JP5025082B2 - 中間留分および植物または動物起源の油よりなる冷間流動性向上した燃料油 - Google Patents
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Description
一般にかゝる油は油の起源で酸の数および種類が変化する一連の酸のグリセリドを含有しそしてそれらは追加的にホスホグリセリド類を含有し得る。かゝる油は従来技術から公知の方法によって得ることができる。
(I) くし形ポリマー;無水マレイン酸またはフマル酸と他のエチレン性不飽和モノマーとの(エステル化されていてもよい)コポリマー、またはα−オレフィンのポリマーまたはコポリマー、またはフマレートまたはイタコナートポリマーまたはコポリマー、
(II) ポリオキシアルキレンエステル、エステル/エーテルまたはそれらの混合物
(III) エチレン/不飽和エステル−コポリマー
(IV) 極性の有機性窒素含有パラフィン結晶成長抑制剤、
(V) 炭化水素ポリマー
(VI) 硫黄−カルボキシル化合物および
(VII)炭化水素基で変性された芳香族系の流動点抑制剤、
そしてこの組成物が炭素原子数1〜22のアルコールから誘導されているアクリル−および/またはメタクリル酸のポリマーエステルまたはコポリマーエステルの混合物を含有していないことを条件とする、上記組成物が開示されている。
a) それ自体公知でありそして鉱油の低温挙動を改善するために使用されるPPD添加物(流動点抑制剤)を、長鎖脂肪酸エステル(FAE)を基準として0.0001〜10重量%の量で添加しそして
b) 冷間濾過目詰まり点より下の温度に未添加の長鎖脂肪酸エステルFAEを冷却しそして
c) 生じる沈殿物(FAN)を除去する
各段階を含むことを特徴とする、上記方法が開示されている。
a) 58〜95重量%の、炭素原子数12〜22の脂肪酸と炭素原子数1〜4の低級脂肪族アルコールとから誘導される50〜150のヨウ素価範囲内の少なくとも1種類のエステル、
b) 4〜40重量%の、炭素原子数6〜14の脂肪酸と炭素原子数1〜4の低級脂肪族アルコールとの少なくとも1種類のエステル、および
c) 0.1〜2重量%の少なくとも1種類のポリマーエステル
よりなる改善された低温安定性を有する脂肪酸低級アルキルエステルの混合物が開示されている。
I) モノエチレン性不飽和C4〜C8−モノ−または−ジカルボン酸の、炭素原子数12〜14の平均アルキル鎖長を有するn−アルキルエステルを少なくとも25重量%および他の不飽和エステルまたはオレフィンを有するコポリマーと
II) 蒸留燃料油のための他の低温流動性向上剤
との組合せを含む添加用濃厚物を開示している。
F1)89〜50容量%の鉱物起源の燃料油および
F2)11〜50容量%の植物および/または動物起源の燃料油
および冷間添加物としての下記成分
A) エチレンと8〜21モル%の、C1〜C18−アルキル基を持つ少なくとも1種類のアクリルエステルまたはビニルエステルとよりなる少なくとも1種類のコポリマーおよび
B) 以下の構造単位
B1) モノマー1としての、オレフィン二重結合のところに少なくとも1つのC8〜C18−アルキル基を持つ少なくとも1種類のオレフィン、および
B2) モノマー2としての、エステル部分を介して結合した少なくとも1つのC8〜C16−アルキル基を持つ少なくとも1種類のエチレン性不飽和ジカルボン酸
を含有する少なくとも1種類のくし形ポリマー
を含有し、その際に一方のモノマー1のアルキル基中の炭素鎖長分布のモル平均ともう一方のモノマー2のエステル基のアルキル基中の炭素鎖長分布のモル平均との合計Q
W2 がモノマー2のエステル基中のアルキル基における個々の鎖長のモル割合であり、
n1 がモノマー1のアルキル基中の個々の鎖長であり、
n2 がモノマー2のエステル基のアルキル基における個々の鎖長であり、
i がモノマー1のアルキル基における個々の鎖長のための連続変数でありそして
j がモノマー2のエステル基中のアルキル基における個々の鎖長のための連続変数で ある。]
が21.0〜28.0であることを特徴とする、燃料油組成物F)に関する。
10〜40重量%の酢酸ビニルおよび60〜90重量%のエチレンを有するエチレン−酢酸ビニルコポリマー;
ドイツ特許出願公開第3,443,475号明細書(A)から公知のエチレン−酢酸ビニル−ヘキセン−ターポリマー;
ヨーロッパ特許第0,203,554号明細書(B)に記載のエチレン−酢酸ビニル−ジイソブチレン−ターポリマー;
ヨーロッパ特許第0,254,284号明細書(B)から公知のエチレン−酢酸ビニル−ジイソブチレン−ターポリマーとエチレン/酢酸ビニル−コポリマーとの混合物;
ヨーロッパ特許第0,405,270号明細書(B)に記載のエチレン−酢酸ビニル−コポリマーとエチレン−酢酸ビニル−N−ビニルピロリドン−ターポリマーとの混合物;
ヨーロッパ特許第0,463,518号明細書(B)に記載のエチレン/酢酸ビニル/イソブチルビニルエーテル−ターポリマー;
エチレンの他に10〜35重量%の酢酸ビニルおよび1〜25重量%の特別なネオ化合物を含有する、ヨーロッパ特許第0,493,769号明細書(B)から公知のエチレン/酢酸ビニル/ネオノナノエートまたは−ビニルネオデカノエート−ターポリマー;
ヨーロッパ特許出願公開第0,778,875号明細書に開示されているエチレン、4個までの炭素原子を有する第一のビニルエステルおよび7までの炭素原子を有する分岐したカルボン酸または8〜15の炭素原子を有する分岐しているが非第三であるカルボン酸から誘導される第二ビニルエステルよりなるターポリマー;
ドイツ特許出願公開第19,620,118号明細書(A)に記載された、エチレン、1種類以上の脂肪族C2〜C20−モノカルボン酸のビニルエステルおよび4−メチルペンテン−1のターポリマー;
ドイツ特許出願公開第19,620,119号明細書(A)に記載された、エチレン、1種類以上のC2〜C20−モノカルボン酸のビニルエステルおよびビシクロ[2.2.1]ヘプテン−2のターポリマー;
ヨーロッパ特許出願公開第0,926,168号明細書に記載されたエチレン、および1つ以上の水酸基を含有する少なくとも1種類のオレフィン性不飽和コモノマーよりなるターポリマー。
R2は水素原子またはC1〜C4−アルキルであり、
mは1〜100の数であり、
R3はC1〜C24−アルキル、C5〜C20−シクロアルキル、C6〜C18−アリールまたは−C(O)−R4であり、
R4はC1〜C40−アルキル、C5〜C10−シクロアルキルまたはC6〜C18−アリールである。]
で表される。
有利な一つの実施態様においては、しばしば“バイオディーゼル油”または“生物燃料”とも称される燃料油F2が12〜24個の炭素原子を有する脂肪酸と炭素原子数1〜4のアルコールとから製造される脂肪酸アルキルエステルである。通常は、比較的多い割合の脂肪酸は1、2または3つの二重結合を有している。
で表される繰返構造単位を持つオリゴマーまたはポリマーを含有するものである。R5は好ましくはC4〜C20−アルキルまたは−アルケニル、特にC6〜C16−アルキルまたは−アルケニルである。nは好ましくは4〜50の数、特に好ましくは5〜25の数である。
実施例:
試験用油の特徴:
CFPP値の測定はEN 116に従って行いそして曇り点の測定はISO 3015に従って行う。両方の性質を測定する(℃)。
大豆ME = 大豆油メチルエステル
使用したエチレンコポリマーは表4に記載した特徴を有する市販生成物である。この生成物は灯油で希釈した65%濃度の希釈物として使用した。
無水マレイン酸 (MA)とα−オレフィンとの重合を比較的に高沸点の芳香族炭化水素混合物中で160℃でラジカル連鎖開始剤としての第三ブチルペルオキシベンゾエートと第三ブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノエートとの等部数の混合物の存在下に行う。表5に例示的に、種々のコポリマーおよびそれを製造するために使用されたモノマーの例およびモル割合および誘導のために使用されたアルコールの鎖長(R)およびモル量(MAを基準とする)およびそれらから算出されたファクターQを挙げた。
上記の表に従う種々の生物燃料の CFPP 値 ( EN 116に従う;°C) を1200ppm、1500ppmおよび2000ppmの添加物混合物を添加した後測定した。百分率表示は個々の混合物中の重量部に関する。表5〜7に報告した結果は、本発明の、ファクターQを有するくし形ポリマーが少ない混入量でも優れたCFPP低下を達成しそして多い添加量の場合には追加的な潜在能力をもたらすことを示している。
Claims (17)
- F1)89〜50容量%の鉱物起源の燃料油および
F2)11〜50容量%の植物および/または動物起源の燃料油
および冷間添加物としての下記成分
A)エチレンと8〜21モル%の、C1〜C18−アルキル基を持つ少なくとも1種類のアクリルエステルまたはビニルエステルとよりなる少なくとも1種類のコポリマーおよび
B)以下の構造単位
B1)モノマー1としての、オレフィン二重結合のところに少なくとも1つのC8〜C18−アルキル基を持つ少なくとも1種類のオレフィン、および
B2)モノマー2としての、エステル部分を介して結合した少なくとも1つのC8〜C16−アルキル基を持つ少なくとも1種類のエチレン性不飽和ジカルボン酸
を含有する少なくとも1種類のくし形ポリマー
を含有し、その際に一方のモノマー1のアルキル基中の炭素鎖長分布のモル平均ともう一方のモノマー2のエステル基のアルキル基中の炭素鎖長分布のモル平均との合計Q
W2がモノマー2のエステル基中のアルキル基における個々の鎖長のモル割合であり、
n1がモノマー1のアルキル基中の個々の鎖長であり、
n2がモノマー2のエステル基のアルキル基における個々の鎖長であり、
iがモノマー1のアルキル基における個々の鎖長のための連続変数でありそして
jがモノマー2のエステル基中のアルキル基における個々の鎖長のための連続変数である。]
が21.0〜28.0であり、および
前記植物および/または動物起源の燃料油が、炭素原子数14〜24のモノカルボン酸および炭素原子数1〜4のアルコールよりなる1種類以上のエステルを含有する、
ことを特徴とする、燃料油組成物F)。 - Qが22.0〜27.0である請求項1に記載の燃料油組成物。
- 成分Aがエチレンの他に3.5〜20モル%の酢酸ビニルおよび0.1〜12モル%のビニルネオノナノエート、ビニルネオデカノエートおよび/またはビニル2−エチルヘキサノエートを含有しており、そしてコモノマーの総含有量が8〜21モル%である、請求項1または2に記載の燃料油組成物。
- 成分Aがエチレンおよび8〜18モル%のビニルエステルの他に、プロペン、ブテン、イソブチレン、ヘキセン、4−メチルペンテン、オクテン、ジイソブチレンおよびノルボルネンよりなる群から選択されるオレフィンを0.5〜10モル%含有する、請求項1〜3のいずれか一つに記載の燃料油組成物。
- 成分Aを構成するコポリマーが20〜10,000mPasの溶融粘度を有する、請求項1〜4のいずれか一つに記載の燃料油組成物。
- 成分Aを構成するコポリマーが、コモノマーに由来するのでない1〜9(CH3)/100(CH2基)の分岐度を有する、請求項1〜5のいずれか一つに記載の燃料油組成物。
- 成分Bを構成するコポリマーがマレイン酸、フマル酸および/またはイタコン酸のエステルおよび/または酸無水物から誘導されるコモノマーを含有する、請求項1〜6のいずれか一つに記載の燃料油組成物。
- 成分Bのエステルが直鎖状アルキル基を有するアルコールから誘導される、請求項1〜7のいずれか一つに記載の燃料油組成物。
- コポリマーBの平均分子量が1200〜200,000g/モルである、請求項1〜8のいずれか一つに記載の燃料油組成物。
- 成分Bを構成するコポリマーがα−オレフィンから誘導されるコモノマーを含有する、請求項1〜9のいずれか一つに記載の燃料油組成物。
- A:Bの混合比が10:1〜1:10である、請求項1〜10のいずれか一つに記載の燃料油組成物。
- 極性の窒素含有パラフィン分散剤を含有する、請求項1〜11のいずれか一つに記載の燃料油組成物。
- 88〜65容量%のF1および12〜35容量%のF2を含有する、請求項1〜12のいずれか一つに記載の燃料油組成物。
- 前記炭素原子数1〜4のアルコールがメタノールまたはエタノールである、請求項1〜13のいずれか一つに記載の燃料油組成物。
- 動物または植物起源の燃料油が4重量%より多い飽和脂肪酸エステルを含有する請求項1〜14のいずれか一つに記載の燃料油組成物。
- 鉱物燃料油と動物または植物起源の燃料油との混合物の冷間流動性を向上させるための、添加物の使用であって、
前記添加剤が、
A)エチレンと8〜21モル%の、C 1 〜C 18 −アルキル基を持つ少なくとも1種類のアクリルエステルまたはビニルエステルとよりなる少なくとも1種類のコポリマーおよび
B)以下の構造単位
B1)モノマー1としての、オレフィン二重結合のところに少なくとも1つのC 8 〜C 18 −アルキル基を持つ少なくとも1種類のオレフィン、および
B2)モノマー2としての、エステル部分を介して結合した少なくとも1つのC 8 〜C 16 −アルキル基を持つ少なくとも1種類のエチレン性不飽和ジカルボン酸
を含有する少なくとも1種類のくし形ポリマー
を含有し、その際に一方のモノマー1のアルキル基中の炭素鎖長分布のモル平均ともう一方のモノマー2のエステル基のアルキル基中の炭素鎖長分布のモル平均との合計Q
W 2 がモノマー2のエステル基中のアルキル基における個々の鎖長のモル割合であり、
n 1 がモノマー1のアルキル基中の個々の鎖長であり、
n 2 がモノマー2のエステル基のアルキル基における個々の鎖長であり、
iがモノマー1のアルキル基における個々の鎖長のための連続変数でありそして
jがモノマー2のエステル基中のアルキル基における個々の鎖長のための連続変数である。]
が21.0〜28.0であり、および
前記動物または植物起源の燃料油が、炭素原子数14〜24のモノカルボン酸および炭素原子数1〜4のアルコールよりなる1種類以上のエステルを含有する、
前記使用。 - 鉱物起源の燃料油(F1)および動物および/または植物起源の燃料油(F2)を含有する改善された冷間流動性を有する燃料油組成物(F)を製造する方法において、添加物を、鉱物起源の燃料油(F1)および動物および/または植物起源の燃料油(F2)の混合物に添加する方法であって、
前記添加剤が、
A)エチレンと8〜21モル%の、C 1 〜C 18 −アルキル基を持つ少なくとも1種類のアクリルエステルまたはビニルエステルとよりなる少なくとも1種類のコポリマーおよび
B)以下の構造単位
B1)モノマー1としての、オレフィン二重結合のところに少なくとも1つのC 8 〜C 18 −アルキル基を持つ少なくとも1種類のオレフィン、および
B2)モノマー2としての、エステル部分を介して結合した少なくとも1つのC 8 〜C 16 −アルキル基を持つ少なくとも1種類のエチレン性不飽和ジカルボン酸
を含有する少なくとも1種類のくし形ポリマー
を含有し、その際に一方のモノマー1のアルキル基中の炭素鎖長分布のモル平均ともう一方のモノマー2のエステル基のアルキル基中の炭素鎖長分布のモル平均との合計Q
W 2 がモノマー2のエステル基中のアルキル基における個々の鎖長のモル割合であり、
n 1 がモノマー1のアルキル基中の個々の鎖長であり、
n 2 がモノマー2のエステル基のアルキル基における個々の鎖長であり、
iがモノマー1のアルキル基における個々の鎖長のための連続変数でありそして
jがモノマー2のエステル基中のアルキル基における個々の鎖長のための連続変数である。]
が21.0〜28.0であり、および
前記動物および/または植物起源の燃料油(F2)が、炭素原子数14〜24のモノカルボン酸および炭素原子数1〜4のアルコールよりなる1種類以上のエステルを含有する、
ことを特徴とする、前記方法。
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