JP2005109265A - 固体電解コンデンサ及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 表面に酸化皮膜層が形成された陽極箔と陰極箔を、セパレータを介して巻回してコンデンサ素子を形成し、このコンデンサ素子に修復化成を施す。その後、このコンデンサ素子を、有機金属ポリマーブロックと有機樹脂ブロックからなるポリマーを所定の有機溶媒に2wt%以下の濃度で溶解した溶液に浸漬し、引き上げた後、40〜100℃で溶媒を蒸発させ、その後、150〜200℃で熱処理する。続いて、このコンデンサ素子を、重合性モノマーと酸化剤の混合液に浸漬し、コンデンサ素子内で導電性ポリマーの重合反応を発生させ、固体電解質層を形成する。そして、このコンデンサ素子を外装ケースに収納し、開口端部を封ロゴムで封止し、固体電解コンデンサを形成する。
Description
なお、このような問題点は、重合性モノマーとしてEDTを用いた場合に限らず、他のチオフェン誘導体、ピロール、アニリン等を用いた場合にも同様に生じていた。
本発明に係る固体電解コンデンサの製造方法は以下の通りである。すなわち、表面に酸化皮膜層が形成された陽極箔と陰極箔を、セパレータを介して巻回してコンデンサ素子を形成し、このコンデンサ素子に修復化成を施す。その後、このコンデンサ素子を、有機金属ポリマーブロックと有機樹脂ブロックからなるポリマーを所定の有機溶媒に2wt%以下の濃度で溶解した溶液に浸漬し、引き上げた後、40〜100℃で溶媒を蒸発させ、その後、150〜200℃で熱処理する。
続いて、このコンデンサ素子を、重合性モノマーと酸化剤の混合液に浸漬し、コンデンサ素子内で導電性ポリマーの重合反応を発生させ、固体電解質層を形成する。そして、このコンデンサ素子を外装ケースに収納し、開口端部を封ロゴムで封止し、固体電解コンデンサを形成する。
有機金属ポリマーとしては、主鎖がSi,Ti,B等の金属元素と、O,N等の非金属元素とからなり、側鎖にメチル基、フェニル基等の有機基が結合されたポリマーであり、例えば、ポリシロキサン、ポリポロシロキサン、ポリチタノシロキサン、ポリカルボシラン、ポリシラスチレン、ポリシラザン、ポリチタノカルボシラン等を挙げることができる。
有機樹脂としては、ポリイミド樹脂、ポリビニル樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂等のフルオロカーボン樹脂、ベンゾシクロブテン樹脂、フッ化ポリアリルエーテル樹脂、ポリエチレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、その他、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリエーテルニトリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ABS樹脂が挙げられる。
有機金属ポリマーブロックと有機樹脂ブロックからなるポリマーとしては、上記有機樹脂のいずれかとポリシロキサンからなるシリコーン変性有機樹脂が好ましく、より好ましくは、ポリイミド樹脂ブロックとポリシロキサンブロックからなるポリイミドシリコーン樹脂が用いられる。
上記有機金属ポリマーブロックと有機樹脂ブロックからなるポリマーがポリイミドシリコーンの場合、溶媒としては、ポリイミドシリコーンの溶解性の良好なケトン系溶媒が好ましく、シクロヘキサノン、アセトン、メチルエチルケトン等を用いることができる。
また、ポリイミドシリコーンの濃度は、0.05〜2wt%が好ましい。濃度がこの範囲未満では耐圧が十分ではなく、この範囲を超えると、ポリイミドシリコーン層の絶縁性が高くなって、静電容量は低下する。
重合性モノマーとしてEDTを用いた場合、コンデンサ素子に含浸するEDTとしては、EDTモノマーを用いることができるが、EDTと揮発性溶媒とを1:0〜1:3の体積比で混合したモノマー溶液を用いることもできる。
前記揮発性溶媒としては、ペンタン等の炭化水素類、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ギ酸エチル等のエステル類、アセトン等のケトン類、メタノール等のアルコール類、アセトニトリル等の窒素化合物等を用いることができるが、なかでも、メタノール、エタノール、アセトン等が好ましい。
修復化成の化成液としては、リン酸二水素アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム等のリン酸系の化成液、ホウ酸アンモニウム等のホウ酸系の化成液、アジピン酸アンモニウム等のアジピン酸系の化成液を用いることができるが、なかでも、リン酸二水素アンモニウムを用いることが望ましい。また、浸漬時間は、5〜120分が望ましい。
本発明に用いられる重合性モノマーとしては、上記EDTの他に、EDT以外のチオフェン誘導体、アニリン、ピロール、フラン、アセチレンまたはそれらの誘導体であって、所定の酸化剤により酸化重合され、導電性ポリマーを形成するものであれば適用することができる。なお、チオフェン誘導体としては、下記の構造式のものを用いることができる。
本発明の構成で、固体電解コンデンサの静電容量を増大させることができる理由は、以下の通りと考えられる。
すなわち、有機金属ポリマーブロックは、無機物である誘電体酸化皮膜との接合性が良好で、有機樹脂ブロックは導電性ポリマーとの接合性が良好であるので、有機金属ポリマーブロックと有機樹脂ブロックからなるポリマーの層は、誘電体酸化皮膜と導電性ポリマーとの接着層として作用するため、静電容量、ESRが向上すると考えられる。
表面に酸化皮膜層が形成された陽極箔と陰極箔に電極引き出し手段を接続し、両電極箔をセパレータを介して巻回してコンデンサ素子を形成した。そして、このコンデンサ素子をリン酸二水素アンモニウム水溶液に40分間浸漬して、修復化成を行った。その後、このコンデンサ素子をポリイミドシリコーンの0.5wt%シクロヘキサノン溶液に浸漬し、引き上げた後、170℃で1時間熱処理した。
続いて、所定の容器に、EDTとp−トルエンスルホン酸第二鉄の45wt%ブタノール溶液を、そのモル比が6:1となるように注入して混合液を調製し、コンデンサ素子を上記混合液に10秒間浸漬してコンデンサ素子にEDTと酸化剤を含浸した。そして、このコンデンサ素子を120℃の恒温槽内に1時間放置して、コンデンサ素子内でPEDTの重合反応を発生させ、固体電解質層を形成した。その後、このコンデンサ素子を有底筒状のアルミニウムケースに収納し、封ロゴムで封止し、固体電解コンデンサを形成した。なお、この固体電解コンデンサの定格電圧は25WV、定格容量は10μFである。
ポリイミドシリコーンのシクロヘキサノン溶液の濃度を1.5wt%とした。その他は、実施例1と同様の条件及び工程で固体電解コンデンサを作成した。
(実施例3)
ポリイミドシリコーンに替えて、シリコーン変性ポリビニルアルコールを用いた。その他は、実施例1と同様の条件及び工程で固体電解コンデンサを作成した。
ポリイミドシリコーン処理を施すことなく、他の条件は上記実施例1と同様にして固体電解コンデンサを作成した。
Claims (7)
- 表面に誘電体酸化皮膜を形成した陽極箔と陰極箔とをセパレータを介して巻回したコンデンサ素子に、重合性モノマーと酸化剤とを含浸して導電性ポリマーからなる固体電解質層を形成してなる固体電解コンデンサにおいて、
前記誘電体酸化皮膜と導電性ポリマーの間に、有機金属ポリマーブロックと有機樹脂ブロックからなるポリマーの層を形成したことを特徴とする固体電解コンデンサ。 - 前記有機金属ポリマーが、ポリシロキサンであることを特徴とする請求項1に記載の固体電解コンデンサ。
- 前記有機樹脂が、ポリイミドであることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の固体電解コンデンサ。
- 表面に誘電体酸化皮膜を形成した陽極箔と陰極箔とをセパレータを介して巻回したコンデンサ素子に、重合性モノマーと酸化剤とを含浸して導電性ポリマーからなる固体電解質層を形成する固体電解コンデンサの製造方法において、
前記コンデンサ素子を、有機金属ポリマーブロックと有機樹脂ブロックからなるポリマーを所定の有機溶媒に2wt%以下の濃度で溶解した溶液に浸漬して、前記誘電体酸化皮膜と導電性ポリマーの間に、有機金属ポリマーブロックと有機樹脂ブロックからなるポリマーの層を形成することを特徴とする固体電解コンデンサの製造方法。 - 前記有機金属ポリマーブロックと有機樹脂ブロックからなるポリマーが、ポリイミドシリコーンであることを特徴とする請求項4に記載の固体電解コンデンサの製造方法。
- 前記重合性モノマーが、チオフェン誘導体であることを特徴とする請求項4又は請求項5に記載の固体電解コンデンサの製造方法。
- 前記チオフェン誘導体が、3,4−エチレンジオキシチオフェンであることを特徴とする請求項6に記載の固体電解コンデンサの製造方法。
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