JP2005208658A - 光導電性イメージング部材 - Google Patents

Abstract

【課題】 優れた光電特性を有するイメージング部材を得る。
【解決手段】 光発生層と電荷輸送層とからなり、電荷輸送層が下記式で表わされるポリマー固体酸を含んでいる。

【選択図】 なし

Description

この発明は一般にイメージング部材に関しており、より具体的には本発明は、典型的には薄い架橋シランコーティングである正孔阻止層、または例えば金属酸化物、例えばフェノール樹脂／フェノール樹脂混合物もしくはフェノール樹脂／フェノール化合物混合物中に分散された酸化チタンからなる下塗り層であって、支持基体上に配置することができる層；電荷発生層、およびポリマー酸もしくはコポリマー固体酸を含んでいる電荷輸送層を有する単層および多層光導電性イメージング部材に関する。

米国特許第６，０１５，６４５号において、支持基体、正孔阻止層、場合によって設けられる接着層、光発生層、および電荷輸送層からなり、かつこの阻止層が例えばポリハロアルキルスチレンからなる光導電性イメージング部材が示されている。

電荷輸送層が、光電機能の強化のためにトリフルオロ酢酸がドープされている光導電性イメージング部材も知られているが、残念なことにこの酸は蒸発することがあり、毒性を有することがある。しかしながら前記欠点は、本発明のイメージング部材によって効果的に回避／最小化される。
米国特許第６，０１５，６４５号

実施形態によって、光導電性イメージング部材は、様々な異なる形態を取ることができ、例えば堅い形態、ドラム形状、ウェブ、柔軟なベルト状形状などであってもよく、これらの形態は継ぎ目があってもなくてもよい。より具体的には、多層光導電性イメージング部材の場合、支持基体と接触している正孔阻止層は、この支持基体と光発生層との間に位置していてもよい。光発生層は例えば、米国特許第５，４８２，８１１号の光発生顔料、特にＶ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン、一般には金属を含まないフタロシアニン、金属フタロシアニン、ペリレン、チタニルフタロシアニン、セレン、セレン合金、アゾ顔料、スクアレインなどからなる。電荷輸送材料とバインダーとからなる電荷輸送層は、高いアプリケーション性能を達成するために、固体酸がドープされている。

種々の実施形態の本発明のイメージング部材は、優れた感光性；望ましい低い暗減衰特性；急な光誘起放電曲線；低い放電残留および実質的にほどんとまたはまったくサイクルアップが必要とされないこと；サイクル／環境安定性；ある露光後のイメージング部材の表面電位であるＶ_lowが低くて優れており、Ｖ_lowは例えば同等のイメージング部材よりも約２５〜約１００ボルト低い；低い枯渇電位（ｄｅｐｌｅｔｉｏｎ ｐｏｔｅｎｔｉａｌ）；高い光誘起放電曲線感受性を示す。光応答性または光導電性イメージング部材は、これらの光発生層が、電荷輸送層と、基体上に配置された正孔阻止層との間に位置する時、負に帯電されうる。

イメージング方法、特にデジタルを含むゼログラフィーイメージングおよび印刷方法も、本発明に包含される。より具体的には、本発明の積層光導電性イメージング部材は、様々な既知のイメージングおよび印刷方法のために選択することができる。これには例えば、電子写真イメージング方法、特に、帯電潜像が適切な電荷極性のトナー組成物で可視化されるゼログラフィーイメージングおよび印刷方法が含まれる。これらのイメージング部材はいくつかの実施形態において、例えば約５００〜約９００ナノメートル、特に約６５０〜約８５０ナノメートルの波長領域において感受性があり、したがってダイオードレーザーを光源として選択することができる。さらにはこの発明のイメージング部材は、カラーゼログラフィー用途、特に高速カラーコピーおよび印刷方法において有用である。

本明細書に示されている長所の多くを有し、固体酸がドーピング成分として電荷輸送層への添加のために選択されるイメージング部材を供給することが本発明の１つの特徴である。

ある観点から見ると本発明は、次のものに関する。すなわち、
光発生層と電荷輸送層とからなり、かつこの電荷輸送層がポリマー固体酸を含んでいる光導電性イメージング部材；
支持基体、光発生層、および電荷輸送層からなり、この電荷輸送層がコポリマー固体酸を含んでいる部材；
支持基体、必要に応じて設けられる正孔阻止層、光発生層、および電荷輸送層からなり、この電荷輸送層が、ポリ（エチレン−ｃｏ−アクリル酸）、ポリ（エチレン−ｃｏ−メタクリル酸）、ポリ（１，６−ヘキサンジオール／ネオペンチルグリコール−ａｌｔ−アジピン酸）、ポリ（３−ヒドロキシ酪酸）、ポリ（３−ヒドロキシブチリック−ｃｏ−３−ヒドロキシ吉草酸）、ポリ（４−ヒドロキシ安息香酸−ｃｏ−エチレンテレフタレート）、ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−メタクリル酸）、ポリ（メチルビニルエーテル−ａｌｔ−マレイン酸）、ポリ（スチレン−ｃｏ−マレイン酸）エステル、ポリ（ビニルクロライド−ｃｏ−ビニル−アセテート−ｃｏ−マレイン酸）、またはポリ（ビニルクロライド−ｃｏ−ビニルアセテート−ｃｏ−２−ヒドロキシプロピルアクリレート−ｃｏ−マレイン酸）のポリマー固体酸を含んでいる光導電性イメージング部材；
正孔阻止層が、約０．０１〜約３０ミクロンの厚さ、より具体的には約１〜約８ミクロンの厚さを有する光導電性イメージング部材；
支持基体、正孔阻止層、接着層、光発生層、および電荷輸送層をこの順に有する光導電性イメージング部材；
支持基体が導電性金属基体からなる光導電性イメージング部材；
導電性基体がアルミニウム、アルミ処理されたポリエチレンテレフタレート、またはチタン処理されたポリエチレンテレフタレート、またはチタン処理されたポリエチレンナフタレートである光導電性イメージング部材；
光発生層が、約０．０５〜約１０ミクロンの厚さを有する光導電性イメージング部材；
電荷、例えば正孔輸送層が、約１０〜約５０ミクロンの厚さを有する光導電性イメージング部材；
光発生層が、樹脂バインダー中に、約５重量％〜約９５重量％の量で分散されている光発生顔料からなる、光導電性イメージング部材；
光発生樹脂バインダーが、ビニルクロライド、ビニルアセテート、およびヒドロキシおよび／または酸含有モノマーのコポリマー、ポリエステル、ポリビニルブチラール、ポリカーボネート、ポリスチレン−ｂ−ポリビニルピリジン、およびポリビニルホルマールからなる群から選択される光導電性イメージング部材；
電荷輸送層が、アリールアミン分子および樹脂バインダーを含んでいる光導電性イメージング部材；
電荷輸送アリールアミンが、式：

（式中、Ｘは、アルキル、アルコキシ、およびハロゲンから選択される）を有し、かつこのアリールアミンが、樹脂バインダー中に分散されている光導電性イメージング部材；
アリールアミンアルキルがメチルであり、ハロゲンがクロライドであり、かつ樹脂バインダーが、ポリカーボネートとポリスチレンとからなる群から選択される光導電性イメージング部材；
アリールアミンが、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミンである光導電性イメージング部材；
光発生層が金属フタロシアニン、または金属を含まないフタロシアニンからなる光導電性イメージング部材；
光発生層が、チタニルフタロシアニン、ペリレン、アルキルヒドロキシガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、またはこれらの混合物からなる光導電性イメージング部材；
光発生層が、Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニンからなる光導電性イメージング部材；
本明細書に開示されているイメージング部材上に静電潜像を発生させる工程、潜像を現像する工程、およびこの現像された静電画像を適切な基体に転写する工程を含む画像形成方法；
正孔阻止層フェノール化合物が、ビスフェノールＳ、すなわち４，４’−スルホニルジフェノール又はビスフェノールＰ、すなわち４，４’−（１，４−フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノールであるイメージング部材；
阻止層が、第一フェノール樹脂約１〜約９９重量％、および第二フェノール樹脂約９９〜約１重量％を含み、かつこれらの合計が約１００％であるイメージング部材；
正孔阻止層が、約０．５〜約２５ミクロンの厚さを有するイメージング部材；
支持基体、正孔阻止層、接着層、光発生層、および固体酸がドープされた電荷または正孔輸送層をこの順で有するイメージング部材；
接着層が、約４５，０００〜約７５，０００のＭ_w、および約３０，０００〜約４０，０００のＭ_nを有するポリエステルからなるイメージング部材；
光発生層が、約２〜約１０ミクロンの厚さを有し、かつ電荷輸送層が、約１５〜約７５ミクロンの厚さを有するイメージング部材；
光発生層が、樹脂バインダー中に、約１０重量％〜約９０重量％の量で分散された光発生顔料からなり、必要によってはこの樹脂バインダーが、ビニルクロライド／ビニルアセテートコポリマー、ポリエステル、ポリビニルブチラール、ポリカーボネート、ポリスチレン−ｂ−ポリビニルピリジン、およびポリビニルホルマールからなる群から選択されるイメージング部材；
電荷輸送層が、樹脂バインダー、および適切な既知の、または将来開発される電荷輸送成分を含んでいるイメージング部材；
光発生層が、金属フタロシアニン、金属を含まないフタロシアニン、またはこれらの混合物の顔料からなるイメージング部材；
光発生層が、チタニルフタロシアニン、ペリレン、またはヒドロキシガリウムフタロシアニンからなるイメージング部材；
光発生層が、Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニンからなるイメージング部材；
一層の電荷輸送層又は複数の電荷輸送層を含むイメージング部材であって、それらの電荷輸送層は中に固体酸を含み、固体酸の例は、本明細書に示されている式を有するものであり、かつポリマー中に存在するカルボン酸量が最小、例えば約０．０１〜約２０重量％、より具体的には約０．０５〜約１０重量％などであり、固体酸は例えばユニオン・カーバイドから入手しうる固体酸、例えば次の式：

（式中、ｘ₁、ｘ₂、ｘ₃、およびｘ₄は、ポリマー中の各成分のモルパーセンテージを表わし、ｘ₁、ｘ₂、ｘ₃、およびｘ₄の合計が１である）のＵＣＡＲＭＡＧ５２７（登録商標）であるイメージング部材；
支持基体、その上を覆う正孔阻止層、光発生層、および電荷輸送成分とポリマーバインダー中に分子状に分散または溶解されている固体酸コポリマードーパントとからなる電荷輸送層であって、いくつかの実施形態ではこのドーパントが約０．０１〜約２０重量％、より具体的には約０．０５〜約１０重量％の量で存在する電荷輸送層からなる光導電性イメージング部材；
支持基体、その上を覆う正孔阻止層、接着層、光発生層、および電荷輸送層からなり、かつ電荷輸送層が、固体酸、例えばユニオンカーバイドから入手しうる既知の酸、例えば上記の式のＵＣＡＲＭＡＧ５２７を含んでいる光導電性イメージング部材；
固体酸を含み、これによって優れた実質的に安定な光電特性を有しているイメージング部材；
（特に基体が柔軟性有機ポリマー材料である時）柔軟性支持基体の裏面に１つの層を含み、かつこの追加層が、例えばカールを抑え所望のイメージング部材ベルトの平坦さを与えるための、市販のＭＡＫＲＯＬＯＮ（登録商標）ポリカーボネートなどのアンチカール裏板、であってもよいイメージング部材；
である。

本発明のイメージング部材用に選択された支持基体層であって、不透明または実質的に透明であってもよい基体の例示的な例としては、金属、無機、または有機ポリマー材料、例えばすなわち柔軟性ウェブまたはベルトの形態で市販されており導電性チタン表面を有するポリエチレンテレフタレートポリマーであるＭＹＬＡＲ（登録商標）、を含む絶縁材料層、または半導体表面層を有する有機または無機材料、例えばインジウム錫酸化物、もしくはその上に配列されたアルミニウム、もしくはアルミニウム、クロム、ニッケル、真鍮などの導電性材料、の層などがある。この基体は、柔軟性で継ぎ目のない、剛体またはほかの適切な形態であってもよく、様々な形状を有していてもよい。例えばプレート、円筒ドラム、巻物、エンドレス柔軟性継ぎ目ベルトなどの形状であってもよい。１つの実施形態において、この基体は、継ぎ目のない柔軟性ベルトの形態にある。基体層の厚さは、経済性の考慮を含む多くの要因に依存し、したがってこの層は、かなりの厚さを有していてもよく、例えば３，０００ミクロン以上、または例えば一般に剛性を有するイメージング部材の製造に用いられる約４００〜約７００ミクロンであってもよい。又はこの基体は、結果として生じる柔軟性イメージング部材に対して有意な悪影響がなければ、柔軟性を得るために厚さが最小であってもよい。いくつかの実施形態において、この基体層の厚さは、柔軟性イメージング部材ベルトの製造のために、約７５ミクロン〜約３００ミクロンである。

正孔阻止層が存在する時、正孔阻止層は基体の導電性表面上に直接付与されてもよく、この場合、この正孔阻止層は、様々な適切な成分からなるものでも良く、成分の例としては例えば約０．０１ミクロン〜約０．２ミクロンの厚さを有する架橋ガンマアミノプロピルトリエトキシシランや；フェノール化合物とフェノール樹脂との混合物中、または第一樹脂が約５００〜約２，０００の重量平均分子量を有し、第二樹脂が、約２，０００〜約２０，０００の重量平均分子量を有する２つのフェノール樹脂の混合物中に分散された金属酸化物などがある。正孔阻止層成分のその他の例は、チタン酸化物、酸化ケイ素などのドーパント、ビスフェノールＳなどの、少なくとも２個、好ましくは約２〜約１０個のフェノール基を含んでいる１つまたは複数のフェノール化合物、および／または約５００〜約２，０００の重量平均分子量を有するフェノール樹脂、および既知のフェノール樹脂（例えば米国特許第６，１７７，２１９号参照のこと、この特許の開示は、全体が参照して本明細書に組み込まれる）などである。

正孔阻止層は例えば、本明細書に例示されている成分からなる。より具体的には、約２０重量％〜約８０重量％、より具体的には約５５重量％〜約６５重量％の酸化金属、例えばＴｉＯ₂、約２０重量％〜約７０重量％、より具体的には約２５重量％〜約５０重量のフェノール樹脂、約２重量％〜約２０重量％、より具体的には約５重量％〜約１５重量％のフェノール化合物であって、好ましくは少なくとも２個のフェノール基を含むフェノール化合物、例えばビスフェノールＳ、および約２重量％〜約１５重量％、より具体的には約４重量％〜約１０重量％の合板抑制ドーパント（ｐｌｙｗｏｏｄ ｓｕｐｐｒｅｓｓｉｏｎ ｄｏｐａｎｔ）、例えばＳｉＯ₂からなる。正孔阻止層コーティング分散液は、例えば次のように調製することができる。金属酸化物／フェノール樹脂分散液はまず、分散液中の金属酸化物の粒子サイズ中央値が、約１０ナノメートル未満、例えば約５〜約９ナノメートルになるまで、ボールミル粉砕またはダイノミル粉砕することによって調製される。上記分散液に、フェノール化合物およびドーパントが添加され、ついで混合される。正孔阻止層コーティング分散液は、ディップコーティングまたはウェブコーティングによって塗布することができ、この層はコーティング後に熱硬化することができる。その結果生じた正孔阻止層は例えば、約０．０１ミクロン〜約３０ミクロン、より具体的には約０．１ミクロン〜８ミクロンの厚さを有する。フェノール樹脂の例には、次のものが含まれる。すなわち、フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、クレゾールとのホルムアルデヒドポリマー、例えばＶＡＲＣＵＭ（商標）２９１５９および２９１０１（オキシケム社（ＯｘｙＣｈｅｍ））およびＤＵＲＩＴＥ（商標）９７（ボーデン・ケミカル（Ｂｏｒｄｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ））、アンモニア、クレゾール、及びフェノールとのホルムアルデヒドポリマー、例えばＶＡＲＣＵＭ（商標）２９１１２（オキシケム社）、４，４’−（１−メチルエチリデン）ビスフェノールとのホルムアルデヒドポリマー、例えばＶＡＲＣＵＭ（商標）２９１０８および２９１１６（オキシケム社）、クレゾールおよびフェノールとのホルムアルデヒドポリマー、例えばＶＡＲＣＵＭ（商標）２９４５７（オキシケム社）、ＤＵＲＩＴＥ（商標）ＳＤ−４２３Ａ、ＳＤ−４２２Ａ（ボーデン・ケミカル）、またはフェノールおよびｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを有するホルムアルデヒドポリマー、例えばＤＵＲＩＴＥ（商標）ＥＳＤ５５６Ｃ（ボーデン・ケミカル）である。

具体的な固体ポリマー酸の例は、次のものである。すなわち、ポリ（エチレン−ｃｏ−アクリル酸）、ポリ（エチレン−ｃｏ−メタクリル酸）、ポリ（１，６−ヘキサンジオール／ネオペンチルグリコール−ａｌｔ−アジピン酸）、ポリ（３−ヒドロキシ酪酸）、ポリ（３−ヒドロキシブチリック−ｃｏ−３−ヒドロキシ吉草酸）、ポリ（４−ヒドロキシ安息香酸−ｃｏ−エチレンテレフタレート）、ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−メタクリル酸）、ポリ（メチルビニルエーテル−ａｌｔ−マレイン酸）、ポリ（スチレン−ｃｏ−マレイン酸）エステル、ポリ（ビニルクロライド−ｃｏ−ビニルアセテート−コ−マレイン酸）（ＶＭＣＨ（登録商標））、またはポリ（ビニルクロライド−ｃｏ−ビニルアセテート−ｃｏ−２−ヒドロキシプロピルアクリレート−ｃｏ−マレイン酸）であって、例えば約５００〜約１００，０００のＭ_w、約３００〜約９０，０００のＭ_n、さらにより具体的には約１，０００〜約５０，０００のＭ_w、および約８００〜約４０，０００のＭ_nを有するものである。電荷輸送層中に存在する固体酸の量は例えば、約０．０１〜約２０重量％、より具体的には約０．１〜約５重量％である。

電荷輸送層は、電荷輸送成分、樹脂バインダー、および固体酸を含むことに加えて、酸化防止剤、例えばペンタエリトリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）（ＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０１０）を、例えば層成分の総重量を基準にして約１〜約１５重量％の量で含んでいてもよい。いくつかの実施形態において、この電荷輸送層は、約１０〜約５０マイクロメートルの厚さの二重層を含んでいてもよく、各層または１つの層が固体酸ドーパントを含み、両方の層に酸化防止剤とを含む構成でも良い。あるいはまた、固体酸および酸化防止剤は、上部電荷輸送層にのみ存在してもよい。フィラー強化により優れた耐磨耗性を備えるために、約０．０００１〜約１０ミクロンサイズの無機または有機フィラーが同様に上部電荷輸送層に添加されてもよい。フィラーの例は、シリカ、金属酸化物、シリケート、テフロン（登録商標）（ＴＥＦＬＯＮ）、ステアレート、ろう質ポリエチレン粒子、脂肪酸の塩などであり、および／またはオーバーコート保護層が、感光体の耐磨耗性を改良するために用いられてもよい。いくつかの実施形態において、ウェブ構成感光体が製造される場合、平坦さおよび／または耐磨耗性を備えるために、基体の光導電性層を有する側とは反対側の表面に、アンチカール裏板が付与されてもよい。

例えばＶ型ヒドロキシガリウムフタロシアニンからなっていてもよい光発生層は、いくつかの実施形態において、例えば約６０重量％のＶ型ヒドロキシガリウムフタロシアニンおよび約４０重量％の樹脂バインダー（例えばＶＭＣＨ（ダウ・ケミカル社（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ））などのポリビニルクロライドビニルアセテートコポリマー）からなる。この光発生層は、既知の光発生顔料、例えば金属フタロシアニン、金属を含まないフタロシアニン、アルキルヒドロキシルガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、ペリレン、特にビス（ベンズイミダゾ）ペリレン、チタニルフタロシアニンなど、より具体的にはバナジルフタロシアニン、Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン、および無機成分、例えばセレン、セレン合金、およびトリゴナールセレンなどを含んでいてもよい。様々な適当量、例えば約１〜約５０重量％、より具体的には約１〜約１０重量％で存在する光発生層バインダー樹脂は、様々な既知のポリマー、例えばポリ（ビニルブチラール）、ポリ（ビニルカルバゾール）、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ（ビニルクロライド）、ポリアクリレートおよびメタクリレート、ビニルクロライドとビニルアセテートとのコポリマー、フェノール樹脂、ポリウレタン、ポリ（ビニルアルコール）、ポリアクリロニトリル、ポリスチレンなどから選択されてもよい。

光発生層のために選択することができるポリマーバインダー材料の例示的な例は、本明細書に示されており、これには米国特許第３，１２１，００６号に開示されているポリマーが含まれる。一般に、光発生層に用いられるポリマーバインダーの効果的な量は、光発生層の約０〜約９５重量％、好ましくは約２５〜約６０重量％である。

通常は正孔阻止層および光発生層と接触するように形成される任意に設けられる接着層として、ポリエステル、ポリアミド、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリウレタン、およびポリアクリロニトリルを含む様々な既知の物質が選択され得る。この層は例えば、約０．００１ミクロン〜約１ミクロンの厚さを有する。この層は、例えば本発明のいくつかの実施形態において、イメージング部材の電気的および光学的特性をさらなる望ましいものとすべく、効果的な適量、例えば約１〜約１０重量％の導電性および非導電性粒子、例えば亜鉛酸化物、二酸化チタン、窒化ケイ素、カーボンブラックなどを場合により含んでいてもよい。

一般に約５ミクロン〜約７５ミクロンの厚さ、より具体的には約１０ミクロン〜約４０ミクロンの厚さを有する電荷輸送層は、既知の電荷輸送材料、およびこれから開発される材料からなっていてもよく、この層は例えば、本明細書に例証されているポリマー固体酸およびアリールアミン分子からなっていてもよい。

輸送層用のバインダー材料の例には、例えば米国特許第３，１２１，００６号に記載されているものなどの成分が含まれる。ポリマーバインダー材料の具体的な例には、ポリカーボネート、アクリレートポリマー、ビニルポリマー、セルロースポリマー、ポリエステル、ポリシロキサン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ（シクロオレフィン）、およびエポキシド、並びにこれらのブロック、ランダム、または交互コポリマーが含まれる。（省略）一般にこの輸送層は、約１０〜約７５重量％の電荷輸送成分を含み、より具体的には約３５％〜約５０重量％の電荷輸送成分を含んでいる。

同様に、本明細書に例示されている光応答性デバイスを用いたイメージングおよび印刷方法も、本発明の範囲内に含まれる。これらの方法は一般に、イメージング部材上への静電潜像の形成、ついで、例えば熱可塑性樹脂、顔料などの色材、帯電添加剤、および表面添加剤からなるトナー組成物を用いた画像の現像（米国特許第４，５６０，６３５号；第４，２９８，６９７号、および第４，３３８，３９０号参照）、その後この画像の適切な基体への転写、および前記基体への画像の永久定着を含む。このデバイスが印刷モードで用いられる場合には、イメージング方法は、露光工程がレーザーデバイスまたはイメージバーを用いて実施することができることを除いて、上記と同じ工程を有する。

実施例１
３．５ミル（８９マイクロメートル）の厚さを有する、二軸延伸ポリエチレンナフタレート基体（ＩＣＩアメリカス社（ＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ．）から入手しうるＫＡＤＡＬＥＸ（商標））上に０．０２マイクロメートル厚さのチタン層をコートしたものを作製し、電子写真イメージング部材ウェブストックを調製した。このチタン化ＫＡＤＡＬＥＸ（商標）基体に、ガンマアミノプロピルトリエトキシシラン１０ｇ、蒸留水１０．１ｇ、酢酸３ｇ、２００プルーフ変性アルコール６８４．８グラム、およびヘプタン２００ｇの混合物を含んでいる阻止層溶液を塗布した。ついでこの未乾燥塗布層を、強制空気オーブンにおいて１３５℃で５分間乾燥させて、塗膜から溶媒を除去し、架橋シラン阻止層の形成を行った。その結果生じた阻止層は、偏光解析器で測定したとき、０．０５マイクロメートルの平均乾燥厚さを有していた。

ついで、テトラヒドロフラン／シクロヘキサノンの７０：３０容積比の混合物中の溶液であって、約７０，０００の重量平均分子量を有し、モートン・インターナショナル（Ｍｏｒｔｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）から入手しうるポリエステルＭＯＲ−ＥＳＴＥＲ４９，０００（登録商標）を溶液の総重量を基準にして５重量％を含んでいる塗布溶液をこの阻止層に塗布することによって、接着剤界面層を設けた。この接着剤界面層を、強制空気オーブンにおいて１３５℃で５分間乾燥させた。その結果生じた接着剤界面層は、０．０６５マイクロメートルの乾燥厚さを有した。

テトラヒドロフラン中に分散された、ヒドロキシガリウムフタロシアニン４０容量％と、ポリ（４，４’−ジフェニル−１，１’−シクロヘキサンカーボネート （三菱ガス化学から入手しうるＰＣＺ−２００（商標））６０容量％とのスラリーコーティング溶液を、この接着剤界面層上に押出しコーティングした。このコーティングされた部材を、強制空気オーブンにおいて１３５℃で乾燥し、０．４マイクロメートルの厚さを有する乾燥光発生層を形成した。

実施例２
実施例１の光発生層のうちの２つに、正孔輸送化合物（ＨＴＭ１）Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチル−フェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン：

（式中、Ｘは、メタ位に結合したメチル基である）４５重量％（総固体基準）、ポリカーボネート樹脂ＭＡＫＲＯＬＯＮ（登録商標）５７０５、すなわちファルベンファブリッケン・バイエル社（Ｆａｒｂｅｎｆａｂｒｉｃｋｅｎ Ｂａｙｅｒ Ａ．Ｇ．）から入手しうるポリ（４，４’−イソプロピリデン−ジフェニレン）カーボネートを示された重量％（総固体基準）、酸化防止剤ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（登録商標）、すなわちチバ・スペツィアリターテンヘミー社（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｔｅｎｃｈｅｍｉｅ ＡＧ）から入手しうるペンタエリトリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を示された重量％（総固体基準）、および、ユニオン・カーバイドから入手しうる、式：

のＵＣＡＲＭＡＧ５２７（登録商標）１重量％、を含むメチレンクロライド（１７重量％）中の溶液の形態で輸送層をコーティングした。このコーティングされたデバイスを、約４０℃〜約１００℃に維持されたオーブンで３０分以上加熱し、２５マイクロメートルの厚さを有する電荷輸送層を形成した。

実施例３
実施例２に記載されているように調製された柔軟性感光体シートを、キセノグラフィー感受性およびサイクル安定性についてスキャナーでテストした。このスキャナーにおいて、評価されることになる各感光体を、シャフト上で回転させられる円筒形アルミニウムドラム基体上に取り付けた。これらのデバイスを、ドラムの周縁部に沿って取り付けられているコロトロンによって帯電させた。表面電位をシャフトの周りの様々な位置に置かれた容量結合電圧プローブによって時間の関数として測定した。これらのプローブは、ドラム基体に既知の電位を加えて校正（ｃａｌｉｂｒａｔｅ）した。ドラム上の各感光体シートを、コロトロンの下流のドラムの近くに配置された光源に露光した。ドラムが回転するにつれて、初期（露光前）帯電電位を、電圧プローブ１によって測定した。さらなる回転によって感光体デバイスは露光ステーションに導かれ、ここで感光体デバイスは既知の強度の単色光によって露光された。これらのデバイスは、充電の上流に配置された光源によって消去を受けた。表２に示された測定は、定電流モードまたは低電圧モードにおける各光導電性デバイスの充電を含んでいた。これらのデバイスは、陰極性コロナで帯電された。露光後の表面電位を、第二電圧プローブによって測定した。これらのデバイスを最後に、適切な強度の消去ランプに暴露し、あらゆる残留電位を、第三電圧プローブによって測定した。このプロセスは、次のサイクルの間に露光の大きさを自動的に変更しながら反復した。光放電特性は、露光量の関数として電圧プローブ２における電位をプロットすることによって得られた。電荷受容および暗減衰も、スキャナーにおいて測定された。表２は、１０ｅｒｇｓ／ｃｍ²におけるプローブ２のバックグラウンド電位、感光体をこれらの当初電位Ｖ₀の半分まで放電する露光エネルギー、および約９００Ｖの初期電位における１秒間の暗減衰を示している。

表３は、１０，０００サイクルの電気疲労を受けた同じデバイスについての、表２と同じパラメーターを示す。

ＵＣＡＲＭＡＧ５２７（登録商標）でドーピングされたデバイス２は、より低いバックグラウンド電圧、優れた残留電圧、および放電特性における改善された安定性を有し、暗減衰は有害な影響を受けなかった。

実施例４
実施例１の光発生層のうちの４つに、正孔輸送化合物Ｎ，Ｎ−ジ−（３，４−ジメチルフェニル）−４−ビフェニルアミン４５重量％（総固体基準）、

ポリカーボネート樹脂ＭＡＫＲＯＬＯＮ（登録商標）５７０５、すなわちファルベンファブリッケン・バイエル社から入手しうるポリ（４，４’−イソプロピリデン−ジフェニレン）カーボネートを表４に示されている重量％、酸化防止剤ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（登録商標）、すなわちチバ・スペツィアリターテンケミー社から入手しうるペンタエリトリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を表４に示されている重量％、及びユニオン・カーバイドから入手しうるＵＣＡＲＭＡＧ５２７（登録商標）を表４に示されている重量％を含む、メチレンクロライド（１７重量％）中の溶液の形態で輸送層をコーティングした。これらのコーティングされたデバイスを、約４０℃〜約１００℃に維持されたオーブンで３０分以上加熱し、２５マイクロメートルの厚さを有する電荷輸送層を形成した。４つの輸送層の組成を表４に示す。

実施例５
実施例４に記載されているように調製された柔軟性感光体シートを、キセノグラフィー感受性およびサイクル安定性について、スキャナーで実施例２と同じ方法でテストした。表５は、１０ｅｒｇｓ／ｃｍ²におけるプローブ２のバックグラウンド電位、感光体をこれらの当初電位Ｖ₀の半分まで放電する露光エネルギー、および約９００Ｖの初期電位における１秒間の暗減衰を示す。

表６は、１０，０００サイクルの電気疲労を受けた同じデバイスについて、表５と同じパラメーターを示す。

ＵＣＡＲＭＡＧ５２７（登録商標）を含んでいるデバイス４および６は、より低いバックグラウンド電圧、優れた残留電圧、および安定性に優れた放電特性を有した。暗減衰は有害な影響を受けなかった。

Claims (8)

1. 光発生層と電荷輸送層とからなり、前記電荷輸送層がポリマー固体酸を含んでいる光導電性イメージング部材。
2. 前記ポリマー固体酸が、約０．０００１〜約２０重量％の量で存在するコポリマーである、請求項１に記載の光導電性イメージング部材。
3. 前記ポリマー酸が、式：
   
   

   

   （式中、ｘ₁、ｘ₂、ｘ₃、およびｘ₄は、ポリマー中の各成分のモルパーセンテージを表わし、ｘ₁、ｘ₂、ｘ₃、およびｘ₄の合計が１である）のウカルマグ（ＵＣＡＲＭＡＧ）５２７（登録商標）である、請求項１に記載の光導電性イメージング部材。
4. 前記ポリマー酸が、式：
   
   

   

   （式中、ｘ₁、ｘ₂、およびｘ₃は、ポリマー中の各成分のモルパーセンテージを表わし、ｘ₁、ｘ₂、およびｘ₃の合計が１である）を有する、請求項１に記載の光導電性イメージング部材。
5. 前記ポリマー酸が、式：
   
   

   

   （式中、ｘ₁およびｘ₂は、ポリマー中の各成分のモルパーセンテージであり、ｘ₁とｘ₂との合計が１である）のポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−メタクリル酸）のコポリマーである、請求項１に記載の光導電性イメージング部材。
6. 前記ポリマー酸が、ポリ（エチレン−ｃｏ−アクリル酸）、ポリ（エチレン−ｃｏ−メタクリル酸）、ポリ（１，６−ヘキサンジオール／ネオペンチルグリコール−ａｌｔ−アジピン酸）、ポリ（３−ヒドロキシ酪酸）、ポリ（３−ヒドロキシブチリック−ｃｏ−３−ヒドロキシ吉草酸）、ポリ（４−ヒドロキシ安息香酸−ｃｏ−エチレンテレフタレート）、ポリ（メチルメタクリレート−ｃｏ−メタクリル酸）、ポリ（メチルビニルエーテル−ａｌｔ−マレイン酸）、ポリ（スチレン−ｃｏ−マレイン酸）エステル、ポリ（ビニルクロライド−ｃｏ−ビニル−アセテート−ｃｏ−マレイン酸）（ＶＭＣＨ（登録商標））、またはポリ（ビニルクロライド−ｃｏ−ビニルアセテート−ｃｏ−２−ヒドロキシプロピルアクリレート−ｃｏ−マレイン酸）からなる群から選ばれるコポリマーである、請求項１に記載の光導電性イメージング部材。
7. 前記光発生層が、チタニルフタロシアニン、ペリレン、またはヒドロキシガリウムフタロシアニンからなる、請求項１に記載の光導電性イメージング部材。
8. ｘ₁、ｘ₂、ｘ₃、およびｘ₄の合計が１であるという条件で、ｘ₁が約０．１〜約０．８であり、ｘ₂が約０．０５〜約０．３であり、ｘ₃が約０．１〜約０．４であり、ｘ₄が約０．０１〜約０．４である、請求項３に記載のイメージング部材。