JP2005133095A - 植物または動物起源の燃料油の冷間流動性向上剤 - Google Patents
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Abstract
Description
一般にかゝる油は油の起源で数および種類が変化する一連の酸のグリセリドを含有しそしてそれらは追加的にホスホグリセリド類を含有し得る。かゝる油は従来技術から公知の方法によって得ることができる。
(I) くし形ポリマー;無水マレイン酸またはフマル酸と他のエチレン性不飽和モノマーとの(エステル化されていてもよい)コポリマー、またはα−オレフィンのポリマーまたはコポリマー、またはフマレートまたはイタコナートポリマーまたはコポリマー、
・ ポリオキシアルキレンエステル、エステル/エーテルまたはそれらの混合物
・ エチレン/不飽和エステル−コポリマー
・ 極性の有機性窒素含有パラフィン結晶成長抑制剤、
・ 炭化水素ポリマー
(VI) 硫黄−カルボキシル化合物および
(VII)炭化水素基で変性された芳香族系の流動点抑制剤、
そしてこの組成物が炭素原子数1〜22のアルコールから誘導されているアクリル−および/またはメタクリル酸のポリマーエステルまたはコポリマーエステルの混合物を含有していないことを条件とする、上記組成物が開示されている。
a) それ自体公知でありそして鉱油の低温挙動を改善するために使用されるPPD添加物(流動点抑制剤)を、長鎖脂肪酸エステル(FAE)を基準として0.0001〜10重量%の量で添加しそして
b) 冷間濾過目詰まり点より下の温度に未添加の長鎖脂肪酸エステルFAEを冷却しそして
c) 生じる沈殿物(FAN)を除去する
各段階を含むことを特徴とする、上記方法が開示されている。
a) 58〜95重量%の、炭素原子数12〜22の脂肪酸と炭素原子数1〜4の低級脂肪族アルコールとから誘導される50〜150のヨウ素価範囲内の少なくとも1種類のエステル、
b) 4〜40重量%の、炭素原子数6〜14の脂肪酸と炭素原子数1〜4の低級脂肪族アルコールとの少なくとも1種類のエステル、および
c) 0.1〜2重量%の少なくとも1種類のポリマーエステル
よりなる改善された低温安定性を有する脂肪酸低級アルキルエステルの混合物が開示されている。
I) モノエチレン性不飽和C4〜C8−モノ−または−ジカルボン酸の、炭素原子数12〜14の平均アルキル鎖長を有するn−アルキルエステルを少なくとも25重量%および他の不飽和エステルまたはオレフィンを有するコポリマーを
II) 蒸留燃料油のための他の低温流動性向上剤
との組合せを含む添加用濃厚物を開示している。
A) エチレンと8〜21モル%の、C1〜C18−アルキル基を持つ少なくとも1種類のアクリル−またはビニルエステルとの少なくとも1種類のコポリマー;および
B) C8〜C16−アルキル基を持つ構造単位を含有する少なくとも1種類のくし形ポリマー;ただしこの構造単位はC8〜C16−アルキル(メタ)アクリレート、C8〜C16−アルキルビニルエステル、C8〜C16−アルキルビニルエーテル、C8〜C16−アルキル(メタ)アクリルアミド、C8〜C16−アルキルアリルエーテルおよびC8〜C16−ジケトンよりなる群から選択される
よりなる添加物を含有し、モノマーB)のアルキル基中の炭素鎖長分布のモル平均
である合計R
m1, m2, ... mg はポリマー中の上記モノマーB)のモル分率であり、そしてモル分率の和m1 〜mg は 1であり、
w1i, w1j..w2i, w2j...wgp は異なるモノマーB)1 〜 gのアルキル基の個々の鎖長i, j, .... p の重量比でありそして
n1i, n1j..n2i, n2j...ngp はモノマーB)1 〜 gのアルキル基の鎖長i, j, .... pである。]
が11.0〜14.0であることを特徴とする、上記燃料油組成物を提供する。
10〜40重量%の酢酸ビニルおよび60〜90重量%のエチレンを有するエチレン−酢酸ビニルコポリマー;ドイツ特許出願公開第3,443,475号明細書(A)から公知のエチレン−酢酸ビニル−ヘキセン−ターポリマー;ヨーロッパ特許第0,203,554号明細書(B)に記載のエチレン−酢酸ビニル−ジイソブチレン−ターポリマー; ヨーロッパ特許第0,254,284号明細書(B)から公知のエチレン−酢酸ビニル−ジイソブチレン−ターポリマーとエチレン/酢酸ビニル−コポリマーとの混合物; ヨーロッパ特許第0,405,270号明細書(B)に記載のエチレン−酢酸ビニル−コポリマーとエチレン−酢酸ビニル−N−ビニルピロリドン−ターポリマーとの混合物; ヨーロッパ特許第0,463,518号明細書(B)に記載のエチレン/酢酸ビニル/イソブチルビニルエーテル−ターポリマー; エチレンの他に10〜35重量%の酢酸ビニルおよび1〜25重量%の特別なネオ化合物を含有する、ヨーロッパ特許第0,493,769号明細書(B)から公知のエチレン/酢酸ビニル/ネオノナノエートまたは−ビニルネオデカノエート−ターポリマー; ヨーロッパ特許出願公開第0,778,875号明細書に開示されているエチレン、4個までの炭素原子を有する第一のビニルエステルおよび7までの炭素原子を有する分岐したカルボン酸または8〜15の炭素原子を有する分岐しているが非第三であるカルボン酸から誘導される第二ビニルエステルよりなるターポリマー;ドイツ特許出願公開第19,620,118号明細書(A)に記載された、エチレン、1種類以上の脂肪族C2〜C20−モノカルボン酸のビニルエステルおよび4−メチルペンテン−1のターポリマー;ドイツ特許出願公開第19,620,119号明細書(A)に記載された、エチレン、1種類以上のC2〜C20−モノカルボン酸のビニルエステルおよびビシクロ[2.2.1]ヘプテン−2のターポリマー;ヨーロッパ特許出願公開第0,926,168号明細書に記載されたエチレン、および1つ以上の水酸基を含有する少なくとも1種類のオレフィン性不飽和コモノマーよりなるターポリマー。
アルキルポリグリコールエーテルは一般式
R2は水素原子またはC1〜C4−アルキルであり、
mは1〜100の数であり、
R3はC1〜C24−アルキル、C5〜C20−シクロアルキル、C6〜C18−アリールまたは−C(O)−R4であり、
R4はC1〜C40−アルキル、C5〜C10−シクロアルキルまたはC6〜C18−アリールである。]
で表される。
一つの特に有利な実施態様においては、しばしば“バイオディーゼル油”または“生物燃料”とも称される燃料油が12〜24個の炭素原子を有する脂肪酸と炭素原子数1〜4のアルコールとから製造される脂肪酸アルキルエステルである。通常は、比較的多い割合の脂肪酸は1、2または3つの二重結合を有している。
実施例:
試験用油の特徴:
CFPP値の測定はEN 116に従って行いそして曇り点の測定はISO 3015に従って行う。
大豆ME = 大豆油メチルエステル
以下の添加物を使用した:
エチレンコポリマー A:
使用したエチレンコポリマーは表2に規定した特徴を有する市販品である。この製品を灯油に65%または50%(A3)の希釈物として使用した。
表3に規定したモノマーのモル比を有する種々のコ−およびターポリマーおよびそれから算出されたファクターRを調べた。これらのポリマーを比較的に高沸点の芳香族溶剤で50 %に希釈した状態で使用した。測定された酸価は50%の希釈物を基準としている。
上記の表に従う種々の生物燃料の CFPP 値 ( EN 116に従う;°C) を1200ppm、1500ppmおよび2000ppmの添加物混合物を添加した後測定した。百分率表示は個々の混合物中の重量部に関する。表5〜7に報告した結果は、本発明の、ファクターRを有するくし形ポリマーが少ない混入量でも優れたCFPP低下を達成しそして多い添加量の場合には追加的な能力を示すことを提示している。
油の低温変化安定性を測定するために、標準化した低温変化処理の前および後でのDIN EN 116に従うCFPP値を比較する。
Claims (18)
- 動物または植物起源の燃料油および
A) エチレンと8〜21モル%の、C1〜C18−アルキル基を持つ少なくとも1種類のアクリルエステルまたはビニルエステルとの少なくとも1種類のコポリマー;および
B) C8〜C16−アルキル基を持つ構造単位を含有する少なくとも1種類のくし形ポリマー;ただしこの構造単位はC8〜C16−アルキル(メタ)アクリレート、C8〜C16−アルキルビニルエステル、C8〜C16−アルキルビニルエーテル、C8〜C16−アルキル(メタ)アクリルアミド、C8〜C16−アルキルアリルエーテルおよびC8〜C16−ジケトンよりなる群から選択される
よりなる添加物を含有し、
モノマーB)のアルキル基中の炭素鎖長分布のモル平均である合計R
m1, m2, ... mg はポリマー中の上記モノマーB)のモル分率であり、そしてモル分率の和m1 〜mg が 1であり、
w1i, w1j..w2i, w2j...wgp は異なるモノマーB)1〜 gのアルキル基の個々の鎖長i, j, .... p の重量比でありそして
n1i, n1j..n2i, n2j...ngp はモノマーB)1 〜 gのアルキル基の鎖長i, j, .... pである。]
が11.0〜14.0であることを特徴とする、上記燃料油組成物。 - Rが11.5〜13.5である、請求項1に記載の燃料油組成物。
- エチレンの他に、成分Aが3.5〜20モル%の酢酸ビニルおよび0.1〜12モル%のビニルネオノナノエート、ビニル2−エチルヘキサノエートおよび/またはビニルネオデカナートを含有しており、合計のコモノマー含有量が8〜21モル%である、請求項1または2に記載の燃料油組成物。
- 成分Aがエチレンおよび8〜18モル%のビニルエステルの他に、 プロペン、ブテン、 イソブチレン、ヘキセン、4−メチルペンテン、オクテン、ジイソブチレンおよびノルボルネンよりなる群から選択される0.5〜10モル%のオレフィンも含有している、請求項1〜3のいずれか一つに記載の燃料油組成物。
- 成分Aを構成するコポリマーが20〜10,000mPasの溶融粘度を有する、請求項1〜4のいずれか一つに記載の燃料油組成物。
- 成分Aを構成するコポリマーが、コモノマーに由来するのでない1〜9(CH3)/100(CH2基)の分岐度を有する、請求項1〜5のいずれか一つに記載の燃料油組成物。
- 成分Bを構成するコポリマーが、炭素原子数3〜8のエチレン性不飽和カルボン酸とアルキル基中炭素原子数8〜16のアルコールまたはアミンとのエステル、アミドおよび/またはイミドから誘導されるコモノマーを含有する請求項1〜6のいずれか一つに記載の燃料油組成物。
- 成分Bを構成するコポリマーが、2〜10個の炭素原子を有するエチレン性不飽和アルコールとアルキル基中炭素原子数8〜16のカルボン酸またはアルコールとのエステルおよび/またはエーテルから誘導されるコモノマーを含有する、請求項1〜7のいずれか一つに記載の燃料油組成物。
- 成分Bを構成するコポリマーが、4〜8個の炭素原子を有するエチレン性不飽和ジカルボン酸とアルキル基中炭素原子数8〜16のアルコールまたはアミンとのエステル、アミドおよび/またはイミドから誘導されるコモノマーを含有する、請求項1〜8のいずれか一つに記載の燃料油組成物。
- 成分Bを構成するコポリマーが、炭素原子数10〜20のα−オレフィンから誘導されるコモノマーを含有する、請求項1〜9のいずれか一つに記載の燃料油組成物。
- 成分Bを構成するコモノマーが実質的に直鎖状のアルキル基を含有する、請求項1〜10のいずれか一つに記載の燃料油組成物。
- コポリマーBの平均分子量が1000〜100,000g/モルである、請求項1〜11のいずれか一つに記載の燃料油組成物。
- 極性の窒素含有パラフィン分散剤を含有する、請求項1〜12のいずれか一つに記載の燃料油組成物。
- 動物または植物起源の燃料油が炭素原子数14〜24のモノカルボン酸と炭素原子数1〜4のアルコールとの1種類以上のエステルを含有する、請求項1〜13のいずれか一つに記載の燃料油組成物。
- アルコールがメタノールまたはエタノールである、請求項1〜14のいずれか一つに記載の燃料油組成物。
- 動物または植物起源の燃料油が飽和脂肪酸のエステルを5%より多く含有する、請求項1〜15のいずれか一つに記載の燃料油組成物。
- 動物または植物起源の燃料油の冷間流動性を向上させるための請求項1〜13のいずれか一つに記載の添加物の用途。
- 請求項1〜12のいずれか一つに記載の添加物。
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