JP2005196122A - 反射防止フィルム、偏光板用保護フィルム及びそれらの製造方法、並びに偏光板、画像表示装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】透明支持体上に、含フッ素化合物を含有する最外層及び帯電防止層を有する反射防止フィルム。該反射防止フィルムを用いた偏光板用保護フィルム、及び偏光板。並びにこれらのフィルムを装着した画像表示装置。
【選択図】 図1
Description
(3)最外層を有する側の表面抵抗が1×1012Ω/□以下である上記(1)に記載の反射防止フィルム。
(4)最外層を有する側の表面の動摩擦係数が0.25以下である上記(1)〜(3)のいずれかに記載の反射防止フィルム。
(5)最外層を有する側の表面の水に対する接触角が90゜以上である上記(1)〜(4)のいずれかに記載の反射防止フィルム。
(7)導電材が金属酸化物である上記(6)に記載の反射防止フィルム。
(8)導電材が金属である上記(6)に記載の反射防止フィルム。
(9)導電材が10〜400m2/gの比表面積を有する微粒子である上記(6)〜(8)のいずれかに記載の反射防止フィルム。
(10)導電材が平均粒径1〜200nmの微粒子である上記(6)〜(9)のいずれかに記載の反射防止フィルム。
(11)導電材が分散剤を用いて分散されている上記(6)〜(10)のいずれかに記載の反射防止フィルム。
(12)分散剤がアニオン性基を有する上記(11)に記載の反射防止フィルム。
(13)アニオン性基が、カルボキシル基、スルホン酸基又はリン酸基である上記(12)に記載の反射防止フィルム。
(14)分散剤が架橋性又は重合性の官能基を有する上記(11)〜(13)のいずれかに記載の反射防止フィルム。
(16)有機化合物のバインダーが、架橋性又は重合性の官能基を有する化合物の硬化物を含有する上記(15)に記載の反射防止フィルム。
(17)有機化合物のバインダーが、分散剤と架橋性又は重合性の官能基を有する化合物とから形成された硬化物を含有する上記(15)又は(16)に記載の反射防止フィルム。
(18)架橋性又は重合性の官能基を有する化合物が、電離放射線硬化性化合物である上記(16)又は(17)に記載の反射防止フィルム。
(20)帯電防止層がハードコート処理されたものである上記(1)〜(19)のいずれかに記載の反射防止フィルム。
(22)フッ素原子含有化合物が有する架橋性又は重合性の官能基が、電離放射線硬化性の官能基である上記(21)に記載の反射防止フィルム。
(23)最外層に含有される含フッ素化合物が、含フッ素ビニルモノマーから導かれる繰り返し単位と側鎖に(メタ)アクリロイル基を有する繰り返し単位からなる共重合体を主成分として含有して形成されたものである上記(1)〜(22)のいずれかに記載の反射防止フィルム。
一般式(1):
一般式(1−1):
一般式(2):
(29)最外層が、含フッ素化合物形成用材料と架橋又は重合するバインダーを含有して形成されたものである上記(1)〜(28)のいずれかに記載の反射防止フィルム。
(30)最外層に含有される含フッ素化合物が、
架橋性もしくは重合性の官能基を有する含フッ素化合物形成用材料と、前記一般式(2)で表されるポリシロキサン化合物及び/もしくはその誘導体と、並びに/又は、該含フッ素化合物形成用材料と架橋又は重合するバインダーと、
から形成される硬化物である上記(21)〜(29)のいずれかに記載の反射防止フィルム。
(32)最外層の微粒子の少なくとも1種類が中空の微粒子である上記(31)に記載の反射防止フィルム。
(33)最外層の微粒子の平均粒径が該最外層の厚みの20〜100%である上記(31)又は(32)に記載の反射防止フィルム。
(34)最外層の微粒子が二酸化珪素微粒子である上記(31)〜(33)のいずれかに記載の反射防止フィルム。
(37)平均粒径0.2〜10μmの粒子の屈折率と、該粒子を含有する層のマトリックスの屈折率との屈折率の差が0.02以上である上記(36)に記載の反射防止フィルム。
数式(1):S=[D0.9−D0.1]/D0.5
D0.5:体積換算粒径の積算値の50%値、
D0.9:体積換算粒径の積算値の90%値。
(40)平均粒径0.2〜10μmの粒子を含有する層が、さらに有機化合物のバインダーを含有する上記(36)〜(39)に記載の反射防止フィルム。
(41)有機化合物のバインダーが、架橋性又は重合性の官能基を有する化合物の硬化物を含有する上記(40)に記載の反射防止フィルム。
(42)有機化合物のバインダーが、電離放射線硬化性化合物の架橋又は重合反応により形成された硬化物を含有する上記(40)又は(41)に記載の反射防止フィルム。
(43)平均粒径0.2〜10μmの粒子を含有する層が、ハードコート層である上記(36)〜(42)のいずれかに記載の反射防止フィルム。
(44)平均粒径0.2〜10μmの粒子を含有する層が、最外層と隣接する層である上記(36)〜(43)のいずれかに記載の反射防止フィルム。
(46)反射防止フィルムの表面の1mm2の面積当たり、凹の切断面の面積が100μm2以上の凹が存在しない上記(45)に記載の反射防止フィルム。
(47)反射防止フィルムの表面の1mm2の面積当たりの平均表面粗さ(Ra)が0.01〜1μmである上記(45)又は(46)に記載の反射防止フィルム。
(48)上記(36)〜(44)に記載の平均粒径0.2〜10μmの粒子を含有する層が、該粒子により該層の表面に凹凸を形成されており、
最外層を有する側の最表面の凹凸が、上記の粒子により表面に凹凸が形成された層の上に該最外層を形成することにより形成されたものである上記(45)〜(47)のいずれかに記載の反射防止フィルム。
(50)無機微粒子が、10〜400m2/gの比表面積を有する上記(49)に記載の反射防止フィルム。
(51)無機微粒子が、分散剤を用いて分散されている上記(49)又は(50)に記載の反射防止フィルム。
(52)分散剤がアニオン性基を有する上記(51)に記載の反射防止フィルム。
(53)アニオン性基が、カルボキシル基、スルホン酸基又はリン酸基である上記(52)に記載の反射防止フィルム。
(54)分散剤が、架橋性又は重合性の官能基を有する上記(51)〜(53)のいずれかに記載の反射防止フィルム。
(56)有機化合物のバインダーが、架橋性又は重合性の官能基を有する化合物の硬化物を含有する上記(55)に記載の反射防止フィルム。
(57)有機化合物のバインダーが、分散剤と架橋性又は重合性の官能基を有する化合物とから形成された硬化物を含有する上記(55)又は(56)に記載の反射防止フィルム。
(58)有機化合物のバインダーが、電離放射線硬化性化合物の架橋性又は重合反応により形成された硬化物を含有することを上記(55)〜(57)のいずれかに記載の反射防止フィルム。
(60)平均粒径1〜200nmの無機微粒子を含有する層の屈折率が、1.65〜2.20である上記(49)〜(58)のいずれかに記載の反射防止フィルム。
(61)平均粒径1〜200nmの無機微粒子を含有する層が、ハードコート層である上記(49)〜(60)のいずれかに記載の反射防止フィルム。
(62)平均粒径1〜200nmの無機微粒子を含有する層が、光学干渉層である上記(49)〜(60)のいずれかに記載の反射防止フィルム。
(63)平均粒径1〜200nmの無機微粒子を含有する層が、最外層と隣接する層である上記(49)〜(62)のいずれかに記載の反射防止フィルム。
一般式(3)中、R31は置換もしくは無置換のアルキル基又は、置換もしくは無置換のアリール基を表す。Z31は水酸基又は加水分解可能な基を表す。sは1〜3の整数を表す。
(66)R31で表される基が、架橋性又は重合性の官能基を有することを特徴とする上記(64)又は(65)に記載の反射防止フィルム。
(67)R31で表される基が、アシルオキシ基、アシルアミノ基又はエポキシ基のいずれかを有する上記(64)〜(66)に記載の反射防止フィルム。
一般式(3−1):
(70)オルガノシラン化合物及び/又はその誘導体を含有してなる層が、最外層及び/又は該最外層の隣接層である(64)〜(69)のいずれかに記載の反射防止フィルム。
(72)光重合開始剤が光ラジカル重合開始剤である上記(71)に記載の反射防止フィルム。
(74)窒素ガス置換により他の気体を除去すること(窒素パージ)で、酸素濃度4体積%以下の雰囲気とした上記(73)に記載の反射防止フィルム。
(75)透明支持体上のいずれかの層が、酸素濃度1体積%以下の雰囲気で形成されていることを特徴とする上記(73)に記載の反射防止フィルム。
(80)溶媒の主成分がケトン類又はエステル類である上記(79)に記載の反射防止フィルムの製造方法。
(82)面状改良剤がフルオロ脂肪族基を含有する化合物である上記(81)に記載の反射防止フィルムの製造方法。
一般式(4):
(85)面状改良剤が、層の形成後に層の表面に存在する上記(81)〜(84)のいずれかに記載の反射防止フィルムの製造方法。
(86)面状改良剤が表面に存在する層上に、該面状改良剤を溶解する溶媒を含有する塗料を塗布し隣接層を形成することにより、該面状改良剤を該塗料の中に溶出させる上記(85)に記載の反射防止フィルムの製造方法。
(87)面状改良剤をハードコート層形成用の塗料に含有させる上記(81)〜(86)にいずれかに記載の反射防止フィルムの製造方法。
(90)最外層を有する側とは反対側の透明支持体表面の、水に対する接触角が40°以下である上記(89)に記載の偏光板用保護フィルム。
(93)上記(89)又は(90)に記載の偏光板用保護フィルムを偏光膜の2枚の保護フィルムのうちの一方の保護フィルムとして有し、他方の保護フィルムとして光学異方性層を有する光学補償フィルムを有することを特徴とする偏光板。
(94)光学補償フィルムが、ディスコティック構造単位を有する化合物からなる負の複屈折を有する光学異方性層を有し、該ディスコティック構造単位の円盤面がフィルム面に対して傾いており、且つ該ディスコティック構造単位の円盤面とフィルム面とのなす角度が、光学異方性層の深さ方向において変化している上記(93)に記載の偏光板。
(96)上記(92)〜(94)のいずれかに記載の偏光板が画像表示面に配置されていることを特徴とする画像表示装置。
(97)液晶セルの両側に配置された2枚の偏光板のうち、表示側の偏光板として上記(92)〜(94)のいずれかに記載の偏光板を有し、且つ該偏光板の保護フィルムである反射防止フィルムが偏光膜に対し液晶セルとは反対側に配置されている液晶表示装置である上記(96)に記載の画像表示装置。
さらにこれら反射防止フィルムを用いることにより、上記特徴を保持した偏光板用保護フィルム、偏光板、画像表示装置を提供することができる。
本発明の反射防止フィルムは、透明支持体上に、含フッ素化合物を含有する最外層及び帯電防止層を有することを特徴とするものである。以下、本発明の反射フィルムを構成する各層について詳細に説明する。
本発明における帯電防止層について説明する。
本発明の反射防止フィルムは、帯電防止層を構築することで、反射防止フィルム表面に塵埃(埃など)が付着するのを防止する、すなわち優れた防塵性を発現させることができる。防塵性は、反射防止フィルム表面の表面抵抗値を下げることで発現され、帯電防止層の導電性が高いほど高い効果が得られる。本発明の反射防止フィルムにおいては、含フッ素化合物を含有する最外層を有する側の表面の表面抵抗値が、1×1013Ω/□以下であることが好ましく、1×1012Ω/□以下であることがより好ましく、好ましく1×1011Ω/□以下であることが更に好ましく、1×109Ω/□以下であることが更により好ましく、1×108Ω/□以下であることが特に好ましい。
以下、塗布法で帯電防止層を作製する好ましい方法について記載する。
帯電防止層に用いられる好ましい導電材としては、π共役系導電性有機化合物、導電性微粒子などの電子伝導型の導電材が好ましい。
π共役系導電性有機化合物としては、脂肪族共役系のポリアセチレン、芳香族共役系のポリ(パラフェニレン)、複素環式共役系のポリピロール、ポリチオフェン、含ヘテロ原子共役系のポリアニリン、混合型共役系のポリ(フェニレンビニレン)等が挙げられる。
カーボン系微粒子としては、カーボンブラック、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等のカーボン粉末、PAN系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維等のカーボン繊維、膨張化黒鉛粉砕品のカーボンフレーク等が挙げられる。
金属系微粒子としては、アルミニウム、銅、金、銀、ニッケル、クロム、鉄、モリブデン、チタン、タングステン、タンタル等の金属、及び、それらの金属を含有する合金の粉末や、金属フレーク、鉄、銅、ステンレス、銀メッキ銅、黄銅等の金属繊維等が挙げられる。
金属酸化物系微粒子としては、酸化錫、アンチモンをドープした酸化錫(ATO)、酸化インジウム、スズをドープした酸化インジウム(ITO)、酸化亜鉛、アルミニウムをドープした酸化亜鉛、などが挙げられる。
帯電防止層を塗布法で作製する場合、導電材は、分散物の状態で帯電防止層の形成に使用することが好ましい。導電材の分散においては、分散剤の存在下で、分散媒体中に分散することが好ましい。
分散剤を用いて分散することにより、導電材は極めて微細に分散することができ、透明な帯電防止層の作製を可能にする。特に、帯電防止層を光学干渉層として用いて層に反射防止機能ももたせる場合には、導電材を微細に分散することで層の透明性が上がり、反射防止性能も向上させることができる点で好ましい。
本発明の導電材の分散には、アニオン性基を有する分散剤を用いることが好ましい。アニオン性基としては、カルボキシル基、スルホン酸基(スルホ基)、リン酸基(ホスホノ基)、スルホンアミド基等の酸性プロトンを有する基、又はその塩が有効であり、特にカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基又はその塩が好ましく、カルボキシル基、リン酸基が特に好ましい。
1分子当たりの分散剤に含有されるアニオン性基の数は1個以上であればよい。導電材の分散性をさらに改良する目的で、分散剤にはアニオン性基が1分子当たり複数個含有されていてもよい。1分子当たり平均で2個以上であることが好ましく、より好ましくは5個以上、特に好ましくは10個以上である。また、分散剤に含有されるアニオン性基は、1分子中に複数種類が含有されていてもよい。
導電材は分散剤の存在下で、分散媒体中に分散することが好ましい。
分散媒体は、沸点が60〜170℃の液体を用いることが好ましい。分散媒体の例には、水、アルコール類(例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ベンジルアルコール)、ケトン類(例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン)、エステル類(例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、蟻酸メチル、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ブチル)、脂肪族炭化水素(例えば、ヘキサン、シクロヘキサン)、ハロゲン化炭化水素(例えば、メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素)、芳香族炭化水素(例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン)、アミド(例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、n−メチルピロリドン)、エーテル(例えば、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン)、エーテルアルコール(例えば、1−メトキシ−2−プロパノール)が含まれる。トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン及びブタノールが好ましい。
特に好ましい分散媒体は、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンである。
導電材は、分散機を用いて分散することが好ましい。分散機の例には、サンドグラインダーミル(例えば、ピン付きビーズミル)、ダイノミル、高速インペラーミル、ペッブルミル、ローラーミル、アトライター及びコロイドミルなどが含まれる。サンドグラインダーミル、ダイノミルなどのメディア分散機が特に好ましい。また、予備分散処理を実施してもよい。予備分散処理に用いる分散機の例には、ボールミル、三本ロールミル、ニーダー及びエクストルーダーが含まれる。
バインダー又はバインダー前駆体の軟化温度又はガラス転移点は、50℃以上であることが好ましく、70℃以上であることがより好ましく、100℃以上であることが特に好ましい。
電離放射線硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーの官能基としては、光、電子線、放射線重合性のものが好ましく、中でも光重合性官能基が好ましい。
光重合性官能基としては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等の不飽和の重合性官能基等が挙げられ、中でも、(メタ)アクリロイル基が好ましい。
多官能モノマーは、二種類以上を併用してもよい。
光重合性多官能モノマーの重合反応には、光重合開始剤を用いることが好ましい。光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤と光カチオン重合開始剤が好ましく、特に好ましいのは光ラジカル重合開始剤である。
光ラジカル重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーのベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルチウラムモノサルファイド及びチオキサントン類等が挙げられる。
市販の光開裂型の光ラジカル重合開始剤としては、日本チバガイギー(株)製の「イルガキュア」(651、184、907)等が挙げられる。
市販の光増感剤としては、日本化薬(株)製の「カヤキュアー」(DMBI、EPA)などが挙げられる。
アニオン性基とバインダーの主鎖とを結合する連結基は、−CO−、−O−、アルキレン基、アリーレン基、及びこれらの組み合わせから選ばれる二価の基であることが好ましい。架橋又は重合構造は、二つ以上の主鎖を化学的に結合(好ましくは共有結合)する。架橋又は重合構造は、三つ以上の主鎖を共有結合することが好ましい。架橋又は重合構造は、−CO−、−O−、−S−、窒素原子、リン原子、脂肪族残基、芳香族残基及びこれらの組み合わせから選ばれる二価以上の基からなることが好ましい。
導電材を200nm以下に微細化することで透明性を損なわない帯電防止層を作製できる。
帯電防止層の好ましい塗布溶媒としては、前記の導電材の分散媒体として例示した溶媒類の中から適宜選択して用いることができ、例えばケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等)、エステル類(酢酸エチル、酢酸ブチル等)、エーテル類(テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン等)、アルコール類(メタノール、エタノール、i−プロピルアルコール、ブタノール、エチレングリコール、等)、芳香族炭化水素類(トルエン、キシレン等)、水などを挙げることができる。
特に好ましい塗布溶媒としては、ケトン類、芳香族炭化水素類、又は、エステル類であり、最も好ましい溶媒としては、ケトン類である。ケトン類の中でも、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンが特に好ましい。
帯電防止層の形成は、特に帯電防止層を電離放射線硬化性化合物の架橋又は重合反応により形成する場合には、酸素濃度が4体積%以下の雰囲気で実施することが好ましい。
帯電防止層を酸素濃度が4体積%以下の雰囲気で作製することにより、帯電防止層の物理強度(耐擦傷性など)、耐薬品性、耐候性、更には、帯電防止層と帯電防止層と隣接する層との接着性を改良することができる。
好ましくは酸素濃度が3体積%以下の雰囲気で電離放射線硬化性化合物の架橋又は重合反応により作製することであり、更に好ましくは酸素濃度が2体積%以下、特に好ましくは酸素濃度が1体積%以下、最も好ましくは0.5体積%以下である。
また、帯電防止層がハードコート処理されハードコート層を兼ねる場合、1〜10μmが好ましく、より好ましくは2〜7μm、特に好ましくは3〜5μmである。
また耐擦傷性は、JIS K5400に従うテーバー試験で、試験前後の試験片の摩耗量が少ないほど好ましい。このために帯電防止層がハードコート処理されていることも好ましい。
本発明における最外層は、含フッ素化合物を含有する。特に、含フッ素化合物を主体とする最外層を構築することが好ましい。含フッ素化合物を主体とする最外層は、低屈折率層、又は防汚層として機能する。ここで、「含フッ素化合物を主体とする」とは、最外層の中に含まれる最外層の構成成分のうち、含フッ素化合物の質量比が最も大きいことを意味し、含フッ素化合物の含有率が最外層の全質量に対し50質量%以上であることが好ましく、60質量%以上含まれることがより好ましい。
塗布法で作製する場合、最外層の「含フッ素化合物」は、「架橋性又は重合性の官能基を有するフッ素原子含有化合物」の、架橋又は重合反応により形成することが好ましく、該架橋性又は重合性の官能基は電離放射線硬化性の官能基であることが好ましい。以下、最外層に含まれる含フッ素化合物について記載する。
最外層に含まれる含フッ素化合物の屈折率は、1.35〜1.50であることが好ましい。より好ましくは1.36〜1.47、さらに好ましくは1.38〜1.45である。
上記共重合体は、フッ素原子を含むエチレン性不飽和モノマーとフッ素原子を含まないエチレン性不飽和モノマーの重合反応により得ることができる。
最外層の含フッ素化合物としては、含フッ素ポリマーが好ましい。該含フッ素ポリマーは、架橋又は重合構造が導入された含フッ素ポリマーであることが好ましい。架橋又は重合構造が導入された含フッ素ポリマーは、「架橋性又は重合性の官能基を有するフッ素原子含有化合物」を、架橋又は重合させることにより得られる。
最外層に好適に用いられる共重合体は、そのフッ素含率が20〜60質量%となるように含フッ素ビニルモノマーを導入することが好ましく、より好ましくは25〜55質量%であり、特に好ましくは30〜50質量%である。
一般式(1):
好ましい例としては、*−(CH2)2−O−**、*−(CH2)2−NH−**、*−(CH2)4−O−**、*−(CH2)6−O−**、*−(CH2)2−O−(CH2)2−O−**、−CONH−(CH2)3−O−**、*−CH2CH(OH)CH2−O−**、*−CH2CH2OCONH(CH2)3−O−**{*はポリマー主鎖側の連結部位を表し、**は(メタ)アクリロイル基側の連結部位を表す}等が挙げられる。mは0又は1を表わす。
一般式(1−1):
nは2≦n≦10の整数を表わし、2≦n≦6であることが好ましく、2≦n≦4であることが特に好ましい。
Bは任意のビニルモノマーから導かれる繰返し単位を表わし、単一組成であっても複数組成によって構成されていてもよい。例としては、前記一般式(1)におけるAの例として説明したものが当てはまる。
以下に、最外層に用いる好ましい充填剤、滑り剤等について記載する。
充填剤(例えば、無機微粒子や有機微粒子等)は、最外層の物理強度(耐擦傷性など)を改良する点で、添加することが好ましい。最外層に添加する充填剤としては無機微粒子が好ましく、中でも屈折率が低い二酸化珪素(シリカ)、含フッ素粒子(フッ化マグネシウム、フッ化カルシウム、フッ化バリウム)などが好ましい。特に好ましいのは二酸化珪素(シリカ)である。
数式(2):x=(a/b)3×100
空隙率xは10〜60%が好ましく、20〜60%がさらに好ましく、30〜60%であることが最も好ましい。
滑り剤は、最外層の物理強度(耐擦傷性など)、防汚性を改良する点で添加することが好ましい。
滑り剤としては、含フッ素エーテル化合物(ペルフルオロポリエーテル、及び、その誘導体など)、ポリシロキサン化合物(ジメチルポリシロキサン、及び、その誘導体など)などが挙げられる。ポリシロキサン化合物が好ましい。
ジメチルシリルオキシ単位を繰り返し単位として含む化合物中にはジメチルシリルオキシ単位以外の構造単位(置換基)を含んでもよい。置換基は同一であっても異なっていてもよく、複数個あることが好ましい。
シロキサン化合物のSi原子含有量には、特に制限はないが5質量%以上であることが好ましく、10〜60質量%であることが特に好ましく、15〜50質量%であることが最も好ましい。
一般式(2):
最外層は、上記含フッ素化合物形成用材料、必要に応じて上記ポリシロキサン化合物及び/又はその誘導体を含有して形成され、さらには、上記充填剤、溶媒に溶解又は分散した塗料を塗布することにより作製することが好ましい。
好ましい溶媒としては、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等)、エステル類(酢酸エチル、酢酸ブチル等)、エーテル類(テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン等)、アルコール類(メタノール、エタノール、i−プロピルアルコール、ブタノール、エチレングリコール、等)、芳香族炭化水素類(トルエン、キシレン等)、水などを挙げることができる。
特に好ましい溶媒としては、ケトン類、芳香族炭化水素類、エステル類であり、最も好ましい溶媒としては、ケトン類である。ケトン類の中でも、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンが特に好ましい。溶媒には、ケトン系溶媒の含有量が塗料に含まれる全溶媒の10質量%以上であることが好ましい。より好ましくは30質量%以上、さらに好ましくは60質量%以上である。
2種類以上の溶媒を併用することもできる。
含フッ素化合物形成用材料が、ラジカルで架橋又は重合する官能基を有していれば、ラジカル重合開始剤、特に光ラジカル重合開始剤を用いて架橋又は重合反応させることが好ましい。また、カチオンで架橋又は重合する官能基を有していれば、カチオン重合開始剤、特に光カチオン重合開始剤を用いて架橋又は重合反応させることが好ましい。
ラジカル重合開始剤としては熱の作用によりラジカルを発生するもの、又は光の作用によりラジカルを発生するものが好ましい。特に好ましいのは光ラジカル重合開始剤である。
具体的には、有機過酸化物として過酸化ベンゾイル、過酸化ハロゲンベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化アセチル、過酸化ジブチル、クメンヒドロぺルオキシド、ブチルヒドロぺルオキシド、無機過酸化物として、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等、アゾ化合物として2−アゾ−ビス−イソブチロニトリル、2−アゾ−ビス−プロピオニトリル、2−アゾ−ビスーシクロヘキサンジニトリル等、ジアゾ化合物としてジアゾアミノベンゼン、p−ニトロベンゼンジアゾニウム等を挙げることができる。
光ラジカル重合開始剤の例としては、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類、アゾ化合物、過酸化物類、2,3−ジアルキルジオン化合物類、ジスルフィド化合物類、フルオロアミン化合物類や芳香族スルホニウム類がある。アセトフェノン類の例には、2,2−ジエトキシアセトフェノン、p−ジメチルアセトフェノン、1−ヒドロキシジメチルフェニルケトン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−4−メチルチオ−2−モルフォリノプロピオフェノン及び2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノンが含まれる。ベンゾイン類の例には、ベンゾインベンゼンスルホン酸エステル、ベンゾイントルエンスルホン酸エステル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル及びベンゾイン−i−プロピルエーテルが含まれる。ベンゾフェノン類の例には、ベンゾフェノン、2,4−ジクロロベンゾフェノン、4,4−ジクロロベンゾフェノン及びp−クロロベンゾフェノンが含まれる。ホスフィンオキシド類の例には、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシドが含まれる。
特に、光開裂型の光ラジカル重合開始剤が好ましい。光開裂型の光ラジカル重合開始剤については、高薄一弘著「最新UV硬化技術」((株)技術情報協会、159頁、1991年)に記載されている。
市販の光ラジカル重合開始剤も好ましく用いることができ、帯電防止層で記載した開始剤等が挙げられる。
市販の光増感剤も好ましく用いることができ、帯電防止層で記載した増感剤等が挙げられる。
含フッ素化合物形成用材料が、架橋性又は重合性の官能基を有する化合物であれば、バインダーは含フッ素化合物形成用材料と架橋又は重合する官能基を有するバインダーであることが好ましい。
特に含フッ素化合物形成用材料が、光架橋性又は光重合性の官能基を有する化合物であれば、バインダーとして光架橋性又は光重合性の官能基を有する多官能モノマーであることが好ましい。光重合性官能基を有する光重合性多官能モノマーの具体例としては、帯電防止層で記載したものが挙げられる。多官能モノマーは、二種類以上を併用してもよい。
紫外線照射の場合、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等の光線から発する紫外線等が利用できる。
最外層を酸素濃度が4体積%以下の雰囲気で作製することにより、最外層の物理強度(耐擦傷性など)、耐薬品性、耐候性、更には、最外層と最外層と隣接する層との接着性を改良することができる。
好ましくは酸素濃度が3体積%以下の雰囲気で、電離放射線硬化性の化合物の架橋反応、又は重合反応により作製することであり、更に好ましくは酸素濃度が2体積%以下、特に好ましくは酸素濃度が1体積%以下、最も好ましくは0.5体積%以下である。
また、最外層の表面の水に対する接触角は後述する鹸化処理の前後で変わらないことが望ましく、鹸化処理の前後で変化量が10°以内であることが好ましく、特に好ましくは5°以内である。
低屈折率層は前記の最外層を兼ねてもよいし、最外層の下層に位置していてもよい。
低屈折率層を塗布で作製する場合、下記一般式(5)で表されるケイ素化合物、及び、その誘導体(加水分解物、及び該加水分解物が縮合して生成した架橋性ケイ素化合物など)からなる群から選ばれた化合物で作製することが好ましく、特に架橋性又は重合性ケイ素化合物で作製することが好ましい。
一般式(5):(R51)c(R52)dSi(Z51)4-c-d
透明支持体としては、プラスチックフィルムであることが好ましい。プラスチックフィルムとしてはセルロースエステル(例えば、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロース)、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル(例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ−1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−1,2−ジフェノキシエタン−4,4'−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート)、ポリスチレン(例えば、シンジオタクチックポリスチレン)、ポリオレフィン(例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン)、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリメチルメタクリレート及びポリエーテルケトンが含まれる。トリアセチルセルロース、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレートが好ましく、特に、液晶表示装置に用いる場合、トリアセチルセルロースであることが好ましい。
透明支持体の光透過率は、80%以上であることが好ましく、86%以上であることがさらに好ましい。
透明支持体のヘイズは低い方が好ましい。2.0%以下であることが好ましく、1.0%以下であることがさらに好ましい。
透明支持体の屈折率は、1.40〜1.70であることが好ましい。
本発明の反射防止フィルムには、物理強度を付与するためにハードコート層を設けることができる。特に、透明支持体と前記最外層の間に設けることが好ましい。
光重合性官能基としては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等の不飽和の重合性官能基等が挙げられ、中でも、(メタ)アクリロイル基が好ましい。
塗布溶媒としては、帯電防止層で例示したケトン類、エステル類、芳香族炭化水素類であることが好ましい。特に、ケトン系溶媒を用いることで、例えば、透明支持体(特に、トリアセチルセルロース支持体)の表面とハードコート層との接着性がさらに改良する。
特に好ましい塗布溶媒は、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンである。
好ましくは酸素濃度が3体積%以下の雰囲気で電離放射線硬化性化合物の架橋反応、又は、重合反応により作製することであり、更に好ましくは酸素濃度が2体積%以下、特に好ましくは酸素濃度が1体積%以下、最も好ましくは0.5体積%以下である。
さらには、防眩機能、液晶表示装置の視野角拡大機能を付与する目的で後述する平均粒径0.2〜10μmの粒子を含有することもできる。
本発明に用いる反射防止フィルムは、最外層を有する側の表面に凹凸を形成し、防眩性を付与することもできる。
本発明に用いる反射防止フィルムの表面のこのような凹凸の形状は、原子間力顕微鏡(AFM)により評価することができる。
エンボス加工により表面に凹凸を形成する方法では、公知の手法が適用できるが、特開2000−329905号公報に記載されている手法により凹凸を形成することが特に好ましい。
[平均粒径0.2〜10μmの粒子]
本発明の反射防止フィルムにおいて、透明支持体と最外層の間に、平均粒径が0.2〜10μmの粒子を含有する層(例えば、防眩層、光拡散層)を構築することが好ましい。ここでいう平均粒径は、二次粒子(粒子が凝集していない場合は一次粒子)の質量平均径である。
平均粒径が0.2〜10μmの粒子は、本発明の反射防止フィルムに防眩機能、液晶表示装置の視野角拡大機能を付与する目的で用いられる。
粒子としては、無機粒子と有機粒子が挙げられる。
粒子の屈折率は1.35〜1.80であることが好ましく、より好ましくは1.40〜1.75、さらに好ましくは1.45〜1.75である。
数式(1):S=[D0.9−D0.1]/D0.5
D0.1:体積換算粒径の積算値の10%値、
D0.5:体積換算粒径の積算値の50%値、
D0.9:体積換算粒径の積算値の90%値。
粒子の屈折率と、層のマトリックスの屈折率をほぼ同じにすることで、反射防止フィルムを画像表示面に装着したときのコントラストが改良される。一方、粒子の屈折率と層のマトリックスの屈折率との間に屈折率の差を付けることで、反射防止フィルムを液晶表示面に装着したときの視認性(ギラツキ故障、液晶表示装置の視野角特性など)が改良される。
粒子の屈折率と層のマトリックスの屈折率との間に屈折率の差を付ける場合、その差は0.03〜0.5であることが好ましく、より好ましくは0.03〜0.4、特に好ましくは0.05〜0.3である。
粒子の屈折率と層のマトリックスの屈折率との間に屈折率の差を付ける場合、その差は0.03〜0.5であることが好ましく、より好ましくは0.03〜0.4、特に好ましくは0.05〜0.3である。
平均粒径が0.2〜10μmの粒子を含有する層の物理強度は、硬度がJIS K5400に従う鉛筆硬度試験で、H以上であることが好ましく、2H以上であることがさらに好ましく、3H以上であることが最も好ましい。また耐擦傷性は、JIS K5400に従うテーバー試験で、試験前後の試験片の摩耗量が少ないほど好ましい。
本発明の反射防止フィルムにおいて、透明支持体と最外層の間に一次粒子の平均粒径が1〜200nmの無機微粒子を含有する層を構築することが好ましい。ここでいう平均粒径は質量平均径である。一次粒子の平均粒径を1〜200nmにすることで透明性を損なわない層を作製できる。
一次粒子の平均粒径が1〜200nmの無機微粒子は、層の硬度を高くしたり、硬化収縮を抑えたり、屈折率を制御するなどの目的で用いられる。
無機微粒子としては、帯電防止層、最外層で例示した無機微粒子(導電性微粒子、充填剤など)に加え、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、硫酸カルシウム、二酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛などの微粒子が挙げられる。好ましくは、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、酸化錫、ATO、ITO、酸化亜鉛である。
平均粒径が1〜200nmの無機微粒子は、平均粒径の異なる粒子を複数組み合わせて使用してもよい。また、異なる材質の粒子を複数組み合わせて使用することも好ましい。
分散剤及び分散方法については、前述の帯電防止層で説明した事項を適用できる。
平均粒径が1〜200nmの無機微粒子を含有する層のヘイズは、5%以下であることが好ましく、さらに好ましくは3%以下、特に好ましくは2%以下、最も好ましくは1%以下である。
より優れた反射防止性能を有する反射防止フィルムを作製するためは、ハードコート層と低屈折率層の間に、低屈折率層より高い屈折率を有する光学干渉層(高屈折率層、及び/又は中屈折率層)を設けることが好ましい。
本発明において、反射防止フィルムの各層に特に好ましく用いることができるオルガノシラン化合物について記載する。
皮膜の物理強度(耐擦傷性など)、皮膜と皮膜に隣接する層の密着性を改良する点でオルガノシラン化合物及び/又はその誘導体を添加して、透明支持体上のいずれかの層を形成することが好ましい。
一般式(3):(R31)s−Si(Z31)4-s
sは1〜3の整数を表す。好ましくは1又は2であり、特に好ましくは1である。
R31又はZ31が複数存在するとき、複数のR31又はZ31はそれぞれ異なっていてもよい。
一般式(3−1):
R31は一般式(3)と同義であり、置換もしくは無置換のアルキル基、無置換のアリール基が好ましく、無置換のアルキル基、無置換のアリール基が更に好ましい。
Z31は一般式(3)と同義であり、ハロゲン原子、水酸基、無置換のアルコキシ基が好ましく、塩素原子、水酸基、無置換の炭素数1〜6のアルコキシ基が更に好ましく、水酸基、炭素数1〜3のアルコキシ基が更に好ましく、メトキシ基が特に好ましい。Z31が複数存在するとき、複数のZ31はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
以下に、一般式(3)、一般式(3−1)で表されるオルガノシラン化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
溶媒はオルガノシランと触媒を溶解させるものが好ましい。また、有機溶媒を塗料又は塗料の一部として用いることが好ましく、その他の素材と混合した場合に、溶解性又は分散性を損なわないものが好ましい。
本発明では、一般式R01OH(式中、R01は炭素数1〜10のアルキル基を示す)で表されるアルコールと、一般式R02COCH2COR03(式中、R02は炭素数1〜10のアルキル基、R03は炭素数1〜10のアルキル基又は炭素数1〜10のアルコキシ基を示す)で表される化合物とを配位子とした、Zr、Ti及びAlから選ばれる金属を中心金属とする少なくとも1種の金属キレート化合物の存在下で、25〜100℃で撹拌することにより加水分解を行うことが好ましい。
β−ジケトン化合物及び/又はβ−ケトエステル化合物を構成するR02及びR03は、前記金属キレート化合物を構成するR02及びR03と同様である。
例えば、電離放射線硬化性の架橋性又は重合性の官能基を有するオルガノシラン化合物及び/又はその誘導体は、さらに、皮膜中の電離放射線硬化性の架橋性又は重合性の官能基を有する他の化合物と架橋又は重合反応して硬化物を生成する。
本発明において反射防止フィルムを構成する各層は、塗布法により作製したものが好ましい。塗布で形成する場合、各層はディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコート法やエクストルージョンコート法(米国特許2,681,294号明細書記載)により作製することができる。2層以上を同時に塗布してもよい。同時塗布の方法については、米国特許2,761,791号、同2,941,898号、同3,508,947号、同3,526,528号の各明細書、及び原崎勇次著、「コーティング工学」、253頁、朝倉書店(1973年)に記載がある。ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコート法が好ましい。特に、マイクログラビアコート法が好ましい。
本発明の透明支持体上のいずれかの層を作製するのに用いる塗料には、面状故障(塗布ムラ、乾燥ムラ、点欠陥など)を改良するために、フッ素系及び/又はシリコーン系の面状改良剤を添加することが好ましい。
好ましくは、塗料の表面張力を1mN/m以上下げる効果がある面状改良剤であり、更に好ましく2mN/m以上下げる面状改良剤、特に好ましくは3mN/m以上下げる面状改良剤である。
フッ素系の面状改良剤の好ましい例としては、フルオロ脂肪族基を含有する化合物(「フッ素系面状改良剤」と略記する)が挙げられる。特に、下記一般式(4)のモノマーに相当する繰り返し単位、及び、下記一般式(6)のモノマーに相当する繰り返し単位を含むことを特徴とするアクリル樹脂、メタアクリル樹脂、及びこれらに共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体が好ましい。
一般式(4):
フッ素系面状改良剤中に一般式(4)で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーが2種類以上構成成分として含まれていてもよい。
一般式(6):
ここで、質量平均分子量は、“TSKgel GMHxL”、“TSKgel G4000HxL”、“TSKgel G2000HxL”{以上、何れも東ソー(株)製の商品名}のカラムを使用したGPC分析装置により、溶媒THF、示差屈折計検出によるポリスチレン換算で表した分子量であり、含有量は、分子量が300以上の成分のピーク面積を100%とした場合の、前記分子量範囲のピークの面積%である。
本発明の面状改良剤は、ケトン系溶媒(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなど)、エステル系溶媒(酢酸エチル、酢酸ブチル等)、エーテル類(テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン等)、芳香族炭化水素系溶媒(トルエン、キシレン等)を含有する塗料に用いることが好ましくい。特に、ケトン系溶媒が好ましい。ケトン系溶媒の中でも、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンが好ましい。
また、特にケトン系溶媒を全溶媒の10質量%以上含有する塗料であることが好ましい。好ましくは30質量%以上、さらに好ましくは60質量%以上である。
本発明において反射防止フィルムは、前述の通り、最外層の表面に塵埃(埃など)が付着するのを防止するために、最外層を有する側の表面の表面抵抗値が1×1013Ω/□以下であることが好ましい。
反射防止フィルムが防眩機能を有する場合、ヘイズは、0.5〜50%であることが好ましく、1〜40%であることがさらに好ましく、1〜30%であることが最も好ましい。
次ぎに本発明の反射防止フィルムの構成例を、図面を引用しながら説明する。
図1は、優れた反射防止性能を有する反射防止フィルムの層構成を模式的に示す断面図である。
図1(a)に示す態様は、透明支持体1、帯電防止層2、ハードコート層3、低屈折率層(最外層)4の順序の層構成を有する。透明支持体1と低屈折率層4は次ぎの関係を満足する屈折率を有することが好ましい。すなわち、透明支持体の屈折率>低屈折率層の屈折率。
数式(3):(m1λ/4)×0.7<n1d1<(m1λ/4)×1.3
数式(4):(m2λ/4)×0.7<n2d2<(m2λ/4)×1.3
数式(5):(m3λ/4)×0.7<n3d3<(m3λ/4)×1.3
また数式(5)中、m3は正の奇数(一般に1)であり、n3は低屈折率層の屈折率であり、そして、d3は低屈折率層の層厚(nm)である。λは可視光線の波長であり、380〜680(nm)の範囲の値である。
数式(6) (m4λ/4)×0.7<n4d4<(m4λ/4)×1.3
数式(7) (m5λ/4)×0.7<n5d5<(m5λ/4)×1.3
数式(8) (m6λ/4)×0.7<n6d6<(m6λ/4)×1.3
数式(7)中、m5は正の整数(一般に1、2又は3)であり、n5は高屈折率層の屈折率であり、そして、d5は高屈折率層の層厚(nm)である。λは可視光線の波長であり、380〜680(nm)の範囲の値である。
数式(8)中、m6は正の奇数(一般に1)であり、n6は低屈折率層の屈折率であり、そして、d6は低屈折率層の層厚(nm)である。λは可視光線の波長であり、380〜680(nm)の範囲の値である。
数式(9):(m4λ/4)×0.80<n4d4<(m4λ/4)×1.00
数式(10):(m5λ/4)×0.75<n5d5<(m5λ/4)×0.95
数式(11):(m6λ/4)×0.95<n6d6<(m6λ/4)×1.05
ハードコート層、帯電防止層、高屈折率層に、平均粒径が0.2〜10μmの粒子を含有させて、防眩機能を有する反射防止フィルムを作製することも好ましい。
図2(a)に示す態様では透明支持体1、低屈折率層4は、次ぎの関係を満足する屈折率を有する。すなわち、透明支持体の屈折率>低屈折率層の屈折率。
数式(12):(m7λ/4)×0.7<n7d7<(m7λ/4)×1.3
図2(b)に示す態様では透明支持体1、帯電防止層2、低屈折率層4は、次ぎの関係を満足する屈折率を有する。すなわち、帯電防止層の屈折率>透明支持体の屈折率>低屈折率層の屈折率。
数式(13):(m8λ/4)×0.7<n8d8<(m8λ/4)×1.3
数式(14) (m9λ/4)×0.7<n9d9<(m9λ/4)×1.3
数式(14)中、m9は正の奇数(一般に1)であり、n9は低屈折率層の屈折率であり、そして、d9は低屈折率層の層厚(nm)である。λは可視光線の波長であり、380〜680(nm)の範囲の値である。
なお、図2(a)〜(b)に示した態様は、防眩性に優れた反射防止フィルムである。
本発明の反射防止フィルムは、偏光板の偏光膜の保護フィルムの上に貼付して、偏光板用の反射防止フィルムとして使用することもできるが、また本発明の反射防止フィルムを、偏光膜に直接貼付することによって偏光膜の反射防止性保護フィルム(偏光板用保護フィルム)として用いることもできる。この場合、最外層を有する側とは反対側の透明支持体の表面、すなわち偏光膜と貼り合わせる側の表面の、水に対する接触角が40°以下であることが好ましい。さらに好ましくは30°以下であり、特に好ましくは25°以下である。接触角を40°以下にすることは、ポリビニルアルコールを主成分とする偏光膜との接着性を改良するのに有効である。この接触角は下記の鹸化処理の処理条件により調整することができる。
(1)鹸化処理した透明支持体の一方の面に上記の各層(例えば、帯電防止層、ハードコート層、低屈折率層、高屈折率層、最外層など)を塗設する手法。
(2)透明支持体の一方の面に上記の各層(例えば、帯電防止層、ハードコート層、低屈折率層、最外層など)を塗設した後、偏光膜と貼り合わせる側を鹸化処理する手法。
本発明における反射防止フィルムの鹸化処理は、公知の手法、例えば、アルカリ液の中に透明支持体、又は、反射防止フィルムを適切な時間浸漬して実施するのが好ましい。
本発明の偏光板は、偏向膜の2枚の保護フィルム(偏光板用保護フィルム)のうちの少なくとも一方の保護フィルムとして、本発明の反射防止フィルムが使用される。偏光板用保護フィルムは、上記のように、最外層を有する側とは反対側の透明支持体の表面、すなわち偏光膜と貼り合わせる側の表面の水に対する接触角が40°以下であることが好ましい。
また本発明の反射防止フィルムを、偏向膜の2枚の保護フィルムのうちの一方の保護フィルムとして用い、後述する光学異方性のある光学補償フィルムをもう一方の保護フィルムとして用いた偏光板は、さらに、液晶表示装置の明室でのコントラストを改良し、上下左右の視野角を非常に広げることができるので好ましい。
光学補償フィルム(位相差フィルム)は、液晶表示画面の視野角特性を改良することができる。
光学補償フィルムとしては、公知のものを用いることができるが、視野角を広げるという点では、特開2001−100042号公報に記載されているディスコティック構造単位を有する化合物からなる負の複屈折を有する光学異方性層を有し、該ディスコティック化合物とフィルム面とのなす角度が、光学異方性層の深さ方向で変化していることを特徴とする光学補償フィルムが好ましい。すなわち、ディスコティック構造単位を有する化合物の配向状態としては、例えば、ハイブリッド配向、ベント配向、ツイスト配向、ホモジニアス配向、ホメオトロピック配向等であることが好ましく、ハイブリッド配向であることが特に好ましい。該角度は、光学異方性層中で光学補償フィルムの支持体面側からの距離の増加とともに増加していることが好ましい。
数式(15):20≦{(nx+ny)/2−nz}×dp≦400
反射防止フィルムは、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)や陰極管表示装置(CRT)のような画像表示装置に適用することができる。反射防止フィルムは、反射防止フィルムの透明支持体側を画像表示装置の画像表示面に接着する。
図3(b)では、反射防止フィルムの透明支持体1が粘着剤層8を介して偏光膜11の保護フィルム9に接着している。もう一方の偏光膜の保護フィルム10側を、粘着剤層8を介して液晶表示装置の液晶表示面に接着することができる。
上記ペルフルオロオレフィン共重合体をメチルエチルケトンに溶解し、固形分濃度30質量%の溶液を得た。
攪拌機、還流冷却器を備えた反応器、メチルエチルケトン120質量部、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン“KBM−5103”{信越化学工業(株)製}100質量部、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート3質量部を加えて混合したのち、イオン交換水30質量部を加え、60℃で4時間反応させた。室温まで冷却し、オルガノシラン化合物Aの溶液を得た。質量平均分子量は1600であり、オリゴマー成分以上の成分のうち、分子量が1000〜20000の成分は100%であった。また、ガスクロマトグラフィー分析から、原料の3−アクリロキシプロピルトリメトキシシランは殆ど残存していなかった。
市販の透明帯電防止層用塗料「ペルトロンC−4456S−7」{固形分濃度45質量%、日本ペルノックス(株)製}を帯電防止層用塗料(AS1)として用いた。「C−4456S−7」は、分散剤を用いて分散された導電性微粒子ATOを含有する透明帯電防止層用塗料である。この塗料による塗膜の屈折率は1.55であった。
市販の導電性微粒子ATO「アンチモンドープ酸化錫T−1」{比表面積80m2/g、三菱マテリアル(株)製}20.0質量部に、アニオン性基とメタアクリロイル基を有する下記の分散剤(B−1)6.0質量部、メチルイソブチルケトン74質量部を添加して撹拌した。
市販の導電性微粒子ATO「アンチモンドープ酸化錫T−1」{比表面積80m2/g、三菱マテリアル(株)製}20.0質量部に、アニオン性基とメタアクリロイル基を有する上記分散剤(B−1)3.0質量部、シクロヘキサノン77質量部を添加して撹拌した。
市販の導電性微粒子ATO「アンチモンドープ酸化錫T−1」{比表面積80m2/g、三菱マテリアル(株)製}20.0質量部に、シクロヘキサノン80質量部を添加して撹拌した。分散剤は使用しなかった。
メディア分散機(直径0.1mmのジルコニアビーズ使用)を用いて帯電防止層用塗料Cで記載したのと全く同様に、上記液中のATO粒子を分散した。光散乱法で分散液中のATO粒子の質量平均粒径を評価した結果、250nmであり、ATO微粒子を微細に分散できなかった。このようにして、ATO分散液を作製した。
ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物“PETA”{日本化薬(株)製}50.0質量部に、重合開始剤「イルガキュア184」{日本チバガイギー(株)製}2.0質量部、下記のフッ素系面状改良剤(FP−1)0.75質量部、オルガノシラン化合物“KBM−5103”{信越化学工業(株)製}10.0質量部、トルエン38.5質量部を添加して撹拌した。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の屈折率は1.51であった。
防眩性ハードコート層用塗料(HC1−1)において、フッ素系面状改良剤(FP−1)を添加していない以外は同様にして、防眩性ハードコート層用塗料(HC1−2)を作製した。塗料の表面張力は35mN/mであり、塗料(HC1−1)と比較して3mN/m高かった。この塗料による塗膜の屈折率は1.51であった。
酸化ジルコニウム微粒子を含有する透明高屈折率ハードコート材料「デソライトZ7404」{JSR(株)製}285.0質量部に、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物“DPHA”{日本化薬(株)製}85.0質量部、オルガノシラン化合物“KBM−5103”{信越化学工業(株)製}28.0質量部、メチルイソブチルケトン60.0質量部、メチルエチルケトン17.0質量部を添加して撹拌した。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の屈折率は1.61であった。
ハードコート層用塗料(HC2)において、前記のフッ素系面状改良剤(FP−1)を3.50質量部添加してハードコート層用塗料(HC3)を作製した。塗料の表面張力は24mN/mであり、フッ素系面状改良剤(FP−1)を添加していないハードコート層用塗料(HC2)と比較し1mN/m低かった。この塗料による塗膜の屈折率は1.61であった。
酸化ジルコニウム微粒子を含有する透明高屈折率ハードコート材料「デソライトZ7404」{JSR(株)製}285.0質量部に、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物“DPHA”{日本化薬(株)製}85.0質量部、オルガノシラン化合物“KBM−5103”{信越化学工業(株)製}28.0質量部、メチルイソブチルケトン60.0質量部、メチルエチルケトン17.0質量部を添加して撹拌した。孔径30μmのポリプロピレン製フィルターで濾過してハードコート層用塗料(HC4)を調製した。この塗料による塗膜の屈折率は1.61であった。
ハードコート層用塗料(HC1)に対して更に、「ブライト20GNR4.6−EH」{ベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮合物球状粉体にニッケル及び金をめっきしたもの、日本化学工業(株)製}を0.12質量%分散し、ハードコート層用塗料(HC5)を調製した。
ハードコート層用塗料(HC4)に対して更に、「ブライト20GNR4.6−EH」{ベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮合物球状粉体にニッケル及び金をめっきしたもの、日本化学工業(株)製}を0.10質量%分散し、ハードコート層用塗料(HC6)を調製した。
屈折率1.42の熱架橋性含フッ素ポリマー“JN−7228”{固形分濃度6質量%、JSR(株)製}13.0質量部に、シリカ微粒子のMEK分散液“MEK−ST−L”{平均粒径45nm、固形分濃度30質量%、日産化学工業(株)製}1.3質量部、上記オルガノシラン化合物A溶液0.6質量部、及びメチルエチルケトン5.0質量部、シクロヘキサノン0.6質量部を添加して攪拌した。孔径1μmのポリプロピレン製フィルターで濾過して、低屈折率層用塗料(Ln1)を調製した。この塗料による塗膜の屈折率は1.42であった。
屈折率1.42の熱架橋性含フッ素ポリマー“JN−7228”{固形分濃度6質量%、JSR(株)製}15.0質量部に、シリカ微粒子のMEK分散液“MEK−ST”{平均粒径15nm、固形分濃度30質量%、日産化学工業(株)製}0.6質量部、シリカ微粒子のMEK分散液“MEK−ST−L”{平均粒径45nm、固形分濃度30質量%、日産化学工業(株)製}0.8質量部、上記オルガノシラン化合物A溶液0.4質量部、及びメチルエチルケトン3.0質量部、シクロヘキサノン0.6質量部を添加して攪拌した。孔径1μmのポリプロピレン製フィルターで濾過して、低屈折率層用塗料(Ln2)を調製した。この塗料による塗膜の屈折率は1.42であった。
屈折率1.42の熱架橋性含フッ素ポリマー“JN−7228”{固形分濃度6質量%、JSR(株)製}13.0質量部に、中空のシリカ微粒子のMEK分散液(屈折率1.31、平均粒径60nm、固形分濃度20質量%)1.95質量部、上記オルガノシラン化合物A溶液0.6質量部、及びメチルエチルケトン4.35質量部、シクロヘキサノン0.6質量部を添加して攪拌した。孔径1μmのポリプロピレン製フィルターで濾過して、低屈折率層用塗料(Ln3)を調製した。この塗料による塗膜の屈折率は1.40であった。
i−プロピルアルコール/メチルエチルケトン=1/1(質量比)の混合溶媒に、テトラメトキシシラン1モル、0.1Nの塩酸2モルを添加した。室温で2時間撹拌して加水分解反応を行い、テトラメトキシシランの加水分解物の溶液を調製した。
上記ペルフルオロオレフィン共重合体の溶液(固形分濃度30質量%)15.0質量部に、アクリロイル基を有するポリシロキサン化合物“X−22−164C”{信越化学工業(株)製}0.15質量部、光重合開始剤「イルガキュア907」{日本チバガイギー(株)製}0.23質量部、及びメチルエチルケトン81.8質量部、シクロヘキサノン2.8質量部を添加して撹拌した。孔径1μmのポリプロピレン製フィルターで濾過して、低屈折率層用塗料(Ln5)を調製した。この塗料による塗膜の屈折率は1.43であった。
上記ペルフルオロオレフィン共重合体の溶液(固形分濃度30質量%)10.5質量部に、シリカ微粒子のMEK分散液“MEK−ST−L”{平均粒径45nm、固形分濃度30質量%、日産化学工業(株)製}4.5質量部、アクリロイル基を有するポリシロキサン化合物“X−22−164C”{信越化学工業(株)製}0.15質量部、光重合開始剤「イルガキュア907」{日本チバガイギー(株)製}0.23質量部、上記オルガノシラン化合物A溶液2.0質量部、及び、メチルエチルケトン81.2質量部、シクロヘキサノン2.8質量部を添加して撹拌した。孔径1μmのポリプロピレン製フィルターで濾過して、低屈折率層用塗料(Ln6)を調製した。この塗料による塗膜の屈折率は1.44であった。
上記ペルフルオロオレフィン共重合体の溶液(固形分濃度30質量%)10.5質量部に、中空のシリカ微粒子のMEK分散液(屈折率1.31、平均粒径60nm、固形分濃度20質量%)6.75質量部、アクリロイル基を有するポリシロキサン化合物“X−22−164C”{信越化学工業(株)製}0.15質量部、光重合開始剤「イルガキュア907」{日本チバガイギー(株)製}0.23質量部、上記オルガノシラン化合物A溶液2.0質量部、及びメチルエチルケトン81.2質量部、シクロヘキサノン2.8質量部を添加して撹拌した。孔径1μmのポリプロピレン製フィルターで濾過して、低屈折率層用塗料(Ln7)を調製した。この塗料による塗膜の屈折率は1.41であった。
上記ペルフルオロオレフィン共重合体の溶液(固形分濃度30質量%)13.5質量部に、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物“DPHA”{日本化薬(株)製}0.45質量部、アクリロイル基を有するポリシロキサン化合物“X−22−164C”{信越化学工業(株)製}0.15質量部、光重合開始剤「イルガキュア907」{日本チバガイギー(株)製}0.23質量部、及びメチルエチルケトン81.2質量部、シクロヘキサノン2.8質量部を添加して、撹拌した。孔径1μmのポリプロピレン製フィルターで濾過して、低屈折率層用塗料(Ln8)を調製した。この塗料による塗膜の屈折率は1.44であった。
「オプスターJTA113」{熱架橋性含フッ素含シリコーンポリマー組成液(固形分6質量%):JSR(株)製、屈折率1.44}820質量部(固形分として56.0質量部)に対して、中空のシリカ微粒子のシクロヘキサノン分散液を195質量部[シリカ+表面処理剤固形分として49.2質量部、平均粒子径45nm、粒子屈折率1.30、特開2002−79616号公報の調製例4に準じサイズを変更して作製、アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン{信越化学工業(株)製}及びジイソプロポキシアルミニウムエチルアセテートを用い表面処理]、上記オルガノシラン化合物A溶液18質量部(固形分として5.3質量部)を添加した。塗布液全体の固形分濃度が6質量%になり、シクロヘキサンとメチルエチルケトンの比率が10対90になるようにシクロヘキサン、メチルエチルケトンで希釈して低屈折率層用塗料(Ln9)を調製した。
実施例1−1
膜厚80μm、幅1340mmのトリアセチルセルロースフィルム“TAC−TD80U”{富士写真フイルム(株)製}上に、前記帯電防止層用塗料(AS1)を、マイクログラビア塗工方式で、搬送速度15m/分の条件で塗布し、100℃で150秒乾燥した後、窒素パージ(酸素濃度0.5%以下)しながら、240W/cmの空冷メタルハライドランプ{アイグラフィックス(株)製}を用いて、照度400mW/cm2、照射量500mJ/cm2の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、膜厚1.2μmの帯電防止層を作製した。このようにして帯電防止層を有する長さ1000mのフィルムを作製した。
得られた反射防止フィルムについて、以下の項目の評価を行った。結果を表13に示す。
反射防止フィルムの低屈折率層(最外層)を有する側の表面の表面抵抗を、超絶縁抵抗/微小電流計“TR8601”{(株)アドバンテスト製}を用いて、25℃、湿度60%RHの条件下で測定した。
反射防止フィルムをモニターに張り付け、モニター表面に塵埃(布団、衣服の繊維屑)を振りかけた。クリーニングクロスで塵埃を拭き取り、塵埃の除去性を調べ、下記3段階で評価した。
○;塵埃が完全に取り除けたもの。
△;塵埃が若干残ったもの。
×;塵埃がかなり残ったもの。
作製した1000mの反射防止フィルムから、ランダムに縦50cm×横50cmのフィルムを1000枚取り出し、モニターに貼ったときに目視で認識できる面状故障が存在するかどうかを検証し、下記4段階で評価した。
◎;認識できる面状故障のあるフィルムが5枚以下のもの。
○;認識できる面状故障のあるフィルムが5〜10枚のもの。
△;認識できる面状故障のあるフィルムが11〜20枚のもの。
×;認識できる面状故障のあるフィルムが21枚以上のもの。
分光光度計“V−550”{日本分光(株)製}を用いて、380〜780nmの波長領域において、積分球を用いて、入射角5°における分光反射率を測定した。分光反射率の評価において、450〜650nmの平均反射率を用いた。
反射防止フィルムの低屈折率層(最外層)を有する側の表面の滑り性の指標として動摩擦係数を評価した。動摩擦係数は試料を温度25℃、湿度60%RHの条件で2時間調湿した後、動摩擦測定機“HEIDON−14”で、直径5mmのステンレス剛球を用い、荷重0.98N、速度60cm/分で測定した。
反射防止フィルムの低屈折率層(最外層)を有する側の表面において、ラビングテスターを用いてスチールウールによる擦りテストを実施した。
こすり材としてスチールウール{日本スチールウール(株)製、グレードNo.0000}を用い、移動距離(片道)13cm、こすり速度13cm/秒、荷重4.9N/cm2、先端部接触面積:1cm×1cm、こすり回数10往復の条件で実施した。最外層の表面についた傷について目視観察して、下記4段階で評価した。
◎;注意深く見ても、全く傷が見えない。
○;注意深く見ると、僅かに弱い傷が見える。
△;弱い傷が見える。
×;一目見ただけで目立つ傷が見える。
反射防止フィルムを温度25℃、湿度60%RHの条件で2時間調湿した。反射防止フィルムの低屈折率層(最外層)を有する側の表面における水の接触角を評価した。
反射防止フィルムの低屈折率層(最外層)を有する側の表面に油性マジック(ZEBRAマッキー、赤)を付着させて30分経時させ、それをクリーニングクロスで拭き取った時の状態を観察して、以下の3段階で評価した。
○;マジックが完全に拭き取れたもの。
△;マジックの一部が拭き取れずに残ったもの。
×;マジックのほとんどが拭き取れずに残ったもの。
実施例1−1において、低屈折率層用塗料(Ln1)の代わりに、低屈折率層用塗料(Ln3)を用いた以外は、実施例1−1と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表13に示す。
実施例1−1において、低屈折率層用塗料(Ln1)の代わりに、低屈折率層用塗料(Ln5)を用いた以外は、実施例1−1と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表13に示す。
実施例1−1において、低屈折率層用塗料(Ln1)の代わりに、低屈折率層用塗料(Ln6)を用いた以外は、実施例1−1と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表13に示す。
実施例1−1において、低屈折率層用塗料(Ln1)の代わりに、低屈折率層用塗料(Ln7)を用いた以外は、実施例1−1と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表13に示す。
実施例1−1において、低屈折率層用塗料(Ln1)の代わりに、低屈折率層用塗料(Ln8)を用いた以外は、実施例1−1と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表13に示す。
実施例1−1において、帯電防止層用塗料(AS1)の代わりに、帯電防止層用塗料(AS2)を用いた以外は、実施例1−1と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表13に示す。
実施例1−2において、帯電防止層用塗料(AS1)の代わりに、帯電防止層用塗料(AS2)を用いた以外は、実施例1−2と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表13に示す。
実施例1−3において、帯電防止層用塗料(AS1)の代わりに、帯電防止層用塗料(AS2)を用いた以外は、実施例1−3と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表13に示す。
実施例1−4において、帯電防止層用塗料(AS1)の代わりに、帯電防止層用塗料(AS2)を用いた以外は、実施例1−4と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表13に示す。
実施例1−5において、帯電防止層用塗料(AS1)の代わりに、帯電防止層用塗料(AS2)を用いた以外は、実施例1−5と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表13に示す。
実施例1−6において、帯電防止層用塗料(AS1)の代わりに、帯電防止層用塗料(AS2)を用いた以外は、実施例1−6と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表13に示す。
実施例1−1において、帯電防止層を設けない以外は、実施例1−1と同様にして塗布、硬化して、反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表13に示す。
比較例1−1において、ハードコート層用塗料(HC1−1)の代わりに、ハードコート層用塗料(HC1−2)を用いた以外は、比較例1−1と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表13に示す。
比較例1−1において、低屈折率層用塗料(Ln1)の代わりに低屈折率層用塗料(Ln3)を用いた以外は、比較例1−1と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表13に示す。
比較例1−1において、低屈折率層用塗料(Ln1)の代わりに低屈折率層用塗料(Ln4)を用いた以外は、比較例1−1と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表13に示す。
比較例1−1において、低屈折率層用塗料(Ln1)の代わりに低屈折率層用塗料(Ln5)を用いた以外は、比較例1−1と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表13に示す。
比較例1−5において、窒素パージを実施せずに、大気雰囲気(酸素濃度約21体積%)の中で低屈折率層を硬化させた以外は、比較例1−5と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表13に示す。
比較例1−1において、低屈折率層用塗料(Ln1)の代わりに低屈折率層用塗料(Ln6)を用いた以外は、比較例1−1と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表13に示す。
比較例1−1において、低屈折率層用塗料(Ln1)の代わりに低屈折率層用塗料(Ln7)を用いた以外は、比較例1−1と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表13に示す。
比較例1−1において、低屈折率層用塗料(Ln1)の代わりに低屈折率層用塗料(Ln8)を用いた以外は、比較例1−1と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表13に示す。
実施例1−1の帯電防止層の上に、ハードコート層用塗料(HC2)をマイクログラビア塗工方式で、搬送速度30m/分の条件で塗布した。
60℃で150秒乾燥の後、窒素パージ(酸素濃度0.5%以下)しながら、160W/cmの空冷メタルハライドランプ{アイグラフィックス(株)製}を用いて、照度400mW/cm2、照射量250mJ/cm2の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、膜厚3.7μmのハードコート層を作製した。
作製した反射防止フィルムを実施例1−1と全く同様にして評価した。結果を表14に示す。
実施例1−13において、低屈折率層用塗料(Ln2)の代わりに、低屈折率層用塗料(Ln3)を用いた以外は、実施例1−13と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表14に示す。
実施例1−13において、低屈折率層用塗料(Ln2)の代わりに、低屈折率層用塗料(Ln5)を用いた以外は、実施例1−13と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表14に示す。
実施例1−13において、低屈折率層用塗料(Ln2)の代わりに、低屈折率層用塗料(Ln6)を用いた以外は、実施例1−13と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表14に示す。
実施例1−13において、(Ln2)の代わりに、低屈折率層用塗料(Ln7)を用いた以外は、実施例1−13と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表14に示す。
実施例1−13において、低屈折率層用塗料(Ln2)の代わりに、低屈折率層用塗料(Ln8)を用いた以外は、実施例1−13と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表14に示す。
実施例1−7で作製した帯電防止層の上に、実施例1−13と全く同様にしてハードコート層と低屈折率層を構築して反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表14に示す。
実施例1−7で作製した帯電防止層の上に、実施例1−14と全く同様にしてハードコート層と低屈折率層を構築して反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表14に示す。
実施例1−7で作製した帯電防止層の上に、実施例1−15と全く同様にしてハードコート層と低屈折率層を構築して反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表14に示す。
実施例1−7で作製した帯電防止層の上に、実施例1−16と全く同様にしてハードコート層と低屈折率層を構築して反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表14に示す。
実施例1−7で作製した帯電防止層の上に、実施例1−17と全く同様にしてハードコート層と低屈折率層を構築して反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表14に示す。
実施例1−7で作製した帯電防止層の上に、実施例1−18と全く同様にしてハードコート層と低屈折率層を構築して反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表14に示す。
実施例1−13において、ハードコート層用塗料(HC2)の代わりに、ハードコート層用塗料(HC3)を用いた以外は、実施例1−13と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表15に示す。
実施例1−14において、ハードコート層用塗料(HC2)の代わりに、ハードコート層用塗料(HC3)を用いた以外は、実施例1−14と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表15に示す。
実施例1−15において、ハードコート層用塗料(HC2)の代わりに、ハードコート層用塗料(HC3)を用いた以外は、実施例1−15と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表15に示す。
実施例1−16において、ハードコート層用塗料(HC2)の代わりに、ハードコート層用塗料(HC3)を用いた以外は、実施例1−16と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表15に示す。
実施例1−17において、ハードコート層用塗料(HC2)の代わりに、ハードコート層用塗料(HC3)を用いた以外は、実施例1−17と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表15に示す。
実施例1−18において、ハードコート層用塗料(HC2)の代わりに、ハードコート層用塗料(HC3)を用いた以外は、実施例1−18と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表15に示す。
実施例1−19において、ハードコート層用塗料(HC2)の代わりに、ハードコート層用塗料(HC3)を用いた以外は、実施例1−19と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表15に示す。
実施例1−20において、ハードコート層用塗料(HC2)の代わりに、ハードコート層用塗料(HC3)を用いた以外は、実施例1−20と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表15に示す。
実施例1−21において、ハードコート層用塗料(HC2)の代わりに、ハードコート層用塗料(HC3)を用いた以外は、実施例1−21と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表15に示す。
実施例1−22において、ハードコート層用塗料(HC2)の代わりに、ハードコート層用塗料(HC3)を用いた以外は、実施例1−22と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表15に示す。
実施例1−23において、ハードコート層用塗料(HC2)の代わりに、ハードコート層用塗料(HC3)を用いた以外は、実施例1−23と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表15に示す。
実施例1−24において、ハードコート層用塗料(HC2)の代わりに、ハードコート層用塗料(HC3)を用いた以外は、実施例1−24と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表15に示す。
実施例1−1において、帯電防止層用塗料(AS1)の代わりに、帯電防止用塗料(AS2)を用い塗設し硬化させた。その上に、実施例1−1に準じてハードコート層用塗料(HC1)を塗説し硬化させた。該ハードコート層の上に、低屈折率層用塗料(Ln9)をマイクログラビア塗工方式で、搬送速度15m/分の条件で塗布し、120℃で150秒乾燥の後、更に110℃で10分乾燥させてから窒素パージ(酸素濃度0.05%以下)しながら240W/cmの空冷メタルハライドランプ{アイグラフィックス(株)製}を用いて、照度400mW/cm2、照射量900mJ/cm2の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、膜厚95nmの低屈折率層(最外層)を作製した。このようにして長さ1000mの反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。評価結果を第16表に示す。
低屈折率層に中空シリカを用いることで、反射率が大きく低下することが分かる(対実施例1−7)。
実施例1−37において、ハードコート層用塗料(HC1)の代わりに、ハードコート層用塗料(HC5)を用い、低屈折率層用塗料(Ln9)の代わりに低屈折率層用塗料(Ln1)を用いた以外は、実施例1−37と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表16に示す。
ハードコート層に、非導電材の外表面に金属又は金属酸化物の導電性部分を形成してなる粒子を含有することで表面抵抗が低下できることが分かる(対実施例1−7)。
実施例1−37において、ハードコート層用塗料(HC1)の代わりに、ハードコート層用塗料(HC5)を用いた以外は、実施例1−37と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表16に示す。
低屈折率層に中空シリカを用い、ハードコート層に、非導電材の外表面に金属又は金属酸化物の導電性部分を形成してなる粒子を含有することで、反射率が低く表面抵抗が低い反射防止フィルムができることが分かる(対実施例1−7、37、38)。
実施例1−37において、ハードコート層用塗料(HC1)の代わりに、ハードコート層用塗料(HC5)を用い、低屈折率層用塗料(Ln9)の代わりに低屈折率層用塗料(Ln7)を用いた以外は、実施例1−37と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表16に示す。
低屈折率層に中空シリカを用い、ハードコート層に、非導電材の外表面に金属又は金属酸化物の導電性部分を形成してなる粒子を含有することで、反射率が低く表面抵抗が低い反射防止フィルムができることが分かる(対実施例1−7、37、38)。
実施例1−37において、ハードコート層用塗料(HC1)の代わりに、ハードコート層用塗料(HC4)を用いた以外は、実施例1−37と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表16に示す。
低屈折率層に酸化ジルコニウム微粒子を用いることで、反射率が大きく低下することが分かる(対実施例1−37)。
実施例1−37において、ハードコート層用塗料(HC1)の代わりに、ハードコート層用塗料(HC6)を用い、低屈折率層用塗料(Ln9)の代わりに低屈折率層用塗料(Ln2)を用いた以外は、実施例1−37と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表16に示す。
ハードコート層に、非導電材の外表面に金属又は金属酸化物の導電性部分を形成してなる粒子を含有することで表面抵抗が低下できることが分かる(対実施例1−41)。
実施例1−37において、ハードコート層用塗料(HC1)の代わりに、ハードコート層用塗料(HC6)を用いた以外は、実施例1−37と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表16に示す。
低屈折率層に中空シリカを用い、ハードコート層に、非導電材の外表面に金属又は金属酸化物の導電性部分を形成してなる粒子を含有することで、反射率が低く表面抵抗が低い反射防止フィルムができることが分かる(対実施例1−41、42)。
実施例1−37において、ハードコート層用塗料(HC1)の代わりに、ハードコート層用塗料(HC6)を用い、低屈折率層用塗料(Ln9)の代わりに低屈折率層用塗料(Ln7)を用いた以外は、実施例1−37と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と同様に評価した。結果を表16に示す。
ハードコート層に、非導電材の外表面に金属又は金属酸化物の導電性部分を形成してなる粒子を含有することで、表面抵抗が低い反射防止フィルムができることが分かる(対実施例1−41)。
膜厚80μm、幅1340mmのトリアセチルセルロースフィルム“TAC−TD80U”{富士写真フイルム(株)製}上に、上記ハードコート層用塗料(HC2)をマイクログラビア塗工方式で、搬送速度30m/分の条件で塗布した。60℃で150秒乾燥の後、窒素パージ(酸素濃度0.5%以下)しながら、160W/cmの空冷メタルハライドランプ{アイグラフィックス(株)製}を用いて、照度400mW/cm2、照射量250mJ/cm2の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、膜厚3.7μmのハードコート層を作製した。このようにしてハードコート層を有する長さ1000mのフィルムを作製した。
実施例2−1において、ハードコート層用塗料(HC2)により形成されたハードコート層の上に、帯電防止層用塗料(AS3)を塗設することなく、直接低屈折率層用塗料(Ln2)を実施例2−1と同様にして塗布、硬化する以外は、実施例2−1と同様にして反射防止フィルムを作製した。
得られた反射防止フィルムについて、実施例1−1と全く同様にして評価した。結果を表17に示す。
実施例2−1において、低屈折率層用塗料(Ln2)の代わりに低屈折率層用塗料(Ln3)を用いた以外は、実施例2−1と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と全く同様に評価した。結果を表17に示す。
実施例2−1において、低屈折率層用塗料(Ln2)の代わりに低屈折率層用塗料(Ln4)を用いた以外は、実施例2−1と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と全く同様に評価した。結果を表17に示す。
実施例2−1において、低屈折率層用塗料(Ln2)の代わりに低屈折率層用塗料(Ln5)を用いた以外は、実施例2−1と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と全く同様に評価した。結果を表17に示す。
実施例2−1において、低屈折率層用塗料(Ln2)の代わりに低屈折率層用塗料(Ln6)を用いた以外は、実施例2−1と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と全く同様に評価した。結果を表17に示す。
実施例2−1において、低屈折率層用塗料(Ln2)の代わりに低屈折率層用塗料(Ln7)を用いた以外は、実施例2−1と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と全く同様に評価した。結果を表17に示す。
実施例2−1において、低屈折率層用塗料(Ln2)の代わりに低屈折率層用塗料(Ln8)を用いた以外は、実施例2−1と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と全く同様に評価した。結果を表17に示す。
実施例2−1において、ハードコート層用塗料(HC2)の代わりに、ハードコート層用塗料(HC3)を用いた以外は、実施例2−1と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と全く同様に評価した。結果を表17に示す。
実施例2−2において、ハードコート層用塗料(HC2)の代わりに、ハードコート層用塗料(HC3)を用いた以外は、実施例2−2と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と全く同様に評価した。結果を表17に示す。
実施例2−3において、ハードコート層用塗料(HC2)の代わりに、ハードコート層用塗料(HC3)を用いた以外は、実施例2−3と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と全く同様に評価した。結果を表17に示す。
実施例2−4において、ハードコート層用塗料(HC2)の代わりに、ハードコート層用塗料(HC3)を用いた以外は、実施例2−4と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と全く同様に評価した。結果を表17に示す。
実施例2−5において、ハードコート層用塗料(HC2)の代わりに、ハードコート層用塗料(HC3)を用いた以外は、実施例2−5と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と全く同様に評価した。結果を表17に示す。
実施例2−6において、ハードコート層用塗料(HC2)の代わりに、ハードコート層用塗料(HC3)を用いた以外は、実施例2−6と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と全く同様に評価した。結果を表17に示す。
実施例2−1において、ハードコート層用塗料(HC2)の代わりに、ハードコート層用塗料(HC4)を用いた以外は、実施例2−1と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と全く同様に評価した。結果を表17に示す。
実施例2−2において、ハードコート層用塗料(HC2)の代わりに、ハードコート層用塗料(HC4)を用いた以外は、実施例2−2と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と全く同様に評価した。結果を表17に示す。
実施例2−3において、ハードコート層用塗料(HC2)の代わりに、ハードコート層用塗料(HC4)を用いた以外は、実施例2−3と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と全く同様に評価した。結果を表17に示す。
実施例2−4において、ハードコート層用塗料(HC2)の代わりに、ハードコート層用塗料(HC4)を用いた以外は、実施例2−4と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と全く同様に評価した。結果を表17に示す。
実施例2−5において、ハードコート層用塗料(HC2)の代わりに、ハードコート層用塗料(HC4)を用いた以外は、実施例2−5と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と全く同様に評価した。結果を表17に示す。
実施例2−6において、ハードコート層用塗料(HC2)の代わりに、ハードコート層用塗料(HC4)を用いた以外は、実施例2−6と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と全く同様に評価した。結果を表17に示す。
実施例2−1の低屈折率層の作製において、窒素パージを実施せずに、大気雰囲気(酸素濃度約21%)の中で低屈折率層を硬化させた以外は、実施例2−1と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と全く同様に評価した。結果を表17に示す。
実施例2−1に比べて、耐擦傷性がやや劣っていた。
実施例2−13において、帯電防止層用塗料(AS3)の代わりに、帯電防止層用塗料(AS4)を用いた以外は、実施例2−13と全く同様にして反射防止フィルムを作製して、実施例1−1と全く同様に評価した。結果を表17に示す。
帯電防止層用塗料(AS4)から作製した帯電防止層に含有される導電材は、分散性が悪いため、光学干渉層としての機能が低いことに起因して、実施例2−13よりも反射防止性能が若干劣っていた。
〔反射防止フィルムの作製とその評価〕
低屈折率層用塗料(Ln1)〜(Ln3)に用いた、屈折率1.42の熱架橋性含フッ素ポリマー“JN−7228”{固形分濃度6質量%、JSR(株)製}を、屈折率1.44の熱架橋性含フッ素ポリマー“JTA−113”{固形分濃度6質量%、JSR(株)製}に変更して、低屈折率層用塗料を作製した以外は、実施例1−1〜1−36及び2−1〜2−18のそれぞれと全く同様にして反射防止フィルムを作製して、前記実施例1−1と全く同様に評価した結果、実施例1−1〜1−36及び2−1〜2−18のそれぞれとほぼ同様の結果が得られ、特に耐擦傷に優れる反射防止フィルムが得られた。
〔画像表示装置の評価〕
実施例1−1〜1−36、実施例2−1〜2−18、及び実施例3で作製した反射防止フィルムを、画像表示装置(TN、STN、IPS、VA、又はOCBのモードの、透過型、反射型又は半透過型の液晶表示装置、及び、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)、陰極管表示装置(CRT))のディスプレイ面に装着した。本発明の反射防止フィルムを用いた画像表示装置は、反射防止性、防塵性、耐擦傷性、防汚性に優れていた。
〔偏光板用保護フィルムの作製〕
1.5Nの水酸化ナトリウム水溶液を50℃に保温した鹸化液を調整した。さらに、0.01Nの希硫酸水溶液を調製した。
特開2002−86554号公報に記載の偏向膜の一方の面に、PVA“PVA−117H”{(株)クラレ製}3質量%水溶液を接着剤として用いて、上記のように鹸化処理した本発明の反射防止フィルム(偏光板用保護フィルム)の鹸化処理したトリアセチルセルロース面を貼り合わせた。さらに、偏光膜のもう片方の面には上記と同様にして鹸化処理したトリアセチルセルロースフィルム「フジタック」{富士写真フィルム(株)製、レターデーション値3.0nm}を同じ接着剤を用いて貼り合わせた。このようにして、本発明の偏光板を作製した。
このようにして作製した本発明の偏光板を装着した、TN、STN、IPS、VA、OCBのモードの透過型、反射型、又は半透過型の液晶表示装置は、反射防止性、防塵性、耐擦傷性、防汚性に優れていた。
なお、種々公知化されている偏向膜を用い、上記と同様に作製した偏光板においても同様の結果が得られた。
〔偏光板の作製〕
ディスコティック構造単位の円盤面が、透明支持体面(フィルム面)に対して傾いており、且つ該ディスコティック構造単位の円盤面と透明支持体面とのなす角度が、透明支持体からの距離に伴って変化している、光学異方性層を有する光学補償フィルム「ワイドビューフィルムSA−12B」{富士写真フイルム(株)製}において、光学異方性層を有する側とは反対側の表面を実施例5と同様の条件で鹸化処理した。
このようにして作製した本発明の偏光板を装着したTN、STN、IPS、VA、OCBのモードの透過型、反射型、又は、半透過型の液晶表示装置は、光学補償フィルムを用いていない偏光板を装着した液晶表示装置よりも明室でのコントラストに優れ、上下左右の視野角が広く、さらに、反射防止性、防塵性、耐擦傷性、防汚性に優れていた。
〔画像表示装置の評価〕
実施例1−1〜1−42、実施例2−1〜2−18、及び実施例3で作製した反射防止フィルムを、有機EL表示装置に装着したところ、反射防止性、防塵性、耐擦傷性、防汚性に優れていた。
〔反射防止フィルムの作製とその評価〕
実施例1−1〜1−42、実施例2−1〜2−20、及び実施例3において、低屈折率層(最外層)の隣接層(ハードコート層、又は、帯電防止層)の作製を、窒素パージを実施せずに、大気雰囲気(酸素濃度約21%)中で行った以外は、全く同様にして反射防止フィルムを作製した。得られた反射防止フィルムを実施例1−1と全く同様にして評価したところ、全く同様の結果が得られた。
〔偏光板用保護フィルムの作製〕
実施例1−1〜1−42、実施例2−1〜2−20、実施例3、及び実施例8で作製した反射防止フィルムにおいて、鹸化処理の時間を短くして、偏向膜と貼り合わせる側の表面の水に対する接触角を41〜45°に調整した偏光板用保護フィルムを作製した。
次いでこれらの偏光板用保護フィルムを用いて、実施例5と同様にして、偏光板を作製したところ、偏向膜と偏光板用保護フィルムの間の密着性が、実施例5と比較して若干劣っていたものの、実用性は問題なかった。また、実施例5〜7と全く同様に評価を実施したところ、全く同様の結果が得られた。
2:帯電防止層
3:ハードコート層
4:低屈折率層(最外層)
5:高屈折率層
6:防眩層
7:平均粒径が0.2〜10μmの粒子
8:粘着剤層
9:偏光膜の保護フィルム
10:偏光膜の保護フィルム
11:偏光膜
Claims (29)
- 透明支持体上に、含フッ素化合物を含有する最外層及び帯電防止層を有することを特徴とする反射防止フィルム。
- 最外層を有する側の表面抵抗が1×1013Ω/□以下である請求項1に記載の反射防止フィルム。
- 帯電防止層が電子伝導型の導電材を含有する請求項1又は2に記載の反射防止フィルム。
- 導電材が金属酸化物である請求項3に記載の反射防止フィルム。
- 導電材が分散剤を用いて分散されている請求項3又は4に記載の反射防止フィルム。
- 帯電防止層を透明支持体と最外層との間に有する請求項1〜5のいずれかに記載の反射防止フィルム。
- 最外層に含有される含フッ素化合物が、架橋性又は重合性の官能基を有するフッ素原子含有化合物の架橋又は重合反応により形成されたものである請求項1〜6のいずれかに記載の反射防止フィルム。
- 最外層に含有される含フッ素化合物が、含フッ素ビニルモノマーから導かれる繰り返し単位と側鎖に(メタ)アクリロイル基を有する繰り返し単位からなる共重合体を主成分として含有して形成されたものである請求項1〜7のいずれかに記載の反射防止フィルム。
- 最外層が微粒子を含有する請求項1〜10のいずれかに記載の反射防止フィルム。
- 最外層が含有する微粒子の少なくとも1種類が中空の微粒子である請求項11に記載の反射防止フィルム。
- 反射防止フィルムが、平均粒径0.2〜10μmの粒子を含有する層を有する請求項1〜12のいずれかに記載の反射防止フィルム。
- 最外層を有する側の最表面に凹凸が形成されており、防眩性を有する請求項1〜13のいずれかに記載の反射防止フィルム。
- 透明支持体と最外層との間に、平均粒径1〜200nmの無機微粒子を含有する層を有する請求項1〜14のいずれかに記載の反射防止フィルム。
- 透明支持体上のいずれかの層に、下記一般式(3)で表されるオルガノシラン化合物及び/又はその誘導体を含有してなる請求項1〜15のいずれかに記載の反射防止フィルム。
一般式(3):(R31)s−Si(Z31)4-s
一般式(3)中、R31は置換もしくは無置換のアルキル基又は、置換もしくは無置換のアリール基を表す。Z31は水酸基又は加水分解可能な基を表す。sは1〜3の整数を表す。 - 透明支持体上のいずれかの層が、酸素濃度4体積%以下の雰囲気で形成されたものである請求項1〜16のいずれかに記載の反射防止フィルム。
- 透明支持体と最外層の間に、非導電材の外表面に金属又は金属酸化物の導電性部分を形成してなる粒子を含有する層を有する請求項1〜17のいずれかに記載の反射防止フィルム。
- 透明支持体上に、含フッ素化合物を含有する最外層及び帯電防止層を有する反射防止フィルムの製造方法であって、透明支持体上の少なくとも一層を、主成分がケトン類、芳香族炭化水素類又はエステル類である溶媒を含む塗料を塗布して形成することを特徴とする反射防止フィルムの製造方法。
- 透明支持体上に、含フッ素化合物を含有する最外層及び帯電防止層を有する反射防止フィルムの製造方法であって、透明支持体上の少なくとも一層を、面状改良剤を含む塗料を塗布して形成することを特徴とする反射防止フィルムの製造方法。
- 面状改良剤がフルオロ脂肪族基を含有する化合物である請求項20に記載の反射防止フィルムの製造方法。
- 請求項19〜21のいずれかに記載の方法で作製された反射防止フィルム。
- 請求項1〜18のいずれかの反射防止フィルム又は請求項22に記載の反射防止フィルムを鹸化処理することで得られる偏光板用保護フィルム。
- 請求項1〜18のいずれかの反射防止フィルム又は請求項22に記載の反射防止フィルムを鹸化処理することを特徴とする偏光板用保護フィルムの製造方法。
- 請求項23に記載の偏光板用保護フィルムを、偏光膜の2枚の保護フィルムの少なくとも一方の側に有することを特徴とする偏光板。
- 請求項23に記載の偏光板用保護フィルムを、偏光膜の2枚の保護フィルムの一方の側に有し、他方の保護フィルムの側に光学異方性層を有する光学補償フィルムを有することを特徴とする偏光板。
- 請求項1〜18のいずれかの反射防止フィルム又は請求項22に記載の反射防止フィルムが画像表示面に配置されていることを特徴とする画像表示装置。
- 請求項25又は26に記載の偏光板が画像表示面に配置されていることを特徴とする画像表示装置。
- 画像表示装置が、TN、STN、IPS、VA又はOCBモードの、透過型、反射型又は半透過型の液晶表示装置であることを特徴とする請求項28に記載の画像表示装置。
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Cited By (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007065635A (ja) * | 2005-08-02 | 2007-03-15 | Fujifilm Corp | 光学フィルム、特に反射防止フィルム及びその製造方法、並びに反射防止フィルムを用いた偏光板及び液晶表示装置 |
JP2007090653A (ja) * | 2005-09-28 | 2007-04-12 | Dainippon Printing Co Ltd | 積層体及び反射防止積層体 |
JP2007171405A (ja) * | 2005-12-20 | 2007-07-05 | Nof Corp | 光学物品及びそれを用いた表示装置 |
JP2007264291A (ja) * | 2006-03-28 | 2007-10-11 | Fujifilm Corp | 反射防止フィルム、偏光板、および画像表示装置 |
JP2007327986A (ja) * | 2006-06-06 | 2007-12-20 | Toppan Printing Co Ltd | 反射防止積層体 |
JP2008000703A (ja) * | 2006-06-23 | 2008-01-10 | Daito Paint Kk | 滑り性に優れた板の製造方法 |
JP2008009347A (ja) * | 2006-06-30 | 2008-01-17 | Dainippon Printing Co Ltd | 反射防止積層体 |
JP2008233239A (ja) * | 2007-03-16 | 2008-10-02 | Hitachi Maxell Ltd | 反射防止フィルム |
JP2009221474A (ja) * | 2008-02-21 | 2009-10-01 | Nippon Shokubai Co Ltd | 硬化性樹脂組成物、および硬化物 |
JP2011524993A (ja) * | 2008-05-16 | 2011-09-08 | コーロン インダストリーズ インク | 光学シート |
US8057907B2 (en) | 2006-03-06 | 2011-11-15 | Fujifilm Corporation | Optical film, coating composition, polarizing plate and image display device |
US8137767B2 (en) | 2006-11-22 | 2012-03-20 | Fujifilm Corporation | Antireflective film, polarizing plate and image display device |
JP2012159857A (ja) * | 2006-04-05 | 2012-08-23 | Fujifilm Corp | 光学フィルム、偏光板、及び画像表示装置 |
JP2014502570A (ja) * | 2010-12-29 | 2014-02-03 | エルジー・ケム・リミテッド | 多層フィルム及びこれを含む光電池モジュール |
US8673182B2 (en) | 2009-09-02 | 2014-03-18 | Fujifilm Corporation | Optical film having antistatic layer, polarizing plate and image display device |
US8691330B2 (en) | 2010-09-29 | 2014-04-08 | Fujifilm Corporation | Optical film having antistatic layer, antireflection film, polarizing plate and image display device |
JPWO2012086749A1 (ja) * | 2010-12-22 | 2014-06-05 | 三菱レイヨン株式会社 | 転写フィルムおよびその製造方法並びに積層体およびその製造方法 |
US9176258B2 (en) | 2009-07-31 | 2015-11-03 | Fujifilm Corporation | Optical laminate |
JP2015197459A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-09 | 大日本印刷株式会社 | 位相差フィルム、位相差フィルムの製造方法、偏光板及び画像表示装置 |
KR20160140208A (ko) * | 2015-05-29 | 2016-12-07 | 엘지디스플레이 주식회사 | 반사방지 필름 및 이를 구비한 편광판과 표시장치 |
JP2018065540A (ja) * | 2016-10-21 | 2018-04-26 | 大日本印刷株式会社 | 調光装置及びサンバイザ |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001091705A (ja) * | 1999-07-22 | 2001-04-06 | Konica Corp | 光学用フィルム及びその製造方法 |
JP2002029168A (ja) * | 2000-07-17 | 2002-01-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷方法 |
JP2002055205A (ja) * | 2000-08-11 | 2002-02-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | 反射防止フィルムおよび画像表示装置 |
JP2002116323A (ja) * | 2000-07-31 | 2002-04-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | 偏光板用保護フィルム、偏光板、および液晶表示装置 |
JP2003004903A (ja) * | 2001-06-21 | 2003-01-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 防眩フィルム、偏光板用保護フィルム、偏光板、および画像表示装置 |
JP2003026732A (ja) * | 2001-04-13 | 2003-01-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | 含フッ素共重合体、皮膜形成用組成物、反射防止膜、反射防止フィルムおよび画像表示装置 |
JP2003292826A (ja) * | 2002-03-29 | 2003-10-15 | Dainippon Printing Co Ltd | 複合体、コーティング組成物、その塗膜、反射防止膜、反射防止フィルム、及び、画像表示装置 |
JP2003294904A (ja) * | 2002-03-29 | 2003-10-15 | Dainippon Printing Co Ltd | 反射防止層および反射防止材 |
JP2003329804A (ja) * | 2002-05-08 | 2003-11-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | 反射防止膜、反射防止フィルムおよび画像表示装置 |
-
2004
- 2004-09-15 JP JP2004268319A patent/JP2005196122A/ja active Pending
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001091705A (ja) * | 1999-07-22 | 2001-04-06 | Konica Corp | 光学用フィルム及びその製造方法 |
JP2002029168A (ja) * | 2000-07-17 | 2002-01-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷方法 |
JP2002116323A (ja) * | 2000-07-31 | 2002-04-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | 偏光板用保護フィルム、偏光板、および液晶表示装置 |
JP2002055205A (ja) * | 2000-08-11 | 2002-02-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | 反射防止フィルムおよび画像表示装置 |
JP2003026732A (ja) * | 2001-04-13 | 2003-01-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | 含フッ素共重合体、皮膜形成用組成物、反射防止膜、反射防止フィルムおよび画像表示装置 |
JP2003004903A (ja) * | 2001-06-21 | 2003-01-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 防眩フィルム、偏光板用保護フィルム、偏光板、および画像表示装置 |
JP2003292826A (ja) * | 2002-03-29 | 2003-10-15 | Dainippon Printing Co Ltd | 複合体、コーティング組成物、その塗膜、反射防止膜、反射防止フィルム、及び、画像表示装置 |
JP2003294904A (ja) * | 2002-03-29 | 2003-10-15 | Dainippon Printing Co Ltd | 反射防止層および反射防止材 |
JP2003329804A (ja) * | 2002-05-08 | 2003-11-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | 反射防止膜、反射防止フィルムおよび画像表示装置 |
Cited By (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007065635A (ja) * | 2005-08-02 | 2007-03-15 | Fujifilm Corp | 光学フィルム、特に反射防止フィルム及びその製造方法、並びに反射防止フィルムを用いた偏光板及び液晶表示装置 |
JP2007090653A (ja) * | 2005-09-28 | 2007-04-12 | Dainippon Printing Co Ltd | 積層体及び反射防止積層体 |
JP4669364B2 (ja) * | 2005-09-28 | 2011-04-13 | 大日本印刷株式会社 | 積層体及び反射防止積層体 |
JP2007171405A (ja) * | 2005-12-20 | 2007-07-05 | Nof Corp | 光学物品及びそれを用いた表示装置 |
US8057907B2 (en) | 2006-03-06 | 2011-11-15 | Fujifilm Corporation | Optical film, coating composition, polarizing plate and image display device |
JP2007264291A (ja) * | 2006-03-28 | 2007-10-11 | Fujifilm Corp | 反射防止フィルム、偏光板、および画像表示装置 |
JP2012159857A (ja) * | 2006-04-05 | 2012-08-23 | Fujifilm Corp | 光学フィルム、偏光板、及び画像表示装置 |
JP2007327986A (ja) * | 2006-06-06 | 2007-12-20 | Toppan Printing Co Ltd | 反射防止積層体 |
JP2008000703A (ja) * | 2006-06-23 | 2008-01-10 | Daito Paint Kk | 滑り性に優れた板の製造方法 |
JP2008009347A (ja) * | 2006-06-30 | 2008-01-17 | Dainippon Printing Co Ltd | 反射防止積層体 |
US8137767B2 (en) | 2006-11-22 | 2012-03-20 | Fujifilm Corporation | Antireflective film, polarizing plate and image display device |
US8623475B2 (en) | 2006-11-22 | 2014-01-07 | Fujifilm Corporation | Antireflective film, polarizing plate and image display device |
JP2008233239A (ja) * | 2007-03-16 | 2008-10-02 | Hitachi Maxell Ltd | 反射防止フィルム |
JP2009221474A (ja) * | 2008-02-21 | 2009-10-01 | Nippon Shokubai Co Ltd | 硬化性樹脂組成物、および硬化物 |
US9051443B2 (en) | 2008-05-16 | 2015-06-09 | Kolon Industries, Inc. | Optical sheet |
JP2011524993A (ja) * | 2008-05-16 | 2011-09-08 | コーロン インダストリーズ インク | 光学シート |
US9176258B2 (en) | 2009-07-31 | 2015-11-03 | Fujifilm Corporation | Optical laminate |
US8673182B2 (en) | 2009-09-02 | 2014-03-18 | Fujifilm Corporation | Optical film having antistatic layer, polarizing plate and image display device |
US9568647B2 (en) | 2009-09-02 | 2017-02-14 | Fujifilm Corporation | Optical film having antistatic layer, polarizing plate, and image display device |
US8691330B2 (en) | 2010-09-29 | 2014-04-08 | Fujifilm Corporation | Optical film having antistatic layer, antireflection film, polarizing plate and image display device |
JPWO2012086749A1 (ja) * | 2010-12-22 | 2014-06-05 | 三菱レイヨン株式会社 | 転写フィルムおよびその製造方法並びに積層体およびその製造方法 |
JP6142531B2 (ja) * | 2010-12-22 | 2017-06-07 | 三菱ケミカル株式会社 | 転写フィルムおよびその製造方法並びに積層体およびその製造方法 |
US9099589B2 (en) | 2010-12-29 | 2015-08-04 | Lg Chem, Ltd. | Multi-layered film and photovoltaic module including the same |
JP2014502570A (ja) * | 2010-12-29 | 2014-02-03 | エルジー・ケム・リミテッド | 多層フィルム及びこれを含む光電池モジュール |
JP2015197459A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-09 | 大日本印刷株式会社 | 位相差フィルム、位相差フィルムの製造方法、偏光板及び画像表示装置 |
KR20160140208A (ko) * | 2015-05-29 | 2016-12-07 | 엘지디스플레이 주식회사 | 반사방지 필름 및 이를 구비한 편광판과 표시장치 |
KR102377180B1 (ko) * | 2015-05-29 | 2022-03-21 | 엘지디스플레이 주식회사 | 반사방지 필름 및 이를 구비한 편광판과 표시장치 |
JP2018065540A (ja) * | 2016-10-21 | 2018-04-26 | 大日本印刷株式会社 | 調光装置及びサンバイザ |
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