JP2001219503A - 積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】本発明の積層体は、90℃未満かつ20℃を超
えるガラス転移点を有し、数平均分子量が1,000を超え
る非晶質の環状オレフィン系樹脂、または該環状オレフ
ィン系樹脂および密度が0.90g/cm³以上であるポリエチ
レン系樹脂を特定割合で含有する樹脂組成物からなる層
と、ポリプロピレン樹脂および密度が0.80〜0.89g/cm³
であるエチレン・α- オレフィン共重合体を特定割合で
含有する樹脂組成物からなる層とが、積層された多層構
造の延伸物である。 【効果】上記積層体は、層間接着性および耐衝撃性に優
れ、ＴＤ方向における高温での熱収縮率が大きく、しか
も、低温での後収縮率が小さく、室温でロール巻き状態
になっていても、寸法の変化、変形が殆ど起こらない。
従って、上記積層体をシュリンクフィルムとして用いる
場合、この積層体は、室温下での保管が可能で取り扱い
易く、シュリンク包装の作業性を向上させることができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、積層体に関し、さらに詳
しくは、シュリンク（延伸）フィルム（シュリンクラベ
ルなどの収縮性フィルムを含む）などの用途に用いられ
る積層体であって、７０〜１００℃という高温における
熱収縮率が急激に増加し、かつ２０〜４０℃という低温
での後収縮率が小さい積層体に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】シュリンクフィルム（本明細書で
はシートも含む）は、熱可塑性樹脂たとえばポリプロピ
レン等のポリオレフィン樹脂から形成される延伸フィル
ムであり、加熱により収縮する性質を利用して、工業用
品、日用品、食料品等を密着包装する、いわゆるシュリ
ンク（収縮）包装に広く用いられている。

【０００３】従来より、ポリプロピレン樹脂に石油樹脂
などを混合して延伸成形することにより、得られるフィ
ルムの高温での熱収縮率を増加させることができること
は、よく知られている。しかしながら、このようにして
得られるフィルムは、室温下での後収縮（自然収縮）が
大きいため、フィルム寸法が変化したり、ロール巻きし
た状態では変形などが起きたりして包装時や二次加工時
にトラブルが生じる場合がある。フィルムの後収縮を抑
えるには、製膜時に熱固定を施せばよいが、熱固定を施
したフィルムは、高温での熱収縮特性が損なわれてしま
い、使用に耐えられない。ポリオレフィン、特にポリプ
ロピレン製のシュリンクフィルムでは、高温での熱収縮
性を維持しながら、後収縮を小さくすることは極めて困
難であり、この問題を解決することが技術的課題として
掲げられていた。

【０００４】ポリオレフィン、特にポリプロピレン系の
シュリンクフィルム（シュリンクラベルを含む）では、
高温で熱収縮率が急激に増加し、かつ低温たとえば２５
℃での後収縮率（自然収縮率）が小さく、しかも、層間
接着性および耐衝撃性に優れる比重１以下のシュリンク
（延伸）フィルムの出現が望まれている。

【０００５】シュリンクフィルムの比重を１以下とした
のは、ポリオレフィンの特徴である「軽量」という利点
を維持するためである。

【０００６】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、シュリンク（延
伸）フィルム（シュリンクラベルなどの収縮性フィルム
を含む）などの用途に用いられる積層体であって、７０
〜１００℃という高温における熱収縮率が急激に増加
し、かつ２０〜４０℃という低温での後収縮率が小さ
く、しかも、層間接着性および耐衝撃性に優れる比重１
以下の積層体を提供することを目的としている。

【０００７】

【発明の概要】本発明に係る積層体は、９０℃未満かつ
２０℃を超えるガラス転移点（Ｔｇ）を有し、ＧＰＣ法
により測定される数平均分子量（Ｍｎ）が１，０００を
超える非晶質の環状オレフィン系樹脂（Ａ）からなる層
［Ｉ］と、ポリプロピレン樹脂（Ｂ）および密度(ASTM
D 1505）が０．８０〜０．８９ｇ／ｃｍ³であるエチレ
ン・α- オレフィン共重合体（Ｃ）を５１／４９〜９９
／１の重量比〔（Ｂ）／（Ｃ）〕で含有する樹脂組成物
からなる層［II］とが、積層された多層構造の延伸物で
あることを特徴としている。

【０００８】本発明に係る積層体は、シュリンク（延
伸）フィルム（シュリンクラベルなどの収縮性フィルム
を含む）などの用途に好適に用いられる。本発明におい
て、Ｔｇが２０℃以下の非晶質の環状オレフィン系樹脂
を使用すると、シュリンクフィルムの保管時の温度に相
当する２０℃以上の雰囲気下では、分子の収縮運動が起
き、後収縮の増加につながるため、Ｔｇが２０℃以下の
非晶質の環状オレフィン系樹脂は実用に適さない。一
方、Ｔｇが９０℃以上の非晶質の環状オレフィン系樹脂
を使用すると、シュリンクフィルムの熱収縮時の温度に
相当する９０℃以下のシュリンクトンネル中では、分子
の収縮運動が極めて小さく、シュリンクフィルム全体の
熱収縮の阻害につながるため、Ｔｇが９０℃以上の非晶
質の環状オレフィン系樹脂もまた実用に適さない。した
がって、本発明で使用する非晶質の環状オレフィン系樹
脂は、Ｔｇが２０℃を超え、かつ、９０℃未満であるこ
とが望ましい。

【０００９】前記層［II］を形成するポリプロピレン樹
脂（Ｂ）とエチレン・α- オレフィン共重合体（Ｃ）と
をドライブレンドして調製してもよいし、またメルトブ
レンドして調製してもよい。

【００１０】前記層［Ｉ］は、環状オレフィン系樹脂
（Ａ）および密度(ASTM D 1505）が０．９０ｇ／ｃｍ³
以上であるポリエチレン系樹脂（Ｄ）を６０／４０〜９
９／１の重量比〔（Ａ）／（Ｄ）〕で含有する樹脂組成
物から形成されていてもよい。

【００１１】前記ポリプロピレン樹脂（Ｂ）としては、
プロピレンと、３〜１０モル％の他のα- オレフィンと
をランダム共重合した二元ないし三元プロピレン・α-
オレフィンランダム共重合体が好ましく用いられる。

【００１２】前記層［II］を形成する樹脂組成物は、ポ
リプロピレン樹脂（Ｂ）およびエチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ｃ）の他に、直鎖状低密度ポリエチレン
（Ｅ）および／または高圧法低密度ポリエチレン（Ｆ）
を含有していてもよい。

【００１３】前記ポリエチレン系樹脂（Ｄ）としては、
直鎖状低密度ポリエチレン（Ｄ１）、高圧法低密度ポリ
エチレン（Ｄ２）および高密度ポリエチレン（Ｄ３）が
用いられる。

【００１４】前記層［II］中に、石油樹脂（Ｃ₅系水添
石油樹脂、Ｃ₉系水添石油樹脂、テルペン樹脂など）が
ブレンドされていてもよい。上記のような、本発明に係
る積層体は、通常、ＴＤ方向における９０℃での熱収縮
率が２５％以上であり、かつ、２５℃での後収縮率が
０．７％以下である。

【００１５】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る積層体につい
て具体的に説明する。本発明に係る積層体は、非晶質の
環状オレフィン系樹脂（Ａ）、または環状オレフィン系
樹脂（Ａ）およびポリエチレン系樹脂（Ｄ）を含有する
樹脂組成物からなる層［Ｉ］と、ポリプロピレン樹脂
（Ｂ）およびエチレン・α- オレフィン共重合体（Ｃ）
を含有する樹脂組成物からなる層［II］とを積層した構
造を含む多層構造の延伸積層体である。前記層［II］を
形成する樹脂組成物は、ポリプロピレン樹脂（Ｂ）およ
びエチレン・α- オレフィン共重合体（Ｃ）の他に、直
鎖状低密度ポリエチレン（Ｅ）および／または高圧法低
密度ポリエチレン（Ｆ）を含有していてもよい。

【００１６】層［Ｉ］ 本発明に係る積層体の層［Ｉ］は、上記したように、環
状オレフィン系樹脂（Ａ）、または環状オレフィン系樹
脂（Ａ）およびポリエチレン系樹脂（Ｄ）を含有する樹
脂組成物からなる。

【００１７】［環状オレフィン系樹脂（Ａ）］本発明で
用いられる環状オレフィン系樹脂（Ａ）は、非晶性樹脂
であって、９０℃未満かつ２０℃を超えるガラス転移点
（Ｔｇ）、好ましくは８０〜５０℃のガラス転移点（Ｔ
ｇ）を有し、ＧＰＣ法により測定される数平均分子量
（Ｍｎ）が１，０００を超える好ましくは１，０００を
超え１００万以下の樹脂である。

【００１８】本発明において、数平均分子量（Ｍｎ）が
１，０００以下である非晶質の環状オレフィン系樹脂を
用いると、積層フィルム化することが困難であるため、
非晶質の環状オレフィン系樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）
は１，０００を超えていることがよい。

【００１９】本発明で用いられる環状オレフィン系樹脂
（Ａ）としては、たとえば(a-1) エチレンと下記一般式
（Ｉ）または（II）で表わされる環状オレフィンとを共
重合させて得られるエチレン・環状オレフィンランダム
共重合体、(a-2) 下記一般式（Ｉ）または（II）で表わ
される環状オレフィンの開環重合体または共重合体、(a
-3) 上記(a-2)の開環重合体または共重合体の水素化
物、または(a-4) 上記(a-1) 、(a-2) または(a-3) のグ
ラフト変性物であって、９０℃未満かつ２０℃を超える
ガラス転移点（Ｔｇ）を有し、ＧＰＣ法により測定され
る数平均分子量（Ｍｎ）が１，０００を超える樹脂が挙
げられる。

【００２０】まず、本発明で用いられる環状オレフィン
系樹脂（Ａ）を調製するために使用される単量体である
一般式（Ｉ）または（II）で表わされる環状オレフィン
について説明する。

【００２１】環状オレフィン系樹脂（Ａ）の調製で使用
される環状オレフィンは、下記一般式（Ｉ）または（I
I）で表わすことができる。

【００２２】

【化１】

【００２３】上記一般式（Ｉ）中、ｎは０または１であ
り、ｍは０または正の整数であり、ｋは０または１であ
る。なお、ｋが１の場合には、Ｒ^a およびＲ^b は、それ
ぞれ独立に、下記の原子または炭化水素基であり、ｋが
０の場合には、それぞれの結合手が結合して５員環を形
成する。

【００２４】Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^a およびＲ^b は、そ
れぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素
基である。ここで、ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子またはヨウ素原子である。

【００２５】また、炭化水素基としては、それぞれ独立
に、通常炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数
３〜１５のシクロアルキル基、芳香族炭化水素基を挙げ
ることができる。より具体的には、アルキル基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基およびオクタデシル基などを挙げることがで
き、シクロアルキル基としては、シクロヘキシル基など
を挙げることができ、芳香族炭化水素基としては、フェ
ニル基、ナフチル基などを挙げることができる。これら
の炭化水素基は、ハロゲン原子で置換されていてもよ
い。

【００２６】さらに上記式（Ｉ）において、Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸
がそれぞれ結合して（互いに共同して）単環または多環
を形成していてもよく、しかもこのようにして形成され
た単環または多環は二重結合を有していてもよい。ここ
で形成される単環または多環の具体例を下記に示す。

【００２７】

【化２】

【００２８】なお、上記例示において、１または２の番
号が付された炭素原子は、上記一般式（Ｉ）においてそ
れぞれＲ¹⁵（Ｒ¹⁶）またはＲ¹⁷（Ｒ¹⁸）が結合している
炭素原子を示している。

【００２９】また、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶とで、またはＲ¹⁷とＲ¹⁸
とでアルキリデン基を形成していてもよい。このような
アルキリデン基は、通常は炭素原子数２〜２０のアルキ
リデン基であり、このようなアルキリデン基の具体的な
例としては、エチリデン基、プロピリデン基およびイソ
プロピリデン基を挙げることができる。

【００３０】

【化３】

【００３１】上記一般式（II）中、ｐおよびｑは０また
は正の整数であり、ｒおよびｓは０、１または２であ
る。またＲ²¹〜Ｒ³⁹は、それぞれ独立に、水素原子、ハ
ロゲン原子、炭化水素基またはアルコキシ基である。

【００３２】ハロゲン原子は、上記式（Ｉ）におけるハ
ロゲン原子と同じ意味である。また、炭化水素基として
は、それぞれ独立に炭素原子数１〜２０のアルキル基、
炭素原子数１〜２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子
数３〜１５のシクロアルキル基または芳香族炭化水素基
を挙げることができる。より具体的には、アルキル基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基およびオクタデシル基などを挙げることがで
き、シクロアルキル基としては、シクロヘキシル基など
を挙げることができ、芳香族炭化水素基としては、アリ
ール基およびアラルキル基、具体的には、フェニル基、
トリル基、ナフチル基、ベンジル基およびフェニルエチ
ル基などを挙げることができる。アルコキシ基として
は、メトキシ基、エトキシ基およびプロポキシ基などを
挙げることができる。

【００３３】これらの炭化水素基およびアルコキシ基
は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子
で置換されていてもよい。ここでＲ²⁹およびＲ³⁰が結合
している炭素原子と、Ｒ³³が結合している炭素原子また
はＲ³¹が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素
原子数１〜３のアルキレン基を介して結合していてもよ
い。すなわち上記二個の炭素原子がアルキレン基を介し
て結合している場合には、Ｒ²⁹およびＲ³³で表わされる
基が、またはＲ³⁰およびＲ³¹で表わされる基が互いに共
同して、メチレン基(-CH₂-) 、エチレン基(-CH₂CH₂-)ま
たはプロピレン基(-CH₂CH₂CH₂-) のうちのいずれかのア
ルキレン基を形成している。

【００３４】さらに、ｒ＝ｓ＝０のとき、Ｒ³⁵とＲ³²ま
たはＲ³⁵とＲ³⁹とは互いに結合して単環または多環の芳
香族環を形成していてもよい。この場合の単環または多
環の芳香族環として、たとえば下記のようなｒ＝ｓ＝０
のときＲ³⁵とＲ³²がさらに芳香族環を形成している基を
挙げることができる。

【００３５】

【化４】

【００３６】ここで、ｑは一般式（II）におけるｑと同
じ意味である。上記のような一般式（Ｉ）または（II）
で示される環状オレフィンを、より具体的に下記に例示
する。

【００３７】環状オレフィン系樹脂（Ａ）を形成する環
状オレフィンの例としては、

【００３８】

【化５】

【００３９】で示されるビシクロ［2.2.1］-2-ヘプテン
（＝ノルボルネン）（上記式中において、１〜７の数字
は、炭素の位置番号を示す。）およびこの化合物に炭化
水素基が置換した誘導体を挙げることができる。

【００４０】この炭化水素基としては、5-メチル、5,6-
ジメチル、1-メチル、5-エチル、5-n-ブチル、5-イソブ
チル、7-メチル、5-フェニル、5-メチル-5-フェニル、5
-ベンジル、5-トリル、5-(エチルフェニル)、5-（イソ
プロピルフェニル)、5-（ビフェニリル）、5-（β-ナフ
チル）、5-(α-ナフチル)、5-(アントリル)、5,6-ジフ
ェニルのような基を例示することができる。

【００４１】さらに他の誘導体としては、シクロペンタ
ジエン-アセナフチレン付加物、1,4-メタノ-1,4,4a,9a-
テトラヒドロフルオレン、1,4-メタノ-1,4,4a,5,10,10
a-ヘキサヒドロアントラセンなどのビシクロ［2.2.1］-
2-ヘプテン誘導体を例示することができる。

【００４２】この他、トリシクロ［4.3.0.1^2,5］-3-デ
セン、2-メチルトリシクロ［4.3.0.1^2,5］-3-デセン、5
-メチルトリシクロ［4.3.0.1^2,5］-3-デセンなどのトリ
シクロ［4.3.0.1^2,5］-3-デセン誘導体、トリシクロ
［4.4.0.1^2,5］-3-ウンデセン、10-メチルトリシクロ
［4.4.0.1^2,5］-3-ウンデセンなどのトリシクロ［4.4.
0.1^2,5］-3-ウンデセン誘導体、

【００４３】

【化６】

【００４４】で示されるテトラシクロ［4.4.0.1^2,5.1
^7,10］-3-ドデセン（上記式中において、１〜１２の数
字は、炭素の位置番号を示す。）およびこれに炭化水素
基が置換した誘導体ならびに水素原子の少なくとも一部
が他の原子で置換された化合物を挙げることができる。

【００４５】ここで炭化水素基または置換原子として、
8-メチル、8-エチル、8-プロピル、8-ブチル、8-イソブ
チル、8-ヘキシル、8-シクロヘキシル、8-ステアリル、
5,10-ジメチル、2,10-ジメチル、8,9-ジメチル、8-エチ
ル-9-メチル、11,12-ジメチル、2,7,9-トリメチル、2,7
-ジメチル-9-エチル、9-イソブチル-2,7-ジメチル、9,1
1,12-トリメチル、9-エチル-11,12-ジメチル、9-イソブ
チル-11,12-ジメチル、5,8,9,10-テトラメチル、8-エチ
リデン、8-エチリデン-9-メチル、8-エチリデン-9-エチ
ル、8-エチリデン-9-イソプロピル、8-エチリデン-9-ブ
チル、8-n-プロピリデン、8-n-プロピリデン-9-メチ
ル、8-n-プロピリデン-9-エチル、8-n-プロピリデン-9-
イソプロピル、8-n-プロピリデン-9-ブチル、8-イソプ
ロピリデン、8-イソプロピリデン-9-メチル、8-イソプ
ロピリデン-9-エチル、8-イソプロピリデン-9-イソプロ
ピル、8-イソプロピリデン-9-ブチル、8-クロロ、8-ブ
ロモ、8-フルオロ、8,9-ジクロロ、8-フェニル、8-メチ
ル-8-フェニル、8-ベンジル、8-トリル、8-（エチルフ
ェニル）、8-（イソプロピルフェニル）、8,9-ジフェニ
ル、8-（ビフェニリル）、8-（β-ナフチル）、8-(α-
ナフチル)、8-(アントリル)、5,6-ジフェニル等の基ま
たは原子を例示することができる。

【００４６】さらには、テトラシクロ［4.4.0.1^2,5.1
^7,10]-3-ドデセン誘導体、ペンタシクロ［6.5.1.1^3,6.0
^2,7.0^9,13]-4-ペンタデセンおよびその誘導体、ペンタ
シクロ［7.4.0.1^2,5.1^9,12.0^8,13]-3-ペンタデセンおよ
びその誘導体、ペンタシクロ［8.4.0.1^2,5.1^9,12.
0^8,13]-3-ヘキサデセンおよびその誘導体、ペンタシク
ロ［6.6.1.1^3,6.0^2,7.0^9,14]-4-ヘキサデセンおよびそ
の誘導体、ヘキサシクロ［6.6.1.1^3,6.1^10,13.0^2,7.0
^9,14]-4-ヘプタデセンおよびその誘導体、ヘプタシクロ
［8.7.0.1^2,9.1^4,7.1^11,17.0^3,8.0^12,16]--5- エイコセ
ンおよびその誘導体、ヘプタシクロ［8.7.0.1^3,6.1
^10,17.1^12,15.0^2,7.0^11,16]-4-エイコセンおよびその誘
導体、ヘプタシクロ［8.8.0.1^2,9.1^4,7.1^11,18.0^3,8.0
^12,17]-5-ヘンエイコセンおよびその誘導体、オクタシ
クロ［8.8.0.1^2,9.1^4,7.1^11,18.1^13,16.0^3,8.0^12,17]-5
-ドコセンおよびその誘導体、ノナシクロ［10.9.1.
1^4,7.1^13,20.1^15,18.0^2,10.0^3,8.0^12,21.0^14,19]-5-ペ
ンタコセンおよびその誘導体などを挙げることができ
る。

【００４７】本発明で使用することができる一般式
（Ｉ）または一般式（II）で示される環状オレフィンの
具体例は上記の通りであるが、これら化合物のより具体
的な構造については、本出願人の出願に係る特開平７−
１４５２１３号公報の段落番号［００３２］〜［００５
４］に示されており、本発明においてもここに例示され
るものを本発明における環状オレフィンとして使用する
ことができる。

【００４８】上記のような一般式（Ｉ）または（II）で
表わされる環状オレフィンは、シクロペンタジエンと対
応する構造を有するオレフィン類とのディールス・アル
ダー反応により製造することができる。

【００４９】これらの環状オレフィンは、単独であるい
は２種以上組み合わせて用いることができる。本発明で
用いられる環状オレフィン系樹脂（Ａ）は、上記のよう
な一般式（Ｉ）または（II）で表わされる環状オレフィ
ンを用いて、たとえば特開昭６０−１６８７０８号、同
６１−１２０８１６号、同６１−１１５９１２号、同６
１−１１５９１６号、同６１−２７１３０８号、同６１
−２７２２１６号、同６２−２５２４０６号および同６
２−２５２４０７号などの公報において本出願人が提案
した方法に従い、適宜条件を選択することにより製造す
ることができる。

【００５０】(a-1) エチレン・環状オレフィンランダム
共重合体は、エチレンと上記環状オレフィンとがランダ
ムに結合した共重合体であり、エチレンから誘導される
構成単位を通常は２０〜９５モル％、好ましくは３０〜
９０モル％の割合で、そして、環状オレフィンから誘導
される構成単位を通常は５〜８０モル％、好ましくは１
０〜７０モル％の割合で含有している。なお、エチレン
から誘導される構成単位および環状オレフィンから誘導
される構成単位の組成比は、¹³Ｃ−ＮＭＲによって測定
される。

【００５１】この(a-1) エチレン・環状オレフィンラン
ダム共重合体では、上記のようなエチレンから誘導され
る構成単位と環状オレフィンから誘導される構成単位と
が、ランダムに配列して結合し、実質的に線状構造を有
している。この共重合体が実質的に線状であって、実質
的にゲル状架橋構造を有していないことは、この共重合
体が有機溶媒に溶解した際に、この溶液に不溶分が含ま
れていないことにより確認することができる。たとえば
極限粘度［η］を測定する際に、この共重合体が１３５
℃のデカリンに完全に溶解することにより確認すること
ができる。

【００５２】本発明で用いられる(a-1) エチレン・環状
オレフィンランダム共重合体において、上記一般式
（Ｉ）または（II）で表わされる環状オレフィンの少な
くとも一部は、下記一般式（III）または（IV）で示さ
れる繰り返し単位を構成していると考えられる。

【００５３】

【化７】

【００５４】上記一般式（III）において、ｎ、ｍ、ｋ
およびＲ¹〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^aおよびＲ^bは一般式（Ｉ）
と同じ意味である。

【００５５】

【化８】

【００５６】上記一般式（IV）において、ｐ、ｑ、ｒ、
ｓおよびＲ²¹〜Ｒ³⁹は、一般式（II）と同じ意味であ
る。また、本発明で用いられる(a-1) エチレン・環状オ
レフィンランダム共重合体は、本発明の目的を損なわな
い範囲で必要に応じて他の共重合可能なモノマーから誘
導される構成単位を有していてもよい。

【００５７】このような他のモノマーとしては、上記の
ようなエチレンまたは環状オレフィン以外のオレフィン
を挙げることができ、具体的には、プロピレン、1-ブテ
ン、1-ペンテン、1-ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、3-
メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1
-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘ
キセン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセ
ン、3-エチル-1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-
ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタ
デセンおよび1-エイコセンなどの直鎖状または分岐状の
炭素原子数３〜２０のα−オレフィン；シクロブテン、
シクロペンテン、シクロヘキセン、3,4-ジメチルシクロ
ペンテン、3-メチルシクロヘキセン、2-(2-メチルブチ
ル)-1-シクロヘキセンおよびシクロオクテン、3a,5,6,7
a-テトラヒドロ-4,7-メタノ-1H-インデンなどのシクロ
オレフィン；1,4-ヘキサジエン、4-メチル-1,4-ヘキサ
ジエン、5-メチル-1,4-ヘキサジエン、1,7-オクタジエ
ン、ジシクロペンタジエンおよび5-ビニル-2-ノルボル
ネンなどの非共役ジエン類を挙げることができる。

【００５８】これらの他のモノマーは、単独であるいは
組み合わせて用いることができる。 (a-1) エチレン・環状オレフィンランダム共重合体にお
いて、上記のような他のモノマーから誘導される構成単
位は、通常は２０モル％以下、好ましくは１０モル％以
下の量で含有されていてもよい。

【００５９】本発明で用いられる(a-1) エチレン・環状
オレフィンランダム共重合体は、エチレンと前記一般式
（Ｉ）または（II）で表わされる環状オレフィンとを用
いて上記公報に開示された製造方法により製造すること
ができる。これらのうちでも、この共重合を炭化水素溶
媒中で行ない、触媒として該炭化水素溶媒に可溶性のバ
ナジウム化合物および有機アルミニウム化合物から形成
される触媒を用いて(a-1) エチレン・環状オレフィンラ
ンダム共重合体を製造することが好ましい。

【００６０】また、この共重合反応では固体状４族メタ
ロセン系触媒を用いることもできる。ここで固体状４族
メタロセン系触媒とは、シクロペンタジエニル骨格を有
する配位子を含む遷移金属化合物と、有機アルミニウム
オキシ化合物と、必要により配合される有機アルミニウ
ム化合物とからなる触媒である。ここで４族の遷移金属
としては、ジルコニウム、チタンまたはハフニウムであ
り、これらの遷移金属は少なくとも１個のシクロペンタ
ジエニル骨格を含む配位子を有している。ここで、シク
ロペンタジエニル骨格を含む配位子の例としては、アル
キル基が置換していてもよいシクロペンタジエニル基ま
たはインデニル基、テトラヒドロインデニル基、フロオ
レニル基を挙げることができる。これらの基は、アルキ
レン基など他の基を介して結合されてもよい。また、シ
クロペンタジエニル骨格を含む配位子以外の配位子は、
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、ハロゲン等である。

【００６１】さらに有機アルミニウムオキシ化合物およ
び有機アルミニウム化合物は、通常オレフィン系樹脂の
製造に使用されるものを用いることができる。このよう
な固体状４族メタロセン系触媒については、例えば特開
昭６１−２２１２０６号、同６４−１０６号および特開
平２−１７３１１２号公報等に記載されている。

【００６２】(a-2) 環状オレフィンの開環重合体または
開環共重合体において、上記一般式（Ｉ）または（II）
で表わされる環状オレフィンの少なくとも一部は、下記
一般式（Ｖ）また（VI）で表わされる繰り返し単位を構
成していると考えられる。

【００６３】

【化９】

【００６４】上記一般式（Ｖ）において、ｎ、ｍ、ｋお
よびＲ¹〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^aおよびＲ ^bは前記一般式
（Ｉ）と同じ意味である。

【００６５】

【化１０】

【００６６】上記一般式（VI）において、ｐ、ｑ、ｒ、
ｓおよびＲ²¹〜Ｒ³⁹は、前記一般式（II）と同じ意味で
ある。このような開環重合体または開環共重合体は、前
記公報に開示された製造方法により製造することがで
き、例えば、上記一般式（Ｉ）で表わされる環状オレフ
ィンを開環重合触媒の存在下に、重合または共重合させ
ることにより製造することができる。

【００６７】このような開環重合触媒としては、ルテニ
ウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、インジウム
または白金のような金属の、ハロゲン化物、硝酸塩また
はアセチルアセトン化合物と、還元剤とからなる触媒、
あるいは、チタン、パラジウム、ジルコニウムまたはモ
リブテンのような金属の、ハロゲン化物またはアセチル
アセトン化合物と、有機アルミニウム化合物とからなる
触媒を用いることができる。

【００６８】本発明で用いられる(a-3) 開環重合体また
は共重合体の水素化物は、上記のようにして得られる開
環重合体または共重合体(a-2) を、従来公知の水素添加
触媒の存在下に水素化して得られる。

【００６９】この(a-3) 開環重合体または共重合体の水
素化物において、前記一般式（Ｉ）または前記一般（I
I）で表わされる環状オレフィンのうち少なくとも一部
は、下記一般式（VII）または（VIII）で表わされる繰
り返し単位を有していると考えられる。

【００７０】

【化１１】

【００７１】上記一般式（VII）において、ｎ、ｍ、ｋ
およびＲ¹〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^aおよびＲ^bは、前記一般式
（Ｉ）と同じ意味である。

【００７２】

【化１２】

【００７３】上記一般式（VIII）において、ｐ、ｑ、
ｒ、ｓ、Ｒ²¹〜Ｒ³⁹は前記一般式（II）と同じ意味であ
る。 (a-4) 環状オレフィン系樹脂のグラフト変性物は、上記
エチレン・環状オレフィンランダム共重合体(a-1) のグ
ラフト変性物、上記環状オレフィンの開環重合体または
共重合体(a-2) のグラフト変性物、あるいは上記開環重
合体または共重合体の水素化物(a-3) のグラフト変性物
である。

【００７４】この変性剤としては、通常は不飽和カルボ
ン酸類が用いられる。ここで使用される不飽和カルボン
酸類の例としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、
フマル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、クロトン酸、イソクロトン酸およびエンドシス
-ビシクロ[2.2.1] ヘプト-5-エン-2,3-ジカルボン酸
（ナジック酸^TM）などの不飽和カルボン酸、ならびに、
これらの不飽和カルボン酸の誘導体、たとえば不飽和カ
ルボン酸無水物、不飽和カルボン酸ハライド、不飽和カ
ルボン酸アミド、不飽和カルボン酸イミドおよび不飽和
カルボン酸のエステル化合物などを挙げることができ
る。

【００７５】上記不飽和カルボン酸の誘導体の具体的な
例としては、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、塩化
マレニル、マレイミド、マレイン酸モノメチル、マレイ
ン酸ジメチル、グリシジルマレエートなどを挙げること
ができる。

【００７６】これらの変性剤うちでも、α，β−不飽和
ジカルボン酸およびα，β−不飽和ジカルボン酸無水
物、たとえばマレイン酸、ナジック酸およびこれら酸の
無水物が好ましく用いられる。これらの変性剤は、２種
以上を組合わせて用いることもできる。

【００７７】本発明で用いられる環状オレフィン系樹脂
のグラフト変性物における変性率は、１０モル％以下で
あることが望ましい。このような環状オレフィン系樹脂
のグラフト変性物は、所望の変性率になるように環状オ
レフィン系樹脂に変性剤を配合してグラフト重合させて
製造することもできるし、予め高変性率の変性物を調製
し、次いでこの変性物と未変性の環状オレフィン系樹脂
とを混合することにより製造することもできる。

【００７８】環状オレフィン系樹脂と変性剤とから環状
オレフィン系樹脂のグラフト変性物を得るには、従来公
知のポリマーの変性方法を広く適用することができる。
たとえば溶融状態にある環状オレフィン系樹脂に変性剤
を添加してグラフト重合（反応）させる方法、あるいは
環状オレフィン系樹脂の溶媒溶液に変性剤を添加してグ
ラフト反応させる方法などによりグラフト変性物を得る
ことができる。

【００７９】このようなグラフト反応は、通常６０〜３
５０℃の温度で行なわれる。またグラフト反応は、有機
過酸化物およびアゾ化合物などのラジカル開始剤の共存
下に行なうことができる。

【００８０】本発明では、環状オレフィン系樹脂（Ａ）
として、上記のような(a-1) 、(a-2) 、(a-3) および(a
-4) のいずれかを単独で用いることができ、またこれら
を組み合わせて用いることもできる。これらのうち、エ
チレン・環状オレフィンランダム共重合体(a-1) が好ま
しく用いられる。

【００８１】このような環状オレフィン系樹脂（Ａ）
は、メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，260
℃、2.16kg荷重）は、通常０．１〜６０ｇ／１０分、好
ましくは２〜５０ｇ／１０分、より好ましくは１０〜３
５ｇ／１０分の範囲にあることが望ましい。

【００８２】［ポリエチレン系樹脂（Ｄ）］本発明に係
る積層体の層［Ｉ］は、上記したように、環状オレフィ
ン系樹脂（Ａ）にポリエチレン系樹脂（Ｄ）を配合した
樹脂組成物から形成されていてもよい。

【００８３】本発明で必要に応じて用いられるポリエチ
レン系樹脂（Ｄ）は、密度（ASTM D1505）が好ましくは
０．９０ｇ／ｃｍ³以上、通常は、０．９０〜０．９８
ｇ／ｃｍ³、最も好ましくは０．９１〜０．９７ｇ／ｃ
ｍ³である。密度（ASTM D 1505）が０．９０ｇ／ｃｍ³
未満のポリエチレン系樹脂を、上記層［Ｉ］を形成する
環状オレフィン系樹脂（Ａ）に添加すると、環状オレフ
ィン系樹脂（Ａ）との相溶性が悪く、透明性を損なうこ
とがある。

【００８４】また、ポリエチレン系樹脂（Ｄ）のメルト
フローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷
重）は、通常０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．
５〜２０ｇ／１０分、さらに好ましくは１〜１０ｇ／１
０分の範囲にあることが望ましい。

【００８５】このようなポリエチレン系樹脂（Ｄ）とし
ては、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｄ１）、高圧法低密
度ポリエチレン（Ｄ２）、高密度ポリエチレン（Ｄ３）
からなる群から選ばれる少なくとも１種のポリエチレン
が用いられる。

【００８６】＜直鎖状低密度ポリエチレン（Ｄ１）＞本
発明で用いられる直鎖状低密度ポリエチレン（Ｄ１）
は、エチレンと炭素原子数３以上のα- オレフィンとの
共重合体である。

【００８７】炭素原子数３以上のα- オレフィンとして
は、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、
1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、4-メチル-1- ペ
ンテンなどが挙げられる。中でも、炭素原子数５〜８の
α- オレフィンが好ましく、特に1-ペンテン、4-メチル
-1- ペンテン、1-ヘキセンが好ましい。

【００８８】これらのα- オレフィンは、単独で、また
は２種以上組合わせて用いることができる。直鎖状低密
度ポリエチレン（Ｄ１）としては、具体的には、エチレ
ン・1-ペンテン共重合体、エチレン・4-メチル-1- ペン
テン共重合体、エチレン・1-ヘキセン共重合体が好まし
い。

【００８９】直鎖状低密度ポリエチレン（Ｄ１）の密度
（ASTM D 1505)は、好ましくは０．９０ｇ／ｃｍ³以
上、通常は、０．９０〜０．９５ｇ／ｃｍ³、最も好ま
しくは０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ³である。

【００９０】密度が上記範囲内にある直鎖状低密度ポリ
エチレン（Ｄ１）を層［Ｉ］形成用樹脂組成物の一成分
として用いると、層［Ｉ］と層［II］との間の層間接着
性および耐衝撃性、さらに延伸特性に優れる積層体が得
られる。

【００９１】この密度は、直鎖状低密度ポリエチレン
（Ｄ１）におけるエチレンとα- オレフィンとの共重合
割合に大きく依存しており、エチレンから導かれる構成
単位の割合は、好ましくは９９〜９０モル％、さらに好
ましくは９８〜９４モル％であり、炭素原子数３以上の
α- オレフィンから導かれる構成単位の割合は、好まし
くは１〜１０モル％、さらに好ましくは２〜６モル％で
ある。これらの構成単位の割合は、赤外線分光法、ＮＭ
Ｒ法などの常法によって測定される値である。

【００９２】この直鎖状低密度ポリエチレン（Ｄ１）の
メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTMD1238,190℃、荷重
2.16kg）は、通常０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは
０．５〜２０ｇ／１０分、さらに好ましくは１〜１０ｇ
／１０分である。

【００９３】ＭＦＲが上記範囲内にある直鎖状低密度ポ
リエチレン（Ｄ１）を層［Ｉ］形成用樹脂組成物の一成
分として用いると、透明性を損なうことなく、層［Ｉ］
の延伸性を良好にし、かつ、層［Ｉ］と層［II］との層
間接着強度を向上させることができる。

【００９４】上記のような直鎖状低密度ポリエチレン
（Ｄ１）は、従来公知の製造法により調製することがで
きる。 ＜高圧法低密度ポリエチレン（Ｄ２）＞本発明で用いら
れる高圧法低密度ポリエチレン（Ｄ２）は、密度（ASTM
D 1505)が好ましくは０．９０ｇ／ｃｍ³以上、通常
は、０．９０〜０．９５ｇ／ｃｍ³、最も好ましくは
０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ³の範囲にある。

【００９５】密度が上記範囲内にある高圧法低密度ポリ
エチレン（Ｄ２）を層［Ｉ］形成用樹脂組成物の一成分
として用いると、層［Ｉ］と層［II］との間の層間接着
性および耐衝撃性に優れる積層体が得られる。

【００９６】また、高圧法低密度ポリエチレン（Ｄ２）
のメルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238,190℃、荷
重2.16kg）は、通常０．１〜５０ｇ／１０分、好ましく
は０．５〜２０ｇ／１０分、さらに好ましくは１〜１０
ｇ／１０分の範囲にある。

【００９７】ＭＦＲが上記範囲内にある高圧法低密度ポ
リエチレン（Ｄ２）を層［Ｉ］形成用樹脂組成物の一成
分として用いると、透明性を損なうことなく、層［Ｉ］
の延伸性を良好にし、かつ、層［Ｉ］と層［II］との層
間接着強度を向上させることができる。

【００９８】なお、本発明で用いられる高圧法低密度ポ
リエチレン（Ｄ２）は、本発明の目的を損なわない範囲
であれば、エチレンから導かれる構成単位とともに他の
重合性単量体から導かれる構成単位を少量含むエチレン
共重合体であってもよく、たとえば酢酸ビニルあるいは
アクリル酸エステルなどから導かれる構成単位を２０重
量％以下の量で含むエチレン共重合体であってもよい。

【００９９】＜高密度ポリエチレン（Ｄ３）＞本発明で
用いられる高密度ポリエチレン（Ｄ３）の密度（ASTM D
1505）は、通常０．９４１〜０．９７０ｇ／ｃｍ³であ
る。密度が上記のような範囲にある高密度ポリエチレン
（Ｄ３）を用いると、層［Ｉ］と層［II］との間の層間
接着性および耐衝撃性、さらに透明性と延伸特性に優れ
る積層体が得られる。

【０１００】このような高密度ポリエチレン（Ｄ３）
は、メルトフローレート（ＭＦＲ：ASTM D 1238，190
℃、荷重2.16kg）が通常０．１〜５０ｇ／１０分、好ま
しくは０．５〜２０ｇ／１０分、さらに好ましくは１〜
１０ｇ／１０分である。メルトフローレートが上記のよ
うな範囲にある高密度ポリエチレン（Ｄ３）を層［Ｉ］
形成用樹脂組成物の一成分として用いると、透明性を損
なうことなく、層［Ｉ］の延伸性を良好にし、かつ、層
［Ｉ］と層［II］との層間接着強度を向上させることが
できる。

【０１０１】上記のような高密度ポリエチレン（Ｄ３）
は、たとえばチーグラー・ナッタ触媒による低圧法、メ
タロセン系触媒による低圧法、フィリップス法等の中圧
法により製造することができる。

【０１０２】ポリエチレン系樹脂（Ｄ）は、環状オレフ
ィン系樹脂（Ａ）およびポリエチレン系樹脂（Ｄ）の合
計量１００重量部に対して、１〜４０重量部、好ましく
は２〜２０重量部、さらに好ましくは５〜１５重量部の
割合で用いられる。ポリエチレン系樹脂（Ｄ）を上記割
合で用いると、層［Ｉ］と層［II］との間の層間接着性
および耐衝撃性ならびに延伸特性、透明性に優れる積層
体を提供できる層［Ｉ］形成用樹脂組成物が得られる。

【０１０３】［その他の成分］本発明に係る積層体を構
成する層［Ｉ］を形成する環状オレフィン系樹脂（Ａ）
に、あるいは環状オレフィン系樹脂（Ａ）およびポリエ
チレン系樹脂（Ｄ）を含有する樹脂組成物に、必要に応
じて、従来公知の酸化防止剤、耐候安定剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、
核剤等の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲内で
含有させることができる。

【０１０４】層［II］ 本発明に係る積層体の層［II］は、ポリプロピレン樹脂
（Ｂ）と、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｃ）
と、任意に直鎖状低密度ポリエチレン（Ｅ）および／ま
たは高圧法低密度ポリエチレン（Ｆ）とを含有する樹脂
組成物からなる。

【０１０５】［ポリプロピレン樹脂（Ｂ）］本発明で用
いられるポリプロピレン樹脂（Ｂ）は、通常、プロピレ
ンと、２０モル％以下の他のα- オレフィンとをランダ
ム共重合したプロピレン・α- オレフィンランダム共重
合体、好ましくは二元ないし三元プロピレン・α- オレ
フィンランダム共重合体である。

【０１０６】このようなプロピレン・α- オレフィンラ
ンダム共重合体は、プロピレンと、エチレンおよび炭素
原子数４〜２０のα- オレフィンから選ばれた１種また
は２種以上のα- オレフィンとからなるランダム共重合
体である。

【０１０７】このプロピレン・α- オレフィンランダム
共重合体のコモノマーとしては、エチレンまたは炭素原
子数４〜２０のα−オレフィン、具体的には、エチレン
の他、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1- ペンテン、
1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デ
センなどが挙げられる。これらのα- オレフィン（エチ
レンも含む）は、コモノマーとして１種単独で、または
２種以上組み合わせて用いられる。

【０１０８】上記のようなα- オレフィン含有量は、プ
ロピレン・α- オレフィンランダム共重合体１００モル
％に対して、１０モル％以下、通常３〜１０モル％、好
ましくは３〜６モル％、さらに好ましくは４〜６モル％
の範囲にある。このようなα- オレフィン含有量は、赤
外線分光法、ＮＭＲ法などの常法によって測定される値
である。

【０１０９】本発明で用いられるプロピレン・α- オレ
フィンランダム共重合体のメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ；ASTM D 1238，230℃、2.16kg荷重）は、通常０．１
〜２０ｇ／１０分、好ましくは１〜１０ｇ／１０分、さ
らに好ましくは１〜５ｇ／１０分である。

【０１１０】また、プロピレン・α- オレフィンランダ
ム共重合体の密度（ASTM D 1505、２３℃）は、通常０．
８５〜０．９３ｇ／ｃｍ³、好ましくは０．８８〜０．
９２ｇ／ｃｍ³であることが望ましい。

【０１１１】上記のようなポリプロピレン樹脂（Ｂ）を
製造する際に使用される重合触媒は、チタン系またはバ
ナジウム系のチーグラー・ナッタ触媒や、チタン系、ジ
ルコニウム系、ハフニウム系のメタロセン触媒、クロム
系のフィリップス触媒、その他のいかなるオレフィン重
合用触媒でもよい。

【０１１２】ポリプロピレン樹脂（Ｂ）は、ポリプロピ
レン樹脂（Ｂ）およびエチレン・α- オレフィン共重合
体（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、９９〜５１重
量部、好ましくは９５〜６０重量部、さらに好ましくは
８５〜６５重量部の割合で用いられる。

【０１１３】［エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｃ）］本発明で層［II］の形成にポリプロピレン樹脂
（Ｂ）とともに用いられるエチレン・α- オレフィン共
重合体（Ｃ）は、エチレンと、炭素原子数３〜１０のα
-オレフィンから選ばれた１種または２種以上のα- オ
レフィンとからなるランダム共重合体である。

【０１１４】この炭素原子数３〜１０のα- オレフィン
としては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキ
セン、4-メチル-1- ペンテン、1-ヘプテン、1-オクテ
ン、1-ノネン、1-デセンなどが挙げられる。中でも、プ
ロピレン、1-ブテンが好ましく用いられる。

【０１１５】これらのα- オレフィンは、単独で、ある
いは２種以上組み合わせて用いられる。エチレン・α-
オレフィン共重合体（Ｃ）としては、具体的には、エチ
レン・プロピレンランダム共重合体ゴム（ＥＰＲ）、エ
チレン・1-ブテンランダム共重合体（ＥＢＲ）が好まし
く用いられる。

【０１１６】エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｃ）
におけるエチレンから導かれる構成単位の割合は、好ま
しくは９５〜６０モル％、さらに好ましくは８５〜７０
モル％であり、炭素原子数３〜１０のα- オレフィンか
ら導かれる構成単位の割合は、好ましくは５〜４０モル
％、さらに好ましくは１５〜３０モル％である。これら
の構成単位の割合は、赤外線分光法、ＮＭＲ法などの常
法によって測定される値である。

【０１１７】本発明で用いられるエチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ｃ）の密度（ASTM D1505、23℃）は、
０．８０〜０．８９ｇ／ｃｍ³、好ましくは０．８６〜
０．８８ｇ／ｃｍ³の範囲にある。

【０１１８】密度が上記範囲内にあるエチレン・α- オ
レフィン共重合体（Ｃ）を層［II］形成用樹脂組成物の
一成分として用いると、層［Ｉ］と層［II］との間の層
間接着性および耐衝撃性に優れる積層体が得られる。

【０１１９】また、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｃ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，1
90℃、2.16kg荷重）は、通常０．１〜５０ｇ／１０分、
好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分、さらに好ましくは
１〜１０ｇ／１０分の範囲にある。

【０１２０】上記のようなエチレン・α- オレフィン共
重合体（Ｃ）は、従来公知の方法により製造することが
でき、その製造の際に使用される重合触媒は、チタン系
またはバナジウム系のチーグラー・ナッタ触媒や、チタ
ン系、ジルコニウム系、ハフニウム系のメタロセン触
媒、クロム系のフィリップス触媒、その他のいかなるオ
レフィン重合用触媒でもよい。

【０１２１】上記のようなエチレン・α- オレフィン共
重合体（Ｃ）は、ポリプロピレン樹脂（Ｂ）およびエチ
レン・α- オレフィン共重合体（Ｃ）の合計量１００重
量部に対して、１〜４９重量部、好ましくは５〜４０重
量部、さらに好ましくは１５〜３５重量部の割合で用い
られる。

【０１２２】エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｃ）
を上記割合で用いると、層［Ｉ］と層［II］との間の層
間接着性および耐衝撃性に優れる積層体を提供できる樹
脂組成物が得られる。

【０１２３】［直鎖状低密度ポリエチレン（Ｅ）］本発
明で必要に応じて用いられる直鎖状低密度ポリエチレン
（Ｅ）は、エチレンと炭素原子数３以上のα- オレフィ
ンとの共重合体であり、上述した直鎖状低密度ポリエチ
レン（Ｄ１）と同じである。

【０１２４】炭素原子数３以上のα- オレフィンとして
は、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、
1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、4-メチル-1- ペ
ンテンなどが挙げられる。中でも、炭素原子数５〜８の
α- オレフィンが好ましく、特に1-ペンテン、4-メチル
-1- ペンテン、1-ヘキセンが好ましい。

【０１２５】これらのα- オレフィンは、単独で、また
は２種以上組合わせて用いることができる。直鎖状低密
度ポリエチレン（Ｅ）としては、具体的には、エチレン
・1-ペンテン共重合体、エチレン・4-メチル-1- ペンテ
ン共重合体、エチレン・1-ヘキセン共重合体が好まし
い。

【０１２６】直鎖状低密度ポリエチレン（Ｅ）の密度
（ASTM D 1505)は、好ましくは０．９０ｇ／ｃｍ³以
上、通常は、０．９０〜０．９５ｇ／ｃｍ³、最も好ま
しくは０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ³である。

【０１２７】密度が上記範囲内にある直鎖状低密度ポリ
エチレン（Ｅ）を層［II］形成用樹脂組成物の一成分と
して用いると、層［Ｉ］と層［II］との間の層間接着性
および耐衝撃性、さらに延伸特性に優れる積層体が得ら
れる。

【０１２８】この密度は、直鎖状低密度ポリエチレン
（Ｅ）におけるエチレンとα- オレフィンとの共重合割
合に大きく依存しており、エチレンから導かれる構成単
位の割合は、好ましくは９９〜９０モル％、さらに好ま
しくは９８〜９４モル％であり、炭素原子数３以上のα
- オレフィンから導かれる構成単位の割合は、好ましく
は１〜１０モル％、さらに好ましくは２〜６モル％であ
る。これらの構成単位の割合は、赤外線分光法、ＮＭＲ
法などの常法によって測定される値である。

【０１２９】この直鎖状低密度ポリエチレン（Ｅ）のメ
ルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D1238,190℃、荷重2.
16kg）は、通常０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは
０．５〜２０ｇ／１０分、さらに好ましくは１〜１０ｇ
／１０分である。

【０１３０】ＭＦＲが上記範囲内にある直鎖状低密度ポ
リエチレン（Ｅ）を層［II］形成用樹脂組成物の一成分
として用いると、透明性を損なうことなく、層［II］の
延伸性を良好にし、かつ、層［Ｉ］と層［II］との層間
接着強度を向上させることができる。

【０１３１】上記のような直鎖状低密度ポリエチレン
（Ｅ）は、従来公知の製造法により調製することができ
る。上記のような直鎖状低密度ポリエチレン（Ｅ）は、
ポリプロピレン樹脂（Ｂ）およびエチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、１
〜５０重量部、好ましくは５〜３０重量部、さらに好ま
しくは１０〜２０重量部の割合で用いられる。

【０１３２】直鎖状低密度ポリエチレン（Ｅ）を上記割
合で用いると、層［Ｉ］と層［II］との間の層間接着性
および耐衝撃性に優れる積層体を提供できる樹脂組成物
が得られる。

【０１３３】［高圧法低密度ポリエチレン（Ｆ）］本発
明で用いられる高圧法低密度ポリエチレン（Ｆ）は、密
度（ASTM D 1505)が好ましくは０．９０ｇ／ｃｍ³以
上、通常は、０．９０〜０．９５ｇ／ｃｍ³、最も好ま
しくは０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ³の範囲にある。

【０１３４】密度が上記範囲内にある高圧法低密度ポリ
エチレン（Ｆ）を層［II］形成用樹脂組成物の一成分と
して用いると、層［Ｉ］と層［II］との間の層間接着性
および耐衝撃性に優れる積層体が得られる。

【０１３５】また、高圧法低密度ポリエチレン（Ｆ）の
メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTMD 1238,190℃、荷重
2.16kg）は、通常０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは
０．５〜２０ｇ／１０分、さらに好ましくは１〜１０ｇ
／１０分の範囲にある。

【０１３６】ＭＦＲが上記範囲内にある高圧法低密度ポ
リエチレン（Ｆ）を層［II］形成用樹脂組成物の一成分
として用いると、透明性を損なうことなく、層［Ｉ］と
層［II］との層間接着強度を向上させることができる。

【０１３７】なお、本発明で用いられる高圧法低密度ポ
リエチレン（Ｆ）は、本発明の目的を損なわない範囲で
あれば、エチレンから導かれる構成単位とともに他の重
合性単量体から導かれる構成単位を少量含むエチレン共
重合体であってもよく、たとえば酢酸ビニルあるいはア
クリル酸エステルなどから導かれる構成単位を２０重量
％以下の量で含むエチレン共重合体であってもよい。

【０１３８】上記のような高圧法低密度ポリエチレン
（Ｆ）は、ポリプロピレン樹脂（Ｂ）およびエチレン・
α- オレフィン共重合体（Ｃ）の合計量１００重量部に
対して、１〜５０重量部、好ましくは５〜３０重量部、
さらに好ましくは１０〜２０重量部の割合で用いられ
る。

【０１３９】高圧法低密度ポリエチレン（Ｆ）を上記割
合で用いると、層［Ｉ］と層［II］との間の層間接着性
および耐衝撃性に優れる積層体を提供できる樹脂組成物
が得られる。

【０１４０】［その他の成分］本発明に係る積層体を構
成する層［II］を形成するポリプロピレン樹脂（Ｂ）お
よびエチレン・α- オレフィン共重合体（Ｃ）を含有す
る樹脂組成物に、必要に応じて、従来公知の酸化防止
剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、核剤等の
添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲内で含有させ
ることができる。

【０１４１】また、上記樹脂組成物中に、必要に応じ
て、石油樹脂を、本発明の目的を損なわない範囲で添加
してもよい。このような石油樹脂としては、従来公知の
石油樹脂を用いることができ、たとえばＣ₉系水添石油
樹脂、Ｃ₅系水添石油樹脂、テルペン樹脂などが用いら
れる。

【０１４２】石油樹脂は、ポリプロピレン樹脂（Ｂ）の
種類、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｃ）の種類
および石油樹脂の種類により異なるが、通常は、ポリプ
ロピレン樹脂（Ｂ）およびエチレン・α- オレフィン共
重合体（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、１〜１０
０重量部、好ましくは１５〜８０重量部の割合で用いら
れる。石油樹脂を上記のような割合で用いると、熱収縮
性に優れた多層フィルムが得られる。

【０１４３】層［Ｉ］または層［II］を形成する樹脂組
成物の調製 本発明に係る積層体を構成する層［Ｉ］または層［II］
を形成する樹脂組成物の調製方法については、特に制限
されないが、たとえば以下のような調製方法を挙げられ
る。

【０１４４】すなわち、層［Ｉ］形成用樹脂組成物は、
環状オレフィン系樹脂（Ａ）とポリエチレン系樹脂
（Ｄ）とを６０／４０〜９９／１の重量比〔（Ａ）／
（Ｄ）〕で、ドライブレンド、またはヘンシェルミキサ
ーもしくはタンブラーミキサー等により、溶融混練する
前に適度に配合成分を分散させた後、単軸または二軸混
練機にて溶融混合し、ペレット化することにより得られ
る。

【０１４５】また、環状オレフィン系樹脂（Ａ）、また
は環状オレフィン系樹脂（Ａ）とポリエチレン系樹脂
（Ｄ）とからなる樹脂組成物中に、必要に応じて、従来
公知の酸化防止剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、帯電防
止剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、核剤等の添
加剤を、本発明の目的を損なわない範囲内で含有させる
ことができる。

【０１４６】層［II］形成用樹脂組成物は、ポリプロピ
レン樹脂（Ｂ）とエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｃ）とを５１／４９〜９９／１の重量比〔（Ｂ）／
（Ｃ）〕で、ドライブレンド、またはヘンシェルミキサ
ーもしくはタンブラーミキサー等により、溶融混練する
前に適度に配合成分を分散させた後、単軸または二軸混
練機にて溶融混合し、ペレット化することにより得られ
る。

【０１４７】また、ポリプロピレン樹脂（Ｂ）とエチレ
ン・α- オレフィン共重合体（Ｃ）とからなる樹脂組成
物中に、必要に応じて、直鎖状低密度ポリエチレン
（Ｅ）、高圧法低密度ポリエチレン（Ｆ）、従来公知の
石油樹脂、酸化防止剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、帯
電防止剤、核剤等の添加剤を、本発明の目的を損なわな
い範囲内で含有させることができる。

【０１４８】積 層 体 本発明に係る積層体は、２層以上の層を有する多層構造
の、一軸または二軸延伸した延伸物である。この積層体
は、層［II］に対して層［Ｉ］が存在していれば、層構
成は何層でもよい。層［Ｉ］と層［II］との間に接着層
を設けても良い。

【０１４９】本発明に係る積層体、たとえばシュリンク
フィルムとして用いられる多層フィルムは、上述した環
状オレフィン系樹脂（Ａ）および必要に応じてポリエチ
レン系樹脂（Ｄ）を含有する、樹脂または樹脂組成物か
らなる層［Ｉ］と、上述したポリプロピレン樹脂
（Ｂ）、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｃ）およ
び必要に応じて直鎖状低密度ポリエチレン（Ｅ）、高圧
法低密度ポリエチレン（Ｆ）を含有する樹脂組成物から
なる層［II］とを積層した構造を含む多層構造の一軸ま
たは二軸延伸フィルムである。

【０１５０】層構造の例として、たとえば層［Ｉ］／層
［II］／層［Ｉ］の３層構造、層［II］／層［Ｉ］／層
［II］の３層構造などが挙げられる。本発明に係る積層
体、たとえばシュリンクフィルムは、層［II］で使用す
るポリプロピレン樹脂（Ｂ）、エチレン・α- オレフィ
ン共重合体（Ｃ）および必要に応じて上述した直鎖状低
密度ポリエチレン（Ｅ）、高圧法低密度ポリエチレン
（Ｆ）、石油樹脂、添加剤等の成分をドライブレンド、
またはバンバリーミキサーもしくはロールミル、押出機
等で溶融混合し、次いで、得られた溶融混合物と層
［Ｉ］で使用する環状オレフィン系樹脂（Ａ）および必
要に応じてポリエチレン系樹脂（Ｄ）を用い、共押出し
フィルム成形法たとえばＴ−ダイ成形法またはインフレ
ーション成形法により、たとえば層［Ｉ］／層［II］／
層［Ｉ］、あるいは層［II］／層［Ｉ］／層［II］から
なる３層フィルム等の多層フィルムを製造し、得られた
多層フィルムを一軸または二軸延伸することによって得
ることができる。

【０１５１】上記フィルムの延伸方法としては、従来よ
り通常に行なわれているポリオレフィン樹脂フィルムの
延伸方法、たとえば二軸延伸方法については、同時二軸
延伸法や逐次二軸延伸法等を採用することができる。同
時二軸延伸方法には、テンター法（フラット法）とブロ
ーン法（チューブラー法）があるが、いずれの方法でも
よい。

【０１５２】また、多層フィルムの延伸倍率は、特に制
限されないが、十分なシュリンク特性が得られる程度の
延伸倍率で、かつ、シュリンク包装後の仕上がりにおい
て皺および弛みが無くなる程度の倍率に延伸しておく必
要がある。

【０１５３】上記のようにして得られる多層フィルムた
とえば層［Ｉ］／層［II］／層［Ｉ］からなるシュリン
クフィルムの厚みについては、具体的用途により異なる
が、通常は、層［Ｉ］の厚みが１〜３０μｍ、好ましく
は３〜１５μｍの範囲にあり、層［II］の厚みが１０〜
１００μｍ、好ましくは４０〜７０μｍの範囲にある。
フィルムとして比重が１以下となればよい。

【０１５４】上記のような積層体は、ポリプロピレン樹
脂（Ｂ）およびエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｃ）を含有する樹脂組成物からなる層［II］と、９０
℃未満かつ２０℃を超えるガラス転移点（Ｔｇ）を有
し、数平均分子量（Ｍｎ）が１，０００を超える非晶性
の環状オレフィン系樹脂（Ａ）からなる層［Ｉ］とが積
層された多層構造であるので、ＴＤ方向における高温た
とえば９０℃での熱収縮率が通常２５％以上と大きく、
しかも、低温たとえば２５℃での後収縮率（自然収縮
率）が通常０．７％以下と小さい。その結果、この積層
体をシュリンクフィルムとして用いた場合に、この積層
体は、室温でロール巻き状態になっていても、変形がほ
とんど起こらない。

【０１５５】

【発明の効果】本発明に係る積層体は、ポリプロピレン
樹脂（Ｂ）および密度が０．８０〜０．８９ｇ／ｃｍ³
のエチレン・α- オレフィン共重合体（Ｃ）を含有する
樹脂組成物から形成される層［II］と、９０℃未満かつ
２０℃を超えるガラス転移点（Ｔｇ）を有し、数平均分
子量（Ｍｎ）が１，０００を超える非晶性の環状オレフ
ィン系樹脂（Ａ）から形成される層［Ｉ］とを積層した
構造を含む多層構造の延伸物であるので、層［Ｉ］と層
［II］との間の層間接着性および耐衝撃性に優れ、ＴＤ
方向における高温（７０〜１００℃）での熱収縮率が大
きく、しかも、２０〜４０℃という低温での後収縮率が
小さく、室温でロール巻き状態になっていても、寸法の
変化、変形がほとんど起こらない。

【０１５６】したがって、本発明に係る積層体をたとえ
ばシュリンクフィルムとして用いる場合、この積層体
は、室温下での保管が可能で取り扱い易く、シュリンク
包装の作業性を向上させることができる。また、このシ
ュリンクフィルム（積層体）は、比重が１以下となるポ
リオレフィン系のフィルムであるので、軽量である特徴
は保持される。その結果として、たとえばシュリンクラ
ベルの水中分離回収法といったリサイクルにも適してい
る。

【０１５７】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これらの実施例により何ら限定されるものでは
ない。

【０１５８】なお、実施例および比較例で用いた積層体
の原料成分は、次の通りである。非晶性樹脂（Ａ） ○エチレン−テトラシクロドデセン共重合体（Ｅ−ＴＣ
Ｄ） （テトラシクロ［4.4.0.1^2,5.1^7,10］-3-ドデセンを、
単に「テトラシクロドデセン」と記載する。） ・ＭＦＲ（ASTM D 1238，260℃、2.16kg）＝１５ｇ／１
０分 ・Ｔｇ＝７０℃ポリプロピレン樹脂（Ｂ） ○プロピレン・エチレンランダム共重合体（ＰＰ） ・エチレン含量＝４．５モル％ ・ＭＦＲ（ASTM D 1238，230℃、2.16kg）＝２．５ｇ／
１０分 ・密度（ASTM D 1505） ＝０．９０ｇ／ｃｍ³ エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｃ） ○エチレン・プロピレンランダム共重合体ゴム（ＥＰ
Ｒ） ・エチレン含量＝７４モル％ ・プロピレン含量＝２６モル％ ・ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、2.16kg）＝２．９ｇ／
１０分 ・密度（ASTM D 1505） ＝０．８７ｇ／ｃｍ³ ○エチレン・1-ブテンランダム共重合体ゴム（ＥＢＲ） ・エチレン含量＝８１モル％ ・1-ブテン含量＝１９モル％ ・ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、2.16kg）＝３．６ｇ／
１０分 ・密度（ASTM D 1505） ＝０．８８ｇ／ｃｍ³ ポリエチレン系樹脂（Ｄ） ○直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ） ・エチレン含量＝９５．５モル％ ・コポリマー＝4-メチル-1- ペンテン ・ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、2.16kg）＝２．３ｇ／
１０分 ・密度（ASTM D 1505） ＝０．９１５ｇ／ｃｍ³ 石油樹脂 ○荒川化学社製の石油樹脂（商品名 Ｐ１４０） また、実施例および比較例で得られた延伸フィルムの収
縮率試験は、次の方法に従って、行なった。 （１）収縮率試験（Ａ） 延伸フィルムを１ｃｍ（ＭＤ方向）×１２ｃｍ（ＴＤ方
向）にスリットして得られた試験片を所定温度（６０
℃、８０℃、９０℃、１００℃）のオーブンに５分間入
れ、この熱処理前後の延伸フィルムの寸法からＴＤ方向
における熱収縮率を求めた。

【０１５９】また上記試験片と同じサイズの別の試験片
を４０℃のオーブンに５日間入れ、この熱処理前後の延
伸フィルムの寸法からＴＤ方向における熱収縮率を求め
た。 （２）収縮率試験（Ｂ） 延伸フィルムを１ｃｍ（ＭＤ方向）×１２ｃｍ（ＴＤ方
向）にスリットして得られた試験片を室温（２５℃）下
に５日間放置し、ＴＤ方向における後収縮率（自然収縮
率）を求めた。 （３）層間剥離強度試験 延伸フィルムを１．５ｃｍ（ＭＤ方向）×１０ｃｍ（Ｔ
Ｄ方向）でサンプリングし、このフィルムの端を少しめ
くって剥離させた。

【０１６０】次いで、このフィルムを剥離試験機で３０
０ｍｍ／分の速度でＴＤ方向に剥がし、その応力を求め
た。（１８０゜剥離） （４）衝撃強度試験 延伸フィルムを５ｃｍ×５ｃｍでサンプリングし、室温
（２５℃）下でインパクトテスター（下から上へハンマ
ーを突き上げる方式、（株）東洋精機製作所製）を用い
て面衝撃強度を測定した。

【０１６１】ハンマーの条件：１インチの半球状のハン
マー ハンマーの容量＝３０ｋｇ・ｃｍ

【０１６２】

【実施例１】表層［Ｉ］、コア層［II］および裏層
［Ｉ］からなる３層フィルムの表層［Ｉ］および裏層
［Ｉ］形成用樹脂組成物として、上記エチレン−テトラ
シクロドデセン共重合体（Ｅ−ＴＣＤ）９０重量部と、
上記直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）１０重量
部とのブレンド物（耐ブロッキング剤としてのシリカと
スリップ剤としてのオレイン酸アミドをそれぞれ２００
０重量ｐｐｍ含む）、およびコア層［II］形成用樹脂組
成物として、上記プロピレン・エチレンランダム共重合
体（ＰＰ）４５重量部と、上記エチレン・プロピレンラ
ンダム共重合体ゴム（ＥＰＲ）２０重量部と、上記石油
樹脂３５重量部とのブレンド物から、６５ｍｍφの３層
Ｔダイ成形機を用い、ダイス温度２３０℃、チルロール
３０℃、シート引き取り速度２．０ｍ／分の条件で、厚
み０．４ｍｍの３層シートを作製した。

【０１６３】上記のようにして作製した３層シートの原
反を８ｃｍ角にカットした。次いで、このカットした３
層シートを、卓上二軸延伸機で延伸し、厚み７０μｍの
一軸延伸フィルムを作製した。一軸延伸は、シートを９
５℃で２分間予熱した後、１０ｍｍ／秒の延伸速度で延
伸倍率が６倍になるようにして行なった。

【０１６４】上記のようにして得られた一軸延伸フィル
ムは、全体の厚みが７０μｍであり、表層［Ｉ］／コア
層［II］／裏層［Ｉ］の厚み構成が１／１０／１であっ
た。この一軸延伸フィルムについて、収縮率試験、層間
剥離試験（表層［Ｉ］とコア層［II］との間の剥離）、
およびフィルム全体の衝撃強度試験を上記方法に従って
行なった。

【０１６５】その結果を第１表に示す。

【０１６６】

【実施例２】実施例１において、コア層［II］形成用樹
脂組成物として、上記プロピレン・エチレンランダム共
重合体（ＰＰ）５５重量部と、上記エチレン・プロピレ
ンランダム共重合体ゴム（ＥＰＲ）２０重量部と、上記
石油樹脂２５重量部とのブレンド物を用いた以外は、実
施例１と同様にして、厚み０．４ｍｍの３層シートを作
製した。

【０１６７】以下、この３層シートを用い、実施例１と
同様にして、全体の厚みが７０μｍの一軸延伸フィルム
を得た。得られた一軸延伸フィルムは、表層［Ｉ］／コ
ア層［II］／裏層［Ｉ］の厚み構成が１／１０／１であ
った。

【０１６８】この一軸延伸フィルムについて、収縮率試
験、層間剥離試験（表層［Ｉ］とコア層［II］との間の
剥離）、およびフィルム全体の衝撃強度試験を上記方法
に従って行なった。

【０１６９】その結果を第１表に示す。

【０１７０】

【実施例３】実施例１において、コア層［II］形成用樹
脂組成物として、上記プロピレン・エチレンランダム共
重合体（ＰＰ）５５重量部と、上記エチレン・1-ブテン
ランダム共重合体ゴム（ＥＢＲ）２０重量部と、上記石
油樹脂２５重量部とのブレンド物を用いた以外は、実施
例１と同様にして、厚み０．４ｍｍの３層シートを作製
した。

【０１７１】以下、この３層シートを用い、実施例１と
同様にして、全体の厚みが６８μｍの一軸延伸フィルム
を得た。得られた一軸延伸フィルムは、表層［Ｉ］／コ
ア層［II］／裏層［Ｉ］の厚み構成が１／１０／１であ
った。

【０１７２】この一軸延伸フィルムについて、収縮率試
験、層間剥離試験（表層［Ｉ］とコア層［II］との間の
剥離）、およびフィルム全体の衝撃強度試験を上記方法
に従って行なった。

【０１７３】その結果を第１表に示す。

【０１７４】

【実施例４】実施例２において、コア層［II］形成用樹
脂組成物を構成するプロピレン・エチレンランダム共重
合体（ＰＰ）の配合量を６５重量部に変更し、かつ、エ
チレン・プロピレンランダム共重合体ゴム（ＥＰＲ）の
配合量を１０重量部に変更した以外は、実施例２と同様
にして、厚み０．４ｍｍの３層シートを作製した。

【０１７５】以下、この３層シートを用い、実施例２と
同様にして、全体の厚みが６８μｍの一軸延伸フィルム
を得た。得られた一軸延伸フィルムは、表層［Ｉ］／コ
ア層［II］／裏層［Ｉ］の厚み構成が１／１０／１であ
った。

【０１７６】この一軸延伸フィルムについて、収縮率試
験、層間剥離試験（表層［Ｉ］とコア層［II］との間の
剥離）、およびフィルム全体の衝撃強度試験を上記方法
に従って行なった。

【０１７７】その結果を第１表に示す。

【０１７８】

【参考例】実施例１において、表層［Ｉ］および裏層
［Ｉ］形成用樹脂組成物として、上記エチレン−テトラ
シクロドデセン共重合体（Ｅ−ＴＣＤ）（耐ブロッキン
グ剤としてのシリカとスリップ剤としてのオレイン酸ア
ミドをそれぞれ２０００重量ｐｐｍ含む）を用い、か
つ、コア層［II］形成用樹脂組成物として、上記プロピ
レン・エチレンランダム共重合体（ＰＰ）６５重量部
と、上記石油樹脂３５重量部とのブレンド物を用いた以
外は、実施例１と同様にして、厚み０．４ｍｍの３層シ
ートを作製した。

【０１７９】以下、この３層シートを用い、実施例１と
同様にして、全体の厚みが７０μｍの一軸延伸フィルム
を得た。得られた一軸延伸フィルムは、表層［Ｉ］／コ
ア層［II］／裏層［Ｉ］の厚み構成が１／１０／１であ
った。

【０１８０】この一軸延伸フィルムについて、収縮率試
験、層間剥離試験（表層［Ｉ］とコア層［II］との間の
剥離）、およびフィルム全体の衝撃強度試験を上記方法
に従って行なった。

【０１８１】その結果を第１表に示す。

【０１８２】

【表１】

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 45/00 Ｃ０８Ｌ 45/00 Ｆターム(参考） 4F100 AK02B AK03A AK04A AK05A AK06A AK06B AK07B AK63A AK63B AK64 AK65B AK66B AL05A AL05B AL09 AN02 BA02 BA03 EJ38 GB15 JA03 JA05A JA07A JA12A JA13A JA13B JK06 JK10 JL03 JL04 JL16 YY00 YY00A YY00B 4J002 BA01X BB03W BB03X BB05W BB05X BB12X BB14X BK00W GF00 4J100 AA02P AR09Q AR11Q BC04Q BC43Q BC48Q BC49Q CA04 DA01 DA25 FA10

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】９０℃未満かつ２０℃を超えるガラス転移
   点（Ｔｇ）を有し、ＧＰＣ法により測定される数平均分
   子量（Ｍｎ）が１，０００を超える非晶質の環状オレフ
   ィン系樹脂（Ａ）からなる層［Ｉ］と、 ポリプロピレン樹脂（Ｂ）および密度(ASTM D 1505）が
   ０．８０〜０．８９ｇ／ｃｍ³であるエチレン・α- オ
   レフィン共重合体（Ｃ）を５１／４９〜９９／１の重量
   比〔（Ｂ）／（Ｃ）〕で含有する樹脂組成物からなる層
   ［II］とが、積層された多層構造の延伸物であることを
   特徴とする積層体。
2. 【請求項２】前記層［Ｉ］が、環状オレフィン系樹脂
   （Ａ）および密度(ASTM D 1505）が０．９０ｇ／ｃｍ³
   以上であるポリエチレン系樹脂（Ｄ）を６０／４０〜９
   ９／１の重量比〔（Ａ）／（Ｄ）〕で含有する樹脂組成
   物からなることを特徴とする請求項１に記載の積層体。
3. 【請求項３】前記ポリプロピレン樹脂（Ｂ）が、プロピ
   レンと、３〜１０モル％の他のα-オレフィンとをラン
   ダム共重合した二元ないし三元プロピレン・α- オレフ
   ィンランダム共重合体であることを特徴とする請求項１
   に記載の積層体。
4. 【請求項４】前記層［II］を形成する樹脂組成物が、ポ
   リプロピレン樹脂（Ｂ）およびエチレン・α- オレフィ
   ン共重合体（Ｃ）の他に、直鎖状低密度ポリエチレン
   （Ｅ）および／または高圧法低密度ポリエチレン（Ｆ）
   を含有していることを特徴とする請求項１または２に記
   載の積層体。
5. 【請求項５】前記ポリエチレン系樹脂（Ｄ）が、直鎖状
   低密度ポリエチレン（Ｄ１）、高圧法低密度ポリエチレ
   ン（Ｄ２）および高密度ポリエチレン（Ｄ３）からなる
   群から選ばれる少なくとも１種のポリエチレンであるこ
   とを特徴とする請求項２に記載の積層体。
6. 【請求項６】前記層［II］中に、石油樹脂がブレンドさ
   れていることを特徴とする請求項１または２に記載の積
   層体。
7. 【請求項７】一軸または二軸延伸されていることを特徴
   とする請求項１〜６のいずれかに記載の積層体。
8. 【請求項８】ＴＤ方向における９０℃での熱収縮率が２
   ５％以上であり、かつ、２５℃での後収縮率が０．７％
   以下であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに
   記載の積層体。
9. 【請求項９】シュリンクフィルムとして用いられること
   を特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の積層体。