JPH10211682A - 包装用多層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 適度の伸び弾性と粘着性を有し、透明性、カ
ット性、ヒートシール性、防曇性、耐穴開き性および指
圧復元性等に優れるなど、バランスの取れた性能を有
し、食品等のプリパック等の包装に用いられる安価な包
装用多層フィルムを得る。 【解決手段】 下記外層樹脂組成物からなる外層間に、
下記内層樹脂組成物からなる内層が積層されている包装
用多層フィルム。 外層樹脂組成物：（Ａ）メルトフローレートが０．１〜
１０ｇ／１０分、密度が０．８５０〜０．９１０ｇ／ｃ
ｍ³未満のエチレン・α−オレフィン共重合体５９．５
〜９９．５重量％、（Ｂ）高圧法低密度ポリエチレン０
〜４０重量％、および（Ｃ）防曇剤０．５〜１０重量
％。 内層樹脂組成物：高融点成分および柔軟成分を含む組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はスーパーマーケット
等でのプリパック用、ヒートシール包装用などの各種包
装用途に使用されるポリオレフィン系の包装用多層フィ
ルムに関し、さらに詳しくは透明性、ヒートシール性等
の性能とともに、カット性、耐穴開き性および指圧復元
性にも優れた包装用多層フィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来からスーパーマーケット等におい
て、野菜等の食品をプリパックする業務用の包装フィル
ムとして、プラスチックフィルムが用いられている。こ
のプリパックフィルムは、小分けされてプラスチックト
レイ等に収容された食品、あるいは裸のままの食品等を
包むように覆って包装するためのフィルムであり、透明
で適度の伸び弾性と粘着性を持ちながら容易にカットで
きるとともに、包装した際にフィルムの内側から曇らな
いこと、ヒートシール時にシールバーの熱により容易に
穴の開かない耐穴開き性、指で押えた跡が残らない指圧
復元性、ヒートシール性能が優れていることなどの性能
が要求されている。従来このような包装フィルムとして
ポリ塩化ビニル系ポリマーやエチレン・酢酸ビニル共重
合体からなるフィルムが用いられてきた。このうちポリ
塩化ビニル系のポリマーは優れた性能を持っているが、
近年の環境問題から塩素を含有しない素材が求められて
いる。またエチレン・酢酸ビニル共重合体フィルムは高
価で包装費用が高くなり、また臭気の問題や包装機ロー
ルがさびやすい等の問題がある。

【０００３】このような点を改善する包装フィルムとし
て、特開平４−２４６５３６号には、線状低密度エチレ
ン・α−オレフィン共重合体と低密度ポリエチレンおよ
び／またはエチレン・酢酸ビニル共重合体とからなる外
層間に、ブテン系樹脂からなる中間層が積層された多層
フィルムがストレッチフィルムとして開示されている。
しかしこのような多層フィルムは透明性、伸び弾性、カ
ット性等には優れているが、粘着性、ヒートシール性が
必ずしも十分ではないという問題点があり、これらを改
良するために外層の密度を低くすると、ヒートシール性
は確かに向上するが、反面高温シール時にフィルムに穴
が開きやすくなる。そこで内層に耐熱の高いポリエチレ
ン、ポリプロピレンを用いると、これらの樹脂は通常結
晶性が高いため、指で押えた跡が残りやすい等の問題が
ある。

【０００４】塩素を含まない材料からなる包装フィルム
として、特開平８−６６９９２号には、密度０．９００
〜０．９１５ｇ／ｃｍ³、融点９０℃以上の第１のエチ
レン・α−オレフィン共重合体および密度０．９００ｇ
／ｃｍ³未満、融点８０℃未満の第２のエチレン・α−
オレフィン共重合体を含む組成物からなる外層間に、第
１および第２のエチレン・α−オレフィン共重合体から
なる内層が積層されたポリオレフィンストレッチフィル
ムが記載されている。このフィルムは、例えば内層に高
融点のエチレン・α−オレフィン共重合体および低融点
のエチレン・α−オレフィン共重合体を含む組成物を用
いることにより、低い永久歪を有するフィルムを得よう
としているが、エチレン・α−オレフィン同士を組合せ
ると両者が相溶することによりそれらの中間的な性質の
ものになり、高融点の共重合体から期待される耐穴開き
性、低融点のものから期待される指圧復元性の両方が中
途半端なものになってしまうという問題点がある。

【０００５】また塩素を含まない材料からなる包装フィ
ルムとして、特開平８−１１９３１９号には、ビニル芳
香族化合物・共役ジエン共重合体およびプロピレン系重
合体を主成分とする混合樹脂層を少なくとも一層有し、
貯蔵弾性率（Ｅ′）が５．０×１０⁸〜５．０×１０⁹ｄ
ｙｎ／ｃｍ²、損失正接（ｔａｎδ）が０．２〜０．８
である食品包装用ストレッチフィルムが記載されてい
る。しかし上記混合樹脂層が単層のフィルムでは、強
度、カット性、指圧復元性などのバランスに優れたフィ
ルムは得られにくく、また外層にエチレン・酢酸ビニル
共重合体からなるフィルムを積層したフィルムはコスト
高になるという問題点がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、包装用多
層フィルムの素材をポリオレフィン系の樹脂にすること
を検討し、従来のエチレン・酢酸ビニル共重合体系のフ
ィルムに比べて低コストで強度が優れ、さらにポリ塩化
ビニル系のフィルムの性能に比肩し得る物性を有し、実
用に耐え得る多層フィルムについて検討した結果、特定
の樹脂組成物からなる層を積層することにより、透明
性、カット性、耐穴開き性および指圧復元性が優れ、バ
ランスの取れた性能を有するポリオレフィン系のポリマ
ーからなる包装用多層フィルムが得られることを見い出
し本発明に至った。本発明の課題は適度の伸び弾性と粘
着性を有し、透明性、カット性、ヒートシール性、防曇
性、耐穴開き性および指圧復元性等に優れるなど、バラ
ンスの取れた性能を有する安価な包装用多層フィルムを
提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は次の包装用多層
フィルムである。 （１） 下記の外層樹脂組成物からなる外層間に、下記
の内層樹脂組成物からなる内層が積層されていることを
特徴とする包装用多層フィルム。 外層樹脂組成物： （Ａ）エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの
共重合体であって、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけ
るメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜１０ｇ／１
０分、密度が０．８５０ｇ／ｃｍ³以上０．９１０ｇ／
ｃｍ³未満のエチレン・α−オレフィン共重合体５９．
５〜９９．５重量％、 （Ｂ）密度が０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ³の高圧
法低密度ポリエチレン０〜４０重量％、および （Ｃ）防曇剤０．５〜１０重量％。 内層樹脂組成物： 〔Ｉ〕（Ｄ）エチレン単独重合体もしくはエチレンと炭
素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体であって、
１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレー
ト（ＭＦＲ）が０．１〜１０ｇ／１０分、密度が０．９
３０〜０．９８０ｇ／ｃｍ³で、かつ前記外層樹脂組成
物の（Ａ）成分であるエチレン・α−オレフィン共重合
体の密度よりも相対的に大きいオレフィン系重合体、お
よび／または （Ｅ）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）が０．１〜１００ｇ／１０分、密度
が０．８８０〜０．９２０ｇ／ｃｍ³のプロピレン系ポ
リマーと、 〔II〕（Ｆ）スチレンまたはその誘導体の重合体ブロッ
ク（ｆ−１）、炭素数２〜２０のα−オレフィンの重合
体ブロック（ｆ−２）、ならびにスチレンまたはその誘
導体および炭素数２〜２０のα−オレフィンの共重合体
ブロック（ｆ−３）からなる群から選ばれる少なくとも
１種の重合体ブロックと、イソプレン重合体ブロックま
たはイソプレン・ブタジエン共重合体ブロックであっ
て、イソプレン重合体部分における１，２結合および
３，４結合含有量が２５重量％以上である重合体または
共重合体ブロック（ｆ−４）、ならびにブタジエン重合
体ブロックであって、１，２および３，４ビニル結合量
が２５重量％以上である重合体または共重合体ブロック
（ｆ−５）からなる群から選ばれる少なくとも１種の重
合体ブロックとからなる水素添加されていてもよいブロ
ック共重合体、 （Ｇ）エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの
共重合体であって、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけ
るメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜１０ｇ／１
０分、密度が０．８５０〜０．８９５ｇ／ｃｍ³のエチ
レン・α−オレフィン共重合体、 （Ｈ）（ｈ−１）下記一般式〔１〕または〔２〕

【化３】 ［式〔１〕において、ｎは０または１であり、ｍは０ま
たは正の整数であり、ｑは０または１であり、Ｒ¹〜Ｒ
¹⁸ならびにＲ^aおよびＲ^bは、それぞれ独立に、水素原
子、ハロゲン原子および炭化水素基よりなる群から選ば
れる原子または基を表し、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶は、互いに結合し
て単環または多環を形成していてもよく、かつこの単環
または多環は二重結合を有していてもよく、またＲ¹⁵と
Ｒ¹⁶とで、またはＲ¹⁷とＲ¹⁸とでアルキリデン基を形成
していてもよい。ここでｑが０の場合には、それぞれの
結合手が結合して５員環を形成する。］

【化４】 ［式〔２〕において、ｍは０または正の整数であり、ｈ
は０または正の整数であり、ｊおよびｋは０、１または
２であり、Ｒ⁷〜Ｒ¹⁵およびＲ¹⁷〜Ｒ¹⁸は、それぞれ独
立に、水素原子、ハロゲン原子および炭化水素基よりな
る群から選ばれる原子または基を表し、Ｒ¹⁹〜Ｒ²⁷は、
それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基
およびアルコキシ基からなる群から選ばれる原子または
基を表す。］で表される環状オレフィンと、エチレンお
よび／または炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重
合体からなるα−オレフィン・環状オレフィンランダム
共重合体、（ｈ−２）前記式〔１〕または〔２〕で表さ
れる環状オレフィンの開環（共）重合体もしくはその水
素添加物、および（ｈ−３）前記α−オレフィン・環状
オレフィンランダム共重合体（ｈ−１）または環状オレ
フィンの開環（共）重合体もしくはその水素添加物（ｈ
−２）のグラフト変性物からなる群から選ばれる少なく
とも１種の環状オレフィン系樹脂であって、ガラス転移
温度が３０℃以下、メルトフローレート（ＭＦＲ）が
０．１〜１０ｇ／１０分である環状オレフィン系樹脂、 （Ｊ）芳香族モノマーと、エチレンおよび／または他の
α−オレフィンとの共重合体であって、ガラス転移温度
が３０℃以下、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１
〜１０ｇ／１０分の芳香族系共重合体、 （Ｋ）プロピレン、１−ブテンおよび炭素数５〜１２の
α−オレフィンの共重合体であって、各構成成分の組成
がプロピレン１０〜８５モル％、１−ブテン３〜６０モ
ル％および炭素数５〜１２のα−オレフィン１０〜８５
モル％であり、デカリン中１３５℃で測定した極限粘度
〔η〕が０．５〜６ｄｌ／ｇのオレフィン系共重合体、
特に好ましくはさらにそのＸ線回折法によって測定した
結晶化度が２０％以下、２５℃で測定した動的弾性係数
（Ｅ′）が５×１０⁷〜５×１０⁹ｄｙｎ／ｃｍ²、２５
℃における損失係数（ｔａｎδ）が０．４以上、沸騰ｎ
−ヘプタン不溶分が５重量％以下、２５℃におけるアセ
トン可溶分が３重量％以下であるオレフィン系共重合
体、ならびに （Ｌ）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）が０．１〜５ｇ／１０分、密度が
０．８９０〜０．９１５ｇ／ｃｍ³のブテン系ポリマー
からなる（Ｆ）〜（Ｌ）成分の群から選ばれる少なくと
も１種の樹脂〔ただし、（Ｄ）成分と（Ｇ）成分とを同
時に使用することはない。〕とを含む樹脂組成物。 （２） （Ａ）成分のエチレン・α−オレフィン共重合
体および／または（Ｄ）成分のエチレン・α−オレフィ
ン共重合体が、メタロセン型触媒により製造された共重
合体であることを特徴とする上記（１）記載の包装用多
層フィルム。 （３） （Ａ）成分が単一成分ではなく、密度および／
またはメルトフローレート（ＭＦＲ）の異なる複数成分
からなることを特徴とする上記（１）または（２）記載
の包装用多層フィルム。 （４） 内層樹脂組成物の配合割合が、（Ｄ）および／
または（Ｅ）成分５〜９５重量％、（Ｆ）、（Ｇ）、
（Ｈ）、（Ｊ）、（Ｋ）および（Ｌ）成分からなる群か
ら選ばれる少なくとも１種の成分９５〜５重量％である
ことを特徴とする上記（１）ないし（３）のいずれかに
記載の包装用多層フィルム。 （５） 多層フィルムがプリパック用またはヒートシー
ル包装用フィルムであることを特徴とする上記（１）な
いし（４）のいずれかに記載の包装用多層フィルム。

【０００８】《外層樹脂組成物》本発明において外層樹
脂組成物の（Ａ）成分として用いられるエチレン・α−
オレフィン共重合体は、エチレンと炭素数３〜２０、好
ましくは３〜１６のα−オレフィンとの共重合体であっ
て、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフロー
レートが０．１〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．３〜
８ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜４ｇ／１０分で
あり、密度が０．８５０ｇ／ｃｍ³以上０．９１０ｇ／
ｃｍ³未満、好ましくは０．８８０〜０．９０７ｇ／ｃ
ｍ³、より好ましくは０．８８５〜０．９０５ｇ／ｃｍ³
のエチレン・α−オレフィン共重合体である。（Ａ）成
分としては上記物性を有するエチレン・α−オレフィン
共重合体を１種単独で使用することもできるし、上記物
性の範囲となるようにエチレン・α−オレフィン共重合
体を２種以上組合せて使用することもできる。後者の場
合、上記範囲内にあるる同士を組合せて使用してもよ
く、また上記範囲外のエチレン・α−オレフィン共重合
体が一部含まれていてもよい。

【０００９】（Ａ）成分として用いられるエチレン・α
−オレフィン共重合体としては、Ｘ線回折法による結晶
化度が約０〜５０％程度、好ましくは５〜４５％、さら
に好ましくは１０〜４０％で、エチレン単位が主成分、
例えば８０〜９９モル％、好ましくは８５〜９７モル
％、より好ましくは８８〜９５モル％のものが望まし
い。

【００１０】エチレンと共重合するα−オレフィンとし
ては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−へ
キセン、１−へプテン、１−オクテン、１−ノネン、１
−デセン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−
ペンテン等が例示される。コモノマーとしてのα−オレ
フィンは１種類に限らず、ターポリマーのように２種類
以上用いることもできる。

【００１１】（Ａ）成分として用いられるエチレン・α
−オレフィン共重合体は、通常遷移金属触媒の存在下に
エチレンとα−オレフィンを気相または液相下で共重合
して得ることができる。製造のための触媒には特に制約
はなく、例えばチーグラー型触媒、フィリップス型触
媒、メタロセン型触媒などが使用できるが、メタロセン
型触媒が好ましい。また重合方法などにも特に制限はな
く、気相法、溶液法、バルク重合法などの重合方法によ
り重合することができる。（Ａ）成分としては市販品を
用いてもよい。

【００１２】（Ａ）成分のエチレン・α−オレフィン共
重合体は外層樹脂組成物中５９．５〜９９．５重量％、
好ましくは７０〜９８重量％、より好ましくは８５〜９
７重量％配合する。（Ａ）成分の配合割合が５９．５重
量％より少ない場合は透明性、強度に劣り、９９．５重
量％より多い場合は防曇性に劣る。

【００１３】本発明において外層樹脂組成物の（Ｂ）成
分として用いられている高圧法低密度ポリエチレン（Ｈ
ＰＬＤ）は、いわゆる高圧ラジカル重合により製造され
る長鎖分岐を有する分岐の多いポリエチレンであり、密
度が０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ³、好ましくは
０．９１８〜０．９２７ｇ／ｃｍ³、より好ましくは
０．９２０〜０．９２５ｇ／ｃｍ³のポリエチレンであ
る。本発明で（Ｂ）成分として用いられる高圧法低密度
ポリエチレンは１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭ
ＦＲが０．０１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．０
５〜１０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜８ｇ／１
０分の範囲にあることが望ましい。

【００１４】この高圧法低密度ポリエチレンは、長鎖分
岐の度合を表わすスウェル比、すなわち毛細式流れ特性
試験機を用い、１９０℃の条件下で内径（Ｄ）２．０ｍ
ｍ、長さ１５ｍｍのノズルより押出速度１０ｍｍ／分で
押し出したストランドの径（Ｄｓ）と、ノズル内径Ｄと
の比（Ｄｓ／Ｄ）が１．３以上であることが望ましい。
また、（Ｂ）成分として用いられる高圧法低密度ポリエ
チレンは、本発明の目的を損なわない範囲で、５０モル
％以下、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２
０モル％以下の他のα−オレフィン、酢酸ビニル、アク
リル酸エステル等の重合性単量体との共重合体であって
もよい。

【００１５】上記（Ｂ）成分のＨＰＬＤは外層樹脂組成
物中０〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％、より
好ましくは１０〜２０重量％配合する。ＨＰＬＤは必ず
しも配合しなくてもよいが、配合すると成形性が向上す
る。またＨＰＬＤの配合割合が４０重量％を超えると透
明性、柔軟性が悪化する。

【００１６】外層樹脂組成物の（Ｃ）成分として用いら
れる防曇剤は、フィルムの表面に空気中の水分が凝縮し
て曇らせるのを防止するために配合される薬剤であり、
フィルムの表面を親水性にして、生じた水滴を拡がらせ
る作用をするものであれば特に制限はなく、一般に防曇
剤として用いられているものがそのまま使用できる。

【００１７】このような防曇剤（Ｃ）としては界面活性
剤が用いられ、例えばソルビタンモノオレート、ソルビ
タンモノラウレート、ソルビタンモノベヘネート、ソル
ビタンモノステアレート等のソルビタン脂肪酸エステ
ル；グリセリンモノオレート、グリセリンモノステアレ
ート等のグリセリン脂肪酸エステル；ジグリセリンモノ
オレート、ジグリセリンセスキラウレート、ジグリセリ
ンセスキオレート、テトラグリセリンモノオレート、テ
トラグリセリンモノステアレート、へキサグリセリンモ
ノラウレート、へキサグリセリンモノオレート、デガク
リセリンモノオレート、デカグリセリンモノラウレート
等のポリグリセリン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレ
ンラウリルエーテル等のポリオキシアルキレンエーテ
ル；ラウリルジエタノールアミン等の脂肪酸アミンニオ
レイン酸アミド等の脂肪酸アミドなどが挙げられるが、
これらに限定されるものではなく、またこれらは単独
で、または混合物として使用される。

【００１８】上記（Ｃ）成分の防曇剤は外層樹脂組成物
中０．５〜１０重量％、好ましくは０．５〜８重量％、
より好ましくは１〜５重量％配合する。防曇剤の配合割
合が５重量％より少ない場合は防曇効果が得られず、ま
た１０重量％より多い場合は防曇剤のブリードのために
透明性が悪化する。防曇剤は予め（Ａ）または（Ｂ）成
分のいずれか、好ましくは（Ａ）成分の一部に混合して
マスターバッチを形成し、これを残余の成分として混合
して樹脂組成物を得るのが好ましい。

【００１９】本発明においては、外層樹脂組成物の主成
分として前記密度を有するエチレン・α−オレフィン共
重合体（Ａ）を使用しているので、このようなエチレン
・α−オレフィン共重合体（Ａ）に防曇剤（Ｃ）を配合
した２成分だけからなる外層樹脂組成物を用いても本発
明の目的とする多層フィルムが得られ、例えば外層樹脂
組成物中に低密度のエチレン系エストラマーなどの他の
成分を配合しなくても目的を達することができる。

【００２０】本発明の外層樹脂組成物には、本発明の目
的を損なわない範囲で、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯
電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、滑
剤、顔料、染料、核剤、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収
剤、酸化防止剤等の添加剤が必要に応じて配合されてい
てもよい。

【００２１】本発明の外層樹脂組成物は、公知の方法を
利用して製造することができ、例えば下記のような方法
で製造することができる。 １）（Ａ）〜（Ｃ）成分、および所望により添加される
他成分を、押出機、ニーダー等を用いて機械的にブレン
ドする方法。 ２）（Ａ）〜（Ｃ）成分、および所望により添加される
他成分を適当な良溶媒（たとえば、へキサン、へプタ
ン、デカン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエンおよ
びキシレン等の炭化水素溶媒）に溶解し、次いで溶媒を
除去する方法。 ３）（Ａ）〜（Ｃ）成分、および所望により添加される
他成分を適当な良溶媒にそれぞれ別個に溶解した溶液を
調製した後混合し、次いで溶媒を除去する方法。 ４）上記１）〜３）の方法を組合わせて行う方法。

【００２２】《内層樹脂組成物》本発明において内層樹
脂組成物としては、高融点成分〔Ｉ〕および柔軟成分
〔II〕を含む組成物を使用する。高融点成分としては、
後述する（Ｄ）成分、（Ｅ）成分の両方、またはどちら
か一方の樹脂を使用することができる。柔軟成分〔II〕
としては、後述する（Ｆ）〜（Ｌ）成分からなる群から
選ばれる少なくとも１種の樹脂を使用することができ
る。ただし、（Ｄ）成分と（Ｇ）成分とは同時には使用
しない。この理由は、従来の技術で述べたように、
（Ｄ）成分や（Ｇ）成分のようなオレフィン系共重合体
同士を組合せると、両者が相溶することによりそれらの
中間的な性質が発現するためである。

【００２３】本発明において内層樹脂組成物の（Ｄ）成
分として用いられるオレフィン系重合体は、エチレンの
単独重合体またはエチレンと炭素数３〜２０、好ましく
は３〜１６のα−オレフィンとの共重合体であって、１
９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート
（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８）が０．１〜１０ｇ／１０
分、好ましくは０．３〜８ｇ／１０分、より好ましくは
０．５〜４ｇ／１０分であり、密度が０．９３０〜０．
９８０ｇ／ｃｍ³、好ましくは０．９３０〜０．９６５
ｇ／ｃｍ³、より好ましくは０．９４０〜０．９６０ｇ
／ｃｍ³のオレフィン系重合体である。（Ｄ）成分とし
ては上記物性値を有するオレフィン系重合体が使用でき
るが、外層樹脂組成物と内層樹脂組成物との組合せにお
いては、前記（Ａ）成分として使用するエチレン・α−
オレフィン共重合体の密度よりも相対的に大きい密度、
好ましくは０．０１５〜０．１００ｇ／ｃｍ³、より好
ましくは０．０２０〜０．１００ｇ／ｃｍ³大きい密度
を有するオレフィン系重合体（Ｄ）を使用する。相対的
に大きい密度のオレフィン系共重合体（Ｄ）を使用する
ことにより、フィルムのシール開始温度をより低く、高
温シール時の穴開き温度をより高くすることができる。

【００２４】（Ｄ）成分として用いられるオレフィン系
重合体としては、Ｘ線回折法による結晶化度が約４０〜
７０％程度で、エチレン単位が主成分、例えば９０〜１
００モル％、好ましくは９５〜１００モル％、より好ま
しくは９７〜１００モル％のものが望ましい。

【００２５】エチレンと共重合するα−オレフィンとし
ては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−へ
キセン、１−へプテン、１−オクテン、１−ノネン、１
−デセン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−
ペンテン等が例示される。コモノマーとしてのα−オレ
フィンは１種類に限らず、ターポリマーのように２種類
以上用いることもできる。

【００２６】（Ｄ）成分として用いられるオレフィン系
重合体は、通常遷移金属触媒の存在下に、エチレンまた
はエチレンとα−オレフィンとを気相または液相下で重
合または共重合して得ることができる。製造のための触
媒には特に制約はなく、例えばチーグラー型触媒、フィ
リップス型触媒、メタロセン型触媒などが使用できる
が、メタロセン型触媒が好ましい。また重合方法などに
も特に制限はなく、気相法、溶液法、バルク重合法など
の重合方法により重合することができる。（Ｄ）成分と
しては市販品を用いてもよい。

【００２７】本発明において内層樹脂組成物の（Ｅ）成
分として用いられるプロピレン系ポリマーはプロピレン
を主要モノマーとする重合体であり、２３０℃、２．１
６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が
０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２０ｇ
／１０分、より好ましくは１〜１０ｇ／１０分であり、
密度が０．８８０〜０．９２０ｇ／ｃｍ³、好ましくは
０．８９０〜０．９１５ｇ／ｃｍ³のプロピレン系ポリ
マーである。（Ｅ）成分として用いられるプロピレン系
ポリマーは、プロピレンが８０モル％以上、Ｘ線回折法
による結晶化度が７０％以下のものが好ましい。プロピ
レンと共重合させる他のモノマーとしてはエチレンおよ
び炭素数４〜２０の他のα−オレフィンがあげられる。
プロピレン系ポリマー（Ｅ）の重合方法も限定されず、
前記（Ａ）または（Ｄ）成分について説明したのと同様
の方法が使用できる。

【００２８】本発明において内層樹脂組成物の（Ｆ）成
分として用いられるブロック共重合体は、後述のブロッ
ク（ｆ−１）〜（ｆ−３）からなる群から選ばれる少な
くとも１種の重合体ブロックと、後述のブロック（ｆ−
４）および（ｆ−５）からなる群から選ばれる少なくと
も１種の重合体ブロックとからなり、水素添加されてい
てもよい。

【００２９】上記ブロック（ｆ−１）はスチレンまたは
その誘導体の重合体ブロックまたは共重合体ブロックで
ある。ブロック（ｆ−１）を構成する重合体成分は、ス
チレンまたはその誘導体である。スチレンの誘導体とし
ては、具体的にはα−メチルスチレン、１−ビニルナフ
タレン、２−ビニルナフタレン、３−メチルスチレン、
４−プロピルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、
４−ドデシルスチレン、２−エチル−４−ベンジルスチ
レン、４−（フェニルブチル）スチレンなどがあげられ
る。ブロック（ｆ−１）を構成する重合体成分として
は、スチレン、α−メチルスチレンが好ましい。

【００３０】前記ブロック（ｆ−２）は炭素数２〜２０
のα−オレフィンの重合体ブロックまたは共重合体ブロ
ックである。ブロック（ｆ−２）を構成する重合体また
は共重合体成分としては、エチレン、プロピレン、１−
ブテン、１−ペンテン、１−へキセン、３−メチル−１
−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１
−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−
１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，
４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセ
ン、３−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デ
セン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデ
セン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどの炭素数
２〜２０のα−オレフィンがあげられる。これらは１種
単独で使用することもできるし、２種以上を組合せて使
用することもできる。

【００３１】またブロック（ｆ−２）を構成する重合体
は、イソプレン重合体またはブタジエン重合体であっ
て、１，４結合が７５重量％以上である重合体に水素添
加した重合体であってもよい。

【００３２】前記ブロック（ｆ−３）はスチレンまたは
その誘導体、および炭素数２〜２０のα−オレフィンの
共重合体ブロックである。ブロック（ｆ−３）を構成す
る共重合体成分としては、前記（ｆ−１）および（ｆ−
２）を構成する重合体成分として例示した化合物と同様
の化合物があげられる。

【００３３】前記ブロック（ｆ−４）はイソプレン重合
体ブロックまたはイソプレン・ブタジエン共重合体ブロ
ックである。ブロック（ｆ−４）を構成する重合体また
は共重合体は、イソプレン重合体またはイソプレン・ブ
タジエン共重合体であって、下記に示すイソプレン重合
体部分における１，２結合および３，４結合含有量が２
５重量％以上、好ましくは３０重量％以上である。

【化５】

【００３４】本発明において、ブロック（ｆ−４）のイ
ソプレン重合体成分における１，２結合および３，４結
合の含有量が２５重量％以上であるとき、指圧復元性に
優れた包装用多層フィルムを得ることができる。前記ブ
ロック（ｆ−５）はブタジエン重合体ブロックであっ
て、１，２および３，４ビニル結合量が２５重量％以
上、好ましくは３０重量％以上の重合体または共重合体
ブロックである。

【００３５】ブロック共重合体（Ｆ）におけるブロック
（ｆ−１）〜（ｆ−３）の合計の割合は、好ましくは５
〜５０重量％、さらに好ましくは１０〜４５重量％の範
囲である。すなわち、ブロック（ｆ−４）および（ｆ−
５）の合計の割合は、好ましくは９５〜５０重量％、さ
らに好ましくは９０〜５５重量％の範囲である。本発明
においては、水素添加されたブロック共重合体（Ｆ）が
好ましい。水素添加されたブロック共重合体（Ｆ）を用
いると、耐候性と耐熱性により優れた包装用多層フィル
ムが得られる。

【００３６】本発明で用いられるブロック共重合体
（Ｆ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ
１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重、以下同じ）
は、好ましくは０．０１〜３０ｇ／１０分、さらに好ま
しくは０．０１〜１０ｇ／１０分の範囲にある。メルト
フローレートが上記のような範囲にあるブロック共重合
体（Ｆ）を用いると、指圧復元性に優れた包装用多層フ
ィルムを得ることができる。

【００３７】本発明で用いられるブロック共重合体
（Ｆ）のブロック形態としては、ブロック（ｆ−１）〜
（ｆ−３）−ブロック（ｆ−４）または（ｆ−５）−ブ
ロック（ｆ−１）〜（ｆ−３）のトリブロックの形態が
最も好ましいが、これに限られるものではなく、例えば
ジブロックの形態や４つ以上のブロックを含んだ形態で
もよい。

【００３８】このようなブロック共重合体（Ｆ）は、た
とえば以下のような方法により製造することができる。 （１）アルキルリチウム化合物を開始剤としてスチレン
またはその誘導体、イソプレンまたはイソプレン・ブタ
ジエン混合物を逐次重合させる方法。 （２）スチレンまたはその誘導体、次いでイソプレンま
たはイソプレン・ブタジエン混合物を重合し、これをカ
ップリング剤によりカップリングする方法。 （３）ジリチウム化合物を開始剤としてイソプレンまた
はイソプレン・ブタジエン混合物、次いでスチレンまた
はその誘導体を逐次重合させる方法。

【００３９】上記ブロック共重合体（Ｆ）の製造方法の
詳細は、たとえば特開平２−３００２５０号、特開平３
−４５６４６号等に記載されている。また、上記のよう
な方法により得られたブロック共重合体（Ｆ）に水添処
理を行えば、水素添加されたブロック共重合体（Ｆ）が
得られる。水添されるブロックは、イソプレン重合体ブ
ロックまたはイソプレン・ブタジエン共重合体ブロック
（ｆ−４）、あるいはブタジエン重合体ブロック（ｆ−
５）である。

【００４０】本発明において内層樹脂組成物の（Ｇ）成
分として用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体
は、エチレンと炭素数３〜２０、好ましくは３〜１６の
α−オレフィンとの共重合体であって、１９０℃、２．
１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート（ＡＳＴＭ
Ｄ １２３８）が０．１〜１０ｇ／１０分、好ましくは
０．２〜８ｇ／１０分、より好ましくは０．３〜５ｇ／
１０分であり、密度が０．８５０〜０．８９５ｇ／ｃｍ
³、好ましくは０．８６０〜０．８９０ｇ／ｃｍ³のエチ
レン・α−オレフィン共重合体である。

【００４１】エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｇ）
としては、エチレン単位が主成分、例えば７０〜９５モ
ル％、好ましくは７５〜９５モル％であり、Ｘ線回折法
による結晶化度が約０〜５０％程度、好ましくは０〜２
０％の物性のものが望ましい。

【００４２】エチレンと共重合するα−オレフィンとし
ては、前記（Ｄ）成分におけるα−オレフィンと同様の
ものがあげられる。エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｇ）は前記（Ｄ）成分と同様にして製造することがで
きる。また市販品を使用することもできる。

【００４３】本発明において内層樹脂組成物の（Ｈ）成
分として用いられる環状オレフィン系樹脂としては、
（ｈ−１）エチレンおよび／または炭素数３〜２０のα
−オレフィンと、前記一般式〔１〕または〔２〕で表さ
れる環状オレフィンとのランダム共重合体、（ｈ−２）
式〔１〕または〔２〕で表される環状オレフィンの開環
（共）重合体またはその水素添加物、あるいは（ｈ−
３）上記（ｈ−１）または（ｈ−２）のグラフト変性物
などを挙げることができる。

【００４４】（Ｈ）成分として用いられる環状オレフィ
ン系樹脂（Ｈ）は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が＋３０℃
以下、好ましくは＋３０〜−３０℃であり、１９０℃、
荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）が０．１〜１０ｇ／１０分、好ましくは１〜７ｇ／
１０分である。

【００４５】また環状オレフィン系樹脂（Ｈ）は、１３
５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．０１
〜１０dl／ｇ、好ましくは０．０５〜２．０dl／ｇ、さ
らに好ましくは０．４〜１．２dl／ｇであり、サーマル
・メカニカル・アナライザーで測定した軟化温度（ＴＭ
Ａ）が通常は５０℃以下であり、好ましくは＋４０〜−
２０℃であるものが望ましい。なお軟化温度（ＴＭＡ）
は、シート上に直径１．０mmの石英製針を載せ、荷重４
９ｇをかけ、５℃／分の速度で昇温させたときに、針が
シートに０．６３５mm侵入した温度である。またＸ線回
折法によって測定した結晶化度が、通常０〜５０％、好
ましくは０〜２０％であるものが望ましい。

【００４６】環状オレフィン系樹脂（Ｈ）としては、上
記物性値がすべて好ましい範囲にあるものが好ましい
が、ある物性が好ましい範囲にあり、他の物性が好まし
い範囲より広い範囲にあるものも使用できる。

【００４７】ここでまず、上記のような環状オレフィン
系樹脂（Ｈ）を形成する際に用いられる環状オレフィン
について説明する。環状オレフィンとしては前記一般式
〔１〕または〔２〕で表される化合物を使用する。前記
一般式〔１〕において、ｎは０または１であり、ｍは０
または正の整数である。

【００４８】また、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^a、Ｒ^bは、そ
れぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子および炭化水素
基よりなる群から選ばれる原子または基を表す。ここ
で、ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子
またはヨウ素原子である。また炭化水素基としては、炭
素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜２０の
ハロゲン化アルキル基、炭素原子数３〜１５のシクロア
ルキル基および炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基など
を挙げることができる。より具体的には、アルキル基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、アミル基、へキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基およびオクタデシル基などを挙げることがで
き、ハロゲン化アルキル基としては、上記のようなアル
キル基を形成している水素原子の少なくとも一部がフッ
素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子で置換さ
れた基を挙げることができる。シクロアルキル基として
は、シクロヘキシル基などを挙げることができ、芳香族
炭化水素基としては、フェニル基およびナフチル基など
を挙げることができる。

【００４９】さらに前記一般式〔１〕において、Ｒ¹⁵と
Ｒ¹⁶とが、Ｒ¹⁷とＲ¹⁸とが、Ｒ¹⁵とＲ¹⁷とが、Ｒ¹⁶とＲ
¹⁸とが、Ｒ¹⁵とＲ¹⁸とが、あるいはＲ¹⁶とＲ¹⁷とがそれ
ぞれ結合して（互いに共同して）、単環または多環を形
成していてもよく、しかもこのようにして形成された単
環または多環が二重結合を有していてもよい。ここで形
成される単環または多環としては、具体的に以下のよう
なものを挙げることができる。

【００５０】

【化６】 なお上記例示において、１または２の番号を付した炭素
原子は、式〔１〕においてそれぞれＲ¹⁵（Ｒ¹⁶）または
Ｒ¹⁷（Ｒ¹⁸）が結合している炭素原子を表す。

【００５１】また、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶とで、またはＲ¹⁷とＲ¹⁸
とでアルキリデン基を形成していてもよい。このような
アルキリデン基は、通常は炭素原子数２〜２０のアルキ
リデン基であり、このようなアルキリデン基の具体的な
例としては、エチリデン基、プロピリデン基およびイソ
プロピリデン基などを挙げることができる。

【００５２】前記一般式〔１〕の中で好ましい環状オレ
フィンとして、下記一般式〔１−１〕で表される環状オ
レフィンを挙げることができる。

【化７】 上記一般式〔１−１〕において、ｎ、ｍ、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸は
前記一般式〔１〕と同じものを表す。

【００５３】さらに、環状オレフィンとしては前記一般
式〔２〕で表される化合物を使用することもできる。前
記一般式〔２〕において、ｍは０または正の整数であ
り、ｈは０または正の整数であり、ｊおよびｋは０、１
または２である。また、Ｒ⁷〜Ｒ¹⁵およびＲ¹⁷〜Ｒ¹⁸は
一般式〔１〕と同じものを表す。さらに、Ｒ¹⁹〜Ｒ²⁷は
それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基
およびアルコキシ基からなる群から選ばれる原子または
基を表す。

【００５４】ここでハロゲン原子は、前記一般式〔１〕
におけるハロゲン原子と同じである。また一般式〔２〕
のＲ¹⁹〜Ｒ²⁷の炭化水素基としては、炭素原子数１〜２
０のアルキル基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化アル
キル基、炭素原子数３〜１５のシクロアルキル基および
炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基などを挙げるこ
とができる。より具体的には、アルキル基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、アミ
ル基、へキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基
およびオクタデシル基などを挙げることができ、ハロゲ
ン化アルキル基としては、上記のようなアルキル基を形
成している水素原子の少なくとも一部がフッ素原子、塩
素原子、臭素原子またはヨウ素原子で置換された基を挙
げることができる。

【００５５】シクロアルキル基としては、シクロヘキシ
ル基などを挙げることができ、芳香族炭化水素基として
は、アリール基およびアラルキル基などを挙げることが
でき、具体的には、フェニル基、トリル基、ナフチル
基、ベンジル基およびフェニルエチル基などを挙げるこ
とができる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エト
キシ基およびプロポキシ基などを挙げることができる。

【００５６】ここで、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸が結合している炭
素原子と、Ｒ²¹が結合している炭素原子またはＲ¹⁹が結
合している炭素原子とは直接あるいは炭素原子数１〜３
のアルキレン基を介して結合していてもよい。すなわ
ち、上記二個の炭素原子がアルキレン基を介して結合し
ている場合には、Ｒ¹⁷およびＲ²¹で表される基が、また
はＲ¹⁸およびＲ¹⁹で表される基が互いに共同して、メチ
レン基（−ＣＨ₂−）、エチレン基（−ＣＨ₂ＣＨ₂−）
またはトリメチレン基（−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−）の内の
いずれかのアルキレン基を形成している。

【００５７】さらに、ｊ＝ｋ＝０のとき、Ｒ²³とＲ²⁰ま
たはＲ²³とＲ²⁷とは互いに結合して単環または多環の芳
香族環を形成していてもよい。この場合の単環または多
環の芳香族環の例としては、ｊ＝ｋ＝０のときＲ²³とＲ
²⁰がさらに芳香族環を形成している以下に記載する基な
どを挙げることができる。

【化８】 上記式において、ｈは一般式〔２〕におけるｈと同じも
のを表す。

【００５８】上記のような一般式〔１〕または〔２〕で
表される環状オレフィンとしては、具体的には、ビシク
ロ[2.2.1]へプト-2-エンまたはその誘導体、テトラシク
ロ[4.4.0.1^2,5.1^7,10]-3-ドデセンまたはその誘導体、
ヘキサシクロ[6.6.1.1^3,6.1^10,13.0^2,7.0^9,14]-4-へプ
タデセンまたはその誘導体、オクタシクロ[8.8.0.1^2,9.
1^4,7.1^11,18.1^13,16.0^3,6.0^12,17]-5-ドコセンまたはそ
の誘導体、ペンタシクロ[6.6.1.1^3,6.0^2,7.0^9,14]-4-ヘ
キサデセンまたはその誘導体、へプタシクロ-5-エイコ
センまたはその誘導体、へプタシクロ-5-へンエイコセ
ンまたはその誘導体、トリシクロ[4.3.0.1^2,5]-3-デセ
ンまたはその誘導体、トリシクロ[1.4.0.1^2,5]-3-ウン
デセンまたはその誘導体、ペンタシクロ[6.5.1.1^3,5.0
^2,7.0^3,13]-4-ペンタデセンまたはその誘導体、ペンタ
シクロペンタデカジエンまたはその誘導体、ペンタシク
ロ[7.4.0.1^2,5.1^9,12.0^8,13]-3-ペンタデセンまたはそ
の誘導体、へプタシクロ[8.7.0.1^3,6.1^10,17.1^12,15.0
^2,7.0^11,16]-4-エイコセンまたはその誘導体、ノナシク
ロ[10.9.1.1^4,7.1^13,20.1^15,18.0^3,8.0^2,10.0^12,21.0
^14,13]-5-ペンタコセンまたはその誘導体、ペンタシク
ロ[8.4.0.1^2,5.1^9,12.0^8,13]-3-ヘキサデセンまたはそ
の誘導体、へプタシクロ[8.8.0.1^4,7.1^11,18.1^13,16.0
^3,8.0^12,17]-5-へンエイコセンまたはその誘導体、ノナ
シクロ[10.10.1.1^5,8.1^14,21.1^16,19.0^2,11.0^4,9.0
^13,22.0^15,20]-5-ヘキサコセンまたはその誘導体、1,4-
メタノ-1,4,4a,9a-テトラヒドロフルオレンまたはその
誘導体、1,4-メタノ-1,4,4a,5,10,10a-へキサヒドロア
ントラセンまたはその誘導体、およびシクロペンタジエ
ン−アセナフチレン付加物などを挙げることができる。

【００５９】前記一般式〔１〕または〔２〕で表される
環状オレフィンは、シクロペンタジエン類と対応する構
造を有するオレフィン類とのディールス・アルダー反応
により製造することができる。これらの環状オレフィン
は、単独であるいは２種以上組み合わせて用いることが
できる。

【００６０】（ｈ−１）〜（ｈ−３）の環状オレフィン
系樹脂（Ｈ）は、前記一般式〔１〕または〔２〕で表さ
れる環状オレフィンを用いて、例えば特開昭６０−１６
８７０８号公報、特開昭６１−１２０８１６号公報、特
開昭６１−１１５９１２号公報、特開昭６１−１１５９
１６号公報、特開昭６１−２７１３０８号公報、特開昭
６１−２７２２１６号公報、特開昭６２−２５２４０６
号公報、特開昭６２−２５２４０７号公報、特開昭６４
−１０６号公報、特開平１−１５６３０８号公報および
特開平１−１９７５１１号公報などにおいて本出願人が
提案した方法に従い、適宜条件を選択することにより製
造することができる。

【００６１】（ｈ−１）α−オレフィン・環状オレフィ
ンランダム共重合体 前記環状オレフィン系樹脂（Ｈ）として用いられる（ｈ
−１）α−オレフィン・環状オレフィンランダム共重合
体は、通常、エチレンおよび／または炭素数３〜２０の
α−オレフィンから誘導される構成単位を７０〜９９．
９モル％、好ましくは７５〜９９．５モル％の量で、環
状オレフィンから誘導される構成単位を０．１〜３０モ
ル％、好ましくは０．５〜２５モル％の量で含有してい
る。なお、α−オレフィン組成および環状オレフィン組
成は¹³Ｃ−ＮＭＲによって測定される。

【００６２】炭素数３〜２０のα−オレフィンとしては
プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-へキセン、3-メ
チル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペ
ンテン、4-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-へキセン、
4,4-ジメチル-1-へキセン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、
4-エチル-1-へキセン、3-エチル-1-へキセン、1-オクテ
ン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサ
デセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどの炭素数３
〜２０のα−オレフィンがあげられる。エチレンおよび
炭素数３〜２０のα−オレフィンの中ではエチレンが好
ましい。

【００６３】この（ｈ−１）α−オレフィン・環状オレ
フィンランダム共重合体では、上記のようなα−オレフ
ィンから誘導される構成単位と環状オレフィンから誘導
される構成単位とが、ランダムに配列して結合し、実質
的に線状構造を有している。この共重合体が実質的に線
状であって、実質的にゲル状架橋構造を有していないこ
とは、この共重合体が有機溶媒に溶解し、不溶分を含ま
ないことにより確認することができる。たとえば極限粘
度［η］を測定する際に、この共重合体が１３５℃、デ
カリンに完全に溶解することにより確認することができ
る。

【００６４】（ｈ−１）α−オレフィン・環状オレフィ
ンランダム共重合体において、前記一般式〔１〕または
〔２〕で表される環状オレフィンから誘導される構成単
位の少なくとも一部は、それぞれ下記構造式〔１−ａ〕
または〔２−ａ〕で示される構造を有していると考えら
れる。また、前記一般式〔１−１〕で表される環状オレ
フィンの少なくとも一部は下記構造式〔１−１−ａ〕で
表される構造を有していると考えられる。

【００６５】

【化９】 上記一般式〔１−ａ〕、〔１−１−ａ〕において、ｎ、
ｍ、ｑ、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^a、Ｒ^bは前記一般式
〔１〕と同じものを表す。式〔２−ａ〕において、ｍ、
ｈ、ｊ、ｋ、Ｒ⁷〜Ｒ¹⁵およびＲ¹⁷〜Ｒ²⁷は前記一般式
〔２〕と同じものを表す。

【００６６】また（ｈ−１）α−オレフィン・環状オレ
フィンランダム共重合体は、本発明の目的を損なわない
範囲で必要に応じて他の共重合可能なモノマーから誘導
される構成単位を含有していてもよい。このような他の
モノマーとしては、上記のようなα−オレフィンまたは
環状オレフィン以外のオレフィンや、ノルボルネン類、
非共役ジエン類などを挙げることができ、具体的には、
シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、3,4-
ジメチルシクロペンテン、3-メチルシクロヘキセン、2-
(2-メチルブチル)-1-シクロヘキセン、シクロオクテ
ン、3a,5,6,7a-テトラヒドロ-4,7-メタノ-1H-インデン
などのシクロオレフィン、2-ノルボルネン、5-メチル-2
-ノルボルネン、5-エチル-2-ノルボルネン、5-イソプロ
ピル-2-ノルボルネン、5-n-ブチル-2-ノルボルネン、5-
イソブチル-2-ノルボルネン、5,6-ジメチル-2-ノルボル
ネン、5-クロロ-2-ノルボルネン、5-フルオロ-2-ノルボ
ルネンなどのノルボルネン類、1,4-ヘキサジエン、4-メ
チル-1,4-ヘキサジエン、5-メチル-1,4-ヘキサジエン、
1,7-オタタジエン、ジシクロペンタジエン、5-エチリデ
ン-2-ノルボルネン、5-ビニル-2-ノルボルネンなどの非
共役ジエン類等を挙げることができる。

【００６７】これらの他のモノマーは、単独であるいは
２種以上組み合わせて用いることができる。（ｈ−１）
α−オレフィン・環状オレフィンランダム共重合体にお
いて、上記のような他のモノマーから誘導される構成単
位は、通常２０モル％以下、好ましくは１０モル％以下
の量で含有されていてもよい。

【００６８】（ｈ−１）α−オレフィン・環状オレフィ
ンランダム共重合体は、α−オレフィンと一般式〔１〕
または〔２〕で表される環状オレフィンとを用いて、前
記公報に開示された製造方法により製造することができ
る。これらのうちでも、この共重合を炭化水素溶媒中で
行い、触媒としてこの炭化水素溶媒に可溶性のバナジウ
ム化合物および有機アルミニウム化合物から形成される
バナジウム系触媒、チタン化合物および有機アルミニウ
ム化合物から形成されるチタン系触媒、または少なくと
も２個の共役シクロアルカジエニル基が低級アルキレン
基を介して結合した多座配位性化合物を配位子とするジ
ルコニウム錯体およびアルミノオキサンから形成される
ジルコニウム系触媒を用いて（ｈ−１）α−オレフィン
・環状オレフィンランダム共重合体を製造することが好
ましい。

【００６９】（ｈ−２）環状オレフィンの開環（共）重
合体 （ｈ−２）環状オレフィンの開環（共）重合体は、前記
一般式〔１〕または〔２〕で表される環状オレフィンか
ら誘導される構成単位からなり、この構成単位の少なく
とも一部は、下記一般式〔１−ｂ〕または〔２−ｂ〕で
表される構造を有していると考えられる。また、前記一
般式〔１−１〕で表される環状オレフィンの少なくとも
一部は下記一般式〔１−１−ｂ〕で表される構造を有し
ていると考えられる。

【００７０】

【化１０】 上記一般式〔１−ｂ〕、〔１−１−ｂ〕において、ｎ、
ｍ、ｑ、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^a、Ｒ^bは前記一般式
〔１〕と同じものを表す。式〔２−ｂ〕において、ｍ、
ｈ、ｊ、ｋ、Ｒ⁷〜Ｒ¹⁵およびＲ¹⁷〜Ｒ²⁷は前記一般式
〔２〕と同じものを表す。

【００７１】環状オレフィン系開環（共）重合体（ｈ−
２）は、前記環状オレフィンを必須成分とするものであ
るが、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて
他の共重合可能な不飽和単量体成分を含有していてもよ
い。任意に共重合されていてもよい不飽和単量体として
は、例えば下記一般式〔３〕で表される環状オレフィン
などを挙げることができる。

【００７２】

【化１１】 上記一般式〔３〕中、Ｒ²⁸およびＲ²⁹は、水素原子、炭
化水素基またはハロゲン原子であって、それぞれ同一で
も異なっていてもよい。また、ｔは２以上の整数であっ
て、Ｒ²⁸およびＲ²⁹が複数回繰り返される場合には、こ
れらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。

【００７３】前記一般式〔３〕で示されるモノマー成分
としては、例えばシクロブテン、シクロペンテン、シク
ロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロ
ノネン、シクロデセン、メチルシクロペンテン、メチル
シクロヘキセン、メチルシクロヘプテン、メチルシクロ
オクテン、メチルシクロノネン、メチルシクロデセン、
エチルシクロペンテン、エチルシクロブテン、エチルシ
クロオクテン、ジメチルシクロペンテン、ジメチルシク
ロヘキセン、ジメチルシクロヘプテン、ジメチルシクロ
オクテン、トリメチルシクロデセン、2-(2-メチルブチ
ル)-1-シクロヘキセンなどを挙げることができる。

【００７４】前記一般式〔３〕以外に任意に共重合され
てもよい不飽和単量体としては、具体的には2,3,3a,7a-
テトラヒドロ-4,7-メタノ-1H-インデン、3a,5,6,7a-テ
トラヒドロ-4,7-メタノ-1H-インデン等の環状オレフィ
ンを挙げることができる。このような任意に共重合され
てもよい不飽和単量体は単独で、または組合せて使用す
ることができ、通常、環状オレフィン系開環（共）重合
体（ｈ−２）１００モル％に対して５０モル％未満の量
で用いられる。

【００７５】このような開環（共）重合体（ｈ−２）
は、前記公報に開示された製造方法により製造すること
ができる。具体的には、前記一般式〔１〕または〔２〕
で表される環状オレフィンを開環重合触媒の存在下に、
重合または共重合させることにより得られる。このよう
な開環重合触媒としては、ルテニウム、ロジウム、パラ
ジウム、オスミウム、イリジウムまたは白金などから選
ばれる金属のハロゲン化物、硝酸塩またはアセチルアセ
トン化合物と、還元剤とからなる触媒、あるいは、チタ
ン、パラジウム、ジルコニウムまたはモリブデンなどか
ら選ばれる金属のハロゲン化物またはアセチルアセトン
化合物と、有機アルミニウム化合物とからなる触媒を用
いることができる。

【００７６】（ｈ−２）開環（共）重合体の水素添加物
は、上記のようにして得られる（ｈ−２）開環（共）重
合体を、従来公知の水素添加触媒の存在下に水素添加し
て得られる水素添加物である。この（ｈ−２）開環
（共）重合体の水素添加物において、前記一般式〔１〕
または〔２〕で表される環状オレフィンから誘導される
構成単位のうち、少なくとも一部は下記一般式〔１−
ｃ〕または〔２−ｃ〕で表される構造を有していると考
えられる。また、前記一般式〔１−１〕で表される環状
オレフィンの少なくとも一部は、下記一般式〔１−１−
ｃ〕で表される構造を有していると考えられる。

【００７７】

【化１２】 上記一般式〔１−ｃ〕、〔１−１−ｃ〕において、ｎ、
ｍ、ｑ、Ｒ¹〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^a、Ｒ^bは前記一般式
〔１〕と同じものを表す。式〔２−ｃ〕において、ｍ、
ｈ、ｊ、ｋ、Ｒ⁷〜Ｒ¹⁵およびＲ¹⁷〜Ｒ²⁷は前記一般式
〔２〕と同じものを表す。

【００７８】（ｈ−３）グラフト変性物 （ｈ−３）のグラフト変性物は、上記のような（ｈ−
１）α−オレフィン・環状オレフィンランダム共重合
体、または（ｈ−２）環状オレフィンの開環（共）重合
体もしくはその水素添加物の一部を、変性剤でグラフト
変性して得られるグラフト変性物である。

【００７９】変性剤としては、アクリル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸、これらの
酸無水物または不飽和カルボン酸のアルキルエステル等
の誘導体などを挙げることができる。グラフト変性物
（ｈ−３）において、変性剤から誘導される構成単位の
含有率は、通常１０モル％以下である。

【００８０】このような（ｈ−３）グラフト変性物は、
所望の変性率になるように、（ｈ−１）α−オレフィン
・環状オレフィンランダム共重合体または（ｈ−２）環
状オレフィンの開環（共）重合体もしくはその水素添加
物に、変性剤を配合してグラフト重合させ製造すること
もできるし、予め高変性率の変性物を調製し、次いでこ
の変性物と未変性の環状オレフィン系樹脂とを混合する
ことにより製造することもできる。

【００８１】（Ｈ）成分として用いられる環状オレフィ
ン系樹脂は、上記のような（ｈ−１）、（ｈ−２）およ
び（ｈ−３）からなる群から選ばれる樹脂を主体とする
ものであり、（ｈ−１）、（ｈ−２）または（ｈ−３）
の樹脂の単独のものであってもよいし、これらを２種以
上組み合わせたものであってもよい。また（ｈ−１）、
（ｈ−２）または（ｈ−３）の樹脂に他の樹脂が配合さ
れた樹脂組成物であってもよい。環状オレフィン系樹脂
（Ｈ）としては、これらのうちでも、（ｈ−１）α−オ
レフィン・環状オレフィンランダム共重合体、特にエチ
レン・環状オレフィンランダム共重合体が好ましく用い
られる。

【００８２】本発明において内層樹脂組成物の（Ｊ）成
分として用いられる芳香族系共重合体は、芳香族モノマ
ーと、エチレンおよび／または他のα−オレフィンとの
共重合体であって、ガラス転移温度が＋３０℃以下、好
ましくは＋３０〜−３０℃で、１９０℃、荷重２．１６
ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜
１０ｇ／１０分という物性を有している。

【００８３】芳香族系共重合体（Ｊ）を構成する芳香族
モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、１
−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、３−メチ
ルスチレン、４−プロピルスチレン、４−シクロヘキシ
ルスチレン、４−ドデシルスチレン、２−エチル−４−
ベンジルスチレン、４−（フェニルブチル）スチレンな
どがあげられる。また芳香族系共重合体（Ｊ）を構成す
るエチレン以外の他のα−オレフィンとしては、前記
（Ａ）成分を構成するα−オレフィンと同様の炭素数３
〜２０のα−オレフィンがあげられる。

【００８４】芳香族系共重合体（Ｊ）における芳香族モ
ノマーの含有量は０．１〜５０モル％、好ましくは１〜
５０モル％、エチレンおよび他のα−オレフィンの含有
量は９９．９〜５０モル％、好ましくは９９〜５０モル
％であるのが望ましい。芳香族系共重合体（Ｊ）は、Ｘ
線回折法による結晶化度が通常０〜５０％、好ましくは
０〜４０％であるものが望ましい。

【００８５】本発明において内層樹脂組成物の（Ｋ）成
分として用いられるオレフィン系共重合体は、プロピレ
ン、１−ブテンおよび炭素数５〜１２のα−オレフィン
から構成されるオレフィン系共重合体である。炭素数５
〜１２のα−オレフィン成分としては、１−ペンテン、
３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−
１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテ
ン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンなどがあ
げられる。これらは１種単独で使用することもできる
し、２種以上を組合せて使用することもできる。

【００８６】オレフィン系共重合体（Ｋ）を構成する成
分の組成は、プロピレン１０〜８５モル％、好ましくは
１５〜７０モル％、１−ブテン３〜６０モル％、好まし
くは５〜５０モル％、炭素数５〜１２のα−オレフィン
１０〜８５モル％、好ましくは１５〜７０モル％であ
る。各成分の含量が上記範囲にある場合、指圧復元性に
優れた包装用多層フィルムが得られる。オレフィン系共
重合体（Ｋ）のデカリン中１３５℃で測定した極限粘度
〔η〕は０．５〜６ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜５ｄ
ｌ／ｇ、さらに好ましくは１〜４ｄｌ／ｇである。

【００８７】またオレフィン系共重合体（Ｋ）はＸ線回
折法により測定した結晶化度が２０％以下、好ましくは
１５％以下であるのが望ましい。結晶化度が上記範囲に
ある場合、指圧復元性に優れた包装用多層フィルムが得
られる。またオレフィン系共重合体（Ｋ）は２５℃で測
定した動的弾性係数（Ｅ′）が５×１０⁷〜５×１０⁹ｄ
ｙｎ／ｃｍ²、特に好ましくは１×１０⁸〜５×１０⁹ｄ
ｙｎ／ｃｍ²であり、かつ２５℃における損失係数（ｔ
ａｎδ）が０．４以上、特に好ましくは０．５以上であ
るのが望ましい。動的弾性係数（Ｅ′）および損失係数
（ｔａｎδ）が上記範囲には場合、指圧復元性に特に優
れた包装用多層フィルムが得られる。

【００８８】なお動的弾性係数（Ｅ′）および損失係数
（ｔａｎδ）は次の方法により測定したものである。す
なわち、ポリマーを２００℃で熱プレス成形し、冷プレ
スにより急冷しシート状（厚さ１ｍｍ）とする。このシ
ートを一日以上放置した後、長さ３ｃｍ、幅３ｍｍの試
験片に切取る。この試験片を、動的粘弾性測定器（東洋
ボールドウィン社製、ＲＨＥＯ−ＶＩＢＲＯＮ ＤＤＶ
−II型）により、周波数１１０Ｈｚ、動的変位１．６×
１０^-3ｃｍの条件で測定する。

【００８９】またオレフィン系共重合体（Ｋ）は沸騰ｎ
−ヘプタン不溶分が５重量％以下、好ましくは４重量％
以下であり、かつ２５℃におけるアセトン可溶分が３重
量％以下、好ましくは２．５重量％以下であるのが望ま
しい。なお沸騰ｎ−ヘプタン不溶分は、約１ｍｍ×１ｍ
ｍ×１ｍｍ程度の細片試料およびガラスビーズを円筒ガ
ラスフィルターに入れ、ソックスレー抽出器により１４
時間抽出する方法で算出するものであり、不溶分の重量
％は溶解部分または不溶分を秤量することにより求めた
値である。また２５℃アセトン可溶分は、試料１５ｇを
ｎ−デカン２５０ｍｌに溶解（１３０℃）させ、これを
５００ｍｌのアセトンに投じ、アセトン不溶ポリマーを
析出させて、濾過により濾液を回収し、その後濾液に水
３００ｍｌを加え、分液ロートでｎ−デカン層と水−ア
セトン層を分離し、ｎ−デカン層を濃縮することにより
求めた値である。

【００９０】本発明において内層樹脂組成物の（Ｌ）成
分として用いられるブテン系ポリマーは１−ブテンを主
要モノマーとする重合体であり、１９０℃、２．１６ｋ
ｇ荷重におけるメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １
２３８）が０．１〜５ｇ／１０分、好ましくは０．５〜
５ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜３ｇ／１０分で
あり、密度が０．８９０〜０．９１５ｇ／ｃｍ³、好ま
しくは０．８９５〜０．９１０ｇ／ｃｍ³、より好まし
くは０．８９５〜０．９０５ｇ／ｃｍ³のブテン系ポリ
マーである。（Ｌ）成分として用いられるブテン系ポリ
マーは、１−ブテンが７０モル％以上、Ｘ線回折法によ
る結晶化度が６５％以下のものが好ましい。１−ブテン
と共重合させる他のモノマーとしてはエチレン、プロピ
レンおよび炭素数５〜２０の他のα−オレフィンがあげ
られる。ブテン系ポリマー（Ｌ）の重合方法も限定され
ず、前記（Ａ）または（Ｄ）成分について説明したのと
同様の方法が使用できる。

【００９１】内層樹脂組成物の高融点成分〔Ｉ〕および
柔軟成分〔II〕の配合割合は、高融点成分〔Ｉ〕５〜９
５重量％、好ましくは１０〜９０重量％、柔軟成分〔I
I〕９５〜５重量％、好ましくは９０〜１０重量％とす
るのが望ましい。高融点成分〔Ｉ〕と柔軟成分〔II〕と
を上記配合割合で配合した場合、指圧復元性および耐穴
開き性に優れた包装用多層フィルムが得られる。

【００９２】内層樹脂組成物としては、軟化温度が外層
樹脂組成物の軟化温度より相対的に高い、好ましくは１
５℃以上高い樹脂組成物を使用するのが好ましい。内層
樹脂組成物の軟化温度が外層樹脂組成物の軟化温度より
相対的に高い内層樹脂組成物を用いると、外層は溶融す
るが内層は溶融せず形状を保持したままの状態でヒート
シールすることができ、より優れたヒートシール性が得
られる。

【００９３】また内層樹脂組成物としては、示差熱量計
（ＤＳＣ）により測定した融点（以下ＤＳＣ融点とい
う）が外層樹脂組成物のＤＳＣ融点より相対的に高い、
好ましくは１５℃以上高い樹脂組成物を使用するのが好
ましい。内層樹脂組成物のＤＳＣ融点が外層樹脂組成物
のＤＳＣ融点より相対的に高い内層樹脂組成物を用いる
と、外層は溶融するが内層は溶融せず形状を保持したま
まの状態でヒートシールすることができ、より優れたヒ
ートシール性が得られる。

【００９４】さらに内層樹脂組成物としては、ＤＳＣ融
点が外層樹脂組成物の軟化温度より相対的に高い、好ま
しくは１５℃以上、さらに好ましくは２０〜８０℃高い
樹脂組成物を使用するのが好ましい。内層樹脂組成物の
ＤＳＣ融点が外層樹脂組成物の軟化温度より相対的に高
い内層樹脂組成物を用いると、外層は溶融するが内層は
溶融せず形状を保持したままの状態でヒートシールする
ことができ、さらに優れたヒートシール性が得られる。

【００９５】内層樹脂組成物には、前記防曇剤（Ｃ）と
して例示した防曇剤を、内層樹脂樹脂組成物全体に占め
る割合として０．５〜１０重量％含有していてもよい。
また内層樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範
囲で、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリッ
プ防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤、顔料、染料、
核剤、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤等
の添加剤が必要に応じて配合させていてもよい。

【００９６】内層樹脂組成物は前記（Ｄ）〜（Ｌ）成分
および必要により添加される他の成分を機械的にブレン
ドし、あるいは溶媒に溶解して混合したのち溶媒を除去
するなど、外層樹脂組成物について述べたのと同様の方
法により製造することができる。

【００９７】《多層フィルム》本発明の多層フィルム
は、前記内層樹脂組成物からなる内層の両面に前記外層
樹脂組成物からなる外層が積層された外層／内層／外層
の三層構造からなる三層構造フィルムである。この多層
フィルムの両側の外層は同一組成の表面層を使用しても
よく、あるいは上記の組成物の範囲に属するものの、そ
の成分組成物の異なる組成物を使用してもよい。

【００９８】本発明の多層フィルムの厚さは全体の厚さ
で通常５〜３０μｍ、好ましくは１０〜２０μｍであ
る。フィルムの厚さが５μｍ未満ではフィルムの強度や
腰の低下によってフィルムの取扱い性が著しく低下し、
３０μｍを超えるとフィルムの引き延ばし時の応力が大
きくなりトレーや被包装物が変形しやすくなり好ましく
ない。本発明の多層フィルムの内層の厚さは、フィルム
全厚さの１０〜８０％が好ましく、具体的には０．５〜
２４μｍ、好ましくは１〜１６μｍとしたものが好適で
ある。ここで内層のフィルムの厚さがフィルム厚さの１
０％未満では耐穴開き性および指圧復元性の改良効果が
期待できず、８０％を超えるとヒートシール性および透
明性を損ねるおそれがある。外層の厚さは両側がほぼ等
しい厚さとし、それぞれ１〜２０μｍ、好ましくは２〜
１０μｍとするのが望ましい。

【００９９】このような多層フィルムの製造方法は、前
記の各樹脂組成物を使用して従来行われている成形法、
具体的には通常のインフレーション成形、空冷二段イン
フレーション成形、Ｔダイフィルム成形、押し出しラミ
ネート成形法等によって積層することにより製造するこ
とができる。これらの中でも、縦横の物性バランスが良
好なインフレーション成形が好ましい。

【０１００】こうして得られる本発明の包装用多層フィ
ルムは適度の伸び弾性と粘着性を有し、透明性、カット
性、ヒートシール性、防曇性、耐穴開き性および指圧復
元性等に優れているため、プリパック用フィルムその他
の包装用フィルムとして利用できる。

【０１０１】本発明の包装用多層フィルムをプリパック
用フィルムとして用いる場合、食品等の被包装物をプラ
スチックトレイに載せ、あるいは裸のまま本発明の多層
フィルムで包装すると、適度の伸び弾性により被包装物
を傷つけることなく、その形状に合った状態にストレッ
チ包装することができ、また適度のヒートシール性によ
りシール接着して、他の固着手段を用いなくても、包装
状態を維持する。この場合優れたカット性により、フィ
ルムを任意の場所でカットして包装を行うことが可能で
あり、包装体は透明性により被包装物を視認することが
できるとともに、防曇性により内部が曇らない。さらに
耐穴開き性および指圧復元性にも優れ、穴が開きにくく
また指で押えても跡が残らない。

【０１０２】本発明の多層フィルムはフィルムの状態で
そのままラップフィルムとして使用できるほか、ヒート
シール性に優れるため、袋、バッグ、その他のヒートシ
ール包装材に成形して被包装物を収容し、あるいはビ
ン、ブリスタパック等の容器のふたなどとして使用する
こともできる。いずれの場合も前記のような包装フィル
ムとしての優れた特性が得られる。外層の軟化温度より
も内層の軟化温度が高くなるような組合せを選択するこ
とにより、より優れたヒートシール性が得られる。

【０１０３】本発明の包装用多層フィルムは従来のエチ
レン・酢酸ビニルフィルムに比べると安価で臭気の問題
もなく、また包装機のロールもさびにくく、さらに可塑
化ポリ塩化ビニルのような用済後の廃棄処理性の問題も
なく、食品衛生上も全く問題のない包装材料である。そ
してこのフィルムは食品包装用ストレッチフィルムとし
て種々の食品をストレッチ包装することができ、プリパ
ック用あるいはヒートシール包装用フィルムに幅広く利
用することができる。

【０１０４】

【発明の効果】以上の通り、本発明の包装用多層フィル
ムは特定の樹脂組成物からなる外層と内層との積層体か
らなるため、適度の伸び弾性と粘着性を有し、透明性、
カット性、ヒートシール性、防曇性、耐穴開き性および
指圧復元性等に優れるなど、バランスの取れた性能を有
する安価な包装用フィルムが得られる。

【０１０５】また上記の多層フィルムをプリパック用ま
たはヒートシール包装用フィルムとして用いることによ
り、被包装品を傷つけることなく、その形状に合った状
態でストレッチ包装することができ、自己粘着性により
包装状態を維持できるほか、カット性により包装が容易
になり、包装状態では内容物が鮮明に視認でき、曇りも
発生せず、また指で押えた跡が残らず、さらにヒートシ
ールも容易で穴も開きにくく、優れた包装体が得られ
る。

【０１０６】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例について説
明する。本発明の前記説明および以下の実施例における
物性測定および評価は下記の方法で行った。 １）ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ１２３８ ２）密 度；ＡＳＴＭ Ｄ１５０５ ３）ヘイズ；ＡＳＴＭ Ｄ１００３ ４）実包装試験；包装機（寺岡精工 ＡＷ−２６００
Ｊｒ・ＰＥ）を用いて実包装試験を行い、カット性、指
圧復元性、各ヒーター温度でのシール接着性を調べた。 ５）軟化温度の測定；インフレーションまたはキャスト
法により厚さ１５μｍのフィルムを作成して下記条件で
ヒートシールし、そのヒートシール強度を下記条件で測
定し、ヒートシール強度が１００ｇｆ以上になるヒート
シール温度を軟化温度とした。 ヒートシール条件；圧力２ｋｇｆ／ｃｍ²、時間１ｓｅ
ｃ、幅５ｍｍ ヒートシール強度測定条件；引張、２３℃、クロスヘッ
ドスピード３００ｍｍ／ｍｉｎ ６）ＤＳＣ融点の測定；樹脂または樹脂組成物の試料を
３０℃から１０℃／ｍｉｎの速度で２００℃まで昇温し
て５分間保持した後、１０℃／ｍｉｎの速度で３０℃ま
で降温して５分間保持し、次に１０℃／ｍｉｎの速度で
昇温した時のメインピークをＤＳＣ融点として求めた。

【０１０７】防曇剤マスターバッチ メタロセン型触媒により製造されたエチレン・ヘキセン
−１共重合体（Ａ）（エチレン含量９３．７モル％、結
晶化度２５％、密度０．９０１ｇ／ｃｍ³、１９０℃、
荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ３．４ｇ／１０分）９
４重量％、ジグリセリンセスキラウレート５重量％、ポ
リオキシエチレンラウリルエーテル０．７５重量％、ラ
ウリルジエタノールアミン０．２５重量％からなる組成
物を口径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２６の二軸押出機を用いて
樹脂温度２００℃で混練、造粒し、これを防曇剤マスタ
ーバッチ（Ｃ）とした。

【０１０８】実施例１ エチレン・ヘキセン−１共重合体（Ａ）（エチレン含量
９３．７モル％、結晶化度２５％、密度０．９０１ｇ／
ｃｍ³、１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ
３．４ｇ／１０分）５０重量％、高圧法低密度ポリエチ
レン（Ｂ）（密度０．９２５ｇ／ｃｍ³、１９０℃、荷
重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ０．５７ｇ／１０分）１
０重量％および前記防曇剤マスターバッチ（Ｃ）４０重
量％をブレンドして外層樹脂組成物（軟化温度８０℃、
ＤＳＣ融点９０℃）を得た。

【０１０９】ブテン・プロピレン共重合体（Ｌ）（１−
ブテン含量７８モル％、結晶化度３９％、密度０．９０
０ｇ／ｃｍ³、１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭ
ＦＲ１．０ｇ／１０分）５０重量％およびプロピレン・
エチレン・ブテン共重合体（Ｅ）（プロピレン含量９
５．２モル％、ブテン含量１．６モル％、結晶化度５５
％、密度０．９１０ｇ／ｃｍ³、２３０℃、荷重２．１
６ｋｇにおけるＭＦＲ７．０ｇ／１０分）５０重量％を
ブレンドして内層樹脂組成物（軟化温度１１８℃、ＤＳ
Ｃ融点１３５℃）を得た。

【０１１０】上記の外層および内層樹脂組成物をそれぞ
れ口径５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２６の押出機三台を用いて、
樹脂温度２００℃、ブローアップ比４．１で、内層樹脂
組成物が中間層になるように押出成形し、各層の厚さ５
／５／５μｍ、全厚さが１５μｍのフィルムを得た。こ
のフィルムを使用して前記方法でフィルム物性の評価を
行った。結果を表１に示す。

【０１１１】実施例２ 実施例１において、内層樹脂組成物として、スチレンブ
ロック（ｆ−１）−エチレンブチレンブロック（ｆ−
５）−オレフィン結晶ブロック（ｆ−２）のトリブロッ
ク共重合体（Ｆ）６０重量％およびエチレン・ヘキセン
−１共重合体（Ｄ）（エチレン含量９６．６モル％、結
晶化度６３％、密度０．９３１ｇ／ｃｍ³、１９０℃、
荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ２．０ｇ／１０分、軟
化温度１１６℃、ＤＳＣ融点１３５℃）４０重量％をブ
レンドして内層樹脂組成物（ＤＳＣ融点１２５℃）とし
たこと以外は同様に行った。なお上記トリブロック共重
合体（Ｆ）におけるエチレンブチレンブロック（ｆ−
５）は、１，４結合量が８５重量％のブタジエン重合体
ブロックが水素添加されたブロックである。また上記オ
レフィン結晶ブロック（ｆ−２）は、１，２ビニル結合
量が４０重量％のブタジエン重合体ブロックが水素添加
されたブロックである。結果を表１に示す。

【０１１２】実施例３ 実施例１において、内層樹脂組成物として、前記スチレ
ンブロック（ｆ−１）−エチレンブチレンブロック（ｆ
−５）−オレフィン結晶ブロック（ｆ−２）のトリブロ
ック共重合体（Ｆ）６０重量％および前記プロピレン・
エチレン・ブテン共重合体（Ｅ）４０重量％をブレンド
して内層樹脂組成物（ＤＳＣ融点１３５℃）としたこと
以外は同様に行った。結果を表１に示す。

【０１１３】実施例４ 実施例１において、内層樹脂組成物として、エチレン・
ノルボルネン共重合体（Ｈ）（ガラス転移温度−５℃、
ＤＳＣ融点５０℃、エチレン含量８３．９モル％、１９
０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ５．４ｇ／１０
分）６０重量％および前記プロピレン・エチレン・ブテ
ン共重合体（Ｅ）４０重量％をブレンドして内層樹脂組
成物（ＤＳＣ融点１３５℃）としたこと以外は同様に行
った。結果を表１に示す。

【０１１４】実施例５ 実施例１において、内層樹脂組成物として、エチレン・
ブテン共重合体（Ｇ）（密度０．８８５ｇ／ｃｍ³、Ｄ
ＳＣ融点７６℃、エチレン含量８８モル％、１９０℃、
荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ０．５ｇ／１０分）６
０重量％および前記プロピレン・エチレン・ブテン共重
合体（Ｅ）４０重量％をブレンドして内層樹脂組成物
（ＤＳＣ融点１３７℃）としたこと以外は同様に行っ
た。結果を表１に示す。

【０１１５】実施例６ 実施例１において、内層樹脂組成物として、エチレン・
スチレン共重合体（Ｊ）（ガラス転移温度−５℃、ＤＳ
Ｃ融点３８℃、エチレン含量８２モル％、１９０℃、荷
重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ４．３ｇ／１０分）６０
重量％および前記プロピレン・エチレン・ブテン共重合
体（Ｅ）４０重量％をブレンドして内層樹脂組成物（Ｄ
ＳＣ融点１３５℃）としたこと以外は同様に行った。結
果を表１に示す。

【０１１６】実施例７ 実施例１において、内層樹脂組成物として、プロピレン
・４−メチルペンテン−１・ブテン共重合体（Ｋ）（極
限粘度〔η〕１．２５ｄｌ／ｇ、結晶化度３．１％、２
５℃における動的弾性係数（Ｅ′）４．５×１０⁸ｄｙ
ｎ／ｃｍ²、損失係数（ｔａｎδ）１．０４、ガラス転
移温度２５℃、ＤＳＣ融点４７℃、プロピレン含量４６
モル％、４−メチルペンテン−１含量３２モル％、１９
０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ４．５ｇ／１０
分）６０重量％および前記プロピレン・エチレン・ブテ
ン共重合体（Ｅ）４０重量％をブレンドして内層樹脂組
成物（ＤＳＣ融点１３４℃）とした以外は同様に行っ
た。結果を表１に示す。

【０１１７】実施例８ 実施例５において、外層樹脂組成物として、エチレン・
オクテン共重合体（Ａ−２）（密度０．８８５ｇ／ｃｍ
³、ＤＳＣ融点８５℃、エチレン含量９１モル％、１９
０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ０．５ｇ／１０
分）６０重量％、前記高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）
１０重量％および後記防曇剤マスターバッチ（Ｃ−２）
３０重量％をブレンドして外層樹脂組成物（軟化温度７
０℃、ＤＳＣ融点８８℃）としたこと以外は同様に行っ
た。上記防曇剤マスターバッチ（Ｃ−２）は、前記防曇
剤マスターバッチ（Ｃ）の製造において、エチレン・ヘ
キセン−１（Ａ）の代わりに、エチレン・ヘキセン−１
（Ａ−３）（エチレン含量９４．５モル％、結晶化度３
２％、密度０．９０５ｇ／ｃｍ³）を用いた以外は同様
にして製造したものを用いた。結果を表１に示す。

【０１１８】比較例１ 実施例１において、内層樹脂組成物を用いることなく、
外層樹脂組成物を用いて３層に成形したほかは実施例１
と同様に行った。結果を表１に示す。

【０１１９】比較例２ 実施例１において、内層樹脂組成物として、前記エチレ
ン・ブテン共重合体（Ｇ）６０重量％および前記エチレ
ン・ヘキセン−１共重合体（Ｄ）４０重量％をブレンド
して内層樹脂組成物（ＤＳＣ融点９３℃）としたこと以
外は同様に行った。結果を表１に示す。

【０１２０】

【表１】

【０１２１】表１の注 評価基準は次の通りである。 《カット性》 ○：トレイ包装後、包装機のフィルムカット用の刃で問
題なくフィルムをカットできる。 ×：トレイ包装後、包装機のフィルムカット用の刃でフ
ィルムをカットできない。 《指圧復元性》 ◎：包装後のトレイ上面のフィルムを指で軽く押えて
も、指の跡が全く残らない。 ○：包装後のトレイ上面のフィルムを指で軽く押えて
も、指の跡がほとんど残らない。 ×：包装後のトレイ上面のフィルムを指で軽く押える
と、指の跡がはっきり残る。 《シール接着性》 ○：包装後のトレイ底面のシール部の接着が良好で、包
装状態を維持できる。 ×：包装後のトレイ底面のシール部の接着が悪く包装状
態を維持できない、もしくは底面のフィルムが溶けて穴
が開き包装状態を維持できない。

【０１２２】表１の結果より、実施例の多層フィルムは
いずれも透明性、フィルムカット性、指圧復元性、およ
びシール接着性に優れ、特に実施例２〜８は指圧復元性
に優れているが、比較例１および２のものはカット性が
著しく悪く、また高温ヒートシール時に穴開きが起こ
り、包装用フィルムとして不十分であることがわかる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の外層樹脂組成物からなる外層間
   に、下記の内層樹脂組成物からなる内層が積層されてい
   ることを特徴とする包装用多層フィルム。 外層樹脂組成物： （Ａ）エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの
   共重合体であって、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけ
   るメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜１０ｇ／１
   ０分、密度が０．８５０ｇ／ｃｍ³以上０．９１０ｇ／
   ｃｍ³未満のエチレン・α−オレフィン共重合体５９．
   ５〜９９．５重量％、 （Ｂ）密度が０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ³の高圧
   法低密度ポリエチレン０〜４０重量％、および （Ｃ）防曇剤０．５〜１０重量％。 内層樹脂組成物： 〔Ｉ〕（Ｄ）エチレン単独重合体もしくはエチレンと炭
   素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体であって、
   １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレー
   ト（ＭＦＲ）が０．１〜１０ｇ／１０分、密度が０．９
   ３０〜０．９８０ｇ／ｃｍ³で、かつ前記外層樹脂組成
   物の（Ａ）成分であるエチレン・α−オレフィン共重合
   体の密度よりも相対的に大きいオレフィン系重合体、お
   よび／または （Ｅ）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフロ
   ーレート（ＭＦＲ）が０．１〜１００ｇ／１０分、密度
   が０．８８０〜０．９２０ｇ／ｃｍ³のプロピレン系ポ
   リマーと、 〔II〕（Ｆ）スチレンまたはその誘導体の重合体ブロッ
   ク（ｆ−１）、炭素数２〜２０のα−オレフィンの重合
   体ブロック（ｆ−２）、ならびにスチレンまたはその誘
   導体および炭素数２〜２０のα−オレフィンの共重合体
   ブロック（ｆ−３）からなる群から選ばれる少なくとも
   １種の重合体ブロックと、イソプレン重合体ブロックま
   たはイソプレン・ブタジエン共重合体ブロックであっ
   て、イソプレン重合体部分における１，２結合および
   ３，４結合含有量が２５重量％以上である重合体または
   共重合体ブロック（ｆ−４）、ならびにブタジエン重合
   体ブロックであって、１，２および３，４ビニル結合量
   が２５重量％以上である重合体または共重合体ブロック
   （ｆ−５）からなる群から選ばれる少なくとも１種の重
   合体ブロックとからなる水素添加されていてもよいブロ
   ック共重合体、 （Ｇ）エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの
   共重合体であって、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけ
   るメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜１０ｇ／１
   ０分、密度が０．８５０〜０．８９５ｇ／ｃｍ³のエチ
   レン・α−オレフィン共重合体、 （Ｈ）（ｈ−１）下記一般式〔１〕または〔２〕 【化１】 ［式〔１〕において、ｎは０または１であり、ｍは０ま
   たは正の整数であり、ｑは０または１であり、Ｒ¹〜Ｒ
   ¹⁸ならびにＲ^aおよびＲ^bは、それぞれ独立に、水素原
   子、ハロゲン原子および炭化水素基よりなる群から選ば
   れる原子または基を表し、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶は、互いに結合し
   て単環または多環を形成していてもよく、かつこの単環
   または多環は二重結合を有していてもよく、またＲ¹⁵と
   Ｒ¹⁶とで、またはＲ¹⁷とＲ¹⁸とでアルキリデン基を形成
   していてもよい。ここでｑが０の場合には、それぞれの
   結合手が結合して５員環を形成する。］ 【化２】 ［式〔２〕において、ｍは０または正の整数であり、ｈ
   は０または正の整数であり、ｊおよびｋは０、１または
   ２であり、Ｒ⁷〜Ｒ¹⁵およびＲ¹⁷〜Ｒ¹⁸は、それぞれ独
   立に、水素原子、ハロゲン原子および炭化水素基よりな
   る群から選ばれる原子または基を表し、Ｒ¹⁹〜Ｒ²⁷は、
   それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基
   およびアルコキシ基からなる群から選ばれる原子または
   基を表す。］で表される環状オレフィンと、エチレンお
   よび／または炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重
   合体からなるα−オレフィン・環状オレフィンランダム
   共重合体、（ｈ−２）前記式〔１〕または〔２〕で表さ
   れる環状オレフィンの開環（共）重合体もしくはその水
   素添加物、および（ｈ−３）前記α−オレフィン・環状
   オレフィンランダム共重合体（ｈ−１）または環状オレ
   フィンの開環（共）重合体もしくはその水素添加物（ｈ
   −２）のグラフト変性物からなる群から選ばれる少なく
   とも１種の環状オレフィン系樹脂であって、ガラス転移
   温度が３０℃以下、メルトフローレート（ＭＦＲ）が
   ０．１〜１０ｇ／１０分である環状オレフィン系樹脂、 （Ｊ）芳香族モノマーと、エチレンおよび／または他の
   α−オレフィンとの共重合体であって、ガラス転移温度
   が３０℃以下、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１
   〜１０ｇ／１０分の芳香族系共重合体、 （Ｋ）プロピレン、１−ブテンおよび炭素数５〜１２の
   α−オレフィンの共重合体であって、各構成成分の組成
   がプロピレン１０〜８５モル％、１−ブテン３〜６０モ
   ル％および炭素数５〜１２のα−オレフィン１０〜８５
   モル％であり、デカリン中１３５℃で測定した極限粘度
   〔η〕が０．５〜６ｄｌ／ｇであるオレフィン系共重合
   体、ならびに （Ｌ）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフロ
   ーレート（ＭＦＲ）が０．１〜５ｇ／１０分、密度が
   ０．８９０〜０．９１５ｇ／ｃｍ³のブテン系ポリマー
   からなる（Ｆ）〜（Ｌ）成分の群から選ばれる少なくと
   も１種の樹脂〔ただし、（Ｄ）成分と（Ｇ）成分とを同
   時に使用することはない。〕とを含む樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）成分のエチレン・α−オレフィン
   共重合体および／または（Ｄ）成分のエチレン・α−オ
   レフィン共重合体が、メタロセン型触媒により製造され
   た共重合体であることを特徴とする請求項１記載の包装
   用多層フィルム。
3. 【請求項３】 （Ａ）成分が単一成分ではなく、密度お
   よび／またはメルトフローレート（ＭＦＲ）の異なる複
   数成分からなることを特徴とする請求項１または２記載
   の包装用多層フィルム。
4. 【請求項４】 内層樹脂組成物の配合割合が、（Ｄ）お
   よび／または（Ｅ）成分５〜９５重量％、（Ｆ）、
   （Ｇ）、（Ｈ）、（Ｊ）、（Ｋ）および（Ｌ）成分から
   なる群から選ばれる少なくとも１種の成分９５〜５重量
   ％であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか
   に記載の包装用多層フィルム。
5. 【請求項５】 多層フィルムがプリパック用またはヒー
   トシール包装用フィルムであることを特徴とする請求項
   １ないし４のいずれかに記載の包装用多層フィルム。