JP2005126677A - 樹脂組成物および積層体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 下記成分(A)および成分(B)を含有し、成分(A)と成分(B)の合計量100重量%に対し、成分(A)の含有量が5〜95重量%であり、成分(B)の含有量が95〜5重量%である樹脂組成物。
(A):メルトフローレートが1〜30g/10分であり、膨張割合が1.4〜2.0である高圧ラジカル重合法ポリエチレン
(B):非晶性または低結晶性のプロピレン系重合体
【選択図】 なし
Description
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、臭気が良好であり、基材との接着性に優れた押出ラミネート積層体が得られる樹脂組成物、および該樹脂組成物を押出ラミネートしてなる積層体を提供することにある。
(A):メルトフローレートが1〜30g/10分であり、膨張割合が1.4〜2.0である高圧ラジカル重合法ポリエチレン
(B):非晶性または低結晶性のプロピレン系重合体
また、本発明の第二は、上記の樹脂組成物を押出ラミネートしてなる積層体に係るものである。
本発明の樹脂組成物を溶融押出するときの樹脂組成物の溶融押出温度は、基材との接着強度を高めるという観点から、250〜340℃であり、好ましくは260〜330℃、特に好ましくは270〜300℃である。
本発明の物性測定は、以下の方法で行った。
(1)非晶性プロピレン系重合体の単量体単位組成
核磁気共鳴装置(Bruker社製 商品名AC−250)を用いて、13C−NMRスペクトルの測定結果に基づき算出した。具体的には、13C−NMRスペクトルにおいて、プロピレン単量体単位由来のメチル炭素のスペクトル強度と1−ブテン単量体単位由来のメチル炭素スペクトルとの強度比からプロピレン単量体単位と1−ブテン単量体単位の組成比を算出した。
(2)極限粘度[η]
135℃において、ウベローデ粘度計を用いて行った。テトラリン単位体積あたりの非晶性プロピレン系重合体の濃度cが、0.6、1.0、1.5mg/mlである非晶性プロピレン系重合体のテトラリン溶液を調整し、135℃における極限粘度を測定した。それぞれの濃度で3回繰り返し測定し、得られた3回の値の平均値をその濃度での比粘度(ηsp)とし、ηsp/cのcをゼロ外挿した値を極限粘度[η]として求めた。
(3)示差走査熱量測定(DSC)
示差走査熱量計(セイコー電子工業社製DSC220C:入力補償DSC)を用い、以下の条件で測定した。なお、測定の標準物質にはインジウムを用いた。
(i)試料約5mgを室温から30℃/分の昇温速度で200℃まで昇温し、昇温完了後、5分間保持した。
(ii)次いで、200℃から10℃/分の降温速度で−100℃まで降温し、降温完了後、5分間、保持した。
(iii)次いで、−100℃から10℃/分の昇温速度で200℃まで昇温した。
(4)メルトフローレート(MFR)
JIS K7210(1995)に従い、荷重21.18N、温度190℃の条件で測定を行った。
(5)密度
JIS K6760(1981)に従い測定を行った。
(6)膨張割合(SR)
JIS K7210(1995)に規定されたメルトフローレート測定装置を用いて、荷重21.18N、温度190℃で、高圧ラジカル重合法ポリエチレンを押し出し、押し出したストランドの外径(d(mm))を測定し、オリフィスの内径(d0(mm))で除した値(d/d0)を求めた。
積層体から幅15mmのタンザク形の試験片を切り取り、次に、該試験片の基材層と樹脂組成物層間を、引張試験機により500mm/分の速度で180度の方向に剥離し、樹脂組成物と基材との間の接着強度を求めた。
(8)臭気
積層体の臭気を下記の通り評価した。
○:臭気が弱い。
×:臭気が強い。
[1]非晶性プロピレン系重合体の製造
攪拌機を備えた100LのSUS製重合器中で、プロピレンと1−ブテンとを、分子量調節として水素を用い、以下の方法で連続的に共重合させて、本発明の非晶性プロピレン系重合体にあたるプロピレン−1−ブテン共重合体を得た。
重合器の下部から、重合溶媒としてのヘキサンを100L/時間の供給速度で、プロピレンを24.00Kg/時間の供給速度で、1−ブテンを1.81Kg/時間の供給速度で、それぞれ連続的に供給した。
重合器の上部から、重合器中の反応混合物が100Lの量を保持するように、反応混合物を連続的に抜き出した。
重合器の下部から、重合触媒の成分として、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライドを0.005g/時間の供給速度で、トリフェニルメチルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートを0.298g/時間の供給速度で、トリイソブチルアルミニウムを2.315g/時間の供給速度で、それぞれ連続的に供給した。
共重合反応は、重合器の外部に取り付けられたジャケットに冷却水を循環させることによって、45℃で行った。
重合器の上部から連続的に抜き出された反応混合物に少量のエタノールを添加して重合反応を停止させた後、脱モノマー及び水洗浄をし、次いで、大量の水中でスチームによって溶媒を除去することによって、プロピレン−1−ブテン共重合体(以下、重合体(B)と称する。)を得、これを80℃で1昼夜減圧乾燥した。該重合体の生成速度は7.10Kg/時間であった。
得られた重合体(B)の物性評価結果を表1に示す。
成分(A)として、高圧ラジカル重合法ポリエチレン(三井住友ポリオレフィン(株)販売 スミカセンL705、MFR=7g/10分、SR=1.77、密度=919Kg/m3)(以下、ポリエチレン(A)と称する。)70重量%と、成分(B)として上記[1]で得られた重合体(B)30重量%とを、二軸押出機で溶融混練し、樹脂組成物(以下、樹脂組成物(1)と称する。)を得た。
30mmφ共押出ラミネーターを使用し、加工速度8m/分、押出温度310℃の条件で、樹脂組成物(1)とポリエチレン(A)とを共押出しして、各種基材に押出しラミネートし、ポリエチレン(A)(25μm)/樹脂組成物(1)(25μm)/基材である積層体を得た。得られた積層体の評価結果を表2に示した。なお、使用した基材は、次の2種類である。
基材1:厚み25μmのポリエステルフィルム基材(東洋紡績(株)社製エステルフィルムE5100)(以下、PET基材と称する。)
基材2:厚み15μmの2軸延伸ナイロンフィルム基材(ユニチカ(株)社製エンブレムON)(以下、NY基材と称する。)
ポリエチレン(A)50重量%と樹脂組成物(1)50重量%とを、スクリュー径30mmの押出機を用いて180℃で溶融混練し、樹脂組成物(以下、樹脂組成物(2)と称する。)を得た。樹脂組成物(2)中のポリエチレン(A)と重合体(B)の含有量の計算値としては、ポリエチレン(A)の含有量=85重量%、重合体(B)の含有量=15重量%であった(ただし、樹脂組成物(2)中のポリエチレン(A)と重合体(B)の合計量を100重量%とする。)。次に、実施例1の樹脂組成物(1)を樹脂組成物(2)に変更した以外は、実施例1[3]と同様にフィルム加工を行なった。得られた積層体の評価結果を表2に示した。
実施例1の樹脂組成物(1)に代えてポリエチレン(A)を用いた以外は、実施例1[3]と同様にフィルム加工を行なった。得られた積層体の評価結果を表2に示した。
ポリエチレン(A)90重量%と樹脂組成物(1)10重量%とを、スクリュー径30mmの押出機を用いて180℃で溶融混練し、樹脂組成物(以下、樹脂組成物(3)と称する。)を得た。樹脂組成物(3)中のポリエチレン(A)と重合体(B)の含有量の計算値としては、ポリエチレン(A)の含有量=97重量%、重合体(B)の含有量=3重量%であった(ただし、樹脂組成物(3)中のポリエチレン(A)と重合体(B)の合計量を100重量%とする。)。実施例1の樹脂組成物(1)を樹脂組成物(3)に変更した以外は、実施例1[3]と同様にフィルム加工を行なった。得られた積層体の評価結果を表2に示した。
ポリエチレン(A)70重量%と、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体樹脂(住友化学工業(株)製 アクリフト WH303(MFR=7g/10分、メタクリル酸メチル単量体単位含有量=18重量%))30重量%とを、スクリュー径30mmの押出機を用いて180℃で溶融混練し、樹脂組成物(以下、樹脂組成物(4)と称する。)を得た。実施例1の樹脂組成物(1)を樹脂組成物(4)に変更した以外は、実施例1[3]と同様にフィルム加工を行なった。得られた積層体の評価結果を表2に示した。
30mmφ共押出ラミネーターを使用し、加工速度8m/分、押出温度280℃の条件で、実施例1で使用した樹脂組成物(1)とポリエチレン(A)とを共押出しして、基材(上質紙)に押出しラミネートし、ポリエチレン(A)(30μm)/樹脂組成物(1)(25μm)/基材(上質紙)である積層体を得た。得られた積層体の評価結果を表3に示した。
実施例3の樹脂組成物(1)に代えてポリエチレン(A)を用いた以外は、実施例3と同様にフィルム加工を行なった。得られた積層体の評価結果を表3に示した。
Claims (6)
- 下記成分(A)および成分(B)を含有し、成分(A)と成分(B)の合計量100重量%として、成分(A)の含有量が5〜95重量%であり、成分(B)の含有量が95〜5重量%である樹脂組成物。
(A):メルトフローレートが1〜30g/10分であり、膨張割合が1.4〜2.0である高圧ラジカル重合法ポリエチレン
(B):非晶性または低結晶性のプロピレン系重合体 - 成分(B)が、プロピレン単独重合体、および、炭素原子数が4〜20のα−オレフィンとプロピレンとの共重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種の重合体である請求項1に記載の樹脂組成物。
- 成分(B)が、プロピレン単量体単位の含有量が50モル%を超える重合体(ただし、該重合体の全単量体単位の含有量を100モル%とする。)である請求項1または2に記載の樹脂組成物。
- 押出ラミネート用である請求項1〜3のいずれかに記載の樹脂組成物。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の樹脂組成物を押出ラミネートしてなる積層体。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の樹脂組成物を270〜300℃で溶融押出して押出ラミネートしてなる積層体。
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