JP2005281676A - 粒子状マクロモノマー製造用触媒および粒子状マクロモノマーの製造方法 - Google Patents
粒子状マクロモノマー製造用触媒および粒子状マクロモノマーの製造方法 Download PDFInfo
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Abstract
【解決手段】 (a)特定の遷移金属化合物、(b)有機化合物で処理された粘土鉱物、および必要に応じて(c)M3R6 m(M3はマグネシウム、亜鉛またはアルミニウムから選ばれた元素であり、R6は各々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜20の炭化水素基または炭素数1〜20のアルコキシ基である。)で表される有機金属化合物からなる触媒の存在下、エチレンおよび任意に炭素数3以上のオレフィンを重合する。
【選択図】 なし
Description
ノネニル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−デシル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(9−デセニル)シランジイルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ジエチルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ジ(n−プロピル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ジイソプロピルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ジシクロヘキシルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(エチル)(メチル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(メチル)(n−プロピル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(メチル)(イソプロピル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(シクロヘキシル)(メチル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(メチル)(n−オクチル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(メチル)(n−ドデシル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ジビニルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニルメチルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニルエチルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニル(n−プロピル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニルイソプロピルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニルアリルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニル(n−ブチル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニルイソブチルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニル(3−ブテニル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニル(n−ペンチル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニル(4−ペンテニル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニル(n−ヘキシル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニル(5−ヘキセニル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニルヘプチルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニル(6−ヘプテニル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニル(n−オクチル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニル(7−オクテニル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニル(n−ノニル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニル(8−ノネニル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニル(n−デシル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニル(9−デセニル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ジアリルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリルメチルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリルエチルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリル(n−プロピル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリルイソプロピルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリル(n−ブチル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリルイソブチルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリル(3−ブテニル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリル(n−ペンチル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリル(4−ペンテニル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリル(n−ヘキシル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリル(5−ヘキセニル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリルヘプチルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリル(6−ヘプテニル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリル(n−オクチル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリル(7−オクテニル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリル(n−ノニル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリル(8−ノネニル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリル(n−デシル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリル(9−デセニル)シランジイルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ジ(3−ブテニル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)メチルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)エチルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−プロピル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)イソプロピルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−ブチル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)イソブチルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ジ(3−ブテニル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−ペンチル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(4−ペンテニル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−ヘキシル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(5−ヘキセニル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)ヘプチルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(6−ヘプテニル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−オクチル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(7−オクテニル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−ノニル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(8−ノネニル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−デシル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(9−デセニル)シランジイルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、ジエチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、ジ(n−プロピル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、ジイソプロピルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、ジシクロヘキシルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、(エチル)(メチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、(メチル)(n−プロピル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、(メチル)(イソプロピル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、(シクロヘキシル)(メチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、(メチル)(n−オクチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロぺンタジエニル)]チタニウムジクロライド、(メチル)(n−ドデシル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロぺンタジエニル)]チタニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、ジビニルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、ビニルメチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、ビニルエチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、ビニル(n−プロピル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、ビニルイソプロピルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、ビニルアリルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、ビニル(n−ブチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、ビニルイソブチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、ビニル(3−ブテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、ビニル(n−ペンチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、ビニル(4−ペンテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、ビニル(n−ヘキシル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、ビニル(5−ヘキセニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、ビニルヘプチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、ビニル(6−ヘプテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロラ
イド、ビニル(n−オクチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、ビニル(7−オクテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、ビニル(n−ノニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、ビニル(8−ノネニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、ビニル(n−デシル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、ビニル(9−デセニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、ジアリルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、アリルメチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、アリルエチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、アリル(n−プロピル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、アリルイソプロピルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、アリル(n−ブチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、アリルイソブチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、アリル(3−ブテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、アリル(n−ペンチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、アリル(4−ペンテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、アリル(n−ヘキシル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、アリル(5−ヘキセニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、アリルヘプチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、アリル(6−ヘプテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、アリル(n−オクチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、アリル(7−オクテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、アリル(n−ノニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、アリル(8−ノネニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、アリル(n−デシル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、アリル(9−デセニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、ジ(3−ブテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)メチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)エチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−プロピル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)イソプロピルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−ブチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)イソブチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、ジ(3−ブテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−ペンチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(4−ペンテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−ヘキシル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(5−ヘキセニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)ヘプチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(6−ヘプテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−オクチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(7−オクテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−ノニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(8−ノネニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−デシル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(9−デセニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ジエチルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ジ(n−プロピル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ジイソプロピルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ジシクロヘキシルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(エチル)(メチル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(メチル)(n−プロピル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(メチル)(イソプロピル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(シクロヘキシル)(メチル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(メチル)(n−オクチル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(メチル)(n−ドデシル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ジビニルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニルメチルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニルエチルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニル(n−プロピル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニルイソプロピルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニルアリルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニル(n−ブチル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニルイソブチルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニル(3−ブテニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニル(n−ペンチル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニル(4−ペンテニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニル(n−ヘキシル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニル(5−ヘキセニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニルヘプチルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニル(6−ヘプテニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニル(n−オクチル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニル(7−オクテニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニル(n−ノニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニル(8−ノネニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニル(n−デシル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ビニル(9−デセニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ジアリルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリルメチルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリルエチルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリル(n−プロピル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリルイソプロピルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリル(n−ブチル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリルイソブチルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリル(3−ブテニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリル(n−ペンチル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリル(4−ペンテニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリル(n−ヘキシル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリル(5−ヘキセニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリルヘプチルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリル(6−ヘプテニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリル(n−オクチル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペン
タジエニル)チタニウムジクロライド、アリル(7−オクテニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリル(n−ノニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリル(8−ノネニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリル(n−デシル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、アリル(9−デセニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ジ(3−ブテニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)メチルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)エチルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−プロピル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)イソプロピルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−ブチル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)イソブチルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ジ(3−ブテニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−ペンチル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(4−ペンテニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−ヘキシル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(5−ヘキセニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)ヘプチルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(6−ヘプテニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−オクチル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(7−オクテニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−ノニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(8−ノネニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−デシル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(9−デセニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、ジエチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、ジ(n−プロピル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、ジイソプロピルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、ジシクロヘキシルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、(エチル)(メチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、(メチル)(n−プロピル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、(メチル)(イソプロピル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、(シクロヘキシル)(メチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、(メチル)(n−オクチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、(メチル)(n−ドデシル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、ジビニルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、ビニルメチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、ビニルエチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、ビニル(n−プロピル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、ビニルイソプロピルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、ビニルアリルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、ビニル(n−ブチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、ビニルイソブチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、ビニル(3−ブテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、ビニル(n−ペンチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、ビニル(4−ペンテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、ビニル(n−ヘキシル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、ビニル(5−ヘキセニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、ビニルヘプチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、ビニル(6−ヘプテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、ビニル(n−オクチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、ビニル(7−オクテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、ビニル(n−ノニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、ビニル(8−ノネニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、ビニル(n−デシル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、ビニル(9−デセニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、ジアリルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、アリルメチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、アリルエチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、アリル(n−プロピル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、アリルイソプロピルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、アリル(n−ブチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、アリルイソブチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、アリル(3−ブテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、アリル(n−ペンチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、アリル(4−ペンテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、アリル(n−ヘキシル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、アリル(5−ヘキセニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、アリルヘプチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、アリル(6−ヘプテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、アリル(n−オクチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、アリル(7−オクテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、アリル(n−ノニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、アリル(8−ノネニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、アリル(n−デシル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、アリル(9−デセニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、ジ(3−ブテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)メチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)エチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−プロピル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)イソプロピルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−ブチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)イソブチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、ジ(3−ブテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−ペンチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(4−ペンテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−ヘキシル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(5−ヘキセニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)ヘプチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(6−ヘプテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−オクチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(7−オクテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−ノニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(8−ノネニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−デシル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、(3−ブテニル)(9−デセニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ジエチルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロライド、ジ(n−プロピル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ジイソプロピルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ジシクロヘキシルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(メチル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(n−プロピル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(イソプロピル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(シクロヘキシル)(メチル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(n−オクチル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(n−ドデシル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ジビニルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニルメチルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニルエチルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(n−プロピル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニルイソプロピルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニルアリルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(n−ブチル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニルイソブチルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(3−ブテニル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(n−ペンチル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(4−ペンテニル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(n−ヘキシル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(5−ヘキセニル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニルヘプチルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(6−ヘプテニル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(n−オクチル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(7−オクテニル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(n−ノニル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(8−ノネニル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(n−デシル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(9−デセニル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ジアリルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリルメチルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリルエチルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリル(n−プロピル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリルイソプロピルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリル(n−ブチル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリルイソブチルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリル(3−ブテニル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリル(n−ペンチル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリル(4−ペンテニル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリル(n−ヘキシル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリル(5−ヘキセニル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリルヘプチルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリル(6−ヘプテニル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリル(n−オクチル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリル(7−オクテニル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリル(n−ノニル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリル(8−ノネニル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリル(n−デシル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリル(9−デセニル)シランジイルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(3−ブテニル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)メチルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)エチルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−プロピル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)イソプロピルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−ブチル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)イソブチルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(3−ブテニル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−ペンチル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(4−ペンテニル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−ヘキシル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(5−ヘキセニル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)ヘプチルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(6−ヘプテニル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−オクチル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(7−オクテニル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−ノニル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(8−ノネニル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−デシル)シランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(9−デセニル)シランジイルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ジエチルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(n−プロピル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ジイソプロピルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ジシクロヘキシルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(メチル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(n−プロピル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(イソプロピル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(シクロヘキシル)(メチル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(n−オクチル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(n−ドデシル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ジビニルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニルメチルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニルエチルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(n−プロピル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニルイソプロピルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニルアリルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(n−ブチル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニルイソブチルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(3−ブテニル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(n−ペンチル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(4−ペンテニル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(n−ヘキシル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(5−ヘキセニル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニルヘプチルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(6−ヘプテニル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(n−オクチル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(7−オクテニル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(n−ノニル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(8−ノネニル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(n−デシル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(9−デセニル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ジアリルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリルメチルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリルエチルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリル(n−プロピル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリルイソプロピルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリル(n−ブチル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリルイソブチルシランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリル(3−ブテニル)シランジイルビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリル(n−ペンチル)シランジイルビス(メチルシ
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ル)(メチルシクロペンタジエニル)]ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−ペンチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(4−ペンテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−ヘキシル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(5−ヘキセニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)ヘプチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(6−ヘプテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−オクチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(7−オクテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−ノニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(8−ノネニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−デシル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(9−デセニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)]ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ジエチルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(n−プロピル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ジイソプロピルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ジシクロヘキシルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(エチル)(メチル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(n−プロピル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(イソプロピル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(シクロヘキシル)(メチル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(n−オクチル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(n−ドデシル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ジビニルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニルメチルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニルエチルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(n−プロピル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニルイソプロピルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニルアリルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(n−ブチル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニルイソブチルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(3−ブテニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(n−ペンチル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(4−ペンテニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(n−ヘキシル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(5−ヘキセニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニルヘプチルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(6−ヘプテニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(n−オクチル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(7−オクテニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(n−ノニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(8−ノネニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(n−デシル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ビニル(9−デセニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ジアリルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリルメチルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリルエチルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリル(n−プロピル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリルイソプロピルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリル(n−ブチル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリルイソブチルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリル(3−ブテニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリル(n−ペンチル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリル(4−ペンテニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリル(n−ヘキシル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリル(5−ヘキセニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリルヘプチルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリル(6−ヘプテニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリル(n−オクチル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリル(7−オクテニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリル(n−ノニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリル(8−ノネニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリル(n−デシル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、アリル(9−デセニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(3−ブテニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)メチルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)エチルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−プロピル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)イソプロピルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−ブチル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)イソブチルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ジ(3−ブテニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−ペンチル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(4−ペンテニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−ヘキシル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(5−ヘキセニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)ヘプチルシランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(6−ヘプテニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−オクチル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(7−オクテニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−ノニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(8−ノネニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−デシル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(9−デセニル)シランジイルビス(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、ジエチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、ジ(n−プロピル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、ジイソプロピルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、ジシクロヘキシルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、(エチル)(メチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、(メチル)(n−プロピル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、(メチル)(イソプロピル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、(シクロヘキシル)(メチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジク
ロライド、(メチル)(n−オクチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、(メチル)(n−ドデシル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、(メチル)(フェニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、ジビニルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、ビニルメチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、ビニルエチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、ビニル(n−プロピル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、ビニルイソプロピルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、ビニルアリルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、ビニル(n−ブチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、ビニルイソブチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、ビニル(3−ブテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、ビニル(n−ペンチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、ビニル(4−ペンテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、ビニル(n−ヘキシル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、ビニル(5−ヘキセニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、ビニルヘプチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、ビニル(6−ヘプテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、ビニル(n−オクチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、ビニル(7−オクテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、ビニル(n−ノニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、ビニル(8−ノネニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、ビニル(n−デシル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、ビニル(9−デセニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、ジアリルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、アリルメチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、アリルエチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、アリル(n−プロピル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、アリルイソプロピルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、アリル(n−ブチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、アリルイソブチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、アリル(3−ブテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、アリル(n−ペンチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、アリル(4−ペンテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、アリル(n−ヘキシル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、アリル(5−ヘキセニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、アリルヘプチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、アリル(6−ヘプテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、アリル(n−オクチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、アリル(7−オクテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、アリル(n−ノニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、アリル(8−ノネニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、アリル(n−デシル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、アリル(9−デセニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、ジ(3−ブテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)メチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)エチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−プロピル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)イソプロピルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−ブチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)イソブチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、ジ(3−ブテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−ペンチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(4−ペンテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−ヘキシル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(5−ヘキセニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)ヘプチルシランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(6−ヘプテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−オクチル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(7−オクテニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−ノニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(8−ノネニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(n−デシル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド、(3−ブテニル)(9−デセニル)シランジイル[(シクロペンタジエニル)(インデニル)]ジルコニウムジクロライド等のジクロライドおよび上記遷移金属化合物のジメチル体、ジエチル体、ジヒドロ体、ジフェニル体、ジベンジル体を例示することができる。
一般式(9)中、[R7R8 y−1M4H]はカチオンであり、M4は周期表の第15族または第16族から選ばれる元素であり、R7は炭素数1〜30の炭化水素基であり、R8は各々独立して水素原子または炭素数1〜30の炭化水素基であり、yは、M4が第15族元素の時y=3であり、M4が第16族元素の時y=2であり、[A]はアニオンであり、例えばフッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、リン酸イオン、過塩素酸イオン、シュウ酸イオン、クエン酸イオン、コハク酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオンまたはヘキサフルオロリン酸イオンを用いることができるが、これらに限定されるものではない。さらに、aおよびbは電荷が釣り合うように選ばれた整数である。
M3R6 m (7)
(M3はマグネシウム、亜鉛またはアルミニウムから選ばれた元素であり、R6は各々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜20の炭化水素基または炭素数1〜20のアルコキシ基である。mはM3がマグネシウム、亜鉛の場合は2であり、アルミニウムの場合は3である。)
成分(c)のR6としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、2−メチルブチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、n−ヘキシル基、イソヘキシル基、3−メチルペンチル基、4−メチルペンチル基、ネオヘキシル基、2,3−ジメチルブチル基、2,2−ジメチルブチル基、4−メチル−2−ペンチル、3,3−ジメチル−2−ブチル基、1,1−ジメチルブチル基、2,3−ジメチル−2−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ドデシル基、n−テトラデシル基、n−ヘキサデシル基、n−オクタデシル基、フェニル基、シクロヘキシル基を例示することができる。
Z=X/(X+Y)×2 (8)
(ただし、Xはマクロモノマーの主鎖メチレン炭素1000個あたりのビニル末端数、Yはマクロモノマーの主鎖メチレン炭素1000個あたりの飽和末端数)
で表されるZが0.25以上1以下である。オレフィン重合体のビニル末端数は、1H−NMR、13C−NMRまたはFT−IR等で求められることは、当該技術者には広く知られている。例えば、13C−NMRにおいて、ビニル末端(CH=CH2)は114ppm、139ppm、また、飽和末端(−CH2CH2CH3)は32.3ppm、22.9ppm、14.1ppmのピークにより、その存在および量が確認できる。本発明のマクロモノマーは、13C−NMRで測定された主鎖メチレン炭素1000個あたりのビニル末端数および主鎖メチレン炭素1000個あたりの飽和末端数の関係式であるZが0.25以上1以下、好ましくは0.50以上1以下である。
[成分(b)の調製]
水350mLにエタノール150mLと37%濃塩酸8.3mLを加えた後、得られた溶液にN,N−ジメチルオクタデシルアミン 29.7g(0.1mol)を添加し、60℃に加熱することによって、N,N−ジメチルオクタデシルアミン塩酸塩溶液を調製した。この溶液にヘクトライト100gを加えた。この懸濁液を60℃で3時間撹拌し、上澄液を除去した後、60℃の水1Lで洗浄した。その後、60℃、10−3torrで24時間乾燥し、ジェットミルで粉砕することによって、平均粒径5.2μmの変性ヘクトライトを得た。元素分析の結果、変性ヘクトライト1g当たりのN,N−ジメチルオクタデシルアンモニウムイオン量は0.848mmolであった。
上記変性ヘクトライト2.05gに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液(0.34M)18mLを添加し、室温で1時間攪拌することによって、成分(b)と成分(c)の接触生成物を得た。一方、ジメチルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド29mg(82μmol)に、n−ヘキサン 10mLとトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液(0.34M)6.0mLを添加し、室温で30分間攪拌することによって、成分(a)と成分(c)の接触生成物を得た。前記成分(b)と成分(c)の接触生成物全量に、上記成分(a)と成分(c)の接触生成物全量を添加し、室温で12時間攪拌して、成分(a)と成分(b)と成分(c)の接触生成物を得た。得られた接触生成物を164mLのn−ヘキサンで希釈し、触媒スラリー(0.5mmolZr/L)を得た。
2Lのオートクレーブに、ヘキサン1200mLとトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液(0.34mol/L)2.1mLを導入し、オートクレーブの内温を90℃に昇温した。次に、上記触媒スラリー2mL(Zr:1μmolに相当する)を添加し、エチレンを分圧が1.2MPaになるまで導入して重合を開始した。重合中、分圧が1.2MPaに保たれるように、エチレンを連続的に導入した。また、重合温度を90℃に制御した。重合開始90分後に、オートクレーブの内圧を0MPaまで脱圧した後、オートクレーブの内容物をろ過し、得られたマクロモノマーを12時間乾燥した。結果として、333gのマクロモノマーを得た(重合活性:220kgマクロモノマー/mmolZr・hr)。得られたマクロモノマーのMn、Mw、Mw/Mn、ビニル末端数、飽和末端数、Zおよび嵩密度を表1に示す。
[マクロモノマーの製造]
実施例1の[触媒調製]で調製した触媒スラリー量を1mL(Zr:0.5μmolに相当する)、エチレン分圧を2MPaにしたこと以外、実施例1と同様に重合した。重合開始60分後に、オートクレーブの内圧を0MPaまで脱圧した後、オートクレーブの内容物をろ過し、得られたマクロモノマーを12時間乾燥した。結果として、256gのマクロモノマーを得た(重合活性:511kgマクロモノマー/mmolZr・hr)。得られたマクロモノマーのMn、Mw、Mw/Mn、ビニル末端数、飽和末端数、Zおよび嵩密度を表1に示す。
[マクロモノマーの製造]
2Lのオートクレーブに、ヘキサン1200mLとトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液(0.34mol/L)2.1mLを導入し、オートクレーブの内温を90℃に昇温した。次に、実施例1の[触媒調製]で調製した触媒スラリー2mL(Zr:1μmolに相当する)を添加した。そして、1−ブテンを15g、さらにエチレンを分圧が1.2MPaになるまで導入して重合を開始した。重合中、分圧が1.2MPaに保たれるように、エチレンを連続的に導入した。また、重合温度を90℃に制御した。重合開始90分後に、オートクレーブの内圧を0MPaまで脱圧した後、オートクレーブの内容物をろ過し、得られたマクロモノマーを12時間乾燥した。結果として、213gのマクロモノマーを得た(重合活性:142kgマクロモノマー/mmolZr・hr)。得られたマクロモノマーのMn、Mw、Mw/Mn、ビニル末端数、飽和末端数、Zおよび嵩密度を表1に示す。また、このマクロモノマーの融点は127℃だった。
[成分(b)の調製]
ヘクトライトの代わりにモンモリロナイトを用いたこと以外、実施例1と同様に成分(b)を調製した。この結果、平均粒径5.8μmの変性モンモリロナイトを得た。元素分析の結果、変性モンモリロナイト1g当たりのN,N−ジメチルオクタデシルアンモニウムイオン量は0.784mmolであった。
変性ヘクトライトの代わりに上記変性モンモリロナイトを用いたこと以外、実施例1と同様に触媒を調製した。
触媒スラリーとして、上記[触媒調製]で調製した触媒スラリー2mL(Zr:1μmolに相当する)を用いたこと以外、実施例1と同様に重合した。重合開始90分後に、オートクレーブの内圧を0MPaまで脱圧した後、オートクレーブの内容物をろ過し、得られたマクロモノマーを12時間乾燥した。結果として、244gのマクロモノマーを得た(重合活性:163kgマクロモノマー/mmolZr・hr)。得られたマクロモノマーのMn、Mw、Mw/Mn、ビニル末端数、飽和末端数、Zおよび嵩密度を表1に示す。
[触媒調製]
ジメチルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライドの代わりにジエチルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド31mg(82μmol)を用いたこと以外、実施例1と同様に触媒を調製した。
触媒スラリーとして、上記[触媒調製]で調製した触媒スラリー2mL(Zr:1μmolに相当する)を用いたこと以外、実施例1と同様に重合した。重合開始90分後に、オートクレーブの内圧を0MPaまで脱圧した後、オートクレーブの内容物をろ過し、得られたマクロモノマーを12時間乾燥した。結果として、153gのマクロモノマーを得た(重合活性:102kgマクロモノマー/mmolZr・hr)。得られたマクロモノマーのMn、Mw、Mw/Mn、ビニル末端数、飽和末端数、Zおよび嵩密度を表1に示す。
[触媒調製]
ジメチルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライドの代わりにジフェニルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド39mg(82μmol)を用いたこと以外、実施例1と同様に触媒を調製した。
触媒スラリーとして、上記[触媒調製]で調製した触媒スラリー2mL(Zr:1μmolに相当する)を用いたこと以外、実施例1と同様に重合した。重合開始90分後に、オートクレーブの内圧を0MPaまで脱圧した後、オートクレーブの内容物をろ過し、得られたマクロモノマーを12時間乾燥した。結果として、363gのマクロモノマーを得た(重合活性:242kgマクロモノマー/mmolZr・hr)。得られたマクロモノマーのMn、Mw、Mw/Mn、ビニル末端数、飽和末端数、Zおよび嵩密度を表1に示す。
[成分(b)の調製]
N,N−ジメチルオクタデシルアミンの代わりにN−メチルジオレイルアミン 53.2g(0.1mol)を用いたこと以外、実施例1と同様に成分(b)を調製した。この結果、平均粒径5.8μmの変性ヘクトライトを得た。元素分析の結果、変性ヘクトライト1g当たりのN−メチルジオレイルアンモニウムイオン量は0.95mmolであった。
ジメチルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライドの代わりにジビニルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド30mg(82μmol)を用い、成分(b)として、上記変性ヘクトライトを用いたこと以外、実施例1と同様に触媒を調製した。
触媒スラリーとして、上記[触媒調製]で調製した触媒スラリー1mL(Zr:0.5μmolに相当する)を用いたこと以外、実施例1と同様に重合した。重合開始90分後に、オートクレーブの内圧を0MPaまで脱圧した後、オートクレーブの内容物をろ過し、得られたマクロモノマーを12時間乾燥した。結果として、168gのマクロモノマーを得た(重合活性:224kgマクロモノマー/mmolZr・hr)。得られたマクロモノマーのMn、Mw、Mw/Mn、ビニル末端数、飽和末端数、Zおよび嵩密度を表1に示す。
[成分(b)の調製]
N,N−ジメチルオクタデシルアミンの代わりにN,N−ジメチルベヘニルアミン 35.4g(0.1mol)を用いたこと以外、実施例1と同様に成分(b)を調製した。この結果、平均粒径5.8μmの変性ヘクトライトを得た。元素分析の結果、変性ヘクトライト1g当たりのN,N−ジメチルベヘニルアンモニウムイオン量は1.0mmolであった。
成分(b)として上記変性ヘクトライトを用いたこと以外、実施例7と同様に触媒を調製した。
触媒スラリーとして、上記[触媒調製]で調製した触媒スラリー1mL(Zr:0.5μmolに相当する)を用いたこと以外、実施例1と同様に重合した。重合開始90分後に、オートクレーブの内圧を0MPaまで脱圧した後、オートクレーブの内容物をろ過し、得られたマクロモノマーを12時間乾燥した。結果として、250gのマクロモノマーを得た(重合活性:333kgマクロモノマー/mmolZr・hr)。得られたマクロモノマーのMn、Mw、Mw/Mn、ビニル末端数、飽和末端数、Zおよび嵩密度を表1に示す。また、このマクロモノマーの融点は131.9℃だった。
[触媒調製]
ジビニルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライドの代わりにビニルメチルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド30mg(82μmol)を用いたこと以外、実施例8と同様に触媒を調製した。
触媒スラリーとして、上記[触媒調製]で調製した触媒スラリー2mL(Zr:1.0μmolに相当する)を用いたこと以外、実施例1と同様に重合した。重合開始90分後に、オートクレーブの内圧を0MPaまで脱圧した後、オートクレーブの内容物をろ過し、得られたマクロモノマーを12時間乾燥した。結果として、208gのマクロモノマーを得た(重合活性:139kgマクロモノマー/mmolZr・hr)。得られたマクロモノマーのMn、Mw、Mw/Mn、ビニル末端数、飽和末端数、Zおよび嵩密度を表1に示す。
[触媒調製]
ジビニルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライドの代わりにジアリルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド33mg(82μmol)を用いたこと以外、実施例8と同様に触媒を調製した。
触媒スラリーとして、上記[触媒調製]で調製した触媒スラリー1mL(Zr:0.5μmolに相当する)を用いたこと以外、実施例1と同様に重合した。重合開始90分後に、オートクレーブの内圧を0MPaまで脱圧した後、オートクレーブの内容物をろ過し、得られたマクロモノマーを12時間乾燥した。結果として、259gのマクロモノマーを得た(重合活性:345kgマクロモノマー/mmolZr・hr)。得られたマクロモノマーのMn、Mw、Mw/Mn、ビニル末端数、飽和末端数、Zおよび嵩密度を表1に示す。
[触媒調製]
ジビニルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライドの代わりにエチレンビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド26mg(82μmol)を用いたこと以外、実施例7と同様に触媒を調製した。
触媒スラリーとして、上記[触媒調製]で調製した触媒スラリー2mL(Zr:1μmolに相当する)を用いたこと以外、実施例1と同様に重合した。重合開始90分後に、オートクレーブの内圧を0MPaまで脱圧した後、オートクレーブの内容物をろ過し、得られたマクロモノマーを12時間乾燥した。結果として、259gのマクロモノマーを得た(重合活性:173kgマクロモノマー/mmolZr・hr)。得られたマクロモノマーのMn、Mw、Mw/Mn、ビニル末端数、飽和末端数、Zおよび嵩密度を表1に示す。
[触媒調製]
ジビニルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライドの代わりにエチレンビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド26mg(82μmol)を用いたこと以外、実施例8と同様に触媒を調製した。
触媒スラリーとして、上記[触媒調製]で調製した触媒スラリー2mL(Zr:1μmolに相当する)を用いたこと以外、実施例1と同様に重合した。重合開始90分後に、オートクレーブの内圧を0MPaまで脱圧した後、オートクレーブの内容物をろ過し、得られたマクロモノマーを12時間乾燥した。結果として、212gのマクロモノマーを得た(重合活性:141kgマクロモノマー/mmolZr・hr)。得られたマクロモノマーのMn、Mw、Mw/Mn、ビニル末端数、飽和末端数、Zおよび嵩密度を表1に示す。
[マクロモノマーの製造]
2Lのオートクレーブに、トルエン1200mLとメチルアルミノオキサンのトルエン溶液0.5mL(Al換算で1.2mmmol)、ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド16mg(55μmol)を導入し、オートクレーブの内温を90℃に昇温した。次に、エチレンを分圧が0.27MPaになるまで導入して重合を開始した。重合中、分圧が0.27MPaに保たれるように、エチレンを連続的に導入した。また、重合温度を90℃に制御した。重合開始90分後に、オートクレーブの内圧を0MPaまで脱圧した。マクロモノマーはトルエンに溶解していた。2Lの工業用エチルアルコールでポリマーを析出させて、得られたマクロモノマーを12時間乾燥した。結果として、140gのマクロモノマーを得た(重合活性:1.7kgマクロモノマー/mmolZr・hr)。得られたマクロモノマーのMn、Mw、Mw/Mn、ビニル末端数、飽和末端数、Zおよび嵩密度を表1に示す。
[触媒調製]
ジメチルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライドの代わりにビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド24mg(82μmol)を用いたこと以外、実施例1と同様に触媒を調製した。
触媒スラリーとして、上記[触媒調製]で調製した触媒スラリー2mL(Zr:1μmolに相当する)を用いたこと以外、実施例1と同様に重合した。重合開始90分後に、オートクレーブの内圧を0MPaまで脱圧した後、オートクレーブの内容物をろ過し、得られたマクロモノマーを12時間乾燥した。結果として、138gの重合体を得た(重合活性:92kg重合体/mmolZr・hr)。得られた重合体のMn、Mw、Mw/Mn、ビニル末端数、飽和末端数、Zおよび嵩密度を表1に示す。
Claims (6)
- (a)一般式(1)
で表されるM1に配位する配位子であり、R1とR2はM1と一緒にサンドイッチ構造を形成し、R3は一般式(5)または(6)
で表され、R1とR2を架橋するように作用しており、nは1〜5の整数である。]
で表される遷移金属化合物、
(b)有機化合物で処理された粘土鉱物、
および必要に応じて(c)一般式(7)
M3R6 m (7)
(M3はマグネシウム、亜鉛またはアルミニウムから選ばれた元素であり、R6は各々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜20の炭化水素基または炭素数1〜20のアルコキシ基である。mはM3がマグネシウム、亜鉛の場合は2であり、アルミニウムの場合は3である。)
で表される有機金属化合物からなることを特徴とする、
(A)数平均分子量が1000以上50000以下であり、
(B)重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)が2以上5以下、
(C)一般式(8)
Z=X/(X+Y)×2 (8)
(ただし、Xはマクロモノマーの主鎖メチレン炭素1000個あたりのビニル末端数、Yはマクロモノマーの主鎖メチレン炭素1000個あたりの飽和末端数)
で表されるZが0.25以上1以下であり、かつ
(D)嵩密度が250〜500kg/m3
である粒子状マクロモノマー製造用触媒。 - (a)一般式(1)
で表されるM1に配位する配位子であり、R1とR2はM1と一緒にサンドイッチ構造を形成し、R3は一般式(5)または(6)
で表され、R1とR2を架橋するように作用しており、nは1〜5の整数である。]
で表される遷移金属化合物、
(b)有機化合物で処理された粘土鉱物、
および必要に応じて(c)一般式(7)
M3R6 m (7)
(M3はマグネシウム、亜鉛またはアルミニウムから選ばれた元素であり、R6は各々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜20の炭化水素基または炭素数1〜20のアルコキシ基である。mはM3がマグネシウム、亜鉛の場合は2であり、アルミニウムの場合は3である。)
で表される有機金属化合物からなる触媒の存在下、エチレンおよび任意に炭素数3以上のオレフィンを重合することにより、
(A)数平均分子量が1000以上50000以下であり、
(B)重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)が2以上5以下、
(C)一般式(8)
Z=X/(X+Y)×2 (8)
(ただし、Xはマクロモノマーの主鎖メチレン炭素1000個あたりのビニル末端数、Yはマクロモノマーの主鎖メチレン炭素1000個あたりの飽和末端数)
で表されるZが0.25以上1以下であり、かつ
(D)嵩密度が250〜500kg/m3
である粒子状マクロモノマーを製造する方法。 - (a)遷移金属化合物が一般式(1)
で表されるM1に配位する配位子であり、R2は一般式(2)、(3)または(4)
で表されるM1に配位する配位子であり、R1とR2はM1と一緒にサンドイッチ構造を形成し、R3は一般式(5)または(6)
で表され、R1とR2を架橋するように作用しており、nは1〜5の整数である。]
で表される遷移金属化合物であることを特徴とする請求項2に記載の粒子状マクロモノマーを製造する方法。 - 成分(b)が下記一般式
[R7R8 y−1M4H]a[A]b (9)
(式中、[R7R8 y−1M4H]はカチオンであり、M4は周期表の第15族または第16族から選ばれる元素であり、R7は炭素数1〜30の炭化水素基であり、R8は各々独立して水素原子または炭素数1〜30の炭化水素基であり、yは、M4が第15族元素の時y=3であり、M4が第16族元素の時y=2であり、[A]はアニオンであり、aおよびbは電荷が釣り合うように選ばれた整数である。)
で表される有機化合物で処理された粘土鉱物であることを特徴とする請求項2〜4に記載の粒子状マクロモノマーを製造する方法。 - 120℃以下の重合温度でマクロモノマーを製造することを特徴とする請求項2〜5に記載の粒子状マクロモノマーを製造する方法。
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