JP2005153518A - ポリエステル容器及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ポリエステル容器において、結晶化された開口周縁部4の上面に突起部5を設け、かつ、該突起部の少なくともヒートシール面となる部分を非晶あるいは低結晶部とする。
【選択図】図2
Description
このようなポリエステル容器の一例として、延伸又は未延伸のポリエステル樹脂のシートを熱成形してなる容器がある。
しかし、蓋材がヒートシールされる開口部の周縁に沿った部分が径方向に一軸配向して結晶化した場合、透明性と耐熱性は得られるが、この開口周縁部は周方向の引っ張りには弱く、上記容器を横方向に落下させた場合、この開口周縁部が容易に破損し、密封性が確保できなくなる問題があった。
また、ポリエステル樹脂を配向結晶化又は熱結晶化すると、ヒートシール性が低下するため、ヒートシール温度を著しく高くする必要が生じ、蓋材に使用する材料が限定される問題があった。また、ヒートシール時間を長くする必要も生じ、充填シール時の生産性が劣る問題があった。更に、ヒートシール強度自体が高くならないこともあり、落下衝撃によりヒートシール部が剥離するおそれがあり、ヒートシールが困難になる問題があった。
しかしながら、この方法は、容器の製造後にレーザービームの照射工程を必要とし、新たな設備導入が必要となる。
すなわち、開口周縁部にヒートシール用のフランジ部を備えている容器を例に挙げると、低結晶部分220が、フランジ部面と同一平面上に形成してあると、図16(a)に示すような、当接部がフラットなシールヘッド201を用いてヒートシールを行った場合、フランジ部211とシール材212との間における空気が逃げられなくなり、フランジ部211とシール材212との間に気泡213として残ってしまい、シール性を低下させてしまう。特に液状内容品がフランジ部211に付着した場合、すなわち液状物の噛み込みシール時にシール材との間に蒸気が発生しシール不良となる。
そこで、図16(b)に示すような、当接部をアーチ状としたシールヘッド201を低結晶部分220の真上にくるように位置決めを行い、フランジ部211とシート212との間における空気及び噛み込みシール時の蒸気を逃がしながらヒートシールを行っていた。
このため、特殊なシールヘッドを準備しなければならず、また、低結晶部分とシールヘッドとの高精度な位置合わせが必要であった。
このように開口周縁部を結晶化し、かつ、この開口周縁部の上面に、少なくともヒートシール面が非晶あるいは低結晶の突起部を設けると、開口周縁部に剛性を与えつつ、低温ヒートシール性とともにヒートシール強度の向上を図ることができる。
この構成により、耐衝撃性、特に落下耐性の向上を図ることができる。
前記突起部の厚みは、0.1mmより薄いと、シールを行う際に支障を来すことがあり、2.0mmより厚いと突起部が開口周縁部面から突出しすぎてしまう。また、突起部を開口周縁部面の内周側に設けると、後述する図9及び図10に示すポリエステル容器の製造方法においては、容器本体を成形する延伸工程で、開口周縁部に形成されるフランジ部の把持が不十分となり、フランジ部の一部が容器本体側に引き込まれ易くなり好ましくない。
そして、このシーラント層は、ポリブチレンテレフタレート(PBT)系樹脂であることが好ましく、通常のヒートシール温度、例えば250℃以下でヒートシールでき、また、結晶化速度が速いためヒートシール後の固化速度が速く、適度な耐熱性と低温ヒートシール性を両立でき、噛み込みシール性等に優れる。
また、本発明のポリエステル容器は、前記開口周縁部がフランジ部を備え、前記フランジ部の上面に前記突起部を設けた構成とすることができ、蓋材をヒートシールするためのフランジ部を開口周縁部が備えていても、このようなフランジ部に剛性を与えつつ、低温ヒートシール性とともにヒートシール強度の向上を図ることができる。
即ち、フランジ部は雌型とクランプ型の型締め力により流動配向し、これとともに結晶化度が高くなり、突起部はクランプ型の溝部によって厚み変化が小さいため、流動が抑制されて配向度が高くなることはなく、無配向又は低配向状態にでき、結晶化されたフランジ部に非晶又は低結晶の突起部分が形成され、この突起部分においてヒートシールが可能となる。
そして、ガラス転移点(Tg)以上に加熱したポリエステル樹脂シート、あるいは容器中間用成形体のフランジ部をこのような金型で把持することで、結晶化されたフランジ部と、非晶あるいは低結晶の突起部を同時に成形できる。
また、クランプ型の溝部の深さHは0.1〜0.35mmであることが、確実に、突起部を無配向あるいは低配向状態とし、かつ同時に突起部直下のフランジ部を配向結晶化及び熱結晶化させる点で好ましい。
これにより、フランジ部は結晶化し、突起部が非晶化又は低結晶化したフランジ部を有する容器の製造が可能となる。
この場合、突起部の非晶あるいは低結晶処理は、突起部及び/又はその近傍を冷却して行うか、あるいは前記突起部を加熱溶融処理して急冷することにより行う。
特に、開口周縁部の結晶化において、配向結晶を行うことにより開口周縁部に透明性を付与することができ、ポリエステル容器全体として透明性を保つことができる。
まず、本発明のポリエステル容器について説明する。
図1及び図2は、本発明のポリエステル容器の一実施形態を説明するための図面である。
図1は、本実施形態のポリエステル容器の一例を示す図である。
この容器は、カップ状のポリエステル容器1で、胴部2の下端に連なる底部22を備えるとともに、胴部2の上端に連なる開口周縁部はヒートシール用のフランジ部4を備えている。
図2は、ポリエステル容器1のフランジ部4及び蓋材のヒートシール用の突起部5の拡大図である。
図2のフランジ部4には、その上面の中央から外周側にかけて非晶あるいは低結晶の突起部5が設けられている。そして、フランジ部4はその成形時に配向結晶化、熱結晶化によって結晶化され、一方、突起部5は、フランジ部4に比べて配向結晶化、熱結晶化を抑制して無配向又は低配向状態としている。
この結果、フランジ部4に剛性を与えつつ、低温ヒートシール性とともにヒートシール強度の向上を図ることが可能となる。
そして、前記フランジ部4の結晶化度が20%以上の部分の割合は、フランジ部4の形状や厚みによっても異なるが、突起部5を除く低結晶化領域の割合が0%〜60%であることが、耐熱性と機械強度とを両立する上で望ましい。
即ち、フランジ部4の低結晶化領域の割合(%)とは、図2に示すように、フランジ部4の結晶化度が20%以上の結晶化部を(a)、結晶化度が20%未満の非晶あるいは低結晶化部を(b)とすると、前記フランジ部4の低結晶化領域(b)の割合(%)=(b)/[(a)+(b)]×100で表される。
フランジ部4と突起部5の結晶化度をこのようにすると、フランジ部4が耐熱性に優れ、突起部5がヒートシール性に優れるため、高温シールを行ってもフランジ部4が変形することがなく、また、ヒートシール性も容易に行うことができる。
そして、これらの中でもフランジ部4に非晶又は低結晶化部を設けることがフランジ部に耐衝撃性を付与する点で好ましく、その非晶あるいは低結晶部の結晶化度は20%未満であることが好ましい。
また、突起部5の断面形状については、角形状、半円形状又は三角形状等があり、使用樹脂の性質、成形時の温度、型締め力等の条件に合わせて適宜選択するが、シール面積等を考慮すると、角形状のものが好ましい。突起部5の厚みは、0.1〜2.0mmであることが好ましい。この厚みが0.1mm未満になるとヒートシールの条件にもよるが、ヒートシール時の熱及び圧力により、突起部5の樹脂が流動して消失し易く、図15(a)に示した状態と同様の液状内容物の噛み込みシール時にフランジ部と蓋材との間に蒸気による気泡が発生してシール不良となりやすい。一方、2.0mmを超えるとシール材を剥離開封する場合、開封後の見映えがよくなく、また口当たりがよくない。
また、突起部5の容器径方向への幅は、0.5mm〜3.0mmであることが好ましい。この幅が0.5mm未満になると、非晶化又は低結晶部分が狭すぎて、シール強度を維持できなくなることがある。また、内容物に含まれる繊維状の物質を噛み込みシールした場合、短繊維状であっても密封不良となりやすい。一方3.0mmを超えるとシール時に気泡を噛み込んで、シール強度を低下させることがある。
なお、本発明のポリエステル容器は、その大きさ、測定部位等によっても相違するが、一般に胴部2及び底部3が0.1〜5mm、特に0.2〜3mmの厚みを有することが、容器の強度や成形性の点で好ましい。
また、図4(d)に示すように、中央に高い突起部5aを形成し、その外周側に低い突起部5bを段階的に設けてもよい。
フランジ部4の上面にヒートシール用の突起部5を設けると、ヒートシールをする際に、当接部がフラットな通常のシールヘッドを用いても、フランジ部4とシートの間の空気、および液状内容品等の夾雑物とヒートシールの熱により液状内容品から発生する蒸気を効果的に逃がすことができる。このように、当接部がフラットなシールヘッドを用いることができるので、シールヘッドの位置決めも容易になる。
このシーラント層としては、ポリエステル樹脂の中でも、ポリブチレンテレフタレート(PBT)系樹脂が、結晶化速度及びヒートシール後の固化速度が速いこと、適度な耐熱性と低温ヒートシール性を両立できること、噛み込みシール性等に優れている点で好ましい。
また、シーラント層として、非晶乃至低結晶状態のポリエチレンテレフタレート(PET)系樹脂も、ホットウォーマーに耐えるほどの耐熱性と、適度な低温ヒートシール性を示すとともに、突起部5による内容物の排除効果、及びヒートシールする際に形成される突起部5の樹脂溜まりの効果により、優れた噛み込みシール性と、高いシール強度性能を示す点で好ましい。
次に、上記ポリエステル容器の製造方法について説明する。
図5〜図10は、ポリエステル容器の製造方法の第一実施形態を説明するための図面である。
図5は、第一実施形態の製造方法を実施するための成形装置例の概略側断面図で、図6は、延伸成形当初の参考図、図7は、雌型とクランプ型のクランプによるフランジ部及び突起部の成形状態を示す拡大図である。
図5に示すように、成形装置10は、主に雄型プラグ11、雌型12及びクランプ型13から構成され、成形材料としては溶融押出後にシート化されたポリエステル樹脂シート16、あるいは図示しないが射出成形、圧縮成形による容器成形用中間体、例えば、プリフォームP、あるいはメンコ状シートSが適宜供給され、図6に示すように、雄型プラグ11及び雌型12によって延伸成形が開始され、カップ状のポリエステル容器を製造する。
なお、図示しないが、成形材料をプリフォームP、メンコ状シートSとした場合は、図5においてシート16に変えてプリフォームP、メンコ状シートSが適宜供給され、同様に延伸加工に賦されるので、ここではプリフォームP、メンコ状シートSの延伸加工についての説明は省略し、以下、成形材料を溶融押出シート16とした場合について説明する。
また、雌型12の中心部には、延伸成形時の気体排出、及び雄型プラグ11による収縮賦形時の気体供給のための気体通路121が形成されている。
雄型プラグ11と雌型12は、同軸に配置され、雄型プラグ11が雌型12内に挿入され、かつ離隔するように、軸方向に相対的に移動できるようになっている。
そして、雌型12とクランプ型13と協動して、雌型12の平面状の把持面122と、少なくとも一部に溝部を有するクランプ型13の把持面132でクランプし、突起部を有するフランジ部を成形する。このときの溝部の形状は、図6に示すものに限られず、図8に示すような種々形状のものを用いることができる。
例えば、クランプ型13の溝部133の形状としては、前記した図4(a)〜(d)に示したフランジ部と突起部を形成するための図8(a)〜(d)に示す形状が例示できる。
なお、このとき、雌型12の温度は、フランジ部に前記配向結晶化に加えて熱結晶化し、フランジ部に剛性及び耐熱性を付与するため、130〜200℃が好ましく、特に150〜180℃が好ましい。
一方、クランプ型13の温度は、突起部の熱結晶化を防止し、ヒートシール性を付与するため、70〜130℃が好ましく、特に80℃〜100℃が好ましい。
雌型12及びクランプ型13によりフランジ部と突起部をクランプした状態で、雄型プラグ11をストロークエンドまで雌型12内部に挿入し、シート16を延伸成形して配向結晶化された延伸部17を成形する。
その後、図示しないが、雄型プラグ11の気体通路111を介して圧縮空気を供給(圧空)して、延伸部17を加熱された雌型12に接触させ、延伸部17をヒートセットし、延伸成形時の残留応力の除去と耐熱性を付与する。
この工程では、雄型プラグ11の通路111から供給される圧縮空気を停止して、延伸部17に自己収縮を起こさせる。そして、雄型プラグ11の外表面まで収縮したときに、気体通路111を介して吸気を行い延伸部17と雄型プラグ11の間を真空にして、延伸部17を雄型プラグ11の外表面の形状に賦形するとともに冷却する。
このときの雄型プラグ11の表面温度は、好ましくは70〜120℃、特に好ましくは80〜100℃であり、冷却時間は1秒以上行うことが好ましい。
また、このとき、雌型12の気体通路121から空気を供給してもよく、このようにするとさらに賦形性が向上する。
その後、金型を開き、雄型プラグ11を上昇させ、最終成形体のカップ状のポリエステル容器を取り出す。
図11及び図12は、本発明のポリエステル容器の製造方法の第二実施形態を説明するための図面である。
本実施形態においては、容器の成形に先立って、射出成形または圧縮成形によりフランジ部4に突起部5を有するプリフォームP等の容器中間用成形体を成形し、フランジ部4を熱結晶化するとともに、フランジ部上面に設けた突起部5に非晶あるいは低結晶処理を行う。
そして、前記プリフォームPの結晶化されたフランジ部の上面に、非晶あるいは低結晶化された突起部を設けるには、樹脂温度が130〜220℃になるように前記フランジ部の4の下面を加熱した金型に接触させるか、あるいは前記した面から遠赤外線ヒーター等で加熱して行ない、同時に、突起部5、あるいは突起部5とフランジ部4の上面を、ガラス転移点温度(Tg)以下の温度に温調した型で冷却させて行う。
また、前記突起部5の非晶あるいは低結晶処理は、フランジ部4とともに突起部5を熱結晶化した後、赤外線ヒーター、熱盤、熱風等によって加熱溶融処理した後、冷却盤、冷風等によって急冷して行っても良い。
なお、前記プリフォームP等の中間用成形体は、スタック段差7を設けた形状とすることが、中間用成形体あるいはカップ状等の最終製品の嵌合性をよくする観点から好ましい。
さらに、図11に示すように、この場合におけるフランジ部4の熱結晶化は、フランジ部4からスタック段差部7(容器胴部となる部分を除いた部分)まで行っておくことが好ましい。
そして、図12(b)に示すように、プリフォームPのフランジ部及び突起部を、雌型22及びクランプ型23によりクランプし、雄型プラグ21とその気体通路211からの圧空の供給によって延伸ブロー成形を行うとともに加熱された雌型22に接触させてヒートセットを行い、プリフォームPを延伸ブロー成形する。
その後、図12(c)に示すように、雄型プラグ21の気体通路211からの供給される圧縮空気を停止して延伸部27を自己収縮させ、雄型プラグ21の外表面まで収縮したときに、気体通路211を介して吸気を行い延伸部27と雄型プラグ21の間を真空にし、延伸部27を雄型プラグ21の外表面形状に賦形するとともに冷却し、カップ状のポリエステル容器1とする。
なお、本実施形態における雄型プラグ21、雌型22等の温度は、前記した第一実施形態と実質的に同様である。
図13は、本発明のポリエステル容器の製造方法の第三実施形態を説明するための図面である。
本実施形態は、前記した第二実施形態と同様に、容器の成形に先立って、射出成形または圧縮成形によりフランジ部4に突起部5を有するプリフォームP等の容器中間用成形体を成形し、フランジ部4を熱結晶化するとともに、フランジ部上面に設けた突起部5に非晶あるいは低結晶処理を行う。
次いで、図13(b)に示すように雄型プラグ31を下降させてマッチモールド成形を行い、前記雌型32によって容器胴部となる部分を加熱してヒートセット、例えば、130〜200℃に加熱された雌型32によってヒートセットを行い、カップ状のポリエステル容器とする。
前記多層容器における他の樹脂層は、二層構成で外層として用いることもできるし、また三層以上の構成で中間層として用いることもできる。
ガスバリア性樹脂としては、公知の任意のもの、たとえばエチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)、ナイロン樹脂(Ny)、ガスバリア性ポリエステル樹脂(BPR)、環状オレフィン系共重合体などを用いることができる。
リサイクルポリエステルは、単独で使用することもできるし、バージンのポリエステルとのブレンド物として用いることもできる。リサイクルポリエステルが低下した固有粘度を有する場合には、バージンのポリエステルとブレンドして用いることが好ましく、この場合、リサイクルポリエステル:バージンのポリエステルの配合比は、9:1〜2:8の重量比にあることが好ましい。
このリサイクルポリエステル(PCR)層は、バージンのポリエステルでサンドイッチされた三層以上の多層構造で用いるのがよい。
酸素吸収性樹脂としては、金属系酸化触媒と酸化性有機成分とを含有するものが使用される。
酸化性有機成分としては、遷移金属系触媒の触媒作用により酸化される樹脂であり、(i)炭素側鎖(a)を含み、かつ主鎖又は側鎖にカルボン酸基、カルボン酸無水物基、カルボン酸エステル基、カルボン酸アミド基及びカルボニル基から成る群より選択された少なくとも1個の官能基(b)を含む樹脂、(ii)ポリアミド樹脂、(iii)エチレン系不飽和基含有重合体などが使用される。
遷移金属系触媒としては、鉄、コバルト、ニッケル等の周期律表第VIII族金属成分が好ましいが、他に銅、銀等の第I族金属:錫、チタン、ジルコニウム等の第IV族金属、バナジウムの第V族、クロム等VI族、マンガン等のVII族の金属成分を挙げることができる。これらの金属成分の内でもコバルト成分は、酸素吸収速度が大きく、特に好適である。
遷移金属系触媒は、上記遷移金属の低価数の無機酸塩あるいは有機酸塩あるいは錯塩の形で一般に使用され、樹脂当たり100〜1000ppmの量で用いるのがよい。
接着剤樹脂としては、特に限定されないが、酸変性オレフィン系樹脂、たとえば、無水マレイン酸グラフトポリエチレン、無水マレイン酸グラフトポリプロピレンなどを用いることができる。
前記ポリブチレンテレフタレート(PBT)系樹脂とは、1,4−ブタンジオールとテレフタル酸又はその低級アルコールエステルとを重縮合して得られるポリエステルであり、ホモポリマーの他、テレフタル酸の一部を二官能性乃至多官能性のカルボン酸の1種以上の成分で、及び/又は1,4−ブタンジオール成分の一部を二官能性乃至多官能性のアルコールの1種以上の成分で置換したコポリエステルを含む。二官能性乃至多官能性のカルボン酸としては、例えば、イソフタル酸、オルトフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、パラフェニレンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などが挙げられる。
また、二官能性乃至多官能性のアルコールとしては、1,2−プロピレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、1,4−ジクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。
本発明で使用するポリブチレンテレフタレート系樹脂フィルムはインフレーション法、キャスト法、押出コーティング法など、公知の製膜方法で単層または多層で、それぞれの成形法に適するIVの樹脂を適宜選択することにより製膜可能である。製膜の安定性の点では、例えば、インフレーション法では1.2以上、キャスト法では1.0〜1.4、押出コーティング法では0.8〜1.2のIVの樹脂が好ましい。
前記ポリブチレンテレフタレート系樹脂には、製膜性改善を目的として、エチレン系共重合体をポリブチレンテレフタレート系樹脂に3〜20重量部添加することができる。これは、例えば、キャスト法や押出コーティング法におけるネックインの低減に効果的に作用する。例えば、蓋材にストローなどの突き刺し性を付与する場合や、蓋材を引き裂いて開封する場合には、フィルムの厚みは、例えば40μm以下、より好ましくは30μm以下にするのが好ましく、またIVは1.0以下にするのが好ましいが、この場合には、キャスト法や押出コーティング法で生じる極端なネックイン、耳揺れ、蛇行など、製膜上の問題が大幅に改善できる。
製膜性改善を目的とした、エチレン系共重合体としては、例えば低―、中―、あるいは高―密度のポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−1共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−1共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン架橋オレフィン共重合体(アイオノマー)、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−マレイン酸共重合体、エチレン−イタコン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−マレイン酸モノメチルエステル共重合体、エチレン−マレイン酸モノエチルエステル共重合体等が挙げられる。アイオノマーのイオン種としてはNa、K、Zn等のものが使用される。
これらの内、ポリブチレンテレフタレート系樹脂中に分散し易い点において、例えば、エチレン−メタクリル酸、アイオノマーなどのように、分子鎖の中に極性基を持つ共重合体が好ましい。また、共重合体中の酸成分の分量としては、臭気の点から、12重量%以下が好ましく、特に6重量%以下が好ましい。
前記ポリブチレンテレフタレート(PBT)系樹脂層の厚みとしては、安定したシール性能と電熱性の点から、3〜50μmが好ましい。また、ヒートシール時のスクイズを防止するため多層化するのが好ましく、シーラント層は3〜20μm、隣接する層には200℃以上の融点を持つポリエステル系樹脂を共押出法等により、10〜30μmの厚さに設けるのが好ましい。
1.結晶化度の測定
(1)フランジ部及び突起部の結晶化度の測定
結晶化度は密度法により以下の式から算出した。
Xcv=(ρc(ρ−ρa))÷(ρ(ρc−ρa))
Xcv:測定樹脂試料の結晶化度(%)
ρ:測定樹脂試料の密度(g/cm3)
ρa:完全非晶質の樹脂の密度(g/cm3)
ρc:完全結晶室の樹脂の密度(g/cm3)
本発明ではポリエステル樹脂で一般的に用いられているρa=1.335、ρc=1.455で計算した。
本発明におけるポリエステル容器のフランジ部、あるいは突起部の密度分布等微少部分の密度はレーザーラマン分光装置を使用し以下の式から算出した。
ρ=(Δν1/2−k1)÷k2
Δν1/2:レーザーラマン分光スペクトル上の波長1730cm−1に現れるピークの半値幅(cm−1)
k1:半値幅を縦軸、密度を横軸とした検量線から求められる切片
k2:半値幅を縦軸、密度を横軸とした検量線から求められる勾配
フランジ部(4)の断面の結晶化度分布を測定し、結晶化度が20%以上の結晶化部を(a)、結晶化度が20%未満の非晶あるいは低結晶化領域を(b)とし、以下の式で定義した前記フランジ部4における非晶あるいは低結晶化領域(b)の割合を求めた。(図2)
低結晶化領域(b)の割合(%)=(b)/[(a)+(b)]×100
ヘッドスペースが30ccとなるように、60℃の蒸留水をカップ状ポリエステル容器に充填し、蓋材を230℃のフラットシールヘッドを用いて、軸加重980Nの条件で1秒間の加圧を2回行い、フランジ部に水を付着させた噛み込み状態でヒートシールし評価用サンプルとした。
さらに、密封したカップ状ポリエステル容器を、80℃の湯の中にフランジ部を下にして30分間漬け、フランジ部の変形の有無、シール不良の有無を目視で評価した。
4種類のシール材をキャスト機にて製膜し、これをウレタン系の接着剤を使用してドライラミネートして、外層側から9μmの二軸延伸PETフィルム(BO−PET)/15μmのアルミニウム箔(AL箔)/30μmのシーラント層からなる3層構成の表1に示す蓋材を作成した。
得られた蓋材を65℃の過酸化水素水に10秒間浸漬した後、熱風で乾燥し、各実施例、比較例にそれぞれ用いた。
なお、蓋材1については、シーラント層上にサポート層を形成した。
[カップ状ポリエステル容器の形状]
カップ高さ :106mm
フランジ部内径:61mm
フランジ部外径:71mm
底部径 :47mm
突起部の形状 : 図4(a)
突起部の高さ : 0.25mm
突起部の幅 : 1.8mm
得られたカップ状ポリエステル容器に、蓋材として表1中の蓋材1を用い評価した。
その結果を表2に示す。
得られたカップ状ポリエステル容器に、蓋材として表1中の蓋材4を用い、実施例1と同様にヒートシールし評価した。
次いで、このプリフォームのフランジ部上面及び突起部を金型で冷却しながらフランジ部側面及び下面をヒーターで加熱し、図3(e)に示すフランジ部上面と突起部及びその近傍が非晶あるいは低結晶であり、フランジ部の主要部分が熱結晶化したプリフォームを作成した。
更に、このプリフォームのフランジ部及び突起部を除く部分を赤外線ヒーターにより105℃になるまで加熱し、図11に示した前記第二実施形態の方法(延伸ブロー成形)により耐熱性を有する実施例1と同様の寸法のカップ状ポリエステル容器を成形した。
得られたカップ状ポリエステル容器に、実施例1と同様に蓋材をヒートシールし評価した。
雌型の温度を50℃としてフランジ部を熱結晶化せず、突起高さを0.5mmとした以外は、実施例1と同様にカップ状ポリエステル容器に蓋材をヒートシールし評価した。
カップ状ポリエステル容器のフランジ部上面に突起部を設けない以外は、実施例1と同様にカップ状ポリエステル容器に蓋材をヒートシールし評価した。
フランジ部全体を非晶あるいは低結晶の状態を維持するため、実施例5において、ヒーター加熱によりフランジ部を熱結晶化させる工程を省くとともに、ブロー成形金型のフランジ部が触れる部分に冷却水を流し冷やした以外は、実施例5と同様にカップ状ポリエステル容器を成形する共に、蓋材をヒートシールし評価した。
ヒーター加熱によりフランジ部全体を熱結晶化させた以外は、実施例5と同様にカップ状ポリエステル容器を成形するとともに、蓋材をヒートシールし評価した。
低結晶化領域の割合を70%とした以外は、実施例5と同様に、カップ状ポリエステル容器を成形する共に、蓋材1をヒートシールし評価した。
これに対し、比較例1〜5においては、シール強度の低下、噛み込みシール時の発泡、ヒートシール時のフランジ部の変形、湯煎時の蓋材の剥離といった何れかの現象が生じた。
これらの結果を表2に示す。
すなわち、容器の開口周縁部がフランジ部を備えているか否かにかかわらず、蓋材がヒートシールされる開口周縁部に剛性を与えつつ、低温ヒートシール性とともにヒートシール強度の向上を図ることができる限り、容器の形状そのものは特に限定されない。
このような広口ビン1aにおいても、本発明を適用することにより、インナーシール材6がヒートシールされる開口周縁部4aに剛性を与え、低温ヒートシール性とともにヒートシール強度の向上を図ることができる。
この他にも、ヒートシール蓋や、インナーシール材により開口部を密封するボトル、チューブ、スパウト付きパウチなどにも同様に、本発明を適用することができる。
2 胴部
3 底部
4 フランジ部(開口周縁部)
5 突起部
10、20、30 成形装置
11、21、31 雄型プラグ
111、211 気体通路
12、22、32 雌型
121、221 気体通路
122 フランジ部把持面
13、23 クランプ型
131 内面
132 フランジ部把持面
133 キャビティ
16 ポリエステル樹脂シート
17 延伸部
P プリフォーム
C 容器成形体
Claims (17)
- ポリエステル容器において、
結晶化された開口周縁部の上面に突起部を設け、かつ、該突起部の少なくともヒートシール面となる部分を非晶あるいは低結晶部としたことを特徴とするポリエステル容器。 - 前記結晶化された開口周縁部の結晶化度が20%以上で、突起部の非晶あるいは低結晶部の結晶化度が0〜20%未満である請求項1に記載のポリエステル容器。
- 前記開口周縁部に非晶あるいは低結晶部を設けた請求項1又は2に記載のポリエステル容器。
- 前記突起部の厚みが、0.1〜2.0mmである請求項1〜3のいずれか一項に記載のポリエステル容器。
- 前記突起部を、前記開口周縁部の上面の中央及び/若しくは外周側、又は中央から外周側にかけて設けた請求項1〜4のいずれか一項に記載のポリエステル容器。
- 該容器がカップ状容器であって、少なくとも胴部が配向結晶または熱結晶化されている請求項1〜5のいずれか一項に記載のポリエステル容器。
- 請求項1〜6のいずれか一項に記載のポリエステル容器において、融点が110℃〜225℃のポリエステル樹脂から成るシーラント層を有する蓋材を前記開口周縁部にヒートシールしたポリエステル容器。
- 前記シーラント層が、ポリブチレンテレフタレート系樹脂である請求項7に記載のポリエステル容器。
- 前記開口周縁部がフランジ部を備え、前記フランジ部の上面に前記突起部を設けた請求項1〜8のいずれか一項に記載のポリエステル容器。
- ポリエステル容器の製造方法において、
開口周縁部が備えるフランジ部の下面を雌型で支持し、前記フランジ部の上面に成形面に溝部を有するクランプ型で突起部を設け、前記フランジ部の結晶化を、前記クランプ型と雌型による配向結晶及び熱結晶で行い、前記突起部の非晶化あるいは低結晶化を前記クランプ型の溝部で行うことを特徴とするポリエステル容器の製造方法。 - 前記ポリエステル容器を、非晶性あるいは低結晶性の樹脂シートから成形する請求項10に記載のポリエステル容器の製造方法。
- 前記ポリエステル容器を、非晶性あるいは低結晶性の射出成形または圧縮成形により形成された容器中間用成形体から成形する請求項10に記載のポリエス
テル容器の製造方法。 - 前記クランプ型の溝部の深さHが、0.1〜0.35mmである請求項10〜12のいずれか一項に記載のポリエステル容器の製造方法。
- 前記クランプ型の温度を70〜130℃とし、雌型の温度を130〜200℃とする請求項10〜13のいずれか一項に記載のポリエステル容器の製造方法。
- ポリエステル容器の製造方法において、
射出成形または圧縮成形により、開口周縁部の上面に突起部を有する容器中間用成形体あるいは容器成形体を成形し、かつ、開口周縁部を熱結晶化するとともに、開口周縁部の上面に設けた突起部を非晶あるいは低結晶処理するポリエステル容器の製造方法。 - 前記突起部の非晶あるいは低結晶処理を、突起部及び/又はその近傍を冷却して行う請求項15記載のポリエステル容器の製造方法。
- 前記突起部の非晶あるいは低結晶処理を、記突起部を加熱溶融処理後、急冷して行う請求項16記載のポリエステル容器の製造方法。
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Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006327650A (ja) * | 2005-05-27 | 2006-12-07 | Yoshino Kogyosho Co Ltd | 合成樹脂製カップ状容器 |
JP2010005871A (ja) * | 2008-06-25 | 2010-01-14 | Daiwa Can Co Ltd | ブロー成形用樹脂製プリフォームおよびその製造方法 |
JP2010095004A (ja) * | 2009-12-11 | 2010-04-30 | Yoshino Kogyosho Co Ltd | 合成樹脂製カップ状容器の熱結晶化処理方法 |
JP2012171257A (ja) * | 2011-02-22 | 2012-09-10 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | レーザ溶着密封包装体及びその製造方法 |
JP2016196107A (ja) * | 2015-04-02 | 2016-11-24 | トヨタ自動車株式会社 | 燃料タンクのフランジ部の成形装置及びその成形方法 |
JP2017132486A (ja) * | 2016-01-25 | 2017-08-03 | 三宝化成工業株式会社 | 飲料用容器 |
JP2022000344A (ja) * | 2017-06-28 | 2022-01-04 | 大日本印刷株式会社 | 積層体 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6228355A (ja) * | 1985-07-17 | 1987-02-06 | 東洋製罐株式会社 | ヒ−トシ−ル容器 |
JPH02258577A (ja) * | 1989-03-17 | 1990-10-19 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | ヒートシール容器 |
JPH0644767U (ja) * | 1992-11-24 | 1994-06-14 | サンエー化学工業株式会社 | 易開封性プラスチック容器 |
JPH0999933A (ja) * | 1995-10-04 | 1997-04-15 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | イージーピール容器およびその製造方法 |
JPH11292140A (ja) * | 1998-04-08 | 1999-10-26 | Toyo Alum Kk | 易開封性ヒートシール包装体およびその製造方法 |
JP2000015691A (ja) * | 1998-06-30 | 2000-01-18 | Yoshino Kogyosho Co Ltd | プラスチック容器又はプリフォーム |
JP2004058602A (ja) * | 2002-07-31 | 2004-02-26 | Frontier:Kk | 耐熱性を有するプラスチック製のカップ状容器およびその一次成形品 |
-
2004
- 2004-11-04 JP JP2004321237A patent/JP4604660B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6228355A (ja) * | 1985-07-17 | 1987-02-06 | 東洋製罐株式会社 | ヒ−トシ−ル容器 |
JPH02258577A (ja) * | 1989-03-17 | 1990-10-19 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | ヒートシール容器 |
JPH0644767U (ja) * | 1992-11-24 | 1994-06-14 | サンエー化学工業株式会社 | 易開封性プラスチック容器 |
JPH0999933A (ja) * | 1995-10-04 | 1997-04-15 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | イージーピール容器およびその製造方法 |
JPH11292140A (ja) * | 1998-04-08 | 1999-10-26 | Toyo Alum Kk | 易開封性ヒートシール包装体およびその製造方法 |
JP2000015691A (ja) * | 1998-06-30 | 2000-01-18 | Yoshino Kogyosho Co Ltd | プラスチック容器又はプリフォーム |
JP2004058602A (ja) * | 2002-07-31 | 2004-02-26 | Frontier:Kk | 耐熱性を有するプラスチック製のカップ状容器およびその一次成形品 |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006327650A (ja) * | 2005-05-27 | 2006-12-07 | Yoshino Kogyosho Co Ltd | 合成樹脂製カップ状容器 |
JP4725886B2 (ja) * | 2005-05-27 | 2011-07-13 | 株式会社吉野工業所 | 合成樹脂製カップ状容器 |
JP2010005871A (ja) * | 2008-06-25 | 2010-01-14 | Daiwa Can Co Ltd | ブロー成形用樹脂製プリフォームおよびその製造方法 |
JP2010095004A (ja) * | 2009-12-11 | 2010-04-30 | Yoshino Kogyosho Co Ltd | 合成樹脂製カップ状容器の熱結晶化処理方法 |
JP4496561B2 (ja) * | 2009-12-11 | 2010-07-07 | 株式会社吉野工業所 | 合成樹脂製カップ状容器の熱結晶化処理方法 |
JP2012171257A (ja) * | 2011-02-22 | 2012-09-10 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | レーザ溶着密封包装体及びその製造方法 |
JP2016196107A (ja) * | 2015-04-02 | 2016-11-24 | トヨタ自動車株式会社 | 燃料タンクのフランジ部の成形装置及びその成形方法 |
US10011069B2 (en) | 2015-04-02 | 2018-07-03 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Molding device and molding method of a fuel tank flange section |
JP2017132486A (ja) * | 2016-01-25 | 2017-08-03 | 三宝化成工業株式会社 | 飲料用容器 |
JP2022000344A (ja) * | 2017-06-28 | 2022-01-04 | 大日本印刷株式会社 | 積層体 |
JP7182085B2 (ja) | 2017-06-28 | 2022-12-02 | 大日本印刷株式会社 | 積層体 |
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