ES2266894T3 - Colorantes de beta-isoindigo. - Google Patents

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ES2266894T3 ES03789269T ES03789269T ES2266894T3 ES 2266894 T3 ES2266894 T3 ES 2266894T3 ES 03789269 T ES03789269 T ES 03789269T ES 03789269 T ES03789269 T ES 03789269T ES 2266894 T3 ES2266894 T3 ES 2266894T3
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Heino Heckmann
Hans-Joachim Metz
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Abstract

Compuesto de la fórmula general (I) (Ver fórmula) significando C un grupo alicílico o heterocíclico con simetría en C2v, y representando B un orto-arileno de C6-C18.

Description

Colorantes de \beta-isoíndigo.
El presente invento se refiere a nuevos pigmentos y colorantes orgánicos.
En el sector de los agentes colorantes existe una constante demanda por el mercado de nuevos matices de colores, que presenten altas solideces frente a la migración y a la luz, buenas estabilidades térmicas y una alta fuerza colorante, así como, en el caso de los pigmentos, adicionalmente altas solideces frente a los disolventes.
El documento de patente de los EE.UU. 2.254.354 describe compuestos de \beta-isoíndigo, que están sustituidos con un radical cíclico, que contiene por lo menos un grupo = CH_{2}-CO-. Los compuestos allí mencionados son, sin embargo, turbios.
Subsiste la misión de poner a disposición mejorados pigmentos de \beta-isoíndigo que, junto a las propiedades pigmentarias arriba mencionadas, presenten una pureza y una brillantez más altas que las que se presentan en el estado de la técnica.
Se encontró que el problema planteado por esta misión se resuelve de una manera sorprendente mediante compuestos de la fórmula (I).
Son objeto del presente invento, por consiguiente, compuestos de la fórmula general (I)
1
significando C un grupo alicílico o heterocíclico con una simetría en C_{2v},
y representando B un orto-arileno de C_{6}-C_{18}.
De manera preferida, los compuestos de la fórmula (I) son simétricos, es decir que los grupos B son en cada caso iguales, y los grupos C son en cada caso iguales.
Se prefieren además compuestos de la fórmula (I), en la que B es orto-fenileno o 2,3-naftileno.
Se prefieren además compuestos de la fórmula general (I), en la que el anillo C corresponde a un sistema anular con simetría en C_{2v}, de las fórmulas (a) hasta (d),
2
representando R_{1} y R_{2}, independientemente uno de otro, hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{25}, cicloalquilo de C_{5}-C_{12}, arilo de C_{6}-C_{24}, (alquil de C_{1}-C_{25})-arilo de C_{6}-C_{10}, un radical heteroaromático con 1, 2 ó 3 heteroátomos seleccionados entre el conjunto formado por N, O y S, o bien representando -(CH_{2})_{n}-COR_{3} o -(CH_{2})_{m}-OR_{4},
en las que R_{3} representa hidroxi, alcoxi de C_{1}-C_{25}, (alquil de C_{1}-C_{25})-amino, di-(alquil de C_{1}-C_{25})-amino, (alquil de C_{1}-C_{25})-(aril de C_{6}-C_{24})-amino, (aril de C_{6}-C_{24})-amino, di-(aril de C_{6}-C_{24})-amino o (alquenil de C_{2}-C_{24})-oxi, sin sustituir o sustituido una vez o múltiples veces con hidroxi o amino,
y R_{4} representa hidrógeno o -CO(alquilo de C_{1}-C_{25}), y
n y m, independientemente uno de otro, representan un número entero de 0 a 6, preferiblemente de 1 a 4, y
en las que en R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} una unidad de C-C puede estar reemplazada también por una unidad de éter C-O-C,
y X representa =O, =S o =NR_{2},
y R_{5} y R_{6}, independientemente uno de otro, significan hidrógeno, halógeno, CN, R_{1}, OR_{1}, SR_{1}, NR_{1}R_{2}, NO_{2}, SO_{2}(OR_{1}), SO_{2}R_{1},_{ }SO_{2}NR_{1}R_{2} o PO_{2}(OR_{1}).
El concepto de la simetría en C_{2v} se ha descrito en la bibliografía especializada.
Los sustituyentes C en compuestos de la fórmula (I) poseen, como moléculas simétricas en C_{2v}, los elementos de simetría de la identidad, un eje de C_{2} y dos planos especulares situados ortogonalmente uno con respecto al otro, cuya recta de corte proporciona el eje de C_{2}.
R_{1} y R_{2} son, de manera especialmente preferida, hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{18}, cicloalquilo de C_{5}-C_{6}, arilo de C_{6}-C_{10}, bencilo, piridilo, pirrilo, tienilo, imidazolilo, oxazolilo, tiazolilo, pirimidilo, hidroxicarbonil-alquilo de C_{0}-C_{18}, (alcoxi de C_{1}-C_{18})-carbonil-alquilo de C_{0}-C_{18}, aminocarbonil-alquilo de C_{0}-C_{18}, (alquil de C_{1}-C_{18})-aminocarbonil-alquilo de C_{0}-C_{18}, (aril de C_{6}-C_{10})-aminocarbonil-alquilo C_{0}-C_{18}, di-(alquil de C_{1}-C_{18})-aminocarbonil-alquilo de C_{0}-C_{18}, (alquil de C_{1}-C_{18})-(aril de C_{6}-C_{10})-aminocarbonil-alquilo de C_{0}-C_{18} y di-(aril de C_{6}-C_{10})-aminocarbonil-alquilo de C_{0}-C_{18}.
R_{3} es, de manera especialmente preferida, hidroxi, alcoxi de C_{1}-C_{18}, (alquil de C_{1}-C_{18})-amino, di-(alquil de C_{1}-C_{18})-amino, bencil-amino, (aril de C_{6}-C_{10})-amino, di(aril de C_{6}-C_{10})-amino o (alquenil de (C_{2}-C_{18})-oxi.
R_{5} y R_{6} son, de manera especialmente preferida, hidrógeno, Cl, Br, alquilo de C_{1}-C_{18}, cicloalquilo de C_{5}-C_{6}, bencilo, arilo de C_{6}-C_{10}, piridilo, pirrilo, tienilo, imidazolilo, oxazolilo, tiazolilo, pirimidilo, alcoxi de C_{1}-C_{18}, (aril de C_{6}-C_{10})-oxi, (alquil de C_{1}-C_{18})-tio (aril de C_{6}-C_{10})-tio, (alquil de C_{1}-C_{18})-amino, (aril de C_{6}-C_{10})-amino, di(alquil de C_{1}-C_{18})-amino, (alquil de C_{1}-C_{18})-(aril de C_{6}-C_{10})-amino, di(aril de C_{6}-C_{10})-amino, SO_{3}H, (alcoxi de C_{1}-C_{18})-sulfonilo, (alquil de C_{1}-C_{18})-sulfonilo y di(alquil de C_{1}-C_{18})-aminosulfonilo.
Presentan un interés especial los compuestos de las fórmulas (2) y (3)
3
4
en las que R_{1}, R_{5} y R_{6} tienen los significados precedentes.
\newpage
Un objeto adicional del presente invento es un procedimiento para la preparación de compuestos de la fórmula general (I) por condensación de un compuesto de la fórmula (III),
5
con por lo menos 2 equivalentes molares de un compuesto cíclico de la fórmula (IV),
6
Convenientemente, la reacción se efectúa a una temperatura de 10 a 250ºC, de manera preferida de 100 a 200ºC, preferiblemente en el seno de un disolvente de alto punto de ebullición tal como N-metil-pirrolidona (NMP), propilenglicol, 2-fenoxi-etanol, clorobenceno, 1,2-dicloro-benceno, 1-cloro-naftaleno, N,N-dimetil-anilina, así como eventualmente en presencia de un ácido orgánico, tal como p.ej. ácido fórmico, ácido acético y ácido propiónico, o en presencia de un ácido inorgánico, tal como p.ej. ácido sulfúrico, ácido clorhídrico y ácido fosfórico.
Los compuestos de la fórmula general (III) se pueden obtener de acuerdo con un procedimiento de por sí conocido (R.P. Smirnov y colaboradores, Izv. Vysshikh, Uchebn. Zavednii, Khim. i Khim. Tekhnol. 1963, 6, 1022-4) por reacción de [1,1']bis-isoindoliliden-3,3'-ditionas de la fórmula (V) con una solución acuosa concentrada de amoníaco en un autoclave, en presencia de nitrito de sodio a 110ºC.
7
Compuestos de la fórmula general (I), conformes al invento, se utilizan para teñir o pigmentar materiales orgánicos o inorgánicos, de alto o bajo peso molecular, en particular materiales orgánicos de alto peso molecular.
Dependiendo del tipo de sus sustituyentes y del material orgánico de alto peso molecular que se haya de teñir, los compuestos conformes al invento se pueden utilizar como colorantes solubles en polímeros o como pigmentos. En el último caso, es ventajoso transformar los productos (pigmentos en bruto), que resultan durante la síntesis, por medio de un tratamiento posterior en el seno de disolventes orgánicos, en los que los propios pigmentos no se disuelven, y a unas temperaturas elevadas, por ejemplo a 60 hasta 200ºC, en particular a 70 hasta 150ºC, de manera preferida a 75 hasta 100ºC, en una forma finamente dispersa con unas propiedades como pigmentos, que con frecuencia se han mejorado adicionalmente. El tratamiento posterior se combina preferiblemente con una operación de molienda o amasadura.
Los agentes colorantes conformes al invento son excelentemente apropiados para teñir materiales de alto peso molecular, que pueden ser de naturaleza orgánica o inorgánica, y constituyen materiales sintéticos y/o sustancias naturales. Puede tratarse, por ejemplo, de resinas naturales, aceites secantes, de un caucho o de una caseína. Sin embargo, puede tratarse también de sustancias naturales modificadas, tales como por ejemplo un clorocaucho, resinas alquídicas modificadas con aceites, viscosa, derivados de celulosa, tales como ésteres de celulosa o éteres de celulosa, y en particular puede tratarse de polímeros orgánicos totalmente sintéticos (materiales sintéticos), que se pueden obtener por polimerización, policondensación o poliadición. Entre la clase de los materiales sintéticos preparados mediante polimerización, se han de mencionar especialmente los siguientes: poliolefinas, tales como por ejemplo un polietileno, un polipropileno o un poliisobutileno, y poliolefinas sustituidas, tales como por ejemplo un poliestireno, un poli(cloruro de vinilo), un poli(cloruro de vinilideno), poli(vinil-acetales), un poli(acrilonitrilo), un poli(ácido acrílico), un poli(ácido metacrílico), poli(ésteres de ácido acrílico) y poli(ésteres de ácido metacrílico) o un polibutadieno, así como copolímeros de éstos.
Entre la clase de los materiales sintéticos preparados mediante poliadición y policondensación, se han de mencionar: poliésteres, poliamidas, poliimidas, policarbonatos, poliuretanos, poliéteres, poliacetales, así como los productos de condensación de formaldehído con fenoles (fenoplastos) y los productos de condensación de formaldehído con urea, tiourea y melamina (aminoplastos). Además, puede tratarse también de siliconas o resinas de siliconas.
Tales materiales de alto peso molecular pueden presentarse individualmente o en mezclas como masas plásticas, masas fundidas o en forma de soluciones para hilatura. Éstos se pueden presentar también en forma de sus monómeros o, en el estado polimerizado, en forma disuelta como agentes formadores de películas o agentes aglutinantes para barnices o tintas de impresión, tales como un barniz aglomerante de aceite de linaza, nitrocelulosa, resinas alquídicas, resinas de melamina y resinas de formaldehído o resinas acrílicas.
Los compuestos conformes al invento son apropiados, por consiguiente, como agentes colorantes en pinturas sobre una base oleosa o acuosa, en barnices de diversos tipos, tintas para camuflaje, para la tinción en hilatura, para la tinción en masa o la pigmentación de materiales sintéticos, en tintas de impresión para la industria gráfica, tal como por ejemplo en la impresión en papel, materiales textiles o de decoración, y en la tinción en masa de papel, para la producción de tintas (de escribir y de dibujo), tintas para la impresión por chorros de tinta (en inglés ink-jet) sobre una base acuosa o no acuosa, tintas para microemulsiones y tintas que trabajan según el procedimiento de fusión en caliente (en inglés hot-melt).
Los compuestos conformes al invento son apropiados también como agentes colorantes en tóneres y reveladores electrofotográficos, tales como por ejemplo tóneres en polvo de un solo componente o de dos componentes (también mencionados como reveladores de un solo componente o de dos componentes), tóneres magnéticos, tóneres líquidos, tóneres de polimerización así como tóneres especiales. Típicos agentes aglutinantes para tóneres son resinas de polimerización, de poliadición y de policondensación tales como resinas epoxídicas de estireno, de estireno y acrilato, de estireno y butadieno, de acrilatos, de poliésteres y de fenoles, polisulfonas, poliuretanos, individualmente o en combinación, así como un polietileno y un polipropileno, que todavía pueden contener otras sustancias ingredientes, tales como agentes para el control de las cargas eléctricas, ceras o agentes coadyuvantes de fluidez, o que posteriormente se modifican con estos aditivos.
Por lo demás, los compuestos conformes al invento son apropiados como agentes colorantes en polvos y barnices en polvo, en particular en barnices en polvo proyectables triboeléctrica o electrocinéticamente, que pasan a utilizarse para el revestimiento superficial de artículos hechos por ejemplo de metal, madera, material sintético, vidrio, material cerámico, hormigón, material textil, papel o caucho.
Como resinas para barnices en polvo se emplean típicamente resinas epoxídicas, resinas de poliésteres que contienen grupos carboxilo e hidroxilo, resinas de poliuretanos y acrílicas, conjuntamente con agentes endurecedores usuales. También encuentran utilización combinaciones de resinas. Así, por ejemplo, frecuentemente se emplean resinas epoxídicas en combinación con resinas de poliésteres que contienen grupos carboxilo e hidroxilo. Típicos componentes endurecedores (dependiendo del sistema de resina) son, por ejemplo, anhídridos de ácidos, imidazoles así como diciandiamida y sus derivados, isocianatos rematados, bis-aciluretanos, resinas fenólicas y de melamina, isocianuratos de triglicidilo, oxazolinas y ácidos dicarboxílicos.
Además, los compuestos conformes al invento son apropiados como agentes colorantes en tintas para la impresión por chorros de tinta sobre una base acuosa y no acuosa, así como en aquellas tintas que trabajan según el procedimiento de fusión en caliente.
Las tintas para la impresión por chorros de tinta contienen por lo general en total de 0,5 a 15% en peso, de manera preferida de 1,5 a 8% en peso (calculado en seco) de uno o varios de los compuestos conformes al invento.
Las tintas para microemulsiones se basan en disolventes orgánicos, agua y eventualmente una sustancia hidrótropa adicional (mediadora interfacial).
Las tintas para microemulsiones contienen por lo general de 0,5 a 15% en peso, de manera preferida de 1,5 a 8% en peso, de uno o varios de los compuestos conformes al invento, de 5 a 99% en peso de agua y de 0,5 a 94,5% en peso de un disolvente orgánico y/o de un compuesto hidrótropo.
Las tintas para la impresión por chorros de tinta "basadas en disolventes" (del inglés "solvent based") contienen de manera preferida de 0,5 a 15% en peso de uno o varios de los compuestos conformes al invento, de 85 a 99,5% en peso de un disolvente orgánico y/o de compuestos hidrótropos.
Las tintas para la fusión en caliente se basan, en la mayor parte de los casos, en ceras, ácidos grasos, alcoholes grasos o sulfonamidas, que son sólidas a la temperatura ambiente y que se vuelven líquidas al calentar, estando situado el intervalo preferido de fusión entre aproximadamente 60ºC y aproximadamente 140ºC. Las tintas para la impresión por chorros de tinta de fusión en caliente consisten p.ej. en lo esencial en 20 a 90% en peso de una cera y en 1 a 10% en peso de uno o varios de los compuestos conformes al invento. Además se pueden contener de 0 a 20% en peso de un polímero adicional (como "disolvente de colorantes"), de 0 a 5% en peso de agentes auxiliares de dispersamiento, de 0 a 20% en peso de modificadores de la viscosidad, de 0 a 20% en peso de plastificantes, de 0 a 10% en peso de un aditivo para conferir pegajosidad, de 0 a 10% en peso de un estabilizador de la transparencia (que p.ej. impide la cristalización de las ceras), así como de 0 a 2% en peso de un antioxidante.
Además, los agentes colorantes conformes al invento son apropiados también para filtros cromáticos, para la generación de color tanto aditiva como también substractiva, y como agentes colorantes para tintas electrónicas (del inglés "electronic inks" y respectivamente "e-inks") o para papeles electrónicos (de "electronic paper", o "e-paper").
En el caso de la producción de los denominados filtros cromáticos, a saber filtros cromáticos tanto reflectantes como transparentes, se aplican pigmentos en forma de una pasta o como fotomáscaras protectoras pigmentadas en apropiados agentes aglutinantes (acrilatos, ésteres acrílicos, poliimidas, poli(alcoholes vinílicos), epóxidos, poliésteres, melaminas, gelatinas, caseínas), sobre las respectivas piezas componentes de LCD (p.ej. TFT-LCD = Thin Film Transistor Liquid Crystal Displays = presentadores visuales de cristal líquido con transistores en película delgada), o p.ej. ((S) TN-LCD = (Super) Twisted Nematic-LCD = presentadores visuales de cristal líquido nemáticos (super) retorcidos). Junto con una alta termoestabilidad, una condición previa para una pasta estable o bien para una fotomáscara pigmentada es también una alta pureza de los pigmentos.
Además de esto, los filtros cromáticos pigmentados se pueden aplicar también mediante procedimientos de impresión por chorros de tinta u otros procedimientos de impresión apropiados.
El presente invento se refiere, además de esto, a la utilización de los agentes colorantes conformes al invento en capas ópticas para el almacenamiento óptico de datos, de manera preferida para el almacenamiento óptico de datos, en el que se utiliza un láser para la inscripción de los datos. La solubilidad de los agentes colorantes en el medio de utilización, que es necesaria para esta utilización, se puede ajustar mediante el tipo y el número de los sustituyentes.
Por lo demás, los compuestos conformes al invento son apropiados como agentes colorantes en la cosmética, para la tinción de simientes y para la tinción de aceites minerales, grasas lubricantes y ceras.
Según sea el tipo de los sustituyentes de los compuestos conformes al invento, las tinciones obtenidas se distinguen por una buena solidez frente al calor, a la luz y a las condiciones atmosféricas, por una buena estabilidad frente a los productos químicos y por las muy buenas propiedades para aplicación, p.ej. por una solidez frente a la cristalización y una solidez frente al dispersamiento, y en particular por sus solideces frente a la migración, la eflorescencia, el sobrebarnizado y los disolventes. Los compuestos empleados como colorantes solubles en polímeros presentan por naturaleza solamente una solidez pequeña o limitada frente a los disolventes.
Un objeto adicional del invento lo constituye una composición, que contiene un material orgánico o inorgánico, de alto peso molecular o de bajo peso molecular, en particular un material orgánico de alto peso molecular, y por lo menos un compuesto conforme al invento en una proporción eficaz colorísticamente, por regla general en el intervalo de 0,005 a 70% en peso, en particular de 0,01 a 10% en peso, referido al material orgánico o inorgánico.
Ejemplo 1 3,3'-bis-(1,3-dietil-2-tio-4,6-dioxo-tetrahidropirimidin-5-iliden)-[1,1']biisoindolilideno
10 g de [1,1']biisoindoliliden-3,3'-diimina y 23,1 g de ácido 1,3-dietil-2-tiobarbitúrico se agitan a 155ºC durante 4 horas en una mezcla de 100 ml de NMP y de 100 ml de ácido acético glacial. La suspensión, después de haber enfriado a la temperatura ambiente, se filtra, se lava con etanol, luego con agua, y se seca a 60ºC. Se obtienen 21,3 g (88%) de un polvo de color verde metálico de un compuesto de la siguiente fórmula
8
Punto de fusión: >300ºC
H-RMN (D_{2}SO_{4}): 8,05 (d, 2H), 7,80 (d, 2H), 7,54 (t, 2H), 7,33 (t, 2H), 3,95 (s, ancho, 8H), 0,95 (t, 12H).
Ejemplo 2 3,3'-bis-(1,3-dimetil-2,4,6-trioxo-tetrahidropirimidin-5-iliden)-[1,1']biisoindolilideno
10 g de [1,1']biisoindoliliden-3,3'-diimina y 18,1 g de ácido 1,3-dimetil-tiobarbitúrico se agitan a reflujo durante 5 horas en una mezcla de 160 ml de NMP y de 40 ml de ácido acético glacial. La suspensión, después de haber enfriado a la temperatura ambiente, se filtra, se lava con etanol, luego con agua, y se seca a 60ºC. Se obtienen 14,5 g (70%) de un polvo de color casi negro de un compuesto de la siguiente fórmula
9
Punto de fusión: >300ºC
MS (m/e): 539 [M+H]^{+}, 561 [M+Na]^{+}
Ejemplo 3 3,3'-bis-(1,3-bis-(2-etil-hexil)-2,4,6-trioxo-tetrahidropirimidin-5-iliden)-[1,1']biisoindolilideno
10 g de [1,1']biisoindoliliden-3,3'-diimina y 40,9 g de ácido 1,3-bis-(2-etil-hexil)-barbitúrico se agitan a 155ºC durante 4 horas en una mezcla de 100 ml de NMP y de 100 ml de ácido acético glacial. La suspensión, después de haber enfriado a la temperatura ambiente, se filtra, se lava con etanol, luego con agua, y se seca a 60ºC. Se obtienen 28,8 g (80%) de un polvo de color violeta de un compuesto de la siguiente fórmula
10 
\newpage
Intervalo de fusión: 198-206ºC
MALDI (m/e, modalidad negativa): 930 [M-H]^{-}
H-RMN (CDCl_{3}): 15,14 (s, 2H), 9,62 (d, 2H), 8,43 (d, 2H), 7,88 (t, 2H), 7,71 (t, 2H), 4,04 (m, 8H), 1,94 (m, 4H), 1,35 (m, 32H), 1,14 (m, 24H)
Ejemplo 4 3,3'-bis-(1,3-difenil-2,4,6-trioxo-tetrahidropirimidin-5-iliden)-[1,1']biisoindolilideno
19,4 g de [1,1']biisoindoliliden-3,3'-diimina y 50,0 g de ácido 1,3-difenil-barbitúrico se agitan a reflujo durante 6 horas en una mezcla de 230 ml de NMP y de 350 ml de ácido acético glacial. La suspensión, después de haber enfriado a la temperatura ambiente, se filtra, se lava con etanol, luego con agua, y se seca a 60ºC. Se obtienen 48,1 g (82%) de un polvo de color violeta de un compuesto de la siguiente fórmula
11
Punto de fusión: >300ºC
MS (m/e): 787 [M+H]^{+}, 809 [M+Na]^{+}
H-RMN (D_{2}SO_{4}): 7,63 (d, 2H), 7,27 (d, 2H), 7,14 (t, 2H), 6,97 (t, 2H), 6,82 (m, 12H), 6,65 (d, 8H).
Ejemplo 5 3,3'-bis-(1,3-dioxoindan-2-iliden)-[1,1']biisoindolilideno
10,0 g de [1,1']-biisoindoliliden-3,3'-diimina y 16,9 g de 1,3-dioxoindano se agitan a reflujo durante 6 horas en una mezcla de 100 ml de NMP y de 100 ml de ácido acético glacial. La suspensión, después de haber enfriado a la temperatura ambiente, se filtra, se lava con una mezcla de NMP y ácido acético glacial (1:1), a continuación con etanol, luego con agua, y se seca a 60ºC. Se obtienen 10,8 g (54%) de un polvo de color negro de un compuesto de la siguiente fórmula
12
Punto de fusión: >300ºC
MS (m/e): 519 [M+H]^{+}
\newpage
Ejemplo comparativo 1
3,3'-bis-(2,4-dioxo-1,4-dihidro-2H-quinolin-3-iliden)-[1,1']biisoindolilideno
5,0 g de [1,1']biisoindoliliden-3,3'-diimina y 14,9 g de 1H-quinolina-2,4-diona se agitan a reflujo durante 6 horas en una mezcla de 90 ml de NMP y 10 ml de ácido acético glacial. La suspensión, después de haber enfriado a la temperatura ambiente, se filtra, se lava con etanol, luego con agua y se seca a 60ºC. Se obtienen 6,2 g (59%) de un polvo de color casi negro de un compuesto de la siguiente fórmula
13
Punto de fusión: >300ºC
MALDI (m/e): 547 [M-H]^{-}
Ejemplo comparativo 2
3,3'-bis-(3-metil-5-oxo-1-(3-carboxi-fenil)-1,5-dihidropirazol-4-iliden)-[1,1']biisoindolilideno
10,0 g de [1,1']biisoindoliliden-3,3'-diimina y 25,3 g de 3-metil-1-(3-carboxi-fenil)-2-pirazolin-5-ona se agitan a reflujo durante 5 horas en una mezcla de 160 ml de NMP y de 40 ml de ácido acético glacial. La suspensión, después de haber enfriado a la temperatura ambiente, se filtra, se lava con etanol, luego con agua, y se seca a 60ºC. Se obtienen 21,7 g (85%) de un polvo de color negro parduzco de un compuesto de la siguiente fórmula
14
Punto de fusión: >300ºC
MS (m/e): 661 [M-H]^{-}
Ejemplo comparativo 3
3,3'-bis-(3-metil-5-oxo-1-(3-sulfamoilfenil)-1,5-dihidropirazol-4-iliden)-[1,1']biisoindolilideno
10,0 g de [1,1']biisoindoliliden-3,3'-diimina y 29,4 g de 3-metil-1-(3-sulfamoil)-2-pirazolin-5-ona se agitan a reflujo durante 3 horas en una mezcla de 240 ml de NMP y de 60 ml de ácido acético glacial. La suspensión, después de haber enfriado a la temperatura ambiente, se filtra, se lava con etanol, luego con agua, y se seca a 60ºC. Se obtienen 26,7 g (95%) de un polvo de color negro parduzco de un compuesto de la siguiente fórmula
15
Punto de fusión: >300ºC
MALDI (m/e): 731 [M-H]^{-}
Ejemplos de utilización
Para la evaluación de las propiedades de los pigmentos preparados de acuerdo con el invento, en el sector de los barnices, entre el gran número de los barnices conocidos se seleccionaron un barniz de resina alquídica de melamina (AM) que contenía radicales aromáticos, sobre la base de una resina alquídica media en aceite y de una resina de melamina eterificada con butanol, así como un barniz de resina alquídica que se seca al aire (LA), exenta de radicales aromáticos, sobre la base de una resina alquídica de soja larga en aceite.
Para la evaluación de las propiedades de los colorantes solubles en polímeros conformes al invento se seleccionaron un poliestireno, un policarbonato o un poliéster, transparente como el vidrio, como materiales sintéticos que se habían de teñir. La producción de los cuerpos de probetas se efectuó mediante moldeo por inyección.
Ejemplo de utilización 1
Una aplicación del pigmento del Ejemplo 1 en un barniz LA proporciona unos barnizados de colores intensos, de color negro cubriente en el tono lleno, de color azul rojizo en el aclarado.
Ejemplo de utilización 2
Una aplicación del pigmento del Ejemplo 2 en un barniz LA proporciona unos barnizados de colores intensos, de color negro cubriente en el tono lleno, de color violeta rojizo en el aclarado.
Ejemplo de utilización 3
Una aplicación del pigmento del Ejemplo 3 en un poliestireno proporciona unos cuerpos de probeta puros y de colores intensos, de color violeta en el tono lleno y en el aclarado.
Ejemplo de utilización 4
Una aplicación del pigmento del Ejemplo 3 en un poli(tereftalato de etileno) unos cuerpos de probeta puros y de colores intensos, de color violeta en el tono lleno y en el aclarado.
Ejemplo de utilización 5
Una aplicación del pigmento del Ejemplo 4 en un barniz AM proporciona unos barnizados puros y de colores intensos, de color violeta oscuro en el tono lleno y de color violeta rojizo en el aclarado.
Ejemplo de utilización 6
Una aplicación del pigmento del Ejemplo 4 en un policarbonato proporciona unos cuerpos de probeta de colores intensos, de color violeta rojizo en el tono lleno y en el aclarado, con una fluorescencia roja en el tono lleno.
Ejemplo comparativo de utilización 1
Una aplicación del pigmento del Ejemplo comparativo 1 en un barniz AM proporciona unos barnizados de color negro cubriente en el tono lleno, de color violeta azulado en el aclarado, que son significativamente más turbios que los obtenidos con compuestos de los Ejemplos 1 a 5.
\newpage
Ejemplo comparativo de utilización 2
Una aplicación del pigmento del Ejemplo comparativo 2 en un barniz AM proporciona unos barnizados de color negro cubriente en el tono lleno, de color violeta en el aclarado, que son significativamente más turbios que los obtenidos con compuestos de los Ejemplos 1 a 5.
Ejemplo comparativo de utilización 3
Una aplicación del pigmento del Ejemplo comparativo 2 en un barniz AM proporciona unos barnizados de colores intensos, de color negro cubriente en el tono lleno, de color azul en el aclarado, que son significativamente más turbios que los obtenidos con compuestos de los Ejemplos 1 a 5.

Claims (11)

1. Compuesto de la fórmula general (I)
16
significando C un grupo alicílico o heterocíclico con simetría en C_{2v}, y representando B un orto-arileno de C_{6}-C_{18}.
2. Compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque B es orto-fenileno o 2,3-naftileno.
3. Compuesto de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque el anillo C corresponde a un sistema anular de las fórmulas (a) hasta (d)
17
representando R_{1} y R_{2}, independientemente uno de otro, hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{25}, cicloalquilo de C_{5}-C_{12}, arilo de C_{6}-C_{24}, (alquil de C_{1}-C_{25})-arilo de C_{6}-C_{10}, un radical heteroaromático con 1, 2 ó 3 heteroátomos seleccionados entre el conjunto formado por N, O y S, o bien representando -(CH_{2})_{n}-COR_{3} o -(CH_{2})_{m}-OR_{4},
en las que R_{3} representa hidroxi, alcoxi de C_{1}-C_{25}, (alquil de C_{1}-C_{25})-amino, di-(alquil de C_{1}-C_{25})-amino, (alquil de C_{1}-C_{25})-(aril de C_{6}-C_{24})-amino, (aril de C_{6}-C_{24})-amino, di-(aril de C_{6}-C_{24})-amino o (alquenil de C_{2}-C_{24})-oxi, sin sustituir o sustituido una vez o múltiples veces con hidroxi o amino,
y R_{4} representa hidrógeno o -CO(alquilo de C_{1}-C_{25}), y
n y m, independientemente uno de otro, representan un número entero de 0 a 6, preferiblemente de 1 a 4, y
en las que en R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} una unidad de C-C puede estar reemplazada también por una unidad de éter C-O-C,
y X representa =O, =S o =NR_{2},
y R_{5} y R_{6}, independientemente uno de otro, significan hidrógeno, halógeno, CN, R_{1}, OR_{1}, SR_{1}, NR_{1}R_{2}, NO_{2}, SO_{2}(OR_{1}), SO_{2}R_{1},_{ }SO_{2}NR_{1}R_{2} o PO_{2}(OR_{1}).
4. Compuesto de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque R_{1} y R_{2} son iguales o diferentes y significan hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{18}, bencilo, cicloalquilo de C_{5}-C_{6}, arilo de C_{6}-C_{10}, piridilo, pirrilo, tienilo, imidazolilo, oxazolilo, tiazolilo, pirimidilo, hidroxicarbonil-alquilo de C_{0}-C_{18}, (alcoxi de C_{1}-C_{18})-carbonil-alquilo de C_{0}-C_{18}, aminocarbonil-alquilo de C_{0}-C_{18}, (alquil de C_{1}-C_{18})-aminocarbonil-alquilo de C_{0}-C_{18}, (aril de C_{6}-C_{10})-aminocarbonil-alquilo C_{0}-C_{18}, di-(alquil de C_{1}-C_{18})-aminocarbonil-alquilo de C_{0}-C_{18}, (alquil de C_{1}-C_{18})-(aril de C_{6}-C_{10})-aminocarbonil-alquilo de C_{0}-C_{18} y di-(aril de C_{6}-C_{10})-aminocarbonil-alquilo de C_{0}-C_{18}.
5. Compuesto de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque R_{5} y R_{6} son iguales o diferentes y significan hidrógeno, Cl, Br, alquilo de C_{1}-C_{18}, cicloalquilo de C_{5}-C_{6}, arilo de C_{6}-C_{10}, bencilo, piridilo, pirrilo, tienilo, imidazolilo, oxazolilo, tiazolilo, pirimidilo, alcoxi de C_{1}-C_{18}, (aril de C_{6}-C_{10})-oxi, (alquil de C_{1}-C_{18})-tio, (aril de C_{6}-C_{10})-tio, (alquil de C_{1}-C_{18})-amino, (aril de C_{6}-C_{10})-amino, di(alquil de C_{1}-C_{18})-amino, (alquil de C_{1}-C_{18})-(aril de C_{6}-C_{10})-amino, di(aril de C_{6}-C_{10})-amino, SO_{3}H, (alcoxi de C_{1}-C_{18})-sulfonilo, (alquil de C_{1}-C_{18})-sulfonilo y di(alquil de C_{1}-C_{18})-aminosulfonilo.
6. Compuesto de las fórmulas (2) y (3) de acuerdo con las reivindicaciones 3, 4 ó 5
18
19
7. Procedimiento para la preparación de un compuesto de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque un compuesto de la fórmula (III)
20
se condensa con por lo menos 2 equivalentes molares de un compuesto cíclico de la fórmula (IV)
21 
\vskip1.000000\baselineskip
8. Utilización de un compuesto de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, para la tinción o pigmentación de materiales orgánicos o inorgánicos, de alto o bajo peso molecular, en particular materiales orgánicos de alto peso molecular.
9. Utilización de acuerdo con la reivindicación 8, como agentes colorantes en pinturas sobre una base oleosa o acuosa, en barnices, tintas de camuflaje, para la tinción en hilatura, para la tinción en masa o la pigmentación de materiales sintéticos, en tintas de impresión, en la tinción en masa de papel, para simientes, barnices en polvo, para la producción de tintas (de escribir y de dibujo), tintas para la impresión por chorros de tinta sobre una base acuosa o no acuosa, tintas para microemulsiones y tintas que trabajan según el procedimiento de fusión en caliente.
10. Utilización de acuerdo con la reivindicación 8, como agentes colorantes para tóneres y reveladores electrofotográficos, para filtros cromáticos, para tintas electrónicas, así como en capas ópticas para el almacenamiento óptico de datos.
11. Composición, que contiene un material orgánico o inorgánico, de alto peso molecular o bajo peso molecular, y un compuesto de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 6 en una proporción de 0,005 a 70% en peso, referida al material orgánico o inorgánico.
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