JP2005225814A - 4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールの蒸留方法 - Google Patents
4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールの蒸留方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005225814A JP2005225814A JP2004036461A JP2004036461A JP2005225814A JP 2005225814 A JP2005225814 A JP 2005225814A JP 2004036461 A JP2004036461 A JP 2004036461A JP 2004036461 A JP2004036461 A JP 2004036461A JP 2005225814 A JP2005225814 A JP 2005225814A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluoro
- trifluoromethylphenol
- distillation
- glycol
- triphenylmethylphenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
【解決手段】 4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールに対して0.1〜50重量%のエチレングリコール類(但し、モノエチレングリコールを除く。以下、EG類と記載。)を添加することにより、4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールの熱分解を防ぐことができることを見出すと共に、このEG類を含有する4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールの組成物を蒸留すると、熱分解を起こす事無く、しかも収率良く4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールの蒸留精製できる。
【選択図】 なし
Description
この4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールは、例えば特許文献2に記載の方法に従って製造することができるが、その精製方法としては、蒸留による精製法(特許文献3)及びシリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製法(特許文献4)が知られている。
工業的な製法という観点からすると、特許文献4に記載されているようなシリカゲルカラムクロマトグラフィーでの精製法は、多量の有機溶媒を必要とし、その操作も煩雑であることから好ましくない。このため、蒸留による精製法が工業的な精製法として用いられる。しかし、蒸留による単離精製の場合、しばしば問題となるのは化合物の熱安定性である。
工業的な大規模スケールでの製造を考慮した場合、蒸留操作にかかる時間が長くなり、化合物の熱安定性は、熱分解による単離収率の低下並びに熱分解物による装置の腐食等に伴う安全性に関わる大きな問題となる。
本発明者らは、4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールの熱安定性について、同化合物が掲載されている公知技術(特許文献3,特許文献5,非特許文献1)について調査を行ったが、熱安定性に関わる記載は全く無かった。このため、同化合物の熱安定性に関して検討したところ、熱安定性が低く熱分解を起こす事を確認し(比較例1参照)、蒸留精製に問題があることがわかった。
ここで4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールは、例えば特許文献2に記載の方法に従って、4−フルオロ−3−トリフルオロメチルアニリンから合成される。
4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールへのEG類の添加量は、4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールに対して0.1〜50重量%である。
この蒸留精製は、減圧下或いは常圧下にて行うことができるが、通常、減圧下である。
また、大気中、或いは、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下で行うことができる。
これら蒸留装置に用いられる素材としては、精製する4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールへの金属溶出等の汚染を生じないものが好ましく、ガラス、SUS(ステンレス)等が挙げられる。
[実施例1]
窒素雰囲気下、25mlフラスコに4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノール10gを加え、これに平均分子量400のポリエチレングリコール(PEG400)1g(4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールに対して10重量%)を添加して、攪拌しながら120℃にて加熱した。68時間後、高速液体クロマトグラフィーにて4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールを定量したところ、回収率は96.0%であった。
窒素雰囲気下、25mlフラスコに4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノール10gを加え、120℃にて加熱した。14時間後、高速液体クロマトグラフィーにて4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールを定量したところ、回収率は34.7%であった。
以下、4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールの量、加熱温度及び時間、平均分子量400のポリエチレングリコール(PEG400)の添加量を変化させ、4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールの回収率を比較した結果(実施例1〜4、比較例1及び2)を下表1に示す。
PEG400 :平均分子量400ポリエチレングリコール
PEGの添加量 :FHBTFに対して10重量%
[実施例5]
窒素雰囲気下、25mlフラスコに4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノール10gを加え、これに平均分子量200のポリエチレングリコール(PEG200)1g(4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールに対して10重量%)を添加して、攪拌しながら160℃にて加熱した。24時間後、高速液体クロマトグラフィーにて4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールを定量したところ、回収率は95.4%であった。
窒素雰囲気下、25mlフラスコに4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノール2.5gを加え、攪拌しながら160℃にて加熱した。3時間後、高速液体クロマトグラフィーにて4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールを定量したところ、回収率は32.7%であった。なお、熱分解の進行により大量のガスが発生する共に内容物の固化も観測された。
PEG200 :平均分子量200のポリエチレングリコール
PEG400 :平均分子量400のポリエチレングリコール
PEG1000 :平均分子量1000のポリエチレングリコール
DEG :ジエチレングリコール
EG類の添加量 :FHBTFに対して10重量%
加熱温度 :160℃
実施例5における平均分子量200のポリエチレングリコール(PEG200)の添加量及び加熱時間を種々変化させて、4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールの回収率を比較した結果(実施例5、9〜12、比較例3)を下表3に示す。
PEG200の添加量 :FHBTFに対して10重量%
大規模スケールでの蒸留においては、釜中の4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールが長時間加熱される。この状況を再現しEG類の添加効果を見るため、以下の試験を行った。
[実施例13]
常圧下、100mlフラスコに4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノール50gを加え、これに平均分子量400のポリエチレングリコール(PEG400)5g(4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールに対して10重量%)を添加して、攪拌しながら160℃にて加熱した。6時間後、このフラスコに蒸留塔を接続して、減圧蒸留(120〜130℃/130〜150torr、油浴温度160〜180℃)を行った。
なお、4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールの高速液体クロマトグラフィーによる定量及び純度の測定を加熱前、加熱6時間後、蒸留後(蒸留物)に行った。その結果を下表4に示す。
常圧下、100mlフラスコに4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノール50gを加え、これに平均分子量400のポリエチレングリコール(PEG400)5g(4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールに対して10重量%)を添加して、攪拌しながら160℃にて加熱した。24時間後、このフラスコに蒸留塔を接続して、減圧蒸留(120〜130℃/130〜150torr、油浴温度160〜180℃)を行った。
なお、4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールの高速液体クロマトグラフィーによる定量及び純度の測定を加熱前、加熱24時間後、蒸留後(蒸留物)に行った。その結果を下表5に示す。
実施例14で用いた平均分子量400のポリエチレングリコール(PEG400)5gを平均分子量200のポリエチレングリコオール(PEG200)5gに代えた他は全て実施例15と同様に行った。その結果を下表6に示す。
Claims (5)
- エチレングリコール類(但し、モノエチレングリコールを除く)の存在下、4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールを蒸留する蒸留方法。
- エチレングリコール類(但し、モノエチレングリコールを除く)の使用量が、4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールに対して0.1〜50重量%である請求項1記載の蒸留方法。
- エチレングリコール類(但し、モノエチレングリコールを除く)を添加する、4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールの熱安定化方法。
- エチレングリコール類(但し、モノエチレングリコールを除く)の使用量が、4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールに対して0.1〜50重量%である請求項3記載の4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールの熱安定化方法。
- 4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールに対して0.1〜50重量%のエチレングリコール類(但し、モノエチレングリコールを除く)を含有する4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールの組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004036461A JP4193721B2 (ja) | 2004-02-13 | 2004-02-13 | 4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールの蒸留方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004036461A JP4193721B2 (ja) | 2004-02-13 | 2004-02-13 | 4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールの蒸留方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005225814A true JP2005225814A (ja) | 2005-08-25 |
JP4193721B2 JP4193721B2 (ja) | 2008-12-10 |
Family
ID=35000809
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004036461A Expired - Fee Related JP4193721B2 (ja) | 2004-02-13 | 2004-02-13 | 4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールの蒸留方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4193721B2 (ja) |
-
2004
- 2004-02-13 JP JP2004036461A patent/JP4193721B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4193721B2 (ja) | 2008-12-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US11192838B2 (en) | Production method for hexafluoro-1,3-butadiene | |
JP2014508112A (ja) | 1,3−ジクロロ−2−プロパノールを2,2’−オキシビス(1−クロロプロパン)廃棄ストリームから単離するためにオレフィンを共沸添加剤として用いるための装置及び方法 | |
WO2019026582A1 (ja) | フルオロアセトアルデヒド類の保存方法 | |
JP5104075B2 (ja) | ペンタフルオロエタンの精製方法 | |
JP2009242270A (ja) | 4−パーフルオロイソプロピルアニリン類の製造方法 | |
JP4193721B2 (ja) | 4−フルオロ−3−トリフルオロメチルフェノールの蒸留方法 | |
JP5610917B2 (ja) | クロロプロパンの製造方法 | |
WO2018139653A1 (ja) | (z)-1-クロロ-2,3,3-トリフルオロプロペンの製造方法 | |
JP4421873B2 (ja) | m−ジクロロベンゼンおよびp−ジクロロベンゼンを含有するジクロロベンゼン混合物の分離方法、ならびに抽出剤としての燐酸エステルおよびホスフィン酸オキシドの使用 | |
JP6941615B2 (ja) | 2−アルコキシエタノールの除去又は回収方法、及び(2−アルコキシエチル)ビニルエーテルの製造方法 | |
JP6941035B2 (ja) | 酢酸(2,2,2−トリフルオロエチル)及びその製造方法 | |
EP2522652B1 (en) | Method for producing difluoroacetic acid ester | |
US20030015683A1 (en) | Azeotrope-like compositions and a process for separating pentafluoroethane and hydrogen chloride | |
JP5546446B2 (ja) | 精製ヘプタフルオロプロパンを得る方法 | |
JP2002226411A (ja) | 1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパンの精製方法 | |
DK2834213T3 (en) | METHOD OF SEPARATING MONOCHLORIC ACETIC ACID AND DICHLORACETIC ACID BY EXTRACTIVE DISTILLATION USING AN ORGANIC SOLVENT | |
JP7132523B2 (ja) | 精製されたトランス-1,2-ジフルオロエチレン(hfo-1132(e))及び/又は1,1,2-トリフルオロエチレン(hfo-1123)の製造方法 | |
JP5741569B2 (ja) | 高純度芳香族メチルアルコールの製造方法及び保存安定性に優れた高純度芳香族メチルアルコール組成物 | |
EP1719751B1 (en) | Dehalogenation process | |
BR112017022808B1 (pt) | Processo para preparação de fluoretos de 5-fluoro-1h-pirazol-4-carbonila | |
JP2008174552A (ja) | 4−パーフルオロイソプロピルアニリン類の製造方法 | |
JPH0848657A (ja) | N−ビニルアミドの安定化方法 | |
JP2007039384A (ja) | クロロパーフルオロアシル酢酸エステルの製造方法 | |
JP2007332056A (ja) | 分岐アルキルブロミドの安定化方法、および分岐アルキルブロミド組成物 | |
JP5983351B2 (ja) | 末端に酸フロライド基を有する含フッ素化合物の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060123 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20080708 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080807 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080902 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Effective date: 20080915 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 |
|
R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111003 Year of fee payment: 3 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |