JP2005095061A - 乳化組成物 - Google Patents
乳化組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005095061A JP2005095061A JP2003332877A JP2003332877A JP2005095061A JP 2005095061 A JP2005095061 A JP 2005095061A JP 2003332877 A JP2003332877 A JP 2003332877A JP 2003332877 A JP2003332877 A JP 2003332877A JP 2005095061 A JP2005095061 A JP 2005095061A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- cellulose
- mass
- oil
- dispersible
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 108
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims abstract description 107
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 28
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 claims abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 94
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 60
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 25
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 23
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 claims description 15
- 235000014347 soups Nutrition 0.000 abstract description 46
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 abstract description 18
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 abstract description 18
- 235000013305 food Nutrition 0.000 abstract description 17
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract description 16
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 8
- 239000011324 bead Substances 0.000 abstract 1
- 235000012149 noodles Nutrition 0.000 abstract 1
- 235000021067 refined food Nutrition 0.000 abstract 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 abstract 1
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 102
- 239000000306 component Substances 0.000 description 66
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 63
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 63
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 38
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 description 20
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 19
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 17
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 17
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 12
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 11
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 10
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 9
- 238000001198 high resolution scanning electron microscopy Methods 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 7
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 7
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 7
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 7
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 7
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 7
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 7
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 7
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 6
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 6
- 235000003434 Sesamum indicum Nutrition 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 6
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 5
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 5
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 5
- 230000009471 action Effects 0.000 description 5
- 229940052810 complex b Drugs 0.000 description 5
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 5
- 230000006870 function Effects 0.000 description 5
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 5
- 241000609240 Ambelania acida Species 0.000 description 4
- 241000207961 Sesamum Species 0.000 description 4
- 239000010905 bagasse Substances 0.000 description 4
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 4
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 4
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 4
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 4
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 4
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 229920000591 gum Polymers 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 210000001724 microfibril Anatomy 0.000 description 4
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 4
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 4
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 3
- 241000186514 Warburgia ugandensis Species 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- -1 acidulants Substances 0.000 description 3
- 229940063834 carboxymethylcellulose sodium Drugs 0.000 description 3
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 3
- 230000003780 keratinization Effects 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 3
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 3
- 150000004804 polysaccharides Chemical class 0.000 description 3
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 3
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- 235000017166 Bambusa arundinacea Nutrition 0.000 description 2
- 235000017491 Bambusa tulda Nutrition 0.000 description 2
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 2
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 2
- 229920002148 Gellan gum Polymers 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 description 2
- 240000008415 Lactuca sativa Species 0.000 description 2
- 244000082204 Phyllostachys viridis Species 0.000 description 2
- 235000015334 Phyllostachys viridis Nutrition 0.000 description 2
- DLRVVLDZNNYCBX-UHFFFAOYSA-N Polydextrose Polymers OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(O)O1 DLRVVLDZNNYCBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018879 Pt—Pd Inorganic materials 0.000 description 2
- 244000000231 Sesamum indicum Species 0.000 description 2
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 2
- 239000006061 abrasive grain Substances 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 239000011425 bamboo Substances 0.000 description 2
- 238000010009 beating Methods 0.000 description 2
- 229920003123 carboxymethyl cellulose sodium Polymers 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 2
- 235000010492 gellan gum Nutrition 0.000 description 2
- 239000000216 gellan gum Substances 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 description 2
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 description 2
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000009775 high-speed stirring Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 description 2
- 150000002482 oligosaccharides Chemical class 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 235000015277 pork Nutrition 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000012045 salad Nutrition 0.000 description 2
- 239000008159 sesame oil Substances 0.000 description 2
- 235000011803 sesame oil Nutrition 0.000 description 2
- CBHOWTTXCQAOID-UHFFFAOYSA-L sodium ethane formaldehyde mercury(2+) molecular iodine 2-sulfidobenzoate Chemical compound [Na+].[Hg++].C[CH2-].II.C=O.[O-]C(=O)c1ccccc1[S-] CBHOWTTXCQAOID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000013555 soy sauce Nutrition 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- HDTRYLNUVZCQOY-UHFFFAOYSA-N α-D-glucopyranosyl-α-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1C(O)C(O)C(O)C(CO)O1 HDTRYLNUVZCQOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-4,5,6-trimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxane Chemical compound CO[C@@H]1[C@@H](OC)[C@H](OC)[C@@H](COC)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC)[C@@H](OC)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](OC)[C@H](OC)O[C@@H]2COC)OC)O[C@@H]1COC LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N 0.000 description 1
- PJVXUVWGSCCGHT-ZPYZYFCMSA-N (2r,3s,4r,5r)-2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;(3s,4r,5r)-1,3,4,5,6-pentahydroxyhexan-2-one Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C(=O)CO PJVXUVWGSCCGHT-ZPYZYFCMSA-N 0.000 description 1
- IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 1-palmitoyl-2-arachidonoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCC IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 0.000 description 1
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SATHPVQTSSUFFW-UHFFFAOYSA-N 4-[6-[(3,5-dihydroxy-4-methoxyoxan-2-yl)oxymethyl]-3,5-dihydroxy-4-methoxyoxan-2-yl]oxy-2-(hydroxymethyl)-6-methyloxane-3,5-diol Chemical compound OC1C(OC)C(O)COC1OCC1C(O)C(OC)C(O)C(OC2C(C(CO)OC(C)C2O)O)O1 SATHPVQTSSUFFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVXPPJIGRGXGCY-DJHAAKORSA-N 6-O-alpha-D-glucopyranosyl-alpha-D-fructofuranose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1OC[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@](O)(CO)O1 PVXPPJIGRGXGCY-DJHAAKORSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 244000198134 Agave sisalana Species 0.000 description 1
- 235000011624 Agave sisalana Nutrition 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N Alpha-Lactose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N 0.000 description 1
- 239000001904 Arabinogalactan Substances 0.000 description 1
- 229920000189 Arabinogalactan Polymers 0.000 description 1
- 244000274847 Betula papyrifera Species 0.000 description 1
- 235000009113 Betula papyrifera Nutrition 0.000 description 1
- 235000009109 Betula pendula Nutrition 0.000 description 1
- 235000010928 Betula populifolia Nutrition 0.000 description 1
- 235000002992 Betula pubescens Nutrition 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 241000218631 Coniferophyta Species 0.000 description 1
- 240000000491 Corchorus aestuans Species 0.000 description 1
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 description 1
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 description 1
- 239000001879 Curdlan Substances 0.000 description 1
- 229920002558 Curdlan Polymers 0.000 description 1
- 235000017788 Cydonia oblonga Nutrition 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 229920000875 Dissolving pulp Polymers 0.000 description 1
- 102000002322 Egg Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010000912 Egg Proteins Proteins 0.000 description 1
- 241000945868 Eulaliopsis Species 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 1
- 240000000797 Hibiscus cannabinus Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- LKDRXBCSQODPBY-AMVSKUEXSA-N L-(-)-Sorbose Chemical compound OCC1(O)OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O LKDRXBCSQODPBY-AMVSKUEXSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 1
- 229920000161 Locust bean gum Polymers 0.000 description 1
- 241001148717 Lygeum spartum Species 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- 229920001340 Microbial cellulose Polymers 0.000 description 1
- 240000000907 Musa textilis Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001100 Polydextrose Polymers 0.000 description 1
- 108010009736 Protein Hydrolysates Proteins 0.000 description 1
- 239000004373 Pullulan Substances 0.000 description 1
- 229920001218 Pullulan Polymers 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- 240000004584 Tamarindus indica Species 0.000 description 1
- 235000004298 Tamarindus indica Nutrition 0.000 description 1
- 229920001615 Tragacanth Polymers 0.000 description 1
- HDTRYLNUVZCQOY-WSWWMNSNSA-N Trehalose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 HDTRYLNUVZCQOY-WSWWMNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 229940023476 agar Drugs 0.000 description 1
- 235000010419 agar Nutrition 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000783 alginic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 229960001126 alginic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004781 alginic acids Chemical class 0.000 description 1
- HDTRYLNUVZCQOY-LIZSDCNHSA-N alpha,alpha-trehalose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 HDTRYLNUVZCQOY-LIZSDCNHSA-N 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 235000019312 arabinogalactan Nutrition 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000305 astragalus gummifer gum Substances 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N beta-maltose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N 0.000 description 1
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 229940105329 carboxymethylcellulose Drugs 0.000 description 1
- 235000010418 carrageenan Nutrition 0.000 description 1
- 239000000679 carrageenan Substances 0.000 description 1
- 229920001525 carrageenan Polymers 0.000 description 1
- 229940113118 carrageenan Drugs 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006059 cover glass Substances 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 235000019316 curdlan Nutrition 0.000 description 1
- 229940078035 curdlan Drugs 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008121 dextrose Substances 0.000 description 1
- 235000013325 dietary fiber Nutrition 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000002036 drum drying Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000008157 edible vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 235000013345 egg yolk Nutrition 0.000 description 1
- 210000002969 egg yolk Anatomy 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007515 enzymatic degradation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 235000012041 food component Nutrition 0.000 description 1
- 239000005428 food component Substances 0.000 description 1
- 235000011194 food seasoning agent Nutrition 0.000 description 1
- 235000003599 food sweetener Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- FTSSQIKWUOOEGC-RULYVFMPSA-N fructooligosaccharide Chemical compound OC[C@H]1O[C@@](CO)(OC[C@@]2(OC[C@@]3(OC[C@@]4(OC[C@@]5(OC[C@@]6(OC[C@@]7(OC[C@@]8(OC[C@@]9(OC[C@@]%10(OC[C@@]%11(O[C@H]%12O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]%12O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]%11O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]%10O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]9O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]8O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]7O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]6O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]5O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]4O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]3O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]2O)[C@@H](O)[C@@H]1O FTSSQIKWUOOEGC-RULYVFMPSA-N 0.000 description 1
- 229940107187 fructooligosaccharide Drugs 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 235000021255 galacto-oligosaccharides Nutrition 0.000 description 1
- 150000003271 galactooligosaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 1
- 125000002791 glucosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 1
- 235000019534 high fructose corn syrup Nutrition 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 235000012907 honey Nutrition 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 235000008446 instant noodles Nutrition 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 1
- JCQLYHFGKNRPGE-FCVZTGTOSA-N lactulose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 JCQLYHFGKNRPGE-FCVZTGTOSA-N 0.000 description 1
- 229960000511 lactulose Drugs 0.000 description 1
- PFCRQPBOOFTZGQ-UHFFFAOYSA-N lactulose keto form Natural products OCC(=O)C(O)C(C(O)CO)OC1OC(CO)C(O)C(O)C1O PFCRQPBOOFTZGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 description 1
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 description 1
- 229940067606 lecithin Drugs 0.000 description 1
- 235000010420 locust bean gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000711 locust bean gum Substances 0.000 description 1
- 235000010449 maltitol Nutrition 0.000 description 1
- 239000000845 maltitol Substances 0.000 description 1
- VQHSOMBJVWLPSR-WUJBLJFYSA-N maltitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]([C@H](O)CO)O[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O VQHSOMBJVWLPSR-WUJBLJFYSA-N 0.000 description 1
- 229940035436 maltitol Drugs 0.000 description 1
- 229960002160 maltose Drugs 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 229960001855 mannitol Drugs 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 102000039446 nucleic acids Human genes 0.000 description 1
- 108020004707 nucleic acids Proteins 0.000 description 1
- 150000007523 nucleic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 description 1
- 239000001814 pectin Substances 0.000 description 1
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000013856 polydextrose Nutrition 0.000 description 1
- 239000001259 polydextrose Substances 0.000 description 1
- 229940035035 polydextrose Drugs 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000003531 protein hydrolysate Substances 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 235000019423 pullulan Nutrition 0.000 description 1
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 235000015067 sauces Nutrition 0.000 description 1
- 230000035807 sensation Effects 0.000 description 1
- 235000019615 sensations Nutrition 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 1
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 229960002920 sorbitol Drugs 0.000 description 1
- 235000010356 sorbitol Nutrition 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 1
- 229940032147 starch Drugs 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 239000003765 sweetening agent Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 description 1
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 description 1
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 description 1
- UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L zinc;1-(5-cyanopyridin-2-yl)-3-[(1s,2s)-2-(6-fluoro-2-hydroxy-3-propanoylphenyl)cyclopropyl]urea;diacetate Chemical compound [Zn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CCC(=O)C1=CC=C(F)C([C@H]2[C@H](C2)NC(=O)NC=2N=CC(=CC=2)C#N)=C1O UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L 0.000 description 1
Landscapes
- Seasonings (AREA)
- General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
- Seeds, Soups, And Other Foods (AREA)
- Jellies, Jams, And Syrups (AREA)
Abstract
【解決手段】 乳化組成物に、特定の物性を有する、植物細胞壁を原料とした微細な繊維状のセルロースを配合する。乳化組成物の製造時には、油成分の混合・撹拌条件を選択し、10μm以上の油球が多数存在するようにする。
【選択図】 選択図なし
Description
一方、手作りのように弱い乳化で作られた食品は、通常、油球が大きいので前述の味が改善されるが、保存安定性や耐熱安定性に劣る場合が多い。
従来、乳化食品の味と安定性を両立させるために、いろいろな試みがなされている。例えば特許文献1においては、「白粕」とよばれる水不溶性食物繊維を乳化剤として使用する技術が開示されている。また、特許文献2においては、特定の物性を有するゼラチンが希釈用ラーメンスープの乳化剤として使用する技術が開示されている。さらに、特許文献3においては、ジェランガムのゲルからなる水相部と食用油を混合してなるドレッシングについて開示がある。
しかしながらいずれの技術も、油球が大きいにもかかわらず、経時的に安定な乳化組成物に関しては開示がなかった。
(1)植物細胞壁を原料とする、結晶性で、かつ、微細な繊維状のセルロースであって、水中で安定に懸濁する成分を30質量%以上含有し、かつ、0.5質量%水分散液とした時の損失正接が1未満である水分散性セルロースを配合し、かつ、10μm以上の油球を含むことを特徴とするO/W型乳化組成物。
(2)植物細胞壁を原料とする、結晶性で、かつ、微細な繊維状のセルロース50〜95%と親水性高分子および/または水溶性物質5〜50%からなる乾燥組成物であって、水中で安定に懸濁する成分を30%以上含有し、かつ、0.5質量%水分散液とした時の損失正接が1未満である水分散性複合体を配合し、かつ、10μm以上の油球を含むことを特徴とするO/W型乳化組成物。
本発明で使用される微細な繊維状のセルロースは植物細胞壁を起源としたセルロース性物質を原料とする。具体的には、工業的に使用が可能なセルロース性物質、例えば木材(針葉樹、広葉樹)、コットンリンター、ケナフ、マニラ麻(アバカ)、サイザル麻、ジュート、サバイグラス、エスパルト草、バガス、稲わら、麦わら、葦、竹などの天然セルロースを主成分とするパルプが好ましく使用される。特に工業的に使用が可能なものが好ましい。これら天然セルロースを主成分とするパルプは、コストが低く、安定的に入手することができるので、これを原料として、経済的に製品を市場に供給することができる。原料確保の問題があるので、植物細胞壁を起源としないセルロース性物質である微生物セルロースは本発明の原料には含まれない。
本発明で使用される微細な繊維状のセルロースの「微細な繊維状」とは、光学顕微鏡および電子顕微鏡にて観察・測定されるところの、長さ(長径)が0.5μm〜1mm程度、幅(短径)が2nm〜60μm程度、長さと幅の比(長径/短径)が5〜400程度であることを意味する。
本発明で使用される水分散性のセルロースは、この「水中で安定に懸濁する成分」を30質量%以上含有する。この成分の含有量が30質量%未満であると、前述の乳化安定性が発揮されない。含有量は多いほど好ましいが、50質量%以上であればより好ましい。なお、この成分の含有量は特に断らない限り、全セルロース中の存在比率を表すものであり、水溶性成分が含まれている場合であってもそれが含まれないように測定・算出される。
保水度を測定する場合、絶乾0.5g相当量のセルロースを含む水懸濁液を、目開き74μmの金属製ワイヤ(φ20mm)を張った金属製カップろ過器に注ぎ、吸引装置で徐々に吸引した時に均一なマット状とならなければならないが、本発明の水分散性セルロースは目詰まりを起こしてマット状にならないか、あるいは金属製ワイヤを通り抜けてしまう。目詰まりを起こした場合、その後の操作である3000G(15分)による遠心分離操作を行ったとしても脱水することは出来ず、上部に離水が生じてしまう。
本発明で使用される水分散性複合体は、微細な繊維状のセルロース50〜95質量%と、親水性高分子および/または水溶性物質5〜50質量%からなる乾燥組成物であり、顆粒状、粒状、粉末状、鱗片状、小片状、シート状を呈する。この組成物は水中に投入し、機械的な剪断力を与えた時、粒子等が崩壊し、微細な繊維状のセルロースが水中に分散することを特徴とする。微細な繊維状のセルロースが50質量%未満になると、セルロースの比率が低くなって効果が発揮されない。95質量%以上になると、相対的にその他の成分の配合比率が下がるので、水中の充分な分散性を確保することができない。機能発揮の程度と水中における分散性を確保するという観点からすると、微細な繊維状のセルロースの好ましい配合量は65〜90質量%であり、親水性高分子および/または水溶性物質の好ましい配合量は10〜35質量%である。
本発明に使用される水分散性複合体には微細な繊維状のセルロースと親水性高分子および/または水溶性物質以外に、水分散性、懸濁安定性や風味、外観等の改善を目的として、水溶性物質、デンプン類、油脂類、蛋白質類、食塩、各種リン酸塩等の塩類、乳化剤、酸味料、甘味料、香料、色素等の食品に使用できる成分を適宜配合されていても良い。個々の成分の配合量は、計45質量%を最大とし、製造性、機能、価格等を適宜考慮して決定される。
このようにして得られた水分散液は、「水中で安定に懸濁する成分」が全セルロース分に対して30質量%以上存在する。好ましくは50質量%以上であり、特に好ましくは80質量%以上である。そして、この水分散液の0.5質量%における損失正接は1未満である。好ましくは0.6未満である。「水中で安定に懸濁する成分」の含有量と損失正接の測定条件は後述する。「水中で安定に懸濁する成分」は前述の通り、長径0.5〜30μm、短径(幅)2〜600nmである。長径/短径比は20〜400程度である。好ましくは、幅が100nm以下であり、より好ましくは50nmである。これらの性質により、前述の通り、水分散性複合体もまた水分散性セルロースと同様の乳化性を示すのである。
水分散性セルロースおよび水分散性複合体の主成分である微細な繊維状のセルロースの原料は前述したように、植物細胞壁を起源としたセルロース性物質が使用される。ここではその一般的物性について説明する。微細な繊維状のセルロースを効率よく製造するためには、平均重合度か400以上で、かつ、α−セルロース含有量が60〜100質量%であるセルロース性物質を使用することが好ましい。但し、その範囲内でも、平均重合度が1300未満で、かつ、α−セルロース含有量が90質量%を越えるものは含まれない。より好ましくはα−セルロース含有量が85質量%以下、最も好ましくは75質量%以下である。特に好ましい原料は、木材パルプ、コットンリンターパルプ、麦わらパルプ、竹パルプおよびバガスパルプである。原料の平均重合度が1300未満であり、α−セルロース含有量が90質量%を越える場合、0.5質量%の水分散液とした時の損失正接値を1未満とすることがきわめて難しい。(平均重合度およびα−セルロース含量の測定方法は後述する。)
特に、原料のセルロース性物質の平均重合度が低いと「短繊維化」が生じやすく、粗大な繊維がなくなるまで処理すると、同時に短繊維化も進行し、結果として得られる繊維状セルロースの0.5質量%水分散液の損失正接値は1以上となってしまう。
その結果、原料のセルロース性物質の平均重合度が400以上、1300未満の場合は、α−セルロース含有量が60〜90質量%、平均重合度が1300以上の場合は、同含有量が60〜100質量%の時に、「短繊維化」よりも「微細化」が優位に進行することを見出した。なお、α−セルロース含有量が60%未満であると、相対的に微細な繊維状のセルロースとなり得る成分が減少してしまうので、不適当である。
(1)セルロース繊維状粒子水分散液の調製
本発明に使用される原料は、まず、長さ4mm以下の繊維状粒子に粉砕する。全個数(本数)の50%以上は約0.5mm以上であることが好ましい。より好ましくは全ての粒子が3mm以下、最も好ましくは2.5mm以下である。方法としては、乾式/湿式いずれの方法でも可能である。乾式ならばシュレッダー、ハンマーミル、ピンミル、ボールミルなどが使用できるし、湿式ならば高速回転型ホモジナイザー、カッターミルなどが使用できる。必要に応じて各装置に投入しやすいサイズに加工した後に処理する。複数回処理を行ってもよい。湿式媒体撹拌型粉砕機のような強力な粉砕機にかけると過剰に短繊維化してしまうので好ましくない。
次いで、得られた繊維状粒子を水に投入し、プロペラ撹拌、回転型ホモジナイザーなどを用いて、凝集することのない様に分散する。パルプ化の工程等の作用により繊維状粒子の長さが短い原料(パルプ)の場合は、この分散操作のみで長さ4mm以下の繊維状粒子の水分散液とすることができる場合もある。濃度は0.1〜5質量%程度が好ましい。この時、繊維状粒子の懸濁安定化、凝集防止を目的として、親水性高分子および/または水溶性物質を配合しても良い。カルボキシメチルセルロース・ナトリウムの配合は望ましい実施態様の一つである。
(1)で得られた水分散液中に存在するセルロース繊維状粒子にある程度の短繊維化と、微細化の処理を施し、その沈降体積が70体積%以上になるようにする。好ましくは沈降体積が85体積%以上である。ここでいう沈降体積とは、微細なセルロース繊維状粒子が均一に懸濁するように水に分散して得られる、セルロース分0.5質量%水分散液100mLを注ぎ込んだ内径25mmのガラス管を、数回上下反転して内容物を撹拌した後、室温で4時間静置した時に観察される白濁した懸濁層の体積を意味する。
(2)で短繊維化及び微細化された繊維状セルロース粒子を含む水分散液を高圧ホモジナイザーにて、60〜414MPaの圧力で処理することにより、水分散性セルロースが調製される。必要に応じて複数回処理を行う。遠心分離等の操作によって微細なセルロース成分を分取してもよい。
一般的に、処理回数を増やすと、粘度は上昇した後、徐々に低下してくる。これは、処理回数が増えると細くなる方は限界に近づくが、短くなる方は徐々に進行するため、すなわち「微細化」よりも「短繊維化」が優勢となるためと思われる。濃度は低いほど「微細化」が優勢に進む傾向があり、結果として見かけ粘度の最高到達値が高くなり、かつ、損失正接が低くなる。処理圧もまた低いほど最高到達粘度が高くなり、損失正接が低くなる傾向があるが、処理回数を増やす必要があり、結果として生産性が低くなる。その場合、α−セルロース含有量が高いと、最高到達粘度に達しにくい。逆に、処理圧が高いとより少ない処理回数で最高到達粘度に到達するが、「短繊維化」が進みやすく、粘度の絶対値はより低くなる。
処理される水分散液のセルロース濃度はおおよそ0.1〜5質量%が好ましい。さらに好ましくは0.3〜3質量%である。
処理温度は5〜95℃程度を適宜選択すればよい。より高温で処理する方が微細化が進みやすいが、原料によっては著しく短繊維化が進む場合がある。例えば木材パルプの場合は75℃以上では微細化が進み、高粘度化しやすいが、麦わらパルプやバガスパルプの場合は低粘度化する傾向があるので、25〜60℃で処理することが好ましい。
任意により(3)で処理された水分散液に、親水性高分子および/または水溶性物質を配合することが出来る。親水性高分子および/または水溶性物質の投入は、水溶液としてから投入してもよいし、また、粉体のまま投入してもよい。粉体を投入する場合は、ままこになりやすく、特に固形分濃度が高い場合は流動性が悪いので、適宜、適当な撹拌・混合機を選択して使用する。
本発明で使用される水分散性複合体を製造する場合、(4)で得られた水分散液を乾燥するが、これは公知の方法を使用すればよい。しかしながら、乾燥物が硬いかたまりにならないような方法が望ましく、例えば、凍結乾燥法、噴霧乾燥法、棚段式乾燥法、ドラム乾燥法、ベルト乾燥法、流動床乾燥法、マイクロウェーブ乾燥法、起熱ファン式減圧乾燥法などが適当である。乾燥後の水分は、取り扱い性、経時安定性を考慮すれば、15質量%以下が好ましい。より好ましくは10質量%以下である。最も好ましくは6質量%以下である。2質量%未満になると静電気が帯電し、粉末の取り扱いが困難になる場合がある。
本発明の乳化組成物は、油成分が全体の5〜60質量%からなるO/W型の乳化物である。そして油球のサイズとしては、直径10μm以上の油球を含むことを特徴とする。さらには前述の水分散性セルロースあるいは水分散性複合体を配合してなるものである。水分散性セルロースあるいは水分散性複合体は、固形分として、0.05〜0.5質量%を含有する。好ましくは0.07〜0.4質量%、さらに好ましくは0.1〜0.3質量%である。経時的に安定な乳化物は通常、平均直径5μm以下の油球からなり、大きくとも実質的には直径10μm未満である。しかしながら本発明の乳化組成物は直径10μm以上の油球を多数含む。小さいものは1μm程度であるが、大きいものは1mm程度である。本発明の乳化組成物における油球は必ずしも真球に近いものばかりではなく、楕円、多角形、あるいは水滴形をとるものも含む。後述するが、油球を大きくするために、撹拌は比較的弱い条件にする必要がある。そのため、油と、親油性の成分が固まって、海島構造の島成分を形成する。本発明においてはこれを「油球」と賞する。なお、直径および量の判定は光学顕微鏡観察による。「油球を含む」とは、具体的には観察像を200倍程度の倍率で、A4サイズにプリントした場合に、10μm以上の油球が20個以上観察される程度のことを言う。数個存在する程度では、実質的に「含まない」と判定する。
必要に応じて、容器に充填し殺菌するか、あるいは殺菌した後容器に充填する。容器は、ガラス製ビン、プラスチック製ボトル、プラスチック製小袋、金属缶などが使用される。
り行った。
<原料(セルロース性物資)の平均重合度>
ASTM Designation: D 1795−90「Standerd Test Method for Intrinsic Viscosity of Cellulose」に準じて行う。
<原料(セルロース)のα−セルロース含有量>
JIS P8101−1976(「溶解パルプ試験方法」5.5 αセルロース)に準じて行う。
セルロース繊維(粒子)のサイズの範囲が広いので、一種類の顕微鏡で全てを観察することは不可能である。そこで、繊維(粒子)の大きさに応じて光学顕微鏡、走査型顕微鏡(中分解能SEM、高分解能SEM)を適宜選択し、観察・測定する。
光学顕微鏡を使用する場合は、適当な濃度に調整したサンプル水分散液をスライドガラスにのせ、さらにカバーグラスをのせて観察に供する。
また、中分解能SEM(JSM−5510LV、日本電子株式会社製)を使用する場合は、サンプル水分散液を試料台にのせ、風乾した後、Pt−Pdを約3nm蒸着して観察に供する。
高分解能SEM(S−5000、株式会社日立サイエンスシステムズ製)を使用する場合は、サンプル水分散液を試料台にのせ、風乾した後、Pt−Pdを約1.5nm蒸着して観察に供する。
(1)0.5%の水分散液となるようにサンプルと水を量り取り、エースホモジナイザー(日本精機株式会社製、AM−T型)で、15000rpmで15分間分散する。
(2)25℃の雰囲気中に3時間静置する。
(3)動的粘弾性測定装置にサンプル液を入れてから5分間静置後、下記の条件で測定し、周波数10rad/sにおける損失正接(tanδ)を求める。
装置 :ARES(100FRTN1型)
(Rheometric Scientific,Inc.製)
ジオメトリー:Double Wall Couette
温度 :25℃
歪み :10%(固定)
周波数 :1→100rad/s(約170秒かけて上昇させる)
(1)0.25%の水分散液となるようにサンプルと水を量り取り、エクセルオートホモジナイザー(日本精機株式会社製、ED−7型)で、15000rpmで15分間分散する。
(2)25℃の雰囲気中に3時間静置する。
(3)よく撹拌した後、回転粘度計(株式会社トキメック製、B形粘度計、BL形)をセットし、撹拌終了30秒後にローターの回転を開始し、それから30秒後の指示値より粘度を算出する。なお、ローター回転数は60rpmとし、ローターは粘度によって適宜変更する。
(1)セルロース濃度が0.1%の水分散液となるようにサンプルと水を量り取り、エクセルオートホモジナイザー(日本精機株式会社製、ED−7型)で、15000rpmで15分間分散する。
(2)サンプル液20gを遠沈管に入れ、遠心分離機にて1000Gで5分間遠心分離する。
(3)上層の液体部分を取り除き、沈降成分の重量(a)を測定する。
(4)次いで、沈降成分を絶乾し、固形分の重量(b)を測定する。
c=5000×(k1+k2) [%]
サンプルが水溶性高分子(および親水性物質)を含まない場合は、k1およびk2は下記の式を用いて算出して使用する。
k1=0.02−b
k2={k1×(a−b)}/(19.98−a+b)
また、サンプルが水溶性高分子(および親水性物質)を含む場合は、k1およびk2は下記の式を用いて算出して使用する。
k1=0.02−b+s2
k2=k1×w2/w1
セルロース/水溶性高分子(親水性物質)=f/d [配合比率]
w1=19.98−a+b+0.02×d/f
w2=a−b
s2=0.02×d×w2/{f×(w1+w2)}
(3’)上層の液体部分を取得し、重量(a’)を測定する。
(4’)次いで、上層成分を絶乾し、固形分の重量(b’)を測定する。
(5’)下記の式を用いて「水中で安定に懸濁する成分」の含有量(c)を算出する。
c=5000×(k1+k2) [%]
サンプルが水溶性高分子(および親水性物質)を含まない場合は、k1およびk2は下記の式を用いて算出して使用する。
k1=b’
k2=k1×(19.98−a’+b’)/(a’−b’)
また、サンプルが親水性高分子(および水溶性物質)を含む場合、k1およびk2は下記の式を用いて算出して使用する。
k1=b’−s2×w1/w2
k2=k1×w2/w1
セルロース/親水性高分子(水溶性物質)=f/d [配合比率]
w1=a’−b’
w2=19.98−a’+b’−0.02×d/f
s2=0.02×d×w2/{f×(w1+w2)}
もし、(3’)の操作で上層の液体部分と沈降成分の境界が明瞭ではなく分離が難しい場合は全体の上部1/3量(約7g)を取得し、以降は(4’)、(5’)に従って操作する。
[実施例1]
市販木材パルプ(平均重合度=1710、α−セルロース含有量=93質量%)を、6×12mm角の矩形に裁断し、それを充分量の水に浸漬した。その後直ちに水から引き上げザルで軽く水を切った。その時、水分は74質量%だった。これをカッターミル(URSCHEL LABORATORIES,Inc.製「コミトロール」、モデル1700、マイクロカットヘッド/ブレード間隙:2.029mm、インペラー回転数:9000rpm)に1回通したところ、繊維長が0.25〜3.25mm(0.5mm以上の成分は約98%)になった。
2質量%になるようにカッターミル処理品と水を量り取り、繊維の絡みがなくなるまで撹拌した。この水分散液を砥石回転型粉砕機(増幸産業株式会社製「セレンディピター」MKCA6−3型、グラインダー:MKE6−46、グラインダー回転数:1800rpm)で処理した。処理回数は4回で、グラインダークリアランスを200→60→40→40μmと変えて処理した。得られた水分散液の沈降体積は93体積%だった。
水分散性セルロースAに水を加え、エースホモジナイザー(日本精機株式会社製、AM−T型)で分散(5000rpm、5分間、25℃)し、1%分散液を調製した。この分散液20部と、チキンエキス16部、白豚湯7部、ポークエキス5部、濃口醤油4部、豚由来タンパク加水分解物1.8部、ニボシエキス0.7部、水69.6部をプロペラ撹拌・混合した。ついで、砂糖2.4部、食塩2部、核酸系調味料0.6部、キサンタンガム0.1部を粉体混合した後、液体混合品に添加し、高速攪拌型ミキサー(特殊機化工業(株)製「T.K.ホモミクサーMARK II」)で撹拌・混合(6000rpm、10分間、85℃)した。さらに粗製ラード20部を添加後、プロペラ撹拌(400rpm、10分、70℃)し、とんこつラーメンスープ(5倍濃縮タイプ)を調製した。
市販木材パルプ(平均重合度=1820、α−セルロース含有量=77質量%)を、6×16mm角の矩形に裁断し、固形分濃度が80質量%になるように水を加えた。これを、水とパルプチップができるだけ分離しないよう注意して、カッターミル(「コミトロール」、モデル1700、カッティングヘッド/水平刃間隙:2.03mm、インペラー回転数:3600rpm)に1回通したところ、繊維長が0.75〜3.75mmになった。
セルロース濃度が2質量%、そしてカルボキシメチルセルロースナトリウムの濃度が0.0706質量%になるようにカッターミル処理品とカルボキシメチルセルロースナトリウムと水を量り取り、繊維の絡みがなくなるまで撹拌した。この水分散液を砥石回転型粉砕機(増幸産業株式会社製「セレンディピター」MKCA6−3型、グラインダー:MKE6−46、グラインダー回転数:1800rpm)で処理した。処理回数は2回で、グラインダークリアランスを110→80μmと変えて処理した。得られた水分散液の沈降体積は89体積%だった。
水分散性複合体Bの結晶化度は77%以上、0.25%粘度は66mPa・s、損失正接は0.65であり、「安定に懸濁する成分」の含有量は40質量%だった。それを高分解能SEMで観察したところ、長径が1〜20μm、短径が10〜150nm、長径/短径比が30〜300のきわめて微細な繊維状のセルロースが観察された。
得られたスープを光学顕微鏡で観察したところ、10μm以上の油球が多数観察された。大きなものでは700μm程度のもの観察された。これをビーカーにいれ、75℃で2時間加温したが、油が分離することはなかった。また、5cm角のビニール製袋に充填し、14日間冷蔵保存したが、やはり分離することはなかった。また、スープをお湯で5倍希釈したところ、大きいものでは1.5mm程度の油球がスープ上面に存在し、手作りのごとき状態を呈していた。そのスープを食してみると、油の風味が強く、コクが感じられた。
市販バガスパルプ(平均重合度=1320、α−セルロース含有量=77%)を、6×16mm角の矩形に裁断した。次いでセルロース濃度が3質量%、カルボキシメチルセルロース・ナトリウムの濃度が0.176質量%となるように、それぞれと水を量り取り、家庭用ミキサーで5分間撹拌した。
この水分散液を砥石回転型粉砕機(「セレンディピター」MKCA6−3型、グラインダー:MKE6−46、グラインダー回転数:1800rpm)で3回処理した。得られた水分散液の沈降体積は100体積%だった。
得られたスープを光学顕微鏡で観察したところ、10μm以上の油球が多数観察された。これをビーカーにいれ、75℃で2時間加温したが、油が分離することはなかった。また、5cm角のビニール製袋に充填し、14日間冷蔵保存したが、やはり分離することはなかった。また、スープをお湯で5倍希釈したところ、大きいものでは1mm程度の油球がスープ上面に存在し、手作りのごとき状態を呈していた。そのスープを食してみると、油の風味が強く、コクが感じられた。
市販麦わらパルプ(平均重合度=930、α−セルロース含有量=68質量%)を、6×12mm角の矩形に裁断し、4質量%となるように水を加え、家庭用ミキサーで5分間撹拌した。これを高速回転型ホモジナイザー(ヤマト科学、ULTRA−DISPERSER、LK−U型)で1時間分散したところ、繊維長が4mm以下になった。
この水分散液を砥石回転型粉砕機(「セレンディピター」MKCA6−3型、グラインダー:MKE6−46、グラインダー回転数:1800rpm)で処理した。処理回数は2回で、グラインダークリアランスを60→40μmと変えて処理した。得られた水分散液の沈降体積は95体積%だった。
水分散性複合体Dの結晶化度は71%以上、0.25%粘度は61mPa・s、損失正接は0.51であり、水分散性セルロースの含有量は75質量%だった。それを高分解能SEMで観察したところ、長径が1〜20μm、短径が10〜300nm、長径/短径比が30〜350のきわめて微細な繊維状のセルロースが観察された。
得られたスープを光学顕微鏡で観察したところ、10μm以上の油球が多数観察された。これをビーカーにいれ、75℃で2時間加温したが、油が分離することはなかった。また、5cm角のビニール製袋に充填し、14日間冷蔵保存したが、やはり分離することはなかった。また、スープをお湯で5倍希釈したところ、大きいものでは1mm程度の油球がスープ上面に存在し、手作りのごとき状態を呈していた。そのスープを食してみると、油の風味が強く、コクが感じられた。
実施例2と同様に、とんこつラーメンスープを作成した。但し、粗製ラードを添加した後の撹拌は、高速回転型ミキサー(T.K.ホモミクサー)で撹拌(6000rpm、10分間、70℃)した。
スープは非常に均質な乳化状態を示し、非常に白っぽい乳化液となった。光学顕微鏡観察では、10〜20μm程度の油球がごく少数観察されたが、ほとんどの油球は8μm以下であった。安定性は実施例1のスープと同様であった。しかしながら、お湯で5倍希釈したものを食してみると、油の風味が弱く、あっさりとした感じだった。また、見た目は手作りの感じではなかった。
水分散性複合体Bを配合せず、また、キサンタンガムを0.3部とした以外は比較例1と同様に、とんこつラーメンスープを作成した。
スープは製造直後のものをお湯で5倍希釈してみたところ、実施例1〜4と同様の外観および食感を呈していた。すなわち、手作りのごとき、外観と風味を呈していた。
しかしながら、75℃で2時間加温すると、3層(油の層、色の濃い層、色の薄い層)に分離した。また、小袋に入れて14日間冷蔵保存したものも油が分離した。ヒートショックおよび経時安定性が不充分であり、工業生産は難しいと思われた。
水分散性複合体Bを配合せず、また、キサンタンガムを0.1部とレシチンを0.2部配合した以外は比較例1と同様に、とんこつラーメンスープを作成した。
スープは非常に均質な乳化状態を示し、白っぽい乳化液となった。光学顕微鏡観察では、10〜20μm程度の油球がごく少数観察されたが、ほとんどの油球は7μm以下であった。安定性は実施例1のスープと同様であった。しかしながら、お湯で5倍希釈したものを食してみると、油の風味が弱く、また、乳化剤由来と思われる味がした。また、見た目は手作りの感じではなかった。
水分散性複合体Cを含むごまドレッシングを作成した。
まず、水分散性複合体Cに水を加え、マントンゴーリン型ホモジナイザーで分散し(20MPa、1パス、25℃)、1%分散液を調製した。この分散液20部と、醤油15部、ぶどう糖果糖液糖14.5部、ごまペースト5部、20%加糖卵黄0.8部、キサンタンガム0.2部、水20部を高速回転型ミキサー(T.K.ホモミクサー)で撹拌し(5000rpm、10分間)、次いでサラダ油15部、ごま油5部を加えてプロペラで撹拌した(400rpm、10分間)。その後、プロペラで撹拌しつつ90℃まで加温し、最後に食酢6.5部を加えた後、縦長のドレッシング用ボトルに充填した。
得られたドレッシングを光学顕微鏡で観察したところ、10μm以上の油球が多数観察された。このドレッシングは流動性があり、容器からスムーズに注ぎ出すことができた。食感はさらっとしていて、かつ、ごまの風味が強く感じられる、手作り風のものだった。これを5℃で30日間静置保存したところ、油等の分離のない均一な状態を維持していた。
水分酸性複合体Cを含まず、また、キサンタンガムを0.3部とする以外は実施例5と同様にしてごまドレッシングを作成した。
得られたドレッシングを光学顕微鏡で観察したところ、10μm以上の油球が多数観察された。しかし、このドレッシングは流動性が悪く、容器からどぼっどぼっとと出てきて、スムーズに注ぎ出すことができなかった。食感は後口が糊っぽい感じがした。これを5℃で30日間静置保存したところ、底部に離水が発生した。
サラダ油とごま油を添加した後に実施する撹拌をプロペラ撹拌ではなく高速撹拌型ミキサー(T.K.ホモミクサー)で撹拌(6000rpm、5分間)する以外は比較例4と同様にしてごまドレッシングを作成した。
得られたドレッシングを光学顕微鏡で観察したところ、ほとんど全ての油球が10μm未満であった。5℃で30日間静置保存したところ、底部離水はごくわずかであったが、後口は糊っぽく、また、ごまの風味が非常に少ないものだった。
Claims (2)
- 植物細胞壁を原料とする、結晶性で、かつ、微細な繊維状のセルロースであって、水中で安定に懸濁する成分を30質量%以上含有し、かつ、0.5質量%水分散液とした時の損失正接が1未満である水分散性セルロースを配合し、かつ、10μm以上の油球を含むことを特徴とするO/W型乳化組成物。
- 植物細胞壁を原料とする、結晶性で、かつ、微細な繊維状のセルロース50〜95%と親水性高分子および/または水溶性物質5〜50%からなる乾燥組成物であって、水中で安定に懸濁する成分を30%以上含有し、かつ、0.5質量%水分散液とした時の損失正接が1未満である水分散性複合体を配合し、かつ、10μm以上の油球を含むことを特徴とするO/W型乳化組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003332877A JP2005095061A (ja) | 2003-09-25 | 2003-09-25 | 乳化組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003332877A JP2005095061A (ja) | 2003-09-25 | 2003-09-25 | 乳化組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005095061A true JP2005095061A (ja) | 2005-04-14 |
JP2005095061A5 JP2005095061A5 (ja) | 2006-11-02 |
Family
ID=34461057
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003332877A Pending JP2005095061A (ja) | 2003-09-25 | 2003-09-25 | 乳化組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2005095061A (ja) |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005198574A (ja) * | 2004-01-16 | 2005-07-28 | Nippon Paper Chemicals Co Ltd | 食品用分散安定剤 |
JP2012518050A (ja) * | 2009-02-13 | 2012-08-09 | ウーペーエム キュンメネ コーポレイション | 変性セルロースの製造方法 |
WO2012133672A1 (ja) * | 2011-03-29 | 2012-10-04 | 三栄源エフ・エフ・アイ株式会社 | 水中油分散型油含有液状食品 |
JP2016182071A (ja) * | 2015-03-26 | 2016-10-20 | 日清食品ホールディングス株式会社 | 液状スープの充填方法。 |
JP2017002138A (ja) * | 2015-06-05 | 2017-01-05 | 大王製紙株式会社 | セルロースナノファイバー含有乾燥体及びその製造方法並びにセルロースナノファイバー分散液の製造方法 |
JP2017078145A (ja) * | 2015-10-22 | 2017-04-27 | 大王製紙株式会社 | セルロースナノファイバー乾燥体の製造方法 |
JP2017176009A (ja) * | 2016-03-30 | 2017-10-05 | 日清食品ホールディングス株式会社 | 液体スープパックの製造方法 |
JP2018024972A (ja) * | 2017-10-20 | 2018-02-15 | 大王製紙株式会社 | セルロースナノファイバー乾燥体の製造方法 |
JP2019146592A (ja) * | 2019-05-29 | 2019-09-05 | 日清食品ホールディングス株式会社 | 液状スープの充填方法。 |
JP2020048488A (ja) * | 2018-09-27 | 2020-04-02 | 日清オイリオグループ株式会社 | 調味料の製造方法 |
-
2003
- 2003-09-25 JP JP2003332877A patent/JP2005095061A/ja active Pending
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005198574A (ja) * | 2004-01-16 | 2005-07-28 | Nippon Paper Chemicals Co Ltd | 食品用分散安定剤 |
JP2012518050A (ja) * | 2009-02-13 | 2012-08-09 | ウーペーエム キュンメネ コーポレイション | 変性セルロースの製造方法 |
US9181653B2 (en) | 2009-02-13 | 2015-11-10 | Upm-Kymmene Oyj | Method for producing modified cellulose |
WO2012133672A1 (ja) * | 2011-03-29 | 2012-10-04 | 三栄源エフ・エフ・アイ株式会社 | 水中油分散型油含有液状食品 |
US11363824B2 (en) | 2011-03-29 | 2022-06-21 | San-Ei Gen F.F.I., Inc. | Oil-in-water dispersion type oil-containing liquid food |
JP2016182071A (ja) * | 2015-03-26 | 2016-10-20 | 日清食品ホールディングス株式会社 | 液状スープの充填方法。 |
JP2017002138A (ja) * | 2015-06-05 | 2017-01-05 | 大王製紙株式会社 | セルロースナノファイバー含有乾燥体及びその製造方法並びにセルロースナノファイバー分散液の製造方法 |
JP2017078145A (ja) * | 2015-10-22 | 2017-04-27 | 大王製紙株式会社 | セルロースナノファイバー乾燥体の製造方法 |
JP2017176009A (ja) * | 2016-03-30 | 2017-10-05 | 日清食品ホールディングス株式会社 | 液体スープパックの製造方法 |
JP2018024972A (ja) * | 2017-10-20 | 2018-02-15 | 大王製紙株式会社 | セルロースナノファイバー乾燥体の製造方法 |
JP2020048488A (ja) * | 2018-09-27 | 2020-04-02 | 日清オイリオグループ株式会社 | 調味料の製造方法 |
JP2019146592A (ja) * | 2019-05-29 | 2019-09-05 | 日清食品ホールディングス株式会社 | 液状スープの充填方法。 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4151885B2 (ja) | 水分散性セルロースおよびその製造方法 | |
JP2006008857A (ja) | 高分散性セルロース組成物 | |
US20210037873A1 (en) | Dry citrus fibers and uses thereof | |
CN102834447B (zh) | 饮料食品 | |
JP4152788B2 (ja) | ゲル状組成物 | |
JP5214353B2 (ja) | ゲル乾燥組成物およびゲル乾燥組成物の製造方法 | |
JP4749363B2 (ja) | マイルドな酸味を有する酸性乳食品 | |
JPH04507348A (ja) | 滑らかでクリーミーな器官感受性特徴を有する低カロリー食品 | |
CN107252082A (zh) | 纤维素组合物 | |
BRPI0309894B1 (pt) | Composição, processo para preparar uma composição decelulose microcristalina, produto alimentício, composição farmacêutica, composição cosmética, forma de dosagem farmacêutica, e, composição industrial | |
JP3693385B2 (ja) | 水分散性組成物 | |
JP2009065836A (ja) | 液卵組成物及び卵加工食品 | |
JP2005095061A (ja) | 乳化組成物 | |
JP3998588B2 (ja) | 耐熱性ゲル | |
CN107531940A (zh) | 纤维素复合体 | |
JP4159393B2 (ja) | 乳成分含有飲料の安定化方法 | |
JP4225482B2 (ja) | ヨーグルトの製造方法 | |
JP4094983B2 (ja) | 可食性スポンジ状ゲル | |
JP3238808B2 (ja) | 卵黄組成物 | |
US3684523A (en) | Heat sterilized,stable aqueous dairy drink | |
CN107531807A (zh) | 纤维素复合体 | |
JP5855386B2 (ja) | セルロース複合体 | |
JP3665010B2 (ja) | 微細セルロース含有複合体を配合してなる食品組成物 | |
JP6588755B2 (ja) | ピックル液 | |
JP3423383B2 (ja) | 微細セルロース組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060919 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060919 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080826 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090519 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090929 |