JP5810880B2 - エチレン系重合体およびその製造方法 - Google Patents
エチレン系重合体およびその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5810880B2 JP5810880B2 JP2011272377A JP2011272377A JP5810880B2 JP 5810880 B2 JP5810880 B2 JP 5810880B2 JP 2011272377 A JP2011272377 A JP 2011272377A JP 2011272377 A JP2011272377 A JP 2011272377A JP 5810880 B2 JP5810880 B2 JP 5810880B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- zirconium dichloride
- carbon atoms
- fluorenyl
- diphenylmethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 0 CC1=C(*)C(*)=C(*)C1* Chemical compound CC1=C(*)C(*)=C(*)C1* 0.000 description 4
Landscapes
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
(i)エチレン、α,ω−ジエン、および必要に応じて炭素数3以上のα−オレフィンの共重合体であり、
(ii)Mnが5000以上100000以下である。
(iii)α,ω−ジエン単位が0.01mol%以上1mol%以下であり、
(iv)密度(kg/m3)が890以上980以下であり、
(v)重量平均分子量(Mw)が30000以上10000000以下であり、
(vi)Mwと数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)が2以上30以下であり、
(vii)炭素数6以上の長鎖分岐数が1000個の炭素原子当たり0.01個以上3個以下である。
(工程I)下記一般式(1)または下記一般式(2)で表される遷移金属化合物(成分(a))を含むメタロセン触媒を用いてエチレン、α,ω−ジエン、および必要に応じて炭素数3以上のα−オレフィンを共重合してマクロモノマーを合成する工程。
で示される配位子であり、R1およびR2はM1とともにサンドイッチ構造を形成し、R3およびR4は下記一般式(7)、(8)または(9)
で示される配位子であり、R3およびR4はM1とともにサンドイッチ構造を形成し、R5は下記一般式(10)
で示され、R3およびR4を架橋するように作用しており、mは1から5の整数である。]
(工程II)下記一般式(11)で表される遷移金属化合物(成分(b))を含むメタロセン触媒を用いて、エチレン、マクロモノマー、必要に応じて炭素数3以上のα−オレフィンを共重合する工程。
で示される配位子であり、R10は下記一般式(15)
で示され、R9およびR10を架橋するように作用しており、nは1から5の整数である。]
更に、一般式(1)または一般式(2)で表される遷移金属化合物(成分(a))を含むメタロセン触媒、および一般式(11)で表される遷移金属化合物(成分(b))を含むメタロセン触媒を用いて、エチレン、α,ω−ジエン、および必要に応じて炭素数3以上のα−オレフィンを共重合することにより、(工程I)マクロモノマーの合成と同時に、(工程II)エチレン、工程Iで合成されたマクロモノマー及び必要に応じて炭素数3以上のα−オレフィンを共重合する方法を例示できる。
一般式(10)および(16)の具体例としては、例えばメチレン基、エチリデン基、エチレン基、プロピリデン基、プロピレン基、ブチリデン基、ブチレン基、ペンチリデン基、ペンチレン基、ヘキシリデン基、イソプロピリデン基、メチルエチルメチレン基、メチルプロピルメチレン基、メチルブチルメチレン基、ビス(シクロヘキシル)メチレン基、メチルフェニルメチレン基、ジフェニルメチレン基、フェニル(メチルフェニル)メチレン基、ジ(メチルフェニル)メチレン基、ビス(ジメチルフェニル)メチレン基、ビス(トリメチルフェニル)メチレン基、フェニル(エチルフェニル)メチレン基、ジ(エチルフェニル)メチレン基、ビス(ジエチルフェニル)メチレン基、フェニル(プロピルフェニル)メチレン基、ジ(プロピルフェニル)メチレン基、ビス(ジプロピルフェニル)メチレン基、フェニル(ブチルフェニル)メチレン基、ジ(ブチルフェニル)メチレン基、フェニル(ナフチル)メチレン基、ジ(ナフチル)メチレン基、フェニル(ビフェニル)メチレン基、ジ(ビフェニル)メチレン基、フェニル(トリメチルシリルフェニル)メチレン基、ビス(トリメチルシリルフェニル)メチレン基、ビス(ペンタフルオロフェニル)メチレン基、シランジイル基、ジシランジイル基、トリシランジイル基、テトラシランジイル基、ジメチルシランジイル基、ビス(ジメチルシラン)ジイル基、ジエチルシランジイル基、ジプロピルシランジイル基、ジブチルシランジイル基、ジフェニルシランジイル基、シラシクロブタンジイル基、シラシクロヘキサンジイル基、ジビニルシランジイル基、ジアリルシランジイル基、(メチル)(ビニル)シランジイル基、(アリル)(メチル)シランジイル基等を挙げることができる。
コニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3−イソプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,4−ジイソプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,5−ジイソプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,4−ジイソプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,4−トリイソプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,5−トリイソプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,4,5−トリイソプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,4,5−テトライソプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−フェニル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3−フェニル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,4−ジフェニル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,5−ジフェニル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,4−ジフェニル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,4−トリフェニル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,5−トリフェニル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,4,5−トリフェニル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,4,5−テトラフェニル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−トリメチルシリル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3−トリメチルシリル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,4−ビス(トリメチルシリル)−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,5−ビス(トリメチルシリル)−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,4−ビス(トリメチルシリル)−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,4−トリス(トリメチルシリル)−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,5−トリス(トリメチルシリル)−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,4,5−トリス(トリメチルシリル)−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,4,5−テトラキス(トリメチルシリル)−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−メチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3−メチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,4−ジメチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,5−ジメチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,4−ジメチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,4−トリメチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,5−トリメチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,4,5−トリメチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,4,5−テトラメチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−エチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3−エチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,4−ジエチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,5−ジエチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,4−ジエチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,4−トリエチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,5−トリエチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,4,5−トリエチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,4,5−テトラエチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−プロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3−プロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,4−ジプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,5−ジプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,4−ジプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,4−トリプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,5−トリプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,4,5−トリプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,4,5−テトラプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−イソプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3−イソプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,4−ジイソプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,5−ジイソプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,4−ジイソプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,4−トリイソプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,5−トリイソプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,4,5−トリイソプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,4,5−テトライソプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−フェニル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3−フェニル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,4−ジフェニル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,5−ジフェニル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,4−ジフェニル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,4−トリフェニル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,5−トリフェニル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,4,5−トリフェニル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,4,5−テトラフェニル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−トリメチルシリル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3−トリメチルシリル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,4−ビス(トリメチルシリル)−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,5−ビス(トリメチルシリル)−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオ
レニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,4−ビス(トリメチルシリル)−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,4−トリス(トリメチルシリル)−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,5−トリス(トリメチルシリル)−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,4,5−トリス(トリメチルシリル)−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,4,5−テトラキス(トリメチルシリル)−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−メチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3−メチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,4−ジメチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,5−ジメチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,4−ジメチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,4−トリメチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,5−トリメチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,4,5−トリメチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,4,5−テトラメチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−エチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3−エチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,4−ジエチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,5−ジエチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,4−ジエチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,4−トリエチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,5−トリエチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,4,5−トリエチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,4,5−テトラエチル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−プロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3−プロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,4−ジプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,5−ジプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,4−ジプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,4−トリプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,5−トリプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,4,5−トリプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,4,5−テトラプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−イソプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3−イソプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,4−ジイソプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,5−ジイソプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,4−ジイソプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,4−トリイソプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,5−トリイソプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,4,5−トリイソプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,4,5−テトライソプロピル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−フェニル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3−フェニル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,4−ジフェニル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,5−ジフェニル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,4−ジフェニル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,4−トリフェニル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,5−トリフェニル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,4,5−トリフェニル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,4,5−テトラフェニル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−トリメチルシリル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3−トリメチルシリル−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,4−ビス(トリメチルシリル)−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,5−ビス(トリメチルシリル)−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,4−ビス(トリメチルシリル)−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,4−トリス(トリメチルシリル)−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,5−トリス(トリメチルシリル)−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,4,5−トリス(トリメチルシリル)−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3,4,5−テトラキス(トリメチルシリル)−1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(1−インデニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−メチル−1−インデニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3−メチル−1−インデニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(4−メチル−1−インデニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(5−メチル−1−インデニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(6−メチル−1−インデニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(7−メチル−1−インデニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−フェニル−1−インデニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3−フェニル−1−インデニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(4−フェニル−1−インデニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(5−フェニル−1−インデニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(6−フェニル−1−インデニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(7−フェニル−1−インデニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3−ジメチル−1−インデニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,4−ジメチル−1−インデニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,5−ジメチル−1−インデニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,6−ジメチル−1−インデニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,7−ジメチル−1−インデニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,4−ジメチル−1−インデニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリ
ド、ジフェニルメチレン(3,5−ジメチル−1−インデニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,6−ジメチル−1−インデニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,7−ジメチル−1−インデニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(4,5−ジメチル−1−インデニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(4,6−ジメチル−1−インデニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(4,7−ジメチル−1−インデニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(5,6−ジメチル−1−インデニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(5,7−ジメチル−1−インデニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(6,7−ジメチル−1−インデニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−フェニル−1−インデニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4,5−ベンゾ−1−インデニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−メチル−5,6−ベンゾ−1−インデニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−(α−ナフチル)−1−インデニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−(β−ナフチル)−1−インデニル)(9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(1−インデニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−メチル−1−インデニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3−メチル−1−インデニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(4−メチル−1−インデニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(5−メチル−1−インデニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(6−メチル−1−インデニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(7−メチル−1−インデニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−フェニル−1−インデニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3−フェニル−1−インデニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(4−フェニル−1−インデニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(5−フェニル−1−インデニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(6−フェニル−1−インデニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(7−フェニル−1−インデニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,4−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,5−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,6−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,7−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,4−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,5−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,6−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,7−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(4,5−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(4,6−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(4,7−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(5,6−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(5,7−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(6,7−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−フェニル−1−インデニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4,5−ベンゾ−1−インデニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−メチル−5,6−ベンゾ−1−インデニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−(α−ナフチル)−1−インデニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−(β−ナフチル)−1−インデニル)(2,7−ジメチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(1−インデニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−メチル−1−インデニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3−メチル−1−インデニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(4−メチル−1−インデニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(5−メチル−1−インデニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(6−メチル−1−インデニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(7−メチル−1−インデニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−フェニル−1−インデニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3−フェニル−1−インデニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(4−フェニル−1−インデニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(5−フェニル−1−インデニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(6−フェニル−1−インデニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(7−フェニル−1−インデニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,4−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,5−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,6−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,7−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,4−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,5−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,6−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,7−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(4,5−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(4,6−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(4,7−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(5,6−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(5,7−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(6,7−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−フェニル−1−インデニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4,5−ベンゾ−1−インデニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−メチル−5,6−ベンゾ−1−インデニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−(α−ナフチル)−1−インデニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−(β−ナフチル)−1−インデニル)(2,7−ジエチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(1−インデニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−メチル−1−インデニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3−メチル−1−インデニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(4−メチル−1−インデニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(5−メチル−1−インデニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(6−メチル−1−インデニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(7−メチル−1−インデニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−フェニル−1−インデニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3−フェニル−1−インデニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(4−フェニル−1−インデニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(5−フェニル
−1−インデニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(6−フェニル−1−インデニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(7−フェニル−1−インデニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,3−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,4−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,5−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,6−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2,7−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,4−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,5−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,6−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(3,7−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(4,5−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(4,6−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(4,7−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(5,6−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(5,7−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(6,7−ジメチル−1−インデニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−フェニル−1−インデニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4,5−ベンゾ−1−インデニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−メチル−5,6−ベンゾ−1−インデニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−(α−ナフチル)−1−インデニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−(β−ナフチル)−1−インデニル)(2,7−ジ−t−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド等を例示することができる。また上記遷移金属化合物のY2をフッ素原子、臭素原子またはヨウ素原子に置換した化合物も例示することができる。また、上記遷移金属化合物のR11をメチレン基、エチレン基、イソプロピリデン基、メチルフェニルメチレン基、ジメチルシランジイル基、ジフェニルシランジイル基、シラシクロブタンジイル基、シラシクロヘキサンジイル基等に置換した化合物も例示することができる。さらに、上記遷移金属化合物のM3をチタン原子またはハフニウム原子に置換した化合物も例示することもできる。
AlR14 3 (17)
で表される有機アルミニウム化合物(成分(d))を含む触媒、さらに水を含んでなる触媒、
成分(a)または成分(b)と下記一般式(18)
MgR15 3 (18)
で表される有機マグネシウム化合物(成分(e))を含む触媒、さらに成分(d)を含んでなる触媒、
成分(a)または成分(b)と下記一般式(19)
LiR16 (19)
で表される有機リチウム化合物(成分(f))を含む触媒、さらに成分(d)を含んでなる触媒、
成分(a)または成分(b)と下記一般式(20)
成分(a)または成分(b)と下記一般式(22)
[R18R19 y−1M5H][M6Ar4] (22)
で表されるプロトン酸塩(成分(h))、下記一般式(23)
[C][M7Ar4] (23)
で表されるルイス酸塩(成分(i)]または下記一般式(24)
[M8L2 z][M9Ar4] (24)
で表される金属塩(成分(j))から選ばれる少なくとも1種類の塩を含む触媒、さらに成分(d)および/または成分(g)を含んでなる触媒、
成分(a)または成分(b)と下記一般式(25)
M10Ar3 (25)
で表されるルイス酸(成分(k)]を含む触媒、さらに成分(d)および/または成分(g)を含んでなる触媒、
成分(a)または成分(b)と成分(k)と成分(h)、成分(i)、成分(j)から選ばれる少なくとも1種類の塩を含む触媒、さらに成分(d)および/または成分(g)を含んでなる触媒、成分(a)または成分(b)と塩化マグネシウム(成分(l))を含む触媒、さらに成分(d)および/または成分(g)を含んでなる触媒、成分(a)または成分(b)とスルホン酸塩(成分(m))を含む触媒、さらに成分(d)および/または成分(g)を含んでなる触媒、成分(a)または成分(b)とカルボン酸(成分(n))を含む触媒、さらに成分(d)および/または成分(g)を含んでなる触媒、成分(a)または成分(b)と成分(g)と無機酸化物(成分(o))を含む触媒、さらに成分(d)、成分(e)および/または成分(f)を含んでなる触媒、成分(a)または成分(b)と成分(o)と成分(h)、成分(i)、成分(j)から選ばれる少なくとも1種類の塩を含む触媒、さらに成分(d)、成分(e)および/または成分(f)を含んでなる触媒、成分(a)または成分(b)と無機ハロゲン化物(成分(p))と成分(h)、成分(i)、成分(j)から選ばれる少なくとも1種類の塩を含む触媒、さらに成分(d)、成分(e)および/または成分(f)を含んでなる触媒、成分(a)または成分(b)と粘土鉱物(成分(q))と成分(d)を含む触媒、成分(a)または成分(b)と有機化合物で処理された粘土鉱物(成分(c))を含む触媒、さらに成分(d)、成分(e)および/または成分(f)を含んでなる触媒等を例示することができ、その中でも好ましくは成分(a)または成分(b)と有機化合物で処理された粘土鉱物(成分(c))を含む触媒、さらに成分(d)を含んでなる触媒を用いることができる。
[C]a[A]b (27)
[M12L1 z]a[A]b (28)
一般式(26)、(27)および(28)で表される化合物中の[A]はアニオンであり、例えばフッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、リン酸イオン、過塩素酸イオン、シュウ酸イオン、クエン酸イオン、コハク酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオンまたはヘキサフルオロリン酸イオン等を例示することができる。
[成分(c)の調製]
水3リットルにエタノール3リットルと37%濃塩酸100ミリリットルを加えた後、得られた溶液にN−メチルジオレイルアミン585g(1.1mol:ライオン株式会社製・商品名:アーミンM2O)を添加し、60℃に加熱することによって、塩酸塩溶液を調製した。この溶液にヘクトライト1kgを加えた。この懸濁液を60℃で、3時間撹拌し、上澄み液を除去した後、60℃の水50Lで洗浄した。その後、60℃、10−3torrで24時間乾燥し、ジェットミルで粉砕することによって、平均粒径10.5μmの変性ヘクトライトを得た。
[マクロモノマー製造用触媒の調製]
上記変性ヘクトライト8.0gをヘキサン34mLに懸濁させ、ジメチルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド14.0mg(40μmol)およびトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液(0.714M)46mLを添加し、室温で一晩攪拌することによって、マクロモノマー製造用触媒スラリー(100g/L)を得た。
[マクロモノマーの製造]
2Lオートクレーブに、ヘキサン1,200mLと1,7−オクタジエン0.55gとトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液(0.714mol/L)1.0mLを導入し、オートクレーブの内温を85℃に昇温した。このオートクレーブに、上記触媒スラリー10.0mLを添加し、エチレンを分圧が0.5MPaになるまで導入して重合を開始した。重合中、分圧が0.5MPaに保たれるようにエチレンを連続的に導入した。また、重合温度を85℃に制御した。重合開始90分後に、内温を50℃まで降温してオートクレーブの内圧を0.1MPaまで脱圧した後、オートクレーブに窒素を0.6MPaになるまで導入して脱圧した。この操作を5回繰り返した。このオートクレーブから抜き出したマクロモノマーのMn=9,600、Mw/Mn=2.3であり、1,7−オクタジエン単位は0.05mol%含まれ、末端ビニル数は1,000炭素原子当たり0.70個であった。
[エチレン系重合体の製造]
上記で製造したマクロモノマーが含まれる2Lオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液(0.714mol/L)1.0mLを導入し、オートクレーブの内温を85℃に昇温した。温度を保ち30分間撹拌した後、このオートクレーブに、ジフェニルメチレン(1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド 20μmolのトルエン溶液20mLを添加し、温度を保ちながら1時間撹拌した。エチレンを分圧が0.2MPaになるまで導入して重合を開始した。重合中、分圧が0.2MPaに保たれるようにエチレンを連続的に導入した。また、重合温度を85℃に制御した。重合開始41分後に、オートクレーブの内圧を脱圧した後、内容物を吸引ろ過した。乾燥後、132gのポリマーが得られた。得られたエチレン系重合体の1,7−オクタジエン単位含量、密度、Mw、Mw/Mn、長鎖分岐数、Ea、λを表1に示す。
[マクロモノマーの製造]
1,7−オクタジエンを33g添加したこと以外は実施例1[マクロモノマーの製造]と同様の方法でマクロモノマーの製造を行い、このオートクレーブから抜き出したマクロモノマーのMn=9,000、Mw/Mn=2.2であり、1,7−オクタジエン単位は1mol%含まれ、末端ビニル数は1,000炭素原子当たり0.98個であった。
[エチレン系重合体の製造]
上記で製造したマクロモノマーを用い、重合開始74分後に重合を終了したこと以外は、実施例1[エチレン系重合体の製造]と同様の方法でエチレン系重合体の製造を行い、乾燥後、132gのポリマーが得られた。得られたエチレン系重合体の1,7−オクタジエン単位含量、密度、Mw、Mw/Mn、長鎖分岐数、Ea、λを表1に示す。
[マクロモノマーの製造]
1,7−オクタジエンを添加しなかったこと以外は実施例1[マクロモノマーの製造]と同様の方法でマクロモノマーの製造を行い、このオートクレーブから抜き出したマクロモノマーのMn=10,000、Mw/Mn=2.2であり、1,7−オクタジエン単位は含まれず、末端ビニル数は1,000炭素原子当たり0.60個であった。
[エチレン系重合体の製造]
上記で製造したマクロモノマーを用い、重合開始23分後に重合を終了したこと以外は、実施例1[エチレン系重合体の製造]と同様の方法でエチレン系重合体の製造を行い、乾燥後、132gのポリマーが得られた。得られたエチレン系重合体の1,7−オクタジエン単位含量、密度、Mw、Mw/Mn、長鎖分岐数、Ea、λを表1に示す。
[マクロモノマー製造用触媒の調製]
実施例1[成分(c)の調製]で調製した変性ヘクトライト8.0gをヘキサン34mLに懸濁させ、ビス(インデニル)ジルコニウムジクロリド15.7mg(40μmol)およびトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液(0.714M)46mLを添加し、室温で一晩攪拌することによって、マクロモノマー製造用触媒スラリー(100g/L)を得た。
[マクロモノマーの製造]
1,7−オクタジエンを2g導入し、上記触媒スラリー10.0mLを添加したこと以外は実施例1[マクロモノマーの製造]と同様の方法でマクロモノマーの製造を行い、このオートクレーブから抜き出したマクロモノマーのMn=15,500、Mw/Mn=2.3であり、1,7−オクタジエン単位は0.15mol%含まれ、末端ビニル数は1,000炭素原子当たり0.75個であった。
[エチレン系重合体の製造]
上記で製造したマクロモノマーが含まれる2Lオートクレーブに、イソプロピリデン(1−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチル−9−フルオレニル)ジルコニウムジクロリド 20μmolのトルエン溶液20mLを添加し、重合開始30分後に、オートクレーブの内圧を脱圧したこと以外は実施例1[エチレン系重合体の製造]と同様の方法でエチレン系重合体の製造を行った。乾燥後、130gのポリマーが得られた。得られたエチレン系重合体の1,7−オクタジエン単位含量、密度、Mw、Mw/Mn、長鎖分岐数、Ea、λを表1に示す。
[マクロモノマーの製造]
1,7−オクタジエンを添加しなかったこと以外は実施例3[マクロモノマーの製造]と同様の方法でマクロモノマーの製造を行い、このオートクレーブから抜き出したマクロモノマーのMn=16,000、Mw/Mn=2.2であり、1,7−オクタジエン単位は含まれず、末端ビニル数は1,000炭素原子当たり0.03個であった。
[エチレン系重合体の製造]
上記で製造したマクロモノマーを用い、重合開始20分後に重合を終了したこと以外は、実施例1[エチレン系重合体の製造]と同様の方法でエチレン系重合体の製造を行い、乾燥後、132gのポリマーが得られた。得られたエチレン系重合体の1,7−オクタジエン単位含量、密度、Mw、Mw/Mn、長鎖分岐数、Ea、λを表1に示す。
[エチレン系重合体製造用触媒の調製]
実施例1[成分(c)の調製]で調製した変性ヘクトライト4.0gをヘキサン10mLに懸濁させ、ジメチルシランジイルビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド(成分(a))55.8mg(160μmol)およびトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液(0.714M)(成分(d))17mLを添加し、室温で3時間攪拌した後、静置して上澄み液を除去、ヘキサンで洗浄した。さらにヘキサンを添加して触媒前駆体スラリー(100g/L)とした。
[エチレン系重合体の製造]
2Lオートクレーブに、ヘキサン1,200mLと1−ブテン2.4gと1,7−オクタジエン0.55gとトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液(0.714mol/L)1.0mLを導入し、オートクレーブの内温を85℃に昇温した。このオートクレーブに、上記触媒スラリー10.0mLを添加し、エチレンを分圧が0.9MPaになるまで導入して重合を開始した。重合中、分圧が0.9MPaに保たれるようにエチレンを連続的に導入した。また、重合温度を85℃に制御した。重合開始90分後に、オートクレーブの内圧を脱圧した後、内容物を吸引ろ過した。乾燥後、150gのポリマーが得られた。得られたエチレン系重合体の1,7−オクタジエン単位含量、密度、Mw、Mw/Mn、長鎖分岐数、Ea、λを表1に示す。
[エチレン系重合体の製造]
1,7−オクタジエンを添加しなかったこと以外は実施例3[エチレン系重合体の製造]と同様の方法でエチレン系重合体の製造を行い、乾燥後、160gのポリマーが得られた。得られたエチレン系重合体の1,7−オクタジエン単位含量、密度、Mw、Mw/Mn、長鎖分岐数、Ea、λを表1に示す。
[エチレン系重合体製造用触媒の調製]
実施例1[成分(c)の調製]で調製した変性ヘクトライト4.0gをヘキサン10mLに懸濁させ、ビス(インデニル)ジルコニウムジクロリド(成分(a))62.8mg(160μmol)およびトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液(0.714M)(成分(d))17mLを添加し、室温で3時間攪拌した後、静置して上澄み液を除去、ヘキサンで洗浄した。さらにヘキサンを添加して触媒前駆体スラリー(100g/L)とした。
[エチレン系重合体の製造]
1−ブテンを16g、1,7−オクタジエンを2g導入し、上記触媒スラリー10.0mLを添加したこと以外は実施例4[エチレン系重合体の製造]と同様の方法でエチレン系重合体の製造を行い、乾燥後、150gのポリマーが得られた。得られたエチレン系重合体の1,7−オクタジエン単位含量、密度、Mw、Mw/Mn、長鎖分岐数、Ea、λを表1に示す。
[エチレン系重合体の製造]
1,7−オクタジエンを添加しなかったこと以外は実施例5[エチレン系重合体の製造]と同様の方法でエチレン系重合体の製造を行い、乾燥後、160gのポリマーが得られた。得られたエチレン系重合体の1,7−オクタジエン単位含量、密度、Mw、Mw/Mn、長鎖分岐数、Ea、λを表1に示す。
[成分(c)の調製]
水3ミリリットルにエタノール3ミリリットルと37%濃塩酸15gを加えた後、得られた溶液にジメチルベヘニルアミン42.4g(120mmol:ライオン株式会社製・商品名:アーミンDM22D)を添加し、60℃に加熱することによって、塩酸塩溶液を調製した。この溶液にヘクトライト100gを加えた。この懸濁液を60℃で、3時間撹拌し、上澄み液を除去した後、60℃の水50Lで洗浄した。その後、60℃、10−3torrで24時間乾燥し、ジェットミルで粉砕することによって、平均粒径10.5μmの変性ヘクトライトを得た。
[エチレン系重合体製造用触媒の調製]
上記変性ヘクトライト4.0gをヘキサン10mLに懸濁させ、ジメチルシリレン(シクロペンタジエニル)(2,4,7−トリメチル−インデニル)ジルコニウムジクロリド70.5mg(160μmol)およびトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液(0.714M)(成分(d))17mLを添加し、室温で3時間攪拌した後、静置して上澄み液を除去、ヘキサンで洗浄した。さらにヘキサンを添加して最終的に100g/Lの触媒スラリーを得た。
[エチレン系重合体の製造]
上記触媒スラリー10.0mLを添加したこと以外は実施例4[エチレン系重合体の製造]と同様の方法でエチレン系重合体の製造を行い、乾燥後、150gのポリマーが得られた。得られたエチレン系重合体の1,7−オクタジエン単位含量、密度、Mw、Mw/Mn、長鎖分岐数、Ea、λを表1に示す。
[エチレン系重合体の製造]
1,7−オクタジエンを添加しなかったこと以外は実施例6[エチレン系重合体の製造]と同様の方法でエチレン系重合体の製造を行い、乾燥後、160gのポリマーが得られた。得られたエチレン系重合体の1,7−オクタジエン単位含量、密度、Mw、Mw/Mn、長鎖分岐数、Ea、λを表1に示す。
Claims (3)
- 下記(工程I)及び(工程II)を含むことを特徴とするエチレン系重合体の製造方法。
(工程I)下記一般式(1)または下記一般式(2)
で示される配位子であり、R 1 およびR 2 はM 1 とともにサンドイッチ構造を形成し、R 3 およびR 4 は下記一般式(7)、(8)または(9)
で示される配位子であり、R 3 およびR 4 はM 1 とともにサンドイッチ構造を形成し、R 5 は下記一般式(10)
で示され、R 3 およびR 4 を架橋するように作用しており、mは1から5の整数である。]で表される遷移金属化合物(成分(a))を用いたメタロセン触媒でエチレン、α,ω−ジエン、および必要に応じて炭素数3以上のα−オレフィンを共重合し、下記特徴(i),(ii)を有するマクロモノマーを合成する工程、
(i)エチレン、α,ω−ジエン、および必要に応じて炭素数3以上のα−オレフィンの共重合体であり、
(ii)Mnが5000以上100000以下である。
(工程II)下記一般式(11)で表される遷移金属化合物(成分(b))を含むメタロセン触媒を用いて、エチレン、工程Iで合成されたマクロモノマー及び必要に応じて炭素数3以上のα−オレフィンを共重合し、下記特徴(iii)〜(vii)を有するエチレン系重合体を合成する工程。
(iii)α,ω−ジエン単位が0.01mol%以上1mol%以下であり、
(iv)密度(kg/m 3 )が890以上980以下であり、
(v)重量平均分子量(Mw)が30000以上10000000以下であり、
(vi)Mwと数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)が2以上30以下であり、
(vii)炭素数6以上の長鎖分岐数が1000個の炭素原子当たり0.01個以上3個以下である。
で示される配位子であり、R 10 は下記一般式(15)
で示され、R 9 およびR 10 を架橋するように作用しており、nは1から5の整数である。] - 上記工程Iにより合成されるマクロモノマーが下記特徴(viii)〜(x)を有することを特徴とする請求項1記載のエチレン系重合体の製造方法。
(viii)Mw/Mnが2以上5以下であり、
(ix)α,ω−ジエン単位が0.01mol%以上2mol%以下であり、
(x)末端ビニル数が1000個の炭素原子当たり0.5個以上である。 - 一般式(1)または一般式(2)で表される遷移金属化合物(成分(a))を含むメタロセン触媒、および一般式(11)で表される遷移金属化合物(成分(b))を含むメタロセン触媒を用いて、エチレン、α,ω−ジエン、および必要に応じて炭素数3以上のα−オレフィンを共重合することにより、(工程I)マクロモノマーの合成と同時に、(工程II)エチレン、(工程I)で合成されたマクロモノマー及び必要に応じて炭素数3以上のα−オレフィンを共重合することを特徴とする請求項1又は2に記載のエチレン系重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011272377A JP5810880B2 (ja) | 2011-12-13 | 2011-12-13 | エチレン系重合体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011272377A JP5810880B2 (ja) | 2011-12-13 | 2011-12-13 | エチレン系重合体およびその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013124262A JP2013124262A (ja) | 2013-06-24 |
JP5810880B2 true JP5810880B2 (ja) | 2015-11-11 |
Family
ID=48775733
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011272377A Active JP5810880B2 (ja) | 2011-12-13 | 2011-12-13 | エチレン系重合体およびその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5810880B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107001395A (zh) * | 2014-11-13 | 2017-08-01 | Scg化学有限公司 | 金属茂及其作为聚合催化剂的用途 |
GB201608384D0 (en) * | 2016-05-12 | 2016-06-29 | Scg Chemicals Co Ltd | Unsymmetrical metallocene catalysts and uses thereof |
US11098144B2 (en) * | 2016-06-30 | 2021-08-24 | Dow Global Technologies Llc | Ethylene/alpha-olefin/polyene interpolymers and compositions containing the same |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4696453B2 (ja) * | 2004-03-04 | 2011-06-08 | 東ソー株式会社 | 粒子状ポリエチレンおよびその製造方法 |
JP2006002098A (ja) * | 2004-06-21 | 2006-01-05 | Nippon Polyethylene Kk | 新規なエチレン系重合体及びその製造方法 |
JP2006028326A (ja) * | 2004-07-15 | 2006-02-02 | Tosoh Corp | マクロモノマー製造用触媒の製造方法およびマクロモノマーの製造方法 |
TWI427114B (zh) * | 2008-05-09 | 2014-02-21 | Tosoh Corp | 聚乙烯樹脂組成物及由此構成的積層體 |
CN103946246B (zh) * | 2011-09-23 | 2018-01-23 | 埃克森美孚化学专利公司 | 改性聚乙烯组合物 |
-
2011
- 2011-12-13 JP JP2011272377A patent/JP5810880B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2013124262A (ja) | 2013-06-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1964860B1 (en) | Ethylene polymer, catalyst for production of ethylene polymer, and process for production of ethylene polymer | |
JP5158304B2 (ja) | ポリエチレンの製造方法 | |
KR101124271B1 (ko) | 폴리에틸렌 조성물 및 그 제조방법 | |
JP4940649B2 (ja) | エチレン系重合体製造用触媒およびエチレン系重合体の製造方法 | |
KR101824760B1 (ko) | 개질된 메탈로센 촉매 제조 방법, 제조된 촉매 및 이의 용도 | |
EP1392741B1 (en) | Process for preparing supported transition metal catalyst systems and catalyst systems prepared thereby | |
JP5387325B2 (ja) | オレフィン重合用触媒およびポリオレフィンの製造方法 | |
JP4491669B2 (ja) | ポリエチレンの製造方法 | |
JP4696453B2 (ja) | 粒子状ポリエチレンおよびその製造方法 | |
JP5123460B2 (ja) | ポリエチレンおよびその製造方法 | |
JP5428399B2 (ja) | オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 | |
JP4517695B2 (ja) | エチレン系重合体およびその製造方法 | |
JP5587556B2 (ja) | エチレン系重合体、該エチレン系重合体を含む熱可塑性樹脂組成物およびこれらから得られる成形体 | |
JP5810880B2 (ja) | エチレン系重合体およびその製造方法 | |
JP5396773B2 (ja) | オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 | |
JP2000038418A (ja) | ポリオレフィンの製造方法 | |
US20040215404A1 (en) | Alpha-olefin based branched polymer | |
JP2009197226A (ja) | エチレン共重合体、該エチレン共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物およびこれらから得られる成形体 | |
JP5123464B2 (ja) | 粒子状マクロモノマー製造用触媒および粒子状マクロモノマーの製造方法 | |
JP2011225670A (ja) | オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 | |
JP2000038411A (ja) | オレフィン重合用触媒及びポリオレフィンの製造方法 | |
JP2006028326A (ja) | マクロモノマー製造用触媒の製造方法およびマクロモノマーの製造方法 | |
JP2011225669A (ja) | オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 | |
CN117916277A (zh) | 调整用于生产乙烯基封端的聚丙烯低聚物和大分子单体的c1对称茂金属催化剂 | |
JP2009280443A (ja) | 変性粘土鉱物、オレフィン重合用触媒およびポリオレフィンの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20141204 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20150409 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150428 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150612 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150818 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150831 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5810880 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |