JP2005060698A - 金属錯体着色剤，および，着色用組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】アゾモイエティを含む金属錯体着色剤を提供する。
【解決手段】多様な色相具現が可能であり，耐光性および耐水性などの堅牢度が向上した，下記化学式１の金属錯体着色剤：

式中、ＣＯＬＯＲＡＮＴは着色剤を意味し、Ａ_１，Ａ_２はそれぞれアルケニレン基を表わし、Ｘ_１，Ｘ_２は、ヒドロキシ基，カルボキシル基等を表わす。ｎは１〜３の整数である。Ｌは、中性中性または陰性のリガンドを表わし、Ｊはリンカーを表わす。
【選択図】なし

Description

本発明は金属錯体着色剤および着色用組成物に係り，より詳細には多様な色相具現が可能であり，耐光性および耐水性などの堅牢度が向上した，アゾモイエティを含む金属錯体着色剤および着色用組成物を提供する。

一般的に可視光線を選択的に吸収または反射することにより固有な色を表す物質を着色剤というが，このような着色剤は食品，医薬品，化粧品，塗料，インクジェットプリンタ用インク，印刷用インク，プラスチック着色，ゴム着色，家具製造，捺染，製紙，窯業など色を具現する多様な分野で広く使用されている。

着色剤は染料と顔料の２種類に大別できるが，染料は水や油などに溶解されて単分子形態に分散され，繊維などの分子と結合して着色される有色物質をいい，顔料は水や油に溶解されずに粉体のままで物体表面に不透明な有色膜を作る物質を意味する。

通常的に染料は色具現範囲が広く，色相が明るくて鮮明であるが，光により脱色／変色されるか，水や有機溶媒により染みるなど耐光性および耐水性が脆弱な問題点がある一方，顔料は染料と比較して耐光性／耐水性は優秀であるが，相対的に色の具現範囲が狭いという脆弱点がある。したがって，多様な色の具現という染料の長所を保持しつつ耐光性，耐水性などを高めるためにいろいろな研究が行われつつあるが，そのうち一つが金属錯体を利用する方法である。

代表的に米国特許第５０９５１００号明細書では，染料分子内のアゾ基および特定作用基を金属と配位結合させることによって耐光性の向上した金属錯体染料を得る方法を開示している。しかし，前記発明は金属と配位結合が可能なアゾ基および特定作用基が着色剤分子内に含まれていなければならないという制約があるため，金属錯体をなしうる着色剤の種類が限定されるという問題がある。

特開２００２−２７２３８２号公報 特開平１１−０６１０１５号公報 特開平１１−３４３４３７号公報 米国特許第５１８０７０５号明細書 米国特許第５１６６３２６号明細書 米国特許第５０９５１００号明細書

本発明が解決しようとする技術的課題は，アゾモイエティを含む金属錯体着色剤を提供することである。

本発明が解決しようとする他の技術的課題は，前記金属錯体着色剤を含む組成物を提供することである。

前記技術的課題を解決するために本発明は，アゾモイエティが着色剤に結合され，前記アゾモイエティを通じて金属が配位結合された下記化学式１の金属錯体着色剤を提供する。

化学式１中，Ａ_１およびＡ_２はそれぞれ独立的に少なくとも一つ以上の二重結合を持つ炭素原子数２〜３０個の置換または非置換のアルケニレン基を含有し，かつアゾ基と共役が形成されたモイエティであり，Ｘ_１およびＸ_２はヒドロキシ基，炭素数１〜４のアルコキシ基，カルボキシル基，または置換または非置換のアミノ基よりなる群から選択され，Ｍは多価転移金属を表し，Ｌは中性または陰イオン性リガンドを表し，ｎは１〜３の整数であり，Ｊはリンカーを表す。また本明細書中，ＣＯＬＯＲＡＮＴは着色剤を意味するものとする。

前記化学式１の金属錯体着色剤としては下記化学式２または化学式３の化合物が望ましい。

化学式２中，Ｊ，Ｘ_１，Ｘ_２，Ｍ，Ｌおよびｎは前記定義した通りであり，Ｒ_１は炭素原子数１〜２０の置換または非置換のアルキレン基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のヘテロアルキレン基，炭素原子数２〜２０の置換または非置換のアルケニレン基，炭素原子数２〜２０の置換または非置換のヘテロアルケニレン基，炭素原子数６〜３０の置換または非置換のアリーレン基，および炭素原子数６〜３０の置換または非置換のヘテロアリーレン基よりなる群から選択され，Ｘ_３，Ｘ_４およびＲ_２はそれぞれ独立的に水素，ハロゲン原子，ヒドロキシ基，カルボキシル基，置換または非置換のアミノ基，スルホン酸基，燐酸基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のアルキル基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のヘテロアルキル基，炭素原子数２〜２０の置換または非置換のアルケニル基，炭素原子数２〜２０の置換または非置換のヘテロアルケニル基，炭素原子数６〜３０の置換または非置換のアリール基，および炭素原子数６〜３０の置換または非置換のヘテロアリール基よりなる群から選択される。

化学式３中，Ｘ_１，Ｘ_２，Ｍ，Ｊ，Ｌおよびｎは前記定義した通りであり，Ｑ_１およびＱ_２はそれぞれ独立的に少なくとも一つ以上の二重結合を含む炭素原子数２〜２０の置換または非置換のシクロアルケニレン基，炭素原子数６〜３０の置換または非置換のアリーレン基，炭素原子数２〜３０の置換または非置換のヘテロシクロアルケニレン基，炭素原子数４〜３０の置換または非置換のヘテロアリーレン基よりなる群から選択され，Ｙは−Ｏ−，−Ｓ−，−Ｐ−，置換または非置換のアミノ基，スルホン酸基，燐酸基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のアルキル基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のヘテロアルキル基，炭素原子数２〜２０の置換または非置換のアルケニル基，炭素原子数２〜２０の置換または非置換のヘテロアルケニル基，炭素原子数６〜３０の置換または非置換のアリール基，または炭素原子数６〜３０の置換または非置換のヘテロアリール基よりなる群から選択される。

前記他の技術的課題を達成するために本発明は，前記化学式１の金属錯体着色剤，キャリア媒質および／または添加剤を含む組成物を提供する。

化学式１で表現される本発明の金属錯体着色剤は，分子内に金属と配位結合を形成できるモイエティを持っていない着色剤に対しても着色剤の制限なしに金属錯体着色剤を容易に製造でき，したがって，多様な色相具現が可能であり，耐光性，耐水性などの堅牢度が向上できる。

以下，本発明をさらに具体的に説明する。

一般的に着色剤はカルボン酸基，スルホン酸基，ヒドロキシ基，アミノ基，燐酸基などを含んでいるので，このような作用基と反応できる作用基が末端に含まれたアゾモイエティを着色剤と結合させれば，エステル結合やアミド結合によりアゾモイエティを着色剤に導入できる。着色剤に導入されたアゾモイエティは金属と反応して錯体を形成する。このように着色剤が金属錯体を形成することによって多様な色相の具現が可能になり，耐光性および耐水性などの堅牢性が向上する。

本発明による金属錯体着色剤は下記化学式１の構造を持つ。

化学式１中，Ａ_１およびＡ_２はそれぞれ独立的に少なくとも一つ以上の二重結合を持つ炭素原子数２〜３０個の置換または非置換のアルケニレン基を含有し，かつアゾ基と共役が形成されたモイエティであり，Ｘ_１およびＸ_２はヒドロキシ基，炭素数１〜４のアルコキシ基，カルボキシル基，および置換または非置換のアミノ基よりなる群から選択され，Ｍは多価転移金属を表し，Ｌは中性または陰イオン性リガンドを表し，ｎは１〜３の整数であり，Ｊはリンカーを表す。

前記化学式１の金属錯体で，Ａ_１およびＡ_２は炭素数２〜３０，望ましくは炭素数２〜１５個のアルケニレン基を含有するモイエティであって，その形態は環システムまたは非環システムの形態を持つことができる。環システムの場合には芳香族または非芳香族いずれも可能である。

前記Ａ_１およびＡ_２は金属との結合が可能な置換基Ｘ_１およびＸ_２を含んでおり，前記Ｘ_１およびＸ_２はそれぞれ独立的にヒドロキシ基，炭素数１〜４のアルコキシ基，カルボキシル基またはアミノ基などを使用できる。

前記化学式１の金属錯体で，多価転移金属Ｍとして酸化数＋１価〜＋５価の金属，例えばアルミニウム，金，セリウム，コバルト，クロム，銅，ユウロピウム，鉄，ポタシウム，ゲルマニウム，インジウム，ランタン，マンガン，ニッケル，パラジウム，白金，ロジウム，ルテニウム，スカンジウム，シリコン，サマリウム，チタン，ウラン，亜鉛，ジルコニウムなどを使用できる。望ましくはニッケル，銅，亜鉛，鉄，クロム，パラジウム，白金，コバルトなどを使用できる。

前記化学式１の金属錯体で，中性リガンドとしては１桁単座リガンド，１０桁リガンド，１００桁リガンドなどが使われ，その具体的な例としてはアンモニア，水，トリフェニルホスフィン，＊ＮＨ_２Ｒ''ＮＨ_２＊（Ｒ''は炭素数１〜２０の置換または非置換のアルキレン基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のヘテロアルキレン基，炭素原子数６〜３０の置換または非置換のアリーレン基，および炭素原子数４〜３０の置換または非置換のヘテロアリーレン基よりなる群から選択される），２，２’−ビピリジン，１，１０−フェナントロリン，２，２’，２''−テルピリジンなどが使われうる。

本発明で使われる中性リガンドは前記金属Ｍと結合する前に電荷を帯びない物質であって，前記金属Ｍと結合した後には非親水性になりうる。

前記化学式１の金属錯体で，陰イオン性リガンドとしては１〜６の負電荷を持っており，その具体的な例としては，ハロゲン原子イオンＦ⁻，Ｃｌ⁻，Ｂｒ⁻，Ｉ⁻，Ｒ''−ＮＯ_３＊（Ｒ''は炭素原子数１〜２０の置換または非置換のアルキル基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のヘテロアルキル基，炭素原子数６〜３０の置換または非置換のアリール，および炭素原子数４〜３０の置換または非置換のヘテロアリール基よりなる群から選択される），炭素原子数１〜２０の置換または非置換のアルキルカルボキシレートイオン（例：アセテート，トリフルオロアセテート），Ｒ''ＣＮ＊（Ｒ''は炭素原子数１〜２０の置換または非置換のアルキル基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のヘテロアルキル基，炭素原子数６〜３０の置換または非置換のアリール基，および炭素原子数４〜２０の置換または非置換のヘテロアリール基よりなる群から選択される），−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_Ｚ−（Ｚは１〜５０の数である），Ｒ''ＯＯ＊（Ｒ''は炭素原子数１〜２０の置換または非置換のアルキル基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のヘテロアルキル基，炭素原子数６〜３０の置換または非置換のアリール基，および炭素原子数４〜２０の置換または非置換のヘテロアリール基よりなる群から選択される），Ｒ''Ｏ＊（Ｒ''は炭素原子数１〜２０の置換または非置換のアルキル基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のヘテロアルキル基，炭素原子数６〜３０の置換または非置換のアリール基，および炭素原子数４〜２０の置換または非置換のヘテロアリール基よりなる群から選択される），Ｒ''ＳＣＮ＊（Ｒ''は炭素原子数１〜２０の置換または非置換のアルキル基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のヘテロアルキル基，炭素原子数６〜３０の置換または非置換のアリール基，および炭素原子数４〜２０の置換または非置換のヘテロアリール基よりなる群から選択される），Ｒ''Ｎ_３＊（Ｒ''は炭素原子数１〜２０の置換または非置換のアルキル基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のヘテロアルキル基，炭素原子数６〜３０の置換または非置換のアリール基，および炭素原子数４〜２０の置換または非置換のヘテロアリール基よりなる群から選択される），Ｒ''ＣＯ_３＊（Ｒ''は炭素原子数１〜２０の置換または非置換のアルキル基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のヘテロアルキル基，炭素原子数６〜３０の置換または非置換のアリール基，および炭素原子数４〜２０の置換または非置換のヘテロアリール基よりなる群から選択される），およびＲ''ＳＯ_４＊（Ｒ''は炭素原子数１〜２０の置換または非置換のアルキル基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のヘテロアルキル基，炭素原子数６〜３０の置換または非置換のアリール基，および炭素原子数４〜２０の置換または非置換のヘテロアリール基よりなる群から選択される）よりなる群から選択された一つ以上が使われうる。

本発明で使われる陰イオン性リガンドは前記金属Ｍと結合する前に負電荷を帯びる物質であって，前記金属Ｍと結合した後には非親水性になりうる。

前記化学式１の金属錯体で，Ｊはリンカーを表し，アゾ基と着色剤とを互いに結合させる役割をする。このようなリンカーＪはアゾ基を着色剤と化学的に結合させる過程で発生でき，あらかじめ前記リンカーを着色剤と化学的に結合させた後，アゾ基を結合させる過程で発生することもある。このようなリンカーＪは具体的には−Ｏ−，−ＮＲ−，−Ｎ＝Ｎ−，−Ｓ−，−Ｐ−，−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ−，−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−，−Ｓ（＝Ｏ）（＝Ｏ）Ｏ−，−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−，−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−，−Ｐ（＝Ｏ）Ｏ−，−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−，−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−，−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−，−Ｃ（＝Ｎ）−Ｏ−Ｃ（＝Ｎ）−，−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−，−Ｃ（＝Ｎ）−ＮＲ−Ｃ（＝Ｎ）−，−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＲ−Ｃ（＝Ｓ）−，−Ｃ（＝Ｎ）−Ｓ−Ｃ（＝Ｎ）−，または−Ｃ（＝Ｓ）−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−であり，単純な化学結合，すなわち単一結合または二重結合である場合も可能である。前記式のうちＲは水素または炭素原子数１〜４の置換または非置換のアルキル基を表す。

前記化学式１の金属錯体でＡ_１およびＡ_２が非環状システムである場合を下記の化学式２に表す。

化学式２中，Ｊ，Ｘ_１，Ｘ_２，Ｍ，Ｌおよびｎは前記定義した通りであり，Ｒ_１は炭素原子数１〜２０の置換または非置換のアルキレン基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のヘテロアルキレン基，炭素原子数２〜２０の置換または非置換のアルケニレン基，炭素原子数２〜２０の置換または非置換のヘテロアルケニレン基，炭素原子数６〜３０の置換または非置換のアリーレン基，または炭素原子数６〜３０の置換または非置換のヘテロアリーレン基よりなる群から選択され，Ｘ_３，Ｘ_４およびＲ_２はそれぞれ独立的に水素，ハロゲン原子，ヒドロキシ基，カルボキシル基，置換または非置換のアミノ基，スルホン酸基，燐酸基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のアルキル基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のヘテロアルキル基，炭素原子数２〜２０の置換または非置換のアルケニル基，炭素原子数２〜２０の置換または非置換のヘテロアルケニル基，炭素原子数６〜３０の置換または非置換のアリール基，および炭素原子数６〜３０の置換または非置換のヘテロアリール基よりなる群から選択される。

前記化学式２の金属錯体はアゾ基に隣接して位置するＡ_１およびＡ_２が非環状の共役システムを持つ場合であって，前記式中Ｘ_１およびＸ_２はアゾ基に隣接して位置し，二重結合を形成する炭素のうちいずれか一つに結合されており，中心金属であるＭと配位結合を形成する。

また，前記化学式１の金属錯体でアゾ基に隣接して位置するアルケニレン基含有モイエティが環状システムである場合を下記の化学式３に表す。

化学式３中，Ｘ_１，Ｘ_２，Ｍ，Ｊ，Ｌおよびｎは前記定義した通りであり，Ｑ_１およびＱ_２はそれぞれ独立的に少なくとも一つ以上の二重結合を含む炭素原子数２〜２０の置換または非置換のシクロアルケニレン基，炭素原子数６〜３０の置換または非置換のアリーレン基，炭素原子数２〜３０の置換または非置換のヘテロシクロアルケニレン基，および炭素原子数４〜３０の置換または非置換のヘテロアリーレン基よりなる群から選択され，Ｙは−Ｏ−，−Ｓ−，−Ｐ−，カルボキシル基，置換または非置換のアミノ基，スルホン酸基，燐酸基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のアルキル基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のヘテロアルキル基，炭素原子数２〜２０の置換または非置換のアルケニル基，炭素原子数２〜２０の置換または非置換のヘテロアルケニル基，炭素原子数６〜３０の置換または非置換のアリール基，および炭素原子数６〜３０の置換または非置換のヘテロアリール基よりなる群から選択される。

前記化学式３の金属錯体は，前記化学式１の金属錯体でＡ_１およびＡ_２が環状システムである場合を表し，前記環状システムはアゾ基と隣接した位置にアルケニレン基を持つ。特に前記環状システムはアルケニレン基を含む以外に，特別な制限なしに芳香族または非芳香族いずれも可能である。また４員環系〜８員環系システムよりなり，それらは適切な置換基を持つことができる。また，２環式または３環式などの多重環システムでも形成可能であり，各環は互いに融合して融合環を形成することも可能である。前記環状システムの置換基は１置換基または多置換基で構成され，多置換基である場合には同一または相異なる置換基で構成され，例えば，水素，ハロゲン原子，ヒドロキシ基，カルボキシル基，置換または非置換のアミノ基，スルホン酸基，燐酸基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のアルキル基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のヘテロアルキル基，炭素原子数２〜２０の置換または非置換のアルケニル基，炭素原子数２〜２０の置換または非置換のヘテロアルケニル基，炭素原子数６〜３０の置換または非置換のアリール基，または炭素原子数６〜３０の置換または非置換のヘテロアリール基を表す。

前記本発明による化学式１〜３の金属錯体は着色剤に通常的に含まれているカルボン酸基，スルホン酸基，ヒドロキシ基，アミノ基，燐酸基などをアゾモイエティが末端に含有する作用基と一般的な化学結合，例えばエステル結合またはアミド結合させてアゾモイエティを着色剤に導入した後，それを中性または陰イオン性リガンドと共に金属に配位結合させて得られる。

本発明でアゾモイエティと結合可能な着色剤としては，通常的に使われる染料または顔料中分子内にアミノ基，カルボキシル基，ヒドロキシル基，燐酸基またはスルホン酸基が存在するか，または一般的な反応を通じてそれを導入できるならば特別な制限なしに使用できる。

前記染料の具体的な例としてＣ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴ ＢＬＡＣＫ ９，１７，１９，２２，３２，５６，９１，９４，９７，１６６，１６８，１７４，１９９，Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴ ＢＬＵＥ １，１０，１５，２２，７７，７８，８０，２００，２０１，２０２，２０３，２０７，２１１，Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴ ＬＥＤ ２，４，９，２３，３１，３９，６３，７２，８３，８４，８９，１１１，１７３，１８４，２４０，Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴ ＹＥＬＬＯＷ ８，９，１１，１２，２７，２８，２９，３３，３５，３９，４１，４４，５０，５３，５８などがあり，顔料の具体的な例としてはカーボンブラック，グラファイト，ガラスカーボン，活性化チャコール，活性化炭素，アントラキノン，フタロシアニンブルー，フタロシアニングリーン，ジアゾス，モノアゾス，ピラントロン，ペリレン，キナクリドン，インジゴイド系顔料などを例として挙げられる。

前記化学式１の金属錯体着色剤は繊維，皮革，毛皮，食品，医薬品，化粧品，インクジェットインク，印刷インク，塗料，プラスチック着色，ゴム着色，家具製造，捺染，製紙，窯業などに多様に使用でき，本発明は前記化学式１の金属錯体着色剤を含む組成物を提供する。本発明の組成物は前記化学式１の金属錯体着色剤，キャリア媒質および／または添加剤を含む。

以下では，前記組成物の一具現例であるインク組成物について具体的に説明するが，本発明が必ずしもそれに限定されるものではない。

前記本発明の一具現例によるインク組成物において，各成分の含有量比は，前記インク組成物１００重量部を基準に前記化学式１の金属錯体着色剤が１〜２０重量部，望ましくは１〜１０重量部を使用できる。

本発明の他の具現例によるインク組成物は，着色剤として通常の着色剤および本発明による金属錯体着色剤を共に含むインク組成物である。すなわち，本発明の他の具現例によるインク組成物は通常の着色剤および前記化学式１の金属錯体着色剤の混合物，キャリア媒質および／または添加剤を含む。

前記本発明の他の具現例によるインク組成物において，各成分の含有量比は，前記インク組成物１００重量部を基準に前記通常の着色剤１〜１５重量部および前記化学式１の金属錯体着色剤１〜１５重量部であり，前記通常の着色剤および前記化学式１の金属錯体着色剤の総含有量が前記インク組成物１００重量部を基準に２〜２０重量部であることが望ましい。前記通常の着色剤および前記化学式１の金属錯体着色剤の総含有量は前記インク組成物１００重量部を基準に２〜１０重量部であることがさらに望ましい。

本発明の一具現例および他の具現例によるインク組成物において，前記着色剤および本発明による金属錯体着色剤はキャリア媒質に溶解または分散されていることが望ましい。

前記キャリア媒質は水または１種以上の有機溶媒単独，または１種以上の有機溶媒５〜５０重量部と水５０〜９５重量部との混合物を使用できる。特に，そのようなキャリア媒質に添加される水と有機溶媒との量は多様な要因，例えば粘度，表面張力，乾燥速度などのようにインク組成物の特性によって変わり，その性質はインクが使われる印刷方法によって変わり，またインクが印刷される機材の種類によって変わる。

前記キャリア媒質に使われる有機溶媒はメチルアルコール，エチルアルコール，ｎ−プロピルアルコール，イソプロピルアルコール，ｎ−ブチルアルコール，ｓｅｃ−ブチルアルコール，ｔ−ブチルアルコールまたはイソブチルアルコールのアルコール類化合物；アセトン，メチルエチルケトン，ジエチルケトンまたはジアセトンアルコールのケトン化合物；メチルアセテート，エチルアセテートまたはエチルラクテートのエステル化合物；エチレングリコール，ジエチレングリコール，トリエチレングリコール，プロピレングリコール，ブチレングリコール，１，４−ブタンジオール，１，２，４−ブタントリオール，１，５−ペンタンジオール，１，２，６−へキサントリオール，へキシレングリコール，グリセロール，グリセロールエトキシレートまたはトリメチロールプロパンエトキシレートの多価アルコール化合物；エチレングリコールモノメチルエーテル，エチレングリコールモノエチルエーテル，ジエチレングリコールメチルエーテル，ジエチレングリコールエチルエーテル，トリエチレングリコールモノメチルエーテルまたはトリエチレングリコールモノエチルエーテルのエーテル化合物；２−ピロリドンまたはＮ−メチル−２−ピロリドンの含窒素化合物；およびジメチルスルホキシド，テトラメチレンスルホンまたはチオグリコールの含硫黄化合物よりなる群から選択されたものが望ましい。

本発明による一具現例および他の具現例による前記インク組成物は分散剤，粘度調節剤，界面活性剤，保存安定剤，湿潤剤，ｐＨ調節剤そして透過剤よりなる群から選択される一つ以上の添加物をさらに含むことができる。

前記インク組成物で着色剤が顔料であるか，または水に溶解されない染料である場合には，着色剤の分散安定性のために必要に応じて１種以上の分散剤を含むことができる。本発明で使用可能な分散剤について特別な制限はない。すなわち，比較的構造が単純で分子量の小さな分散剤だけでなく，ブロックコポリマーのような大きい分子量の分散剤も本発明のインク組成物では使われうる。

比較的分子量が小さくて構造が簡単な分散剤の具体的例としては，ポリビニルアルコール（ＰＶＡ），セルロース系ポリマー，エチレンオキサイドに改質されたフェノール系ポリマー，エチレンオキサイド／プロピレンオキサイドポリマー，ポリアクリル酸ナトリウム溶液（ＴＥＧＯ，ＤＩＳＰＥＲＳＥ
７１５Ｗ），変性ポリアクリル樹脂溶液（ＴＥＧＯ，ＤＩＳＰＥＲＳＥ ７３５Ｗ），低分子ポリカルボン酸ポリマーのアルキロールアンモニウム塩溶液（ＢＹＫ−ＣＨＥＭＩＥ，ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ），多機能性ポリマーのアルキロールアンモニウム溶液（ＢＹＫ−ＣＨＥＭＩＥ，ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８１），またはそれらの混合物などを挙げられるが，必ずしもそれに限定されない。

構造が複雑で分子量の大きい分散剤の具体的な例としては，ポリエーテルシロキサン共重合体（ＴＥＧＯ，ＷＥＴ ＫＬ ２４５／ＷＥＴ ２６０）のようなシロキサン系列；ＡＢまたはＢＡＢ構造の親水性ポリマー（この時，Ａは，置換または非置換の炭素数が１〜３０であるアクリル系モノマーの疎水性ホモポリマーまたはコポリマーであり，Ｂは，置換または非置換の炭素数が１〜３０であるアクリル系モノマーの親水性ポリマーまたはコポリマーよりなる親水性ポリマーのＡＢまたはＢＡＢポリマー）などを挙げられるが，必ずしもそれに限定されるものではない。前記構造が複雑で分子量の大きい分散剤のさらに具体的な例としては，アクリル酸／アクリレートコポリマー，メタクリル酸／メタクリレートコポリマー，アクリル酸／ポリジアルキルシロキサン／アクリレートブロックコポリマーまたはそれらの混合物などが使用できるが，必ずしもそれに限定されるものではない。

本発明の一具現例および他の具現例によるインク組成物において，前記分散剤の含有量は前記インク組成物１００重量部を基準に１〜２０重量部であることが望ましい。

粘度調節剤は円滑な噴射が維持されるようにインク組成物の粘度を調節する役割をする。その具体的な例としてカゼイン，ヒドロキシメチルセルロース，ヒドロキシエチルセルロース，カルボキシメチルセルロースなどを使用できる。粘度調節剤の含有量はインク組成物１００重量部を基準に０．１〜５．０重量部であることが望ましい。

界面活性剤はインク組成物の表面張力を調節してノズルでのジェット性能を安定化させるためのものであるが，陰イオン性界面活性剤や陽イオン性界面活性剤または非イオン性界面活性剤を使用することが望ましい。

前記陰イオン性界面活性剤の例としては，炭素数１〜１０００のアルキルカルボン酸の塩（望ましくは炭素数１０〜２００のアルキルカルボン酸の塩），炭素数１〜１０００のアルコールスルホン酸エステルの塩（望ましくは炭素数１０〜２００のアルコールスルホン酸エステルの塩），炭素数１〜１０００のアルキルスルホン酸の塩（望ましくは，炭素数１０〜２００のアルキルスルホン酸の塩），炭素数１〜１０００のアルキルベンゼンスルホン酸の塩（望ましくは，炭素数１０〜２００のアルキルベンゼンスルホン酸の塩），またはその混合物を挙げられる。

陽イオン性界面活性剤の例としては，脂肪酸アミン塩，４級アンモニウム塩，スルホン塩，ホスホニウム塩，それらの塩またはそれらの混合物を使用できる。

非イオン性界面活性剤の例としては，ポリオキシエチレンアルキルエーテル（但し，アルキルは炭素数１〜１０００のアルキル基であり，望ましくは炭素数１０〜２００のアルキル基である），ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（ただ，アルキルは炭素数１〜１０００のアルキル基，望ましくは炭素数１０〜２００のアルキル基である），ポリオキシエチレン二次アルコールエーテル，ポリオキシエチレン−オキシプロピレンブロックコポリマー，ポリグリセリン脂肪酸エステル，ソルビタン脂肪酸エステル，またはその混合物を挙げられる。

本発明の一具現例および他の具現例によるインク組成物において，前記界面活性剤の含有量は前記インク組成物１００重量部を基準に０．１〜５重量部であることが望ましい。

湿潤剤はインク組成物がノズルで閉塞されることを防止するためのものであって，多価アルコールが望ましい。湿潤剤の具体的な例として，グリセリン，エチレングリコール，ジエチレングリコール，トリエチレングリコール，プロピレングリコール，ジプロピレングリコール，へキシレングリコール，１，３−ブタンジオール，１，４−ブタンジオール，１，５−ペンタンジオール，２−ブテン−１，４−ジオール，２−メチル−２−ペンタンジオールおよびその混合物を挙げられる。

本発明の一具現例および他の具現例によるインク組成物において，前記湿潤剤の含有量は前記インク組成物１００重量部を基準に５〜３０重量部であることが望ましい。

一方，本発明の一具現例および他の具現例のインク組成物において，前記分散剤，粘度調節剤，界面活性剤，保存安定剤，湿潤剤，ｐＨ調節剤そして透過剤よりなる群から選択された一つ以上の添加剤の総含有量は，前記インク組成物１００重量部を基準に０．５〜４０重量部であることが望ましい。

以下，前記本発明の一具現例および他の具現例によるインク組成物の製造方法を説明する。

前記金属錯体着色剤および／または通常の着色剤をキャリア媒質に入れ，それに必要に応じて分散剤，粘度調節剤，界面活性剤などその他の添加物を混合した後，それを十分に攪拌して均一なインク組成物を製造する。その後，この組成物を０．４５〜０．８μｍのフィルタに通過させて濾過すれば，本発明によるインク組成物が最終的に得られる。

以下，本発明を下記実施例を挙げて詳細に説明するが，本発明が下記実施例に限定されるものではない。本発明はインクを中心に特性を評価したことを明らかにし，その評価の方法はインク以外にも，ウェットトナー，ドライトナー，塗料および／またはコーティング液に適用できる。以下，化学式１の金属錯体着色剤を適用した組成物に関する実施例の代表としてインクについてのみ記述するが，それは本発明の実施がインクにのみ限定されるものではないということを意味する。

＜合成例１＞
（１）５００ｍｌ三角フラスコにＡＣＩＤ ＲＥＤ ４（Ｅ−ＳＯ_３Ｎａ）３６．５ｇ，ＤＭＳＯ ３００ｍｌ，そして下記化学式４のアゾ化合物３１．５ｇを入れて溶かした。これに沸騰石１〜２個を入れて濃硫酸３０ｍｌを徐々に滴下した後，還流冷却機に連結して８０℃で８時間以上十分に反応させた。この反応液を室温に冷却させた後，過量のメタノールを加えて生じた結晶を吸入濾過器で濾過させた。未反応物を除去するために前記結晶をＤＭＳＯに再び溶かした後，メタノールを加えて生じた結晶を同様に吸入濾過器で濾過し，オーブンで乾燥させて下記化学式５の着色剤４２．６ｇを得た。

（２）（１）で得た化学式５の着色剤３４．２ｇとアンモニア水溶液（３０％）１３ｇとを４００ｍｌのエチレングリコールに入れ，ここにＣｏ（ＣＨ_３ＣＯＯ）_２・４Ｈ_２Ｏ １３ｇを添加した後，１００℃で十分に攪拌した。この反応液に熱湯４００ｍｌとアンモニウムクロライド５０ｇとを入れた後に沈殿させ，濾過，洗浄後にオーブンで乾燥させて金属錯体着色剤２８ｇを得た。

＜合成例２＞
（１）５００ｍｌ三角フラスコにＤＭＳＯ １００ｍｌ，そして下記化学式６のアゾ化合物２１．２ｇを加えて溶解した。ここにＳＯＣｌ_２ １４．８ｇを入れて室温で１時間以上反応させて溶液（Ａ）を得た。

ＤＭＳＯ ２００ｍｌにＣ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ １７７（Ｅ−ＮＨ_２） ４７８ｇを溶かした溶液を前記溶液（Ａ）に入れて沸騰石１〜２個を入れた後，還流冷却機に連結して８０℃で６時間以上十分に反応させた。この反応液を室温に冷却させた後，過量のメタノールを加えて生じた結晶を吸入濾過器で濾過した。未反応物を除去するために，前記結晶をＤＭＳＯに再び溶かした後にメタノールを加えて生じた結晶を同様に吸入濾過器で濾過し，かつオーブンで乾燥させて下記化学式７の着色剤４５．０ｇを得た。

（２）トルエン５００ｍｌにアンモニア２０ｇを入れ，それに８．５ｇのＣｕＣｌ_２・２Ｈ_２Ｏを入れて溶かした。この溶液に（１）で得た化学式７の着色剤３１．５ｇを添加し，かつ８０℃に加熱して十分に攪拌した後，３５ｇの塩化アンモニウムと熱湯１５０ｍｌとを加えた。ここにＮａＣｌを添加して沈殿させた後に濾過し，かつオーブンで乾燥させて金属錯体着色剤２３．７ｇを得た。

＜合成例３＞
（１）５００ｍｌ三角フラスコにＤＩＲＥＣＴ ＢＬＡＣＫ ５１（Ｅ−ＣＯＯＨ）４１．３ｇ，ＤＭＳＯ ３００ｍｌ，そして下記化学式８のアゾ化合物２５．０ｇを入れて溶かした。それに沸騰石１〜２個を入れて濃硫酸３０ｍｌを徐々に滴下した後，還流冷却機に連結して８０℃で８時間以上十分に反応させた。この反応液を室温に冷却させた後，過量のメタノールを加えて生じた結晶を吸入濾過器で濾過した。未反応物を除去するために前記結晶をＤＭＳＯに再び溶かした後，メタノールを加えて生じた結晶を同様に吸入濾過器で濾過し，かつオーブンで乾燥させて下記化学式９の着色剤４２．２ｇを得た。

（２）（１）で得た化学式９の着色剤３３．３ｇを水１５０ｍｌに溶かし，それにＣｒＣｌ_３・６Ｈ_２Ｏ １０．７ｇを添加した。この溶液をｐＨ３で６時間以上還流させた後に反応液をｐＨ６に処理して沈殿させ，その沈殿物を濾過，洗浄して金属錯体着色剤２５．５ｇを得た。

＜合成例４＞
（１）前記化学式８のアゾ化合物２５．０ｇの代わりに化学式６のアゾ化合物２３．２ｇを利用し，ＤＩＲＥＣＴ ＢＬＡＣＫ ５１（Ｅ−ＣＯＯＨ）４１．３ｇの代わりにＤＩＲＥＣＴ ＢＬＡＣＫ １６８（Ｅ−ＯＨ）７３．１ｇを利用したことを除いては，前記合成例３の（１）と同じ方法で実験して下記化学式１０の着色剤５４．３ｇを得た。

（２）水５００ｍｌにアンモニア２０ｇを入れ，それに６．８ｇのＣｕＣｌ_２・２Ｈ_２Ｏを入れて溶かした。この溶液に（１）から得た化学式１０の着色剤３２．４ｇを添加して８０℃に加熱して十分に攪拌した後，３５ｇの塩化アンモニウムおよび熱湯１５０ｍｌを加えた。それにＮａＣｌを添加して沈殿させた後，濾過してオーブンで乾燥させて金属錯体着色剤２７．５ｇを得た。

＜合成例５＞
（１）５００ｍｌ三角フラスコにＤＭＳＯ ２００ｍｌ，下記化学式１１のアゾ化合物２６．７ｇを溶かし，それにＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ １７７（Ｅ−ＮＨ_２） ４１．３ｇを入れて１２０℃で１２時間以上反応させ，反応液を濃縮させた。この濃縮液をエーテルに溶かした後，蒸溜水で数回洗浄しかつ抽出して得たエーテル層を再び濃縮して下記化学式１２の着色剤４３．２ｇを得た。

（２）（１）で得た化学式１２の着色剤３６．９ｇおよびＣｏ（ＣＨ_３ＣＯＯ）_２・４Ｈ_２Ｏ １３．２ｇを利用して前記合成例１の（２）と同じ方法で実験して金属錯体着色剤２９．６ｇを得た。

＜合成例６＞
（１）化学式６のアゾ化合物２１．２ｇの代わりに下記化学式１３のアゾ化合物４１．４ｇを利用し，Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ １７７（Ｅ−ＮＨ_２）４７．８ｇの代わりにＤＩＲＥＣＴ ＢＬＡＣＫ ５１（Ｅ−ＮＨ_２）３４．４ｇを利用したことを除いては，前記合成例３の（１）と同じ方法で実験して下記化学式１０の着色剤５４．３ｇを得た。

（２）（１）で得た化学式１４の着色剤３４．２ｇを水１５０ｍｌに溶かし，それにＣｒＣｌ_３・６Ｈ_２Ｏ ９．２ｇを添加した。この溶液をｐＨ３で６時間以上還流させた後に反応液をｐＨ６に処理して沈殿させ，この沈殿物を濾過，洗浄して金属錯体着色剤２６．０ｇを得た。

＜実施例１＞
インク組成
前記合成例１（２）の金属錯体着色剤 ４ｇ
水 ７７ｇ
イソプロピルアルコール ３ｇ
エチレングリコール １０ｇ
グリセリン ６ｇ

前記成分を混合して攪拌機で３０分以上十分に攪拌して均一な状態にした。その後，結果物を０．４５μｍのフィルタに通過させて目的とする本発明の金属錯体着色剤を含むインク組成物を製造した。

＜実施例２＞
前記実施例１で合成例１（２）の金属錯体着色剤の代りに合成例２（２）の金属錯体着色剤を使用して実施例１と同じ方法でインク組成物を製造した。但し，分散剤としてＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳＥ ７５０Ｗ ３．０ｇを添加し，その代わりに水量は７４ｇに減らし，インク組成物は０．８μｍのフィルタに通過させて得た。

＜実施例３＞
前記実施例１で，合成例１（２）の金属錯体着色剤の代わりに合成例３（２）の金属錯体着色剤を使用したことを除いては実施例１と同じ方法でインク組成物を製造した。

＜実施例４＞
前記実施例１で，合成例１（２）の金属錯体着色剤の代わりに合成例４（２）の金属錯体着色剤を使用したことを除いては実施例１と同じ方法でインク組成物を製造した。

＜実施例５＞
前記実施例１で合成例１（２）の金属錯体着色剤の代りに合成例５（２）の金属錯体着色剤を使用して実施例１と同じ方法でインク組成物を製造した。但し，分散剤としてＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳＥ ７５０Ｗ ３．０ｇを添加し，その代わりに水量は７４ｇに減らし，インク組成物は０．８μｍのフィルタに通過させて得た。

＜実施例６＞
前記実施例１で，合成例１（２）の金属錯体着色剤の代わりに合成例６（２）の金属錯体着色剤を使用したことを除いては実施例１と同じ方法でインク組成物を製造した。

＜比較例１＞
前記実施例１で，合成例１（２）の金属錯体着色剤の代りにＡＣＩＤ ＲＥＤ ４を使用したことを除いては実施例１と同じ方法でインク組成物を製造した。

＜比較例２＞
前記比較例１で，ＡＣＩＤ ＲＥＤ ４の代わりにＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ １７７を使用して０．８μｍのフィルタを使用したことを除いては比較例１と同じ方法でインク組成物を製造した。

＜比較例３＞
前記比較例１で，ＡＣＩＤ ＲＥＤ ４の代わりにＤＩＲＥＣＴ ＢＬＡＣＫ ５１を使用したことを除いては比較例１と同じ方法でインク組成物を製造した。

＜比較例４＞
前記比較例１で，ＡＣＩＤ ＲＥＤ ４の代わりにＤＩＲＥＣＴ ＢＬＡＣＫ １６８を使用したことを除いては比較例１と同じ方法でインク組成物を製造した。

前記実施例および比較例によって製造されたインク組成物の特性を下記方法によって評価した。

＜実験例１＞長期保存安定性テスト
前記実施例１〜６および比較例１〜４で得られたインク組成物を耐熱性ガラス瓶にそれぞれ１００ｍｌずつ入れて密封した後，６０℃の恒温槽に保存した。それを２ケ月間放置した後，底の沈殿有無を確認して次のように評価し，その結果を表１に表した。

前記表１を参照すれば，本発明の金属錯体着色剤を使用して得られたインク組成物である実施例１〜６の場合，通常の着色剤を使用した比較例１〜４の場合と同様に沈殿形成が観察されず，保存安定性に優れたことが分かる。

＜実験例２＞耐光性テスト
実施例１〜６および比較例１〜４で得られたインク組成物を三星インクカートリッジ（三星電子株式会社製）に入れて２ｃｍ×２ｃｍのソリッドパターンを印刷した後，それをＱ−ＳＵＮ ゼノンテストチャンバで１００時間光露出させた後，テスト前後のＯＤ値変化を測定して次のように評価し，その結果を次の表２に表した。

表２を参照すれば，本発明の金属錯体着色剤を使用して得られたインク組成物である実施例１〜６の場合，通常の着色剤を使用した比較例１〜４と比較して耐光性に優れたことから，着色剤が金属錯体を形成することによって耐光性が強化されたことが確認できる。

＜実験例３＞耐水性テスト
実施例１〜６および比較例１〜４で得られたインク組成物を使用して前記実験例２と同じ方法でソリッドパターンを印刷して１時間乾燥させた後，その画像を蒸溜水が満たされた容器に５分間浸漬してから取り出して乾燥させた。蒸溜水に浸漬する前後の前記画像のＯＤ値変化を測定して次の通り評価し，その結果を次の表３に表した。

表３を参照すれば，本発明の金属錯体着色剤を使用して得られたインク組成物の実施例１〜６の場合，通常の着色剤を使用した比較例１〜４と比較して耐水性に優れたことから，着色剤が金属錯体を形成することによって耐水性が強化されたことが確認できる。

以上，本発明の好適な実施形態について説明したが，本発明はかかる例に限定されない。当業者であれば，特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。

本発明は金属錯体着色剤および着色用組成物に係り，より詳細には多様な色相具現が可能であり，耐光性および耐水性などの堅牢度が向上した，アゾモイエティを含む金属錯体着色剤および着色用組成物に利用可能である。そして，本発明の金属錯体着色剤はその用途が特別に制限されず，繊維，食品，医薬品，化粧品，塗料，インク，窯業など色を表そうとするあらゆる分野で使用できる。

Claims (18)

1. 下記化学式１の金属錯体着色剤：
   

   

   化学式１中，ＣＯＬＯＲＡＮＴは着色剤を意味し，Ａ_１およびＡ_２はそれぞれ独立的に少なくとも一つ以上の二重結合を持つ炭素原子数２〜３０個の置換または非置換のアルケニレン基を含有し，かつアゾ基と共役が形成されたモイエティであり，Ｘ_１およびＸ_２はヒドロキシ基，炭素数１〜４のアルコキシ基，カルボキシル基および置換または非置換のアミノ基よりなる群から選択され，Ｍは多価転移金属を表し，Ｌは中性または陰イオン性リガンドを表し，ｎは１〜３の整数であり，Ｊはリンカーを表す。
2. 前記化学式１の金属錯体着色剤が下記化学式２または３の化合物であることを特徴とする，請求項１に記載の金属錯体着色剤：
   

   

   化学式２中，ＣＯＬＯＲＡＮＴは着色剤を意味し，Ｊ，Ｘ_１，Ｘ_２，Ｍ，Ｌおよびｎは前記定義した通りであり，Ｒ_１は炭素原子数１〜２０の置換または非置換のアルキレン基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のヘテロアルキレン基，炭素原子数２〜２０の置換または非置換のアルケニレン基，炭素原子数２〜２０の置換または非置換のヘテロアルケニレン基，炭素原子数６〜３０の置換または非置換のアリーレン基，および炭素原子数６〜３０の置換または非置換のヘテロアリーレン基よりなる群から選択され，Ｘ_３，Ｘ_４およびＲ_２はそれぞれ独立的に水素，ハロゲン原子，ヒドロキシ基，カルボキシル基，置換または非置換のアミノ基，スルホン酸基，燐酸基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のアルキル基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のヘテロアルキル基，炭素原子数２〜２０の置換または非置換のアルケニル基，炭素原子数２〜２０の置換または非置換のヘテロアルケニル基，炭素原子数６〜３０の置換または非置換のアリール基，および炭素原子数６〜３０の置換または非置換のヘテロアリーレン基よりなる群から選択される。
   

   

   化学式３中，ＣＯＬＯＲＡＮＴは着色剤を意味し，Ｘ_１，Ｘ_２，Ｍ，Ｊ，Ｌおよびｎは前記定義した通りであり，Ｑ_１およびＱ_２はそれぞれ独立的に少なくとも一つ以上の二重結合を含む炭素原子数２〜２０の置換または非置換のシクロアルケニレン基，炭素原子数６〜３０の置換または非置換のアリーレン基，炭素原子数２〜３０の置換または非置換のヘテロシクロアルケニレン基，および炭素原子数４〜３０の置換または非置換のヘテロアリーレン基よりなる群から選択され。Ｙは−Ｏ−，−Ｓ−，−Ｐ−，置換または非置換のアミノ基，スルホン酸基，燐酸基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のアルキル基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のヘテロアルキル基，炭素原子数２〜２０の置換または非置換のアルケニル基，炭素原子数２〜２０の置換または非置換のヘテロアルケニル基，炭素原子数６〜３０の置換または非置換のアリール基，および炭素原子数６〜３０の置換または非置換のヘテロアリーレン基よりなる群から選択される。
3. 前記多価転移金属が銀，アルミニウム，金，セリウム，コバルト，クロム，銅，ユウロピウム，鉄，ポタシウム，ゲルマニウム，インジウム，ランタン，マンガン，ニッケル，パラジウム，白金，ロジウム，ルテニウム，スカンジウム，シリコン，サマリウム，チタン，ウラン，亜鉛およびジルコニウムよりなる群から選択されたことを特徴とする，請求項１または２に記載の金属錯体着色剤。
4. 前記中性リガンドがアンモニア，水，トリフェニルホスフィン，＊ＮＨ_２Ｒ''ＮＨ_２＊（Ｒ''は炭素数１〜２０の置換または非置換のアルキレン基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のヘテロアルキレン基，炭素原子数６〜３０の置換または非置換のアリーレン基，炭素原子数４〜３０の置換または非置換のヘテロアリーレン基，および炭素原子数４〜３０の置換または非置換のヘテロアリーレン基よりなる群から選択される），２，２’−ビピリジン，１，１０−フェナントロリンおよび２，２’，２''−テルピリジンよりなる群から選択されたことを特徴とする，請求項１または２に記載の金属錯体着色剤。
5. 前記陰イオン性リガンドがハロゲン原子イオン（Ｆ⁻，Ｃｌ⁻，Ｂｒ⁻，Ｉ⁻），Ｒ''−ＮＯ_３＊（Ｒ''は炭素原子数１〜２０の置換または非置換のアルキル基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のヘテロアルキル基，炭素原子数６〜３０の置換または非置換のアリール，および炭素原子数４〜３０の置換または非置換のヘテロアリール基よりなる群から選択される），炭素原子数１〜２０の置換または非置換のアルキルカルボキシレートイオン（例：アセテート，トリフルオロアセテート），Ｒ''ＣＮ＊（Ｒ''は炭素原子数１〜２０の置換または非置換のアルキル基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のヘテロアルキル基，炭素原子数６〜３０の置換または非置換のアリール基，および炭素原子数４〜２０の置換または非置換のヘテロアリール基よりなる群から選択される），−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_Ｚ−（Ｚは１〜５０の数である），Ｒ''ＯＯ＊（Ｒ''は炭素原子数１〜２０の置換または非置換のアルキル基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のヘテロアルキル基，炭素原子数６〜３０の置換または非置換のアリール基，および炭素原子数４〜２０の置換または非置換のヘテロアリール基よりなる群から選択される），Ｒ''Ｏ＊（Ｒ''は炭素原子数１〜２０の置換または非置換のアルキル基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のヘテロアルキル基，炭素原子数６〜３０の置換または非置換のアリール基，および炭素原子数４〜２０の置換または非置換のヘテロアリール基よりなる群から選択される），Ｒ''ＳＣＮ＊（Ｒ''は炭素原子数１〜２０の置換または非置換のアルキル基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のヘテロアルキル基，炭素原子数６〜３０の置換または非置換のアリール基，および炭素原子数４〜２０の置換または非置換のヘテロアリール基よりなる群から選択される），Ｒ''Ｎ_３＊（Ｒ''は炭素原子数１〜２０の置換または非置換のアルキル基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のヘテロアルキル基，炭素原子数６〜３０の置換または非置換のアリール基，および炭素原子数４〜２０の置換または非置換のヘテロアリール基よりなる群から選択される），Ｒ''ＣＯ_３＊（Ｒ''は炭素原子数１〜２０の置換または非置換のアルキル基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のヘテロアルキル基，炭素原子数６〜３０の置換または非置換のアリール基，および炭素原子数４〜２０の置換または非置換のヘテロアリール基よりなる群から選択される），およびＲ''ＳＯ_４＊（Ｒ''は炭素原子数１〜２０の置換または非置換のアルキル基，炭素原子数１〜２０の置換または非置換のヘテロアルキル基，炭素原子数６〜３０の置換または非置換のアリール基，および炭素原子数４〜２０の置換または非置換のヘテロアリール基よりなる群から選択される）よりなる群から選択された一つ以上であることを特徴とする，請求項１または２に記載の金属錯体着色剤。
6. 前記リンカーが−Ｏ−，−ＮＲ−，−Ｎ＝Ｎ−，−Ｓ−，−Ｐ−，−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ−，−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−，−Ｓ（＝Ｏ）（＝Ｏ）Ｏ−，−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−，−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−，−Ｐ（＝Ｏ）Ｏ−，−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−，−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−，−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−，−Ｃ（＝Ｎ）−Ｏ−Ｃ（＝Ｎ）−，−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−，−Ｃ（＝Ｎ）−ＮＲ−Ｃ（＝Ｎ）−，−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＲ−Ｃ（＝Ｓ）−，−Ｃ（＝Ｎ）−Ｓ−Ｃ（＝Ｎ）−，−Ｃ（＝Ｓ）−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−，単一結合および二重結合（式中，Ｒは水素または炭素原子数１〜４の置換または非置換のアルキル基を表す）よりなる群から選択されたことを特徴とする，請求項１または２に記載の金属錯体着色剤。
7. 請求項１または２による金属錯体着色剤，およびキャリア媒質を含むことを特徴とする着色用組成物。
8. 前記着色用組成物１００重量部を基準に前記金属錯体着色剤が１〜２０重量部であることを特徴とする，請求項７に記載の着色用組成物。
9. 前記キャリア媒質が水または有機溶媒を単独で使用するか，または水と１種以上の有機溶媒とを混合して使用することを特徴とする，請求項７に記載の着色用組成物。
10. 前記キャリア媒質が水と有機溶媒との混合物である場合，キャリア媒質中の有機溶媒の含有量がキャリア媒質１００重量部を基準に５〜５０重量部であることを特徴とする，請求項９に記載の着色用組成物。
11. 前記有機溶媒がメチルアルコール，エチルアルコール，ｎ−プロピルアルコール，イソプロピルアルコール，ｎ−ブチルアルコール，ｓｅｃ−ブチルアルコール，ｔ−ブチルアルコールまたはイソブチルアルコールのアルコール化合物；アセトン，メチルエチルケトン，ジエチルケトンまたはジアセトンアルコールの脂肪族ケトン化合物；メチルアセテート，エチルアセテートまたはエチルラクテートのエステル化合物；エチレングリコール，ジエチレングリコール，トリエチレングリコール，プロピレングリコール，ブチレングリコール，１，４−ブタンジオール，１，２，４−ブタントリオール，１，５−ペンタンジオール，１，２，６−へキサントリオール，へキシレングリコール，グリセロール，グリセロールエトキシレートまたはトリメチロールプロパンエトキシレートの多価アルコール化合物；エチレングリコールモノメチルエーテル，エチレングリコールモノエチルエーテル，ジエチレングリコールメチルエーテル，ジエチレングリコールエチルエーテル，トリエチレングリコールモノメチルエーテルまたはトリエチレングリコールモノエチルエーテルのエーテル化合物；２−ピロリドンまたはＮ−メチル−２−ピロリドンの含窒素化合物；およびジメチルスルホキシド，テトラメチレンスルホンまたはチオグリコールの含硫黄化合物よりなる群から選択された一つ以上であることを特徴とする，請求項９または１０に記載の着色用組成物。
12. 分散剤，粘度調節剤，界面活性剤，保存安定剤，および湿潤剤よりなる群から選択された一つ以上の添加剤を前記着色用組成物１００重量部を基準に０．５〜４０重量部さらに含むことを特徴とする，請求項７に記載の着色用組成物。
13. 着色剤と，
    請求項１または２による金属錯体着色剤よりなる群から選択された一つ以上の金属錯体着色剤と，
    キャリア媒質と，
    を含むことを特徴とする着色用組成物。
14. 前記着色用組成物１００重量部を基準に前記着色剤の含有量が１〜１５重量部であり，前記金属錯体着色剤の含有量が１〜１５重量部であり，前記着色剤および前記金属錯体着色剤の総含有量が前記着色用組成物１００重量部を基準に２〜２０重量部であることを特徴とする，請求項１３に記載の着色用組成物。
15. 前記キャリア媒質が水または１種以上の有機溶媒を単独で使用するか，または水と１種以上の有機溶媒とを混合して使用することを特徴とする，請求項１４に記載の着色用組成物。
16. 前記キャリア媒質中の有機溶媒の含有量がキャリア媒質１００重量部を基準に５〜５０重量部であることを特徴とする，請求項１５に記載の着色用組成物。
17. 前記有機溶媒がメチルアルコール，エチルアルコール，ｎ−プロピルアルコール，イソプロピルアルコール，ｎ−ブチルアルコール，ｓｅｃ−ブチルアルコール，ｔ−ブチルアルコールまたはイソブチルアルコールのアルコール化合物；アセトン，メチルエチルケトン，ジエチルケトンまたはジアセトンアルコールの脂肪族ケトン化合物；メチルアセテート，エチルアセテートまたはエチルラクテートのエステル化合物；エチレングリコール，ジエチレングリコール，トリエチレングリコール，プロピレングリコール，ブチレングリコール，１，４−ブタンジオール，１，２，４−ブタントリオール，１，５−ペンタンジオール，１，２，６−へキサントリオール，へキシレングリコール，グリセロール，グリセロールエトキシレートまたはトリメチロールプロパンエトキシレートの多価アルコール化合物；エチレングリコールモノメチルエーテル，エチレングリコールモノエチルエーテル，ジエチレングリコールメチルエーテル，ジエチレングリコールエチルエーテル，トリエチレングリコールモノメチルエーテルまたはトリエチレングリコールモノエチルエーテルのエーテル化合物；２−ピロリドンまたはＮ−メチル−２−ピロリドンの含窒素化合物；およびジメチルスルホキシド，テトラメチレンスルホンまたはチオグリコールの含硫黄化合物よりなる群から選択されたことを特徴とする，請求項１５または１６に記載の着色用組成物。
18. 前記組成物が分散剤，粘度調節剤，界面活性剤，保存安定剤，および湿潤剤よりなる群から選択された一つ以上の添加剤を前記着色用組成物１００重量部を基準に０．５〜４０重量部さらに含むことを特徴とする，請求項１３に記載の着色用組成物。