JP2020181172A - 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明の一態様に係る電子写真感光体は、支持体および該支持体上に設けられた表面層を有する電子写真感光体であって、該表面層が、下記式(1)で示される正孔輸送性化合物と、下記式(3)で示される化合物とを含有する組成物の共重合物を含有することを特徴とする。
重合性官能基を有する電荷輸送性物質の中でも、トリフェニルアミン構造を含むものは、電荷輸送性に優れ、長期にわたって画像形成を行うことによって生じる分子鎖の開裂や酸化といった化学的変化が生じにくい。そのため、長期使用による画像不良が発生しにくい。
一方で、トリフェニルアミン構造は電荷輸送性を有する物質としては構造が小さい。そのため、重合性官能基を有するトリフェニルアミン構造の重合物を電子写真感光体の表面層に用いた場合、表面層の膜に大きな空乏ができやすく、形成された表面層の空乏から電子写真感光体へ水分が浸透しやすいという問題があった。
前記組成物中の、式(1)で示される化合物の含有量は、表面層中の化合物の全量に対し、30.0質量%以上が好ましい。
前記組成物中の、式(3)で示される化合物の含有量は、表面層中の化合物の全量に対し、2.0質量%以上70.0質量%以下が好ましい。
[電子写真感光体]
本発明の一態様に係る電子写真感光体は、支持体および該支持体上に設けられた表面層を有する。
図1中、電子写真感光体は、支持体111、下引き層112、電荷発生層113、電荷輸送層114、および、表面層としての保護層115を有する。
電子写真感光体を製造する方法としては、後述する各層の塗布液を調製し、所望の層の順番に塗布して、乾燥させる方法が挙げられる。このとき、塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布、ロール塗布、ダイ塗布、ブレード塗布、カーテン塗布、ワイヤーバー塗布、リング塗布などが挙げられる。これらの中でも、効率性および生産性の観点から、浸漬塗布が好ましい。
<支持体>
本発明において、電子写真感光体は、支持体を有する。本発明において、支持体は導電性を有する導電性支持体であることが好ましい。また、支持体の形状としては、円筒状、ベルト状、シート状などが挙げられる。中でも、円筒状支持体であることが好ましい。また、支持体の表面に、陽極酸化などの電気化学的な処理や、ブラスト処理、切削処理などを施してもよい。
支持体の材質としては、金属、樹脂、ガラスなどが好ましい。
金属としては、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、金、ステンレスや、これらの合金などが挙げられる。中でも、アルミニウムを用いたアルミニウム製支持体であることが好ましい。
また、樹脂やガラスには、導電性材料を混合または被覆するなどの処理によって、導電性を付与してもよい。
本発明において、支持体の上に、導電層を設けてもよい。導電層を設けることで、支持体表面の傷や凹凸を隠蔽することや、支持体表面における光の反射を制御することができる。
導電層は、導電性粒子と、樹脂と、を含有することが好ましい。
金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化ビスマスなどが挙げられる。金属としては、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などが挙げられる。
これらの中でも、導電性粒子として、金属酸化物を用いることが好ましく、特に、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛を用いることがより好ましい。
導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、金属酸化物の表面をシランカップリング剤などで処理したり、金属酸化物にリンやアルミニウムなどの元素やその酸化物をドーピングしたりしてもよい。
また、導電性粒子は、芯材粒子と、その粒子を被覆する被覆層とを有する積層構成としてもよい。芯材粒子としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛などが挙げられる。被覆層としては、酸化スズなどの金属酸化物が挙げられる。
また、導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、その体積平均粒子径が、1nm以上500nm以下であることが好ましく、3nm以上400nm以下であることがより好ましい。
また、導電層は、シリコーンオイル、樹脂粒子、酸化チタンなどの隠蔽剤などをさらに含有してもよい。
本発明において、支持体または導電層の上に、下引き層を設けてもよい。下引き層を設けることで、層間の接着機能が高まり、電荷注入阻止機能を付与することができる。
電子輸送物質としては、キノン化合物、イミド化合物、ベンズイミダゾール化合物、シクロペンタジエニリデン化合物、フルオレノン化合物、キサントン化合物、ベンゾフェノン化合物、シアノビニル化合物、ハロゲン化アリール化合物、シロール化合物、含ホウ素化合物などが挙げられる。電子輸送物質として、重合性官能基を有する電子輸送物質を用い、上述の重合性官能基を有するモノマーと共重合させることで、硬化膜として下引き層を形成してもよい。
金属酸化物としては、酸化インジウムスズ、酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素などが挙げられる。金属としては、金、銀、アルミなどが挙げられる。
また、下引き層は、添加剤をさらに含有してもよい。
電子写真感光体の感光層は、主に、(1)積層型感光層と、(2)単層型感光層とに分類される。(1)積層型感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、を有する。(2)単層型感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を共に含有する感光層を有する。
積層型感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層と、を有する。
電荷発生層は、電荷発生物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
電荷発生層中の電荷発生物質の含有量は、電荷発生層の全質量に対して、40質量%以上85質量%以下であることが好ましく、60質量%以上80質量%以下であることがより好ましい。
また、電荷発生層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤をさらに含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、などが挙げられる。
電荷輸送層は、電荷輸送物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して、25質量%以上70質量%以下であることが好ましく、30質量%以上55質量%以下であることがより好ましい。
電荷輸送物質と樹脂との含有量比(質量比)は、4:10〜20:10が好ましく、5:10〜12:10がより好ましい。
式(8)で示される正孔輸送性化合物は重合阻害作用を有するため、表面層と表面層に接している電荷輸送層との界面付近での架橋を抑制する。これにより式(1)で示される化合物と式(3)で示される化合物との共重合が、表面層の電荷輸送層と接する面の側では抑制され、表面層の表面側で主に進行する。つまり表面層の表面側の緻密性が高まり、空気中の水分の表面層への浸透が抑制されると考えられる。
単層型感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂および溶剤を含有する感光層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂としては、上記「(1)積層型感光層」における材料の例示と同様である。
本発明において、感光層の上に、保護層を設けてもよい。保護層を設けることで、電子写真感光体の耐久性を向上させることができる。
電子写真感光体が保護層を有する場合、保護層は本発明における表面層であり、式(1)で示される正孔輸送性化合物と、式(3)で示される化合物とを含有する組成物の共重合物を含有する。
本発明の別の態様に係るプロセスカートリッジは、これまで述べてきた電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも1つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする。
1は円筒状の電子写真感光体であり、軸2を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体1の表面は、帯電手段3により、正または負の所定電位に帯電される。なお、図においては、ローラ型帯電部材によるローラ帯電方式を示しているが、コロナ帯電方式、近接帯電方式、注入帯電方式などの帯電方式を採用してもよい。帯電された電子写真感光体1の表面には、露光手段(不図示)から露光光4が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。電子写真感光体1の表面に形成された静電潜像は、現像手段5内に収容されたトナーで現像され、電子写真感光体1の表面にはトナー像が形成される。電子写真感光体1の表面に形成されたトナー像は、転写手段6により、転写材7に転写される。トナー像が転写された転写材7は、定着手段8へ搬送され、トナー像の定着処理を受け、電子写真装置の外へプリントアウトされる。電子写真装置は、転写後の電子写真感光体1の表面に残ったトナーなどの付着物を除去するための、クリーニング手段9を有していてもよい。また、クリーニング手段9を別途設けず、上記付着物を現像手段5などで除去する、所謂、クリーナーレスシステムを用いてもよい。電子写真装置は、電子写真感光体1の表面を、前露光手段(不図示)からの前露光光10により除電処理する除電機構を有していてもよい。また、本発明の別の態様に係るプロセスカートリッジ11を電子写真装置本体に着脱するために、レールなどの案内手段12を設けてもよい。
直径30mm、長さ357.5mm、肉厚1mmのアルミニウムシリンダーを支持体(導電性支持体)とした。
・ブチラール樹脂(商品名:BM−1、積水化学工業(株)製)15部
・ブロック化イソシアネート(商品名:スミジュール3175、住化コベストロウレタン社製)15部
これらをメチルエチルケトン73.5部と1−ブタノール73.5部の混合溶液に溶解させた。この溶液に前記表面処理された酸化亜鉛粒子80.8部、および2,3,4−トリヒドロキシベンゾフェノン(東京化成工業(株)製)0.81部を加えた。これを直径0.8mmのガラスビーズを用いたサンドミル装置で23±3℃雰囲気下で3時間分散した。分散後、以下の材料を加えて攪拌し、下引き層用塗布液を調製した。
・シリコーンオイル(商品名:SH28PA、東レ・ダウコーニング社製)0.01部
・架橋ポリメタクリル酸メチル(PMMA)粒子(商品名:TECHPOLYMER SSX−103、積水化成品工業(株)社製、平均一次粒径3.0μm)5.6部
この下引き層用塗布液を上記支持体上に浸漬塗布し、得られた塗膜を30分間160℃で乾燥させて、膜厚が18μmの下引き層を形成した。
・式(8−8)で示される化合物45部
・式(8−10)で示される化合物45部
・下記式(A)で示される化合物10部
・ポリカーボネート樹脂(商品名:ユーピロンZ400、三菱ガス化学(株)製、ビスフェノールZ型のポリカーボネート)100部
・下記式(B)で示されるポリカーボネート(粘度平均分子量Mv:20000)0.02部
これらを、混合キシレン600部およびジメトキシメタン200部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を30分間100℃で乾燥させることによって、膜厚18μmの電荷輸送層を形成した。
その後、以下の材料を用意した。
・式(1−19)で示される正孔輸送性化合物10.0部
・式(3−1)で示される化合物4.5部
・式(6−1)で示される化合物5.5部
・式(4−21)で示される化合物0.20 部
・光重合開始剤1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン0.5部
・テトラヒドロフラン80部
これらを混合し、保護層用塗布液を調製した。
次に、この保護層用塗布液を電荷輸送層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を5分間60℃で乾燥させた。乾燥後、出力が160W/cmのメタルハライドランプを用いて、照射強度700mW/cm2で120秒間紫外線を照射した。その後130℃で30分間加熱処理を行い、膜厚5.0μmである保護層を形成した。
実施例1の保護層用塗布液の調製において、式(1)で示される化合物、式(3)で示される化合物、式(4)で示される化合物、式(6)で示される化合物の種類と量を表1に示すように変更した。それ以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
実施例1の電荷輸送層用塗布液の調製において、式(A)で示される化合物の量を10部から60部に変更した。また、式(8−8)で示される化合物、および式(8−10)で示される化合物を用いず、その代わりに、式(8−2)で示される化合物を30部用いた。さらに下記式(C)で示される化合物10部を用いた。
さらに、実施例1の保護層用塗布液の調製において、式(1)で示される化合物、式(3)で示される化合物、式(4)で示される化合物の種類と量を表1に示すように変更した。また、式(6−1)で示される化合物の代わりに式(7−1)で示される化合物5.5部を用いた。それ以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
実施例6の保護層用塗布液の調製において、式(1−19)で示される化合物の代わりに、式(1−1)で示される化合物を用い、式(4−21)で示される化合物の代わりに、式(4−1)で示される化合物を用いた。それ以外は、実施例6と同様にして電子写真感光体を製造した。
実施例1と同様にして支持体上に、下引き層、電荷発生層、電荷輸送層を形成した。
その後、式(1−21)で示される正孔輸送性化合物10.0部、式(3−1)で示される化合物4.5部、式(4−22)で示される化合物0.20部、n−プロパノール80部を混合し、保護層用塗布液を調製した。
次に、この保護層用塗布液を電荷輸送層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を5分間40℃で乾燥させた。乾燥後、窒素雰囲気下にて、加速電圧70kV、吸収線量15kGyの条件で1.6秒間電子線を塗膜に照射した。その後、窒素雰囲気下にて、塗膜の温度が135℃になる条件で15秒間加熱処理を行った。なお、電子線の照射から15秒間の加熱処理までの酸素濃度は15ppmであった。次に、大気中において、塗膜が105℃になる条件で30分間加熱処理を行い、膜厚5.0μmである保護層を形成した。
このようにして、支持体上に、下引き層、電荷発生層、電荷輸送層および保護層をこの順に有する電子写真感光体を製造した。
実施例1の保護層用塗布液の調製において、式(4)で示される化合物を用いなかった。それ以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
実施例6の保護層用塗布液の調製において、式(1)で示される化合物、式(3)で示される化合物の種類と量を表1に示すように変更した。また、式(7−1)で示される化合物の代わりに式(6−1)で示される化合物を用いた。それ以外は、実施例6と同様にして電子写真感光体を製造した。
実施例1の電荷輸送層用塗布液を調製において、式(8−8)、および式(8−10)で示される化合物を用いず、式(A)で示される化合物60部、式(C)で示される化合物40部を用いた。さらに、実施例1の保護層用塗布液の調製において、式(1)で示される化合物、式(3)で示される化合物、式(4)で示される化合物の種類と量を表1に示すように変更した。それ以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
実施例6の保護層用塗布液の調製において、式(1)で示される化合物の種類と量を表1に示すように変更し、式(4)で示される化合物、および式(7)で示される化合物を用いなかった。それ以外は、実施例6と同様にして電子写真感光体を製造した。
実施例1の電荷輸送層用塗布液の調製において、式(8−8)、および式(8−10)で示される化合物を用いず、式(A)で示される化合物60部、式(C)で示される化合物40部を用いた。
さらに、実施例1の保護層用塗布液の調製において、式(3)で示される化合物の種類と量を表1に示すように変更し、式(6)で示される化合物を用いなかった。
それ以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
実施例15において、式(3)で示される化合物の種類と量を表1に示すように変更し、式(4)で示される化合物を用いなかった。それ以外は、実施例15と同様にして電子写真感光体を製造した。
実施例16の保護層用塗布液の調製において、式(3)で示される化合物を用いなかった。それ以外は、実施例16と同様にして電子写真感光体を製造した。
比較例1の保護層用塗布液の調製において、さらに式(D)で示される化合物5.5部を用いた。それ以外は、比較例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
比較例1の保護層用塗布液の調製において、さらに式(4−21)で示される化合物0.20部、および式(6−1)で示される化合物5.5部を用いた。それ以外は、比較例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
実施例1〜20、比較例1〜5で製造した電子写真感光体の電気特性を以下のように評価した。
(評価1)
評価装置として、複写機(商品名:iR−ADV C5560、キヤノン(株)製)の改造機を用いた。この評価装置用のドラムカートリッジに、上記の実施例1〜20、比較例1〜5で製造した電子写真感光体を装着して、以下のように評価した。
温度20℃、湿度5%RHの常温低湿環境下で、電子写真感光体の初期暗部電位(Vd)が−800[V]、初期明部電位(Vl)が−300[V]になるように、印加電圧の条件と、露光装置の露光光量の条件を設定した。
電子写真感光体の表面電位の測定は、評価装置から現像用カートリッジを抜き取り、そこに電位プローブ(商品名:model6000B−8、トレック社製)を固定し、表面電位計(model344:トレック社製)を使用して行った。
その後、画像印字比率10%の画像について、A4サイズの普通紙にて、50000枚、100000枚、および300000枚連続で画像形成を行った。
50000枚、100000枚、および300000枚の画像出力後、現像用カートリッジを上記電位プローブおよび表面電位計からなる電位測定装置に付け替えた。その後、上記で設定した印加電圧を印加し、上記で設定した露光光量で露光した際の電子写真感光体の表面の明部電位(Vla)を測定した。そして、初期と各枚数の連続画像形成後との間の電子写真感光体の表面の明部電位の変動量|ΔVlaa|(ΔVl=|Vla|−300で表わされるΔVlの絶対値)を算出した。
温度35℃、湿度80%RHの高温高湿環境下で、得られた電子写真感光体の初期暗部電位(Vd)が−800[V]、初期明部電位(Vl)が−300[V]になるように、印加電圧の条件と、露光装置の露光光量の条件を設定した。
電子写真感光体の表面電位の測定は、上記(評価1)と同様にして行った。
その後、画像印字比率10%の画像について、A4サイズの普通紙にて、50000枚、100000枚、および300000枚連続で画像形成を行った。
50000枚、100000枚、および300000枚の画像出力後、現像用カートリッジを電位プローブおよび表面電位計からなる電位測定装置に付け替えた。その後、上記で設定した印加電圧を印加し、上記で設定した露光光量で露光した際の電子写真感光体の表面の明部電位(Vlc)を測定した。そして、初期と各枚数の連続画像形成後との間の電子写真感光体の表面の明部電位の変動量|ΔVlcc|(ΔVl=|Vlc|−300で表わされるΔVlの絶対値)を算出した。
ランク4:|ΔVlab|が10V未満
ランク3:|ΔVlab|が15V未満
ランク2:|ΔVlab|が20V未満
ランク1:|ΔVlab|が20V以上
ランク4:|ΔVlcd|が5V未満
ランク3:|ΔVlcd|が10V未満
ランク2:|ΔVlcd|が15V未満
ランク1:|ΔVlcd|が15V以上
112 下引き層
113 電荷発生層
114 電荷輸送層
115 保護層
1 電子写真感光体
2 軸
3 帯電手段
4 露光光
5 現像手段
6 転写手段
7 転写材
8 定着手段
9 クリーニング手段
10 前露光光
11 プロセスカートリッジ
12 案内手段
Claims (8)
- 支持体および該支持体上に設けられた表面層を有する電子写真感光体であって、該表面層が、下記式(1)で示される正孔輸送性化合物と、下記式(3)で示される化合物とを含有する組成物の共重合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
- 前記組成物中の、前記式(3)で示される化合物の含有量が、式(1)で示される正孔輸送性化合物の含有量に対して、質量基準で0.1倍以上1.0倍以下である請求項1に記載の電子写真感光体。
- 前記組成物が、さらに下記式(6)で示される化合物、または下記式(7)で示される化合物を含有する請求項1〜3のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
- 前記式(3)で示される化合物中のR31およびR32がメチル基である請求項1〜5のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
- 請求項1〜6のいずれか1項に記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有する電子写真装置。
- 請求項1〜6のいずれか1項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも1つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
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