロピルトリフルオロメタンスルホネートを製造することも、本発明の特に好ましい実施態様の一つである。
撹拌器、還流管、滴下ロート、温度計を備えたガラス製の4口フラスコ(200ミリリットル)に2,2,2−トリフルオロエタノール50g(0.500mol)、トリエチルアミン53.1g(0.525mol)および水50gを投入し、撹拌しながら冷却した。混合物の内部温度が2℃となったら、トリフルオロメタンスルホニルクロリド88.5g(0.525mol)を滴下ロートで30分間かけて滴下した(その間、反応液の内温は2〜6℃に維持した)。その後、反応液の内温2〜6℃にて2時間、撹拌を継続し、反応を終了した。反応終了後、水20gを追加し、30分撹拌を続け500ミリリットルの分液ロートに移動させ有機相を分離した。得られた有機相に、水を100g加え、混合後、静置し、2相分離を行った(水相を廃棄)。次に、得られた有機相を常圧で理論段数13段の蒸留塔で蒸留後、主留として90.36gが得られた。ガスクロマトグラフィーにより、この液体の組成を分析したところ、2,2,2-トリフルオロエチルトリフルオロメタンスルホネートの純度は99.4%であった(0.390mol)(単離収率78%)。
撹拌器、温度計を備えたガラス製の4口フラスコ(200ミリリットル)に2,2,2−トリフルオロエタノール16.5g(0.165mol)、トリエチルアミン20.0g(0.198mol)、テトラプロピルアンモニウムブロミド0.88g(0.0033mol)および水16.5gを投入し、撹拌しながら冷却した。混合物の内部温度が2℃となったら、トリフルオロメタンスルホニルフルオリドを30.1g(0.198mol)をシリンダーから10分間かけて添加した(その間、反応器となるフラスコ口にはゴム風船を取り付け密閉下とし、反応液の内温は0〜2℃に維持した)。その後、反応液の内温0〜2℃にて3時間、撹拌を継続し、反応を終了した。反応終了後、水50gを追加し、30分撹拌を続け500ミリリットルの分液ロートに移動させ有機相を分離した。得られた有機相に、水を50g加え、混合後、静置し、2相分離を行った(水相を廃棄)。更に分離した有機相に水50gを加え、混合後、静置し、2相分離を行った(水相を廃棄)。次に、水洗後得られた有機相を常圧で理論段数13段の蒸留塔で蒸留後、主留として25.6gが得られた。ガスクロマトグラフィーにより、この液体の組成を分析したところ、2,2,2-トリフルオロエチルトリフルオロメタンスルホネートの純度は99.9%であった(0.110mol)(単離収率67%)。
撹拌器、還流管、滴下ロート、温度計を備えたガラス製の4口フラスコ(200ミリリットル)に2,2,2−トリフルオロエタノール50g(0.500mol)、トリエチルアミン53.1g(0.525mol)および水50gを投入し、撹拌しながら冷却した。混合物の内部温度が2℃となったら、トリフルオロメタンスルホニルクロリド88.5g(0.525mol)を滴下ロートで90分間かけて滴下した(その間、反応液の内温は14〜16℃に維持した)。その後、反応液の内温14〜16℃にて1時間、撹拌を継続し、反応を終了した。反応終了後、水20gを追加し、30分撹拌を続け500ミリリットルの分液ロートに移動させ有機相を分離した。得られた有機相に、水を100g加え、混合後、静置し、2相分離を行った(水相を廃棄)。次に、得られた有機相を常圧で理論段数13段の蒸留塔で蒸留後、主留として87.00gが得られた。ガスクロマトグラフィーにより、この液体の組成を分析したところ、2,2,2-トリフルオロエチルトリフルオロメタンスルホネートの純度は99.5%であった(0.375mol)(単離収率75%)。
撹拌器、温度計を備えたガラス製の4口フラスコ(200ミリリットル)に2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール34.0g(0.257mol)、トリエチルアミン31.3g(0.310mol)、テトラプロピルアンモニウムブロミド1.37g(0.0051mol)および水34.0gを投入し、撹拌しながら冷却した。混合物の内部温度が2℃となったら、トリフルオロメタンスルホニルフルオリドを47.0g(0.310mol)をシリンダーから10分間かけて添加した(その間、反応器となるフラスコ口にはゴム風船を取り付け密閉下とし、反応液の内温は0〜5℃に維持した)。その後、反応液の内温0〜5℃にて3時間、撹拌を継続し、反応を終了した。反応終了後、5%塩酸水溶液50gを追加し、30分撹拌を続け500ミリリットルの分液ロートに移動させ有機相を分離した。得られた有機相に、水を50g加え、混合後、静置し、2相分離を行った(水相を廃棄)。次に、水洗後得られた有機相を減圧で理論段数13段の蒸留塔で蒸留後、主留として43.86gが得られた。ガスクロマトグラフィーにより、この液体の組成を分析したところ、2,2,3,3-テトラフルオロプロピルトリフルオロメタンスルホネートの純度は99.9%であった(0.166mol)(単離収率65%)。
撹拌器、温度計を備えたガラス製の4口フラスコ(500ミリリットル)に2,2,3,3−
テトラフルオロプロパノール187.9g(1.42mol)、28%アンモニア水104.0g(1.71mol)、テトラプロピルアンモニウムブロミド7.56g(0.0284mol)および水84.0gを投入し、撹拌しながら冷却した。混合物の内部温度が2℃となったら、トリフルオロメタンスルホニルフルオリドを249.4g(1.64mol)をシリンダーから120分間かけて添加した(その間、反応器となるフラスコ口にはゴム風船を取り付け密閉下とし、反応液の内温は0〜6℃に維持した)。その後、反応液の内温0〜6℃にて3時間、撹拌を継続し、反応を終了した。反応終了後、5%塩酸水溶液100gを追加し、30分撹拌を続け1000ミリリットルの分液ロートに移動させ有機相を分離した。得られた有機相に、水を385g加え、混合後、静置し、2相分離を行った(水相を廃棄)。次に、水洗後得られた有機相を減圧で理論段数13段の蒸留塔で蒸留後、主留として330.85gが得られた。ガスクロマトグラフィーにより、この液体の組成を分析したところ、2,2,3,3-テトラフルオロプロピルトリフルオロメタンスルホネートの純度は99.9%であった(1.25mol)(単離収率88%)。
撹拌器、温度計を備えたガラス製の4口フラスコ(200ミリリットル)に2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール25.9g(0.196mol)、トリエチルアミン23.9g(0.237mol)、水88gを投入し、撹拌しながら冷却した。混合物の内部温度が2℃となったら、トリフルオロメタンスルホニルフルオリドを35.8g(0.236mol)をシリンダーから10分間かけて添加した(その間、反応器となるフラスコ口にはゴム風船を取り付け、密閉下とし、反応液の内温は−0.5〜2℃に維持した)。その後、反応液の内温−0.5〜2℃にて3.5時間、撹拌を継続し、反応を終了した。反応終了時のFIDガスクロマトグラフィーによる組成は表2に示す通りであった(なお、目的化合物の単離精製は本実施例では行っていない)。
撹拌器、還流管、滴下ロート、温度計を備えたガラス製の4つ口フラスコ(1000ミリリットル)に2,2,2-トリフルオロエタノール100g(1.00mol)、炭酸カリウム145.1g(1.05mol)、テトラプロピルアンモニウムブロミド5.3g(0.02mol)及び水200gを投入し、攪拌しながら冷却した。混合物の内温温度が10℃となったら、トリフルオロメタンスルホニルクロリド176.9g(1.05mol)を滴下ロートで30分間かけて滴下した(その間、反応液の内温は10〜23℃に維持した)。その後、反応液の内温20℃にて6.5時間、攪拌を継続し、反応を終了した。反応終了後、水300gを追加し、30分間攪拌を続け1000ミリリットルの分液ロートに移動させ有機相を分離した。得られた有機相を常圧で理論段数13段の蒸留塔で蒸留後、主留として189.63gが得られた。ガスクロマトグラフィーにより、この液体の組成を分析したところ、2,2,2-トリフルオロエチルトリフルオロメタンスルホネートの純度は99.7%であった(0.817mol)(単離収率82%)。
実施例8は、2,2,2-トリフルオロエタノール50g(0.50mol)、トリフルオロメタンスルホニルクロリド88.5g(0.525mol)、炭酸カリウム103.6g(0.75mol)、水100gを用いた他は、実施例7と操作、条件共に同様に行った。反応終了時のFIDガスクロマトグラフィーによる組成は表2に示す通りであった(なお、目的化合物の単離精製は本実施例では行っていない)。
実施例9は、2,2,2-トリフルオロエタノール50g(0.50mol)、トリフルオロメタンスルホニルクロリド88.5g(0.525mol)、炭酸カリウム103.6g(0.75mol)、テトラプロピルアンモニウムブロミド1.3g(4.88mmol)、水100gを用いた他は、実施例7と操作、条件共に同様に行った。反応終了時のFIDガスクロマトグラフィーによる組成は表2に示す通りであった(なお、目的化合物の単離精製は本実施例では行っていない)。
実施例10は、2,2,2-トリフルオロエタノール10.0g(0.1mol)、トリフルオロメタンスルホニルクロリド17.7g(0.105mol)、炭酸カリウム20.73g(0.15mol)、トリエチルアミン0.10g(0.98mmol)、水22.5gを用いた他は、実施例7と操作、条件共に同様に行った。反応終了時のFIDガスクロマトグラフィーによる組成は表2に示す通りであった(なお、目的化合物の単離精製は本実施例では行っていない)。
実施例11は、2,2,2-トリフルオロエタノール200.0g(2.0mol)、トリフルオロメタンスルホニルクロリド353.89g(2.10mol)、炭酸カリウム414.6g(3.0mol)、トリエチルアミン1.0g(9.88mmol)、水450gを用いた他は、実施例7と操作、条件共に同様に行い、2,2,2-トリフルオロエチルトリフルオロメタンスルホネート398.1gを得た(純度99.7%)(単離収率86%)。
実施例1〜実施例11の結果を、表2にまとめる。
実施例1〜11と同様に、溶媒として水を用いる代わりに、無溶媒(比較例1)、各種有機溶媒を用いて(比較例2〜5)、式[3]で表されるフルオロアルキルフルオロアルカンスルホネートを合成した。その結果を、表3にまとめる。
Claims (13)
- 式[1]で表されるパーフルオロアルカンスルホニルハロゲン化物
CnF(2n+1)SO2X [1]
(式中、XはFまたはClを表す。nは1〜4の整数を表す。)
と、式[2]で表される含フッ素アルコール
CmHaFbOH [2]
(式中、mは1〜10の整数を表し、aは0または正の整数、bは正の整数であり、かつ、a+b=2m+1である。)を塩基の存在下、反応させる際、水を溶媒として共存させ、有機溶媒を共存させないことを特徴とする、式[3]で表されるフルオロアルキルフルオロアルカンスルホネート
CmHaFbOSO2CnF(2n+1) [3]
(式中、m,a,bの意味は前記と同じ。nは1〜4の整数を表す。)
の製造方法。 - パーフルオロアルカンスルホニルハロゲン化物が、式[4]で表されるトリフルオロメタンスルホニルハロゲン化物
CF3SO2X [4]
(式中、XはFまたはClを意味する。)
であることを特徴とする、請求項1に記載の方法。 - 含フッ素アルコールが、2,2,2−トリフルオロエタノールであることを特徴とする、請求項1または請求項2に記載の方法。
- 含フッ素アルコールが、2,2,3,3−テトラフルオロプロパノールであることを特徴とする、請求項1または請求項2に記載の方法。
- 式[4]で表されるトリフルオロメタンスルホニルハロゲン化物
CF3SO2X [4]
(式中、XはFまたはClを意味する。)
と、2,2,2−トリフルオロエタノールとを、塩基の存在下、反応させる際、水を溶媒として共存させ、有機溶媒を共存させないことを特徴とする、2,2,2-トリフルオロエチルトリフルオロメタンスルホネートの製造方法。 - 式[4]で表されるトリフルオロメタンスルホニルハロゲン化物
CF3SO2X [4]
(式中、XはFまたはClを意味する。)
と、2,2,3,3−テトラフルオロプロパノールとを、塩基の存在下、反応させる際、水を溶媒として共存させ、有機溶媒を共存させないことを特徴とする、2,2,3,3−テトラフルオロプロピルトリフルオロメタンスルホネートの製造方法。 - 式[1]で表されるパーフルオロアルカンスルホニルハロゲン化物と、式[2]で表される含フッ素アルコールを反応させる際、無機塩基及び有機塩基を共存させることを特徴とする、請求項1乃至請求項6の何れかに記載の方法。
- 相間移動触媒を共存させることを特徴とする、請求項1乃至請求項6の何れかに記載の方法。
- 相間移動触媒が4級アンモニウム塩であることを特徴とする、請求項8に記載の方法。
- 反応を行う際の温度が−10℃以上、40℃以下であることを特徴とする、請求項1乃至請求項9の何れかに記載の方法。
- 水の量が、含フッ素アルコール1gあたり、0.2g以上、5g以下であることを特徴とする、請求項1乃至請求項10の何れかに記載の方法。
- 式[4]で表されるトリフルオロメタンスルホニルハロゲン化物
CF3SO2X [4]
(式中、XはFまたはClを意味する。)
を、2,2,2−トリフルオロエタノールと反応させる際に、2,2,2−トリフルオロエタノール1モルあたり1〜5モルのトリエチルアミン又は炭酸カリウム、2,2,2−トリフルオロエタノール1gあたり0.2〜5gの水を溶媒として共存させ、有機溶媒を共存させず、かつ−10〜40℃で反応させることを特徴とする、2,2,2-トリフルオロエチルトリフルオロメタンスルホネートの製造方法。 - 式[4]で表されるトリフルオロメタンスルホニルハロゲン化物
CF3SO2X [4]
(式中、XはFまたはClを意味する。)を2,2,3,3−テトラフルオロプロパノールと反応させる際に、2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール1モルあたり1〜5モルのトリエチルアミン、2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール1gあたり0.2〜5gの水を溶媒として共存させ、有機溶媒を共存させず、かつ−10〜40℃で反応させることを特徴とする、2,2,3,3-テトラフルオロプロピルトリフルオロメタンスルホネートの製造方法。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009155267A (ja) * | 2007-12-26 | 2009-07-16 | Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Co Ltd | 含フッ素化合物及びその製造方法 |
JP2011521926A (ja) * | 2008-05-29 | 2011-07-28 | ロデイア・オペラシヨン | ヒドロキシル化有機化合物のスルホニル化方法 |
CN109748831A (zh) * | 2018-12-17 | 2019-05-14 | 南通正达农化有限公司 | 一种三氟甲磺酸三氟乙酯的制备方法 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107497091B (zh) * | 2017-09-15 | 2020-06-05 | 浙江睦田消防科技开发有限公司 | 基于c4孪连型氟表面活性剂的水成膜泡沫灭火剂 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6289638A (ja) * | 1985-10-16 | 1987-04-24 | Sagami Chem Res Center | 1−置換−2,2−ジハロ−3,3,3−トリフルオロプロパノ−ルおよびその誘導体の製造方法 |
JPH0288554A (ja) * | 1988-09-26 | 1990-03-28 | Hamari Yakuhin Kogyo Kk | 低級アルキルスルホニルオキシフェニル化合物、その製造方法及びその用途 |
JPH02152955A (ja) * | 1979-11-23 | 1990-06-12 | Fab It Sintetich Spa | パーフルオロブタンスルホン酸トリフルオロエチル |
JPH0761951A (ja) * | 1993-06-17 | 1995-03-07 | Eisai Kagaku Kk | ビフェニルカルボン酸エステル誘導体 |
-
2004
- 2004-10-06 JP JP2004293159A patent/JP4651351B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02152955A (ja) * | 1979-11-23 | 1990-06-12 | Fab It Sintetich Spa | パーフルオロブタンスルホン酸トリフルオロエチル |
JPS6289638A (ja) * | 1985-10-16 | 1987-04-24 | Sagami Chem Res Center | 1−置換−2,2−ジハロ−3,3,3−トリフルオロプロパノ−ルおよびその誘導体の製造方法 |
JPH0288554A (ja) * | 1988-09-26 | 1990-03-28 | Hamari Yakuhin Kogyo Kk | 低級アルキルスルホニルオキシフェニル化合物、その製造方法及びその用途 |
JPH0761951A (ja) * | 1993-06-17 | 1995-03-07 | Eisai Kagaku Kk | ビフェニルカルボン酸エステル誘導体 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009155267A (ja) * | 2007-12-26 | 2009-07-16 | Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Co Ltd | 含フッ素化合物及びその製造方法 |
JP2011521926A (ja) * | 2008-05-29 | 2011-07-28 | ロデイア・オペラシヨン | ヒドロキシル化有機化合物のスルホニル化方法 |
CN109748831A (zh) * | 2018-12-17 | 2019-05-14 | 南通正达农化有限公司 | 一种三氟甲磺酸三氟乙酯的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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