JP2004536155A5

JP2004536155A5 -

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Publication number: JP2004536155A5
Application number: JP2002539394A
Authority: JP
Filing date: 2001-10-31
Publication date: 2008-03-21
Anticipated expiration: 2021-10-31

Description

【特許請求の範囲】
【請求項１】（ａ）マーセル化及び回収されたセルロースパルプを得る工程；及び
（ｂ）前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプをセルロースエーテルに変換する工程
を含むセルロースエーテルの製造方法であって、
工程（ａ）におけるマーセル化セルロースパルプがセルロースＩＩマーセル化剤でマーセル化され、
前記セルロースパルプがサザンソフトウッドクラフトであり、
前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが最大で１２ｃＰのＴＡＰＰＩ２３０ｏｍ−８９粘度を有しており、
調製されるセルロースエーテルがヒドロキシエチルセルロースの場合、前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが下記の特性：
（ｉ）１０．４ｃＰ未満又は１１．２ｃＰより大きいＴＡＰＰＩ２３０ｏｍ−８９粘度；
（ｉｉ）２．３％より大きいＡＳＴＭＤ１６９６−９５で測定される１０％水酸化ナトリウムにおける溶解度；
（ｉｉｉ）１．３％より大きいＡＳＴＭＤ１６９６−９５で測定される１８％水酸化ナトリウムにおける溶解度；
（ｉｖ）予備加水分解されていない；または
（ｖ）元素状塩素で漂白されていない
の少なくとも１つを有する、製造方法。
【請求項２】前記調製されるセルロースエーテルがヒドロキシエチルセルロースであり、且つ、前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが９．２５ｃＰ未満のＴＡＰＰＩ２３０ｏｍ−８９粘度を有する、請求項１記載の製造方法。
【請求項３】前記調製されるセルロースエーテルがヒドロキシエチルセルロースであり、且つ、前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが８ｃＰ未満のＴＡＰＰＩ２３０ｏｍ−８９粘度を有する、請求項２記載の製造方法。
【請求項４】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが９．２５ｃＰ未満のＴＡＰＰＩ２３０ｏｍ−８９粘度を有する、請求項１乃至３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが８ｃＰ未満のＴＡＰＰＩ２３０ｏｍ−８９粘度を有する、請求項４記載の製造方法。
【請求項６】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが３．０％より大きいＡＳＴＭＤ１６９６−９５で測定される１０％水酸化ナトリウムにおける溶解度を有する、請求項１乃至５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項７】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが５．０％より大きいＡＳＴＭＤ１６９６−９５で測定される１０％水酸化ナトリウムにおける溶解度を有する、請求項６記載の製造方法。
【請求項８】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが２．０％より大きいＡＳＴＭＤ１６９６−９５で測定される１８％水酸化ナトリウムにおける溶解度を有する、請求項１乃至７のいずれかに記載の製造方法。
【請求項９】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが４．０％より大きいＡＳＴＭＤ１６９６−９５で測定される１８％水酸化ナトリウムにおける溶解度を有する、請求項８記載の製造方法。
【請求項１０】前記セルロースパルプが再生セルロースパルプではない、請求項１乃至９のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１１】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプがセルロースフロックである、請求項１乃至１０のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１２】前記工程（ａ）が
（ｉ）セルロースパルプをマーセル化する工程；及び
（ｉｉ）前記マーセル化されたセルロースパルプを洗浄、中和又は洗浄及び中和する工程
を含む、請求項１乃至１１のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１３】工程（ａ）（ｉ）の前記セルロースパルプが水性溶液全１００重量％に対して９乃至２４重量％の水酸化ナトリウムを含む水性溶液でマーセル化される、請求項１２記載の製造方法。
【請求項１４】工程（ａ）（ｉ）の前記セルロースパルプが水性溶液全１００重量％に対して１３乃至２４重量％の水酸化ナトリウムを含む水性溶液でマーセル化される、請求項１３記載の製造方法。
【請求項１５】前記工程（ａ）が
（ｉ）セルロースパルプをマーセル化する工程；及び
（ｉｉ）前記マーセル化されたセルロースパルプを洗浄する工程
を含む、請求項１乃至１４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１６】前記工程（ａ）（ｉｉ）でマーセル化されたセルロースパルプが水性溶液で洗浄される、請求項１２乃至１５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１７】前記洗浄工程が、残留水が１０未満のｐＨを有するまで継続される、請求項１６記載の製造方法。
【請求項１８】前記工程（ａ）が、更に、マーセル化され、及び、洗浄され、中和された、或いは、洗浄及び中和されたセルロースパルプを乾燥する工程（ｉｉｉ）を含む、請求項１６記載の製造方法。
【請求項１９】前記マーセル化され且つ乾燥されたセルロースパルプがセルロースパルプと水の全１００重量％に対して、２０重量％未満の水分量を有する、請求項１８記載の製造方法。
【請求項２０】前記工程（ａ）が
（ｉ）セルロースパルプを処理してセルロースフロックを形成する工程；
（ｉｉ）セルロースフロックをマーセル化する工程；及び
（ｉｉｉ）前記マーセル化セルロースフロックを洗浄、中和、または、中和及び洗浄する工程
を含む、請求項１乃至１９のいずれかに記載の製造方法。
【請求項２１】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプに実質的にセルロースＩＩＩがない、請求項１乃至２０のいずれかに記載の製造方法。
【請求項２２】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプがセルロースパルプとマーセル化剤の全１００重量％に対して３．５重量％未満のマーセル化剤を含む、請求項１乃至２１のいずれかに記載の製造方法。
【請求項２３】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプがセルロースパルプとマーセル化剤の全１００重量％に対して０．３重量％未満のマーセル化剤を含む、請求項２２に記載の製造方法。
【請求項２４】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプがセルロースパルプとマーセル化剤の全１００重量％に対して０．０３重量％未満のマーセル化剤を含む、請求項２３に記載の製造方法。
【請求項２５】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが０．５７より大きいＲｘ値を有する、請求項１乃至２４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項２６】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが０．６０より大きいＲｘ値を有する、請求項２５に記載の製造方法。
【請求項２７】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが０．６４より大きいＲｘ値を有する、請求項２６に記載の製造方法。
【請求項２８】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが前記マーセル化セルロースパルプの結晶部分の全１００重量％に対して少なくとも２０重量％のセルロースＩＩを有する、請求項１乃至２７のいずれかに記載の製造方法。
【請求項２９】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプがセルロースパルプの全１００重量％に対して、６０重量％未満の全結晶性を有する、請求項１乃至２８のいずれかに記載の製造方法。
【請求項３０】前記工程（ｂ）が前記マーセル化セルロースパルプをセルロースフロック中間体を介してセルロースエーテルに変換することを含む、請求項１乃至２９のいずれかに記載の製造方法。
【請求項３１】前記工程（ｂ）が
（ｉ）前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプを処理してセルロースフロックを形成すること；
（ｉｉ）前記セルロースフロックをアルカリ化してアルカリセルロースを形成すること
（ｉｉｉ）前記アルカリセルロースをエーテル化してセルロースエーテルを形成すること
を含む、請求項３０記載の製造方法。
【請求項３２】前記工程（ｂ）（ｉ）が、前記マーセル化セルロースパルプを粉砕、賽の目切り、又は、千切りしてセルロースフロックを形成することを含む、請求項３１記載の製造方法。
【請求項３３】前記工程（ｂ）（ｉｉ）が、前記セルロースフロックをアルカリ化剤で処理することを含む、請求項３１又は３２記載の製造方法。
【請求項３４】前記アルカリ化剤がアルカリ金属水酸化物である、請求項３３記載の製造方法。
【請求項３５】前記工程（ｂ）（ｉｉｉ）が前記アルカリセルロースをエーテル化剤と反応させてセルロースエーテルを形成することを含む請求項３１乃至３４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項３６】前記エーテル化剤がモノクロロ酢酸ナトリウムを含む、請求項３５記載の製造方法。
【請求項３７】前記工程（ｂ）が
（ｉ）前記セルロースフロックをアルカリ化してアルカリセルロースを形成すること；及び
（ｉｉ）前記アルカリセルロースをエーテル化してセルロースエーテルを形成すること
を含む、請求項１１記載の製造方法。
【請求項３８】前記セルロースエーテルがカルボキシメチルセルロースである、請求項１乃至３７のいずれかに記載の製造方法。
【請求項３９】前記セルロースエーテルがメチルセルロースである、請求項１乃至３８のいずれかに記載の製造方法。
【請求項４０】前記セルロースエーテルが非イオン性エーテルである、請求項１乃至３９のいずれかに記載の製造方法。
【請求項４１】前記セルロースエーテルがイオン性エーテルである、請求項１乃至４０のいずれかに記載の製造方法。
【請求項４２】請求項３８記載の製造方法で調製されたカルボキシメチルセルロースエーテル。
【請求項４３】請求項３９記載の製造方法で調製されたメチルセルロースエーテル。
【請求項４４】請求項４０記載の製造方法で調製された非イオン性セルロースエーテル。
【請求項４５】請求項４１記載の製造方法で調製されたイオン性セルロースエーテル。
【請求項４６】（ａ）マーセル化及び回収されたセルロースパルプを得る工程；及び
（ｂ）前記マーセル化パルプを処理してセルロースフロックとする工程
を含むセルロースフロックの製造方法であって、
前記セルロースパルプがサザンソフトウッドクラフトであり、且つ、前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプに実質的にセルロースＩＩＩがなく、且つ、最大で１２ｃＰのＴＡＰＰＩ２３０ｏｍ−８９粘度を有する、製造方法。
【請求項４７】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが１０．４ｃＰ未満又は１１．２ｃＰより大きいＴＡＰＰＩ２３０ｏｍ−８９粘度を有する、請求項４６記載の製造方法。
【請求項４８】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが９．２５ｃＰ未満のＴＡＰＰＩ２３０ｏｍ−８９粘度を有する、請求項４７記載の製造方法。
【請求項４９】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが８ｃＰ未満のＴＡＰＰＩ２３０ｏｍ−８９粘度を有する、請求項４８記載の製造方法。
【請求項５０】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが２．３％より大きいＡＳＴＭＤ１６９６−９５で測定される１０％水酸化ナトリウムにおける溶解度を有する、請求項４６乃至４９のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５１】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが３．０％より大きいＡＳＴＭＤ１６９６−９５で測定される１０％水酸化ナトリウムにおける溶解度を有する、請求項５０記載の製造方法。
【請求項５２】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが５．０％より大きいＡＳＴＭＤ１６９６−９５で測定される１０％水酸化ナトリウムにおける溶解度を有する、請求項５１記載の製造方法。
【請求項５３】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが１．３％より大きいＡＳＴＭＤ１６９６−９５で測定される１８％水酸化ナトリウムにおける溶解度を有する、請求項４６乃至５２記載の製造方法。
【請求項５４】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが２．０％より大きいＡＳＴＭＤ１６９６−９５で測定される１８％水酸化ナトリウムにおける溶解度を有する、請求項５３記載の製造方法。
【請求項５５】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが４．０％より大きいＡＳＴＭＤ１６９６−９５で測定される１８％水酸化ナトリウムにおける溶解度を有する、請求項５４記載の製造方法。
【請求項５６】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが予備加水分解されていない、請求項４６乃至５５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５７】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが元素状塩素で漂白されていない、請求項４６乃至５６のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５８】前記工程（ａ）が
（ｉ）セルロースパルプをマーセル化する工程；及び
（ｉｉ）前記マーセル化セルロースパルプを洗浄、中和、または、中和及び洗浄する工程
を含む、請求項４６乃至５７のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５９】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプがセルロースパルプとマーセル化剤の全１００重量％に対して３．５重量％未満のマーセル化剤を含む、請求項４６乃至５８のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６０】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプがセルロースパルプとマーセル化剤の全１００重量％に対して０．３重量％未満のマーセル化剤を含む、請求項５９に記載の製造方法。
【請求項６１】請求項４６乃至６０のいずれかに記載の方法により調製されたセルロースフロック。
【請求項６２】（ａ）セルロースフロックをマーセル化する工程；及び
（ｂ）前記マーセル化セルロースフロックを回収する工程
を含むマーセル化セルロースフロックの製造方法であって、
前記マーセル化及び回収されたセルロースフロックに実質的にセルロースＩＩＩがなく、前記セルロースフロックがサザンソフトウッドクラフト由来のものであり、且つ、前記マーセル化及び回収されたセルロースフロックが最大で１２ｃＰのＴＡＰＰＩ２３０ｏｍ−８９粘度を有する、製造方法。
【請求項６３】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが１０．４ｃＰ未満又は１１．２ｃＰより大きいＴＡＰＰＩ２３０ｏｍ−８９粘度を有する、請求項６２記載の製造方法。
【請求項６４】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが９．２５ｃＰ未満のＴＡＰＰＩ２３０ｏｍ−８９粘度を有する、請求項６３記載の製造方法。
【請求項６５】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが８ｃＰ未満のＴＡＰＰＩ２３０ｏｍ−８９粘度を有する、請求項６４記載の製造方法。
【請求項６６】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが２．３％より大きいＡＳＴＭＤ１６９６−９５で測定される１０％水酸化ナトリウムにおける溶解度を有する、請求項６２乃至６５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６７】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが３．０％より大きいＡＳＴＭＤ１６９６−９５で測定される１０％水酸化ナトリウムにおける溶解度を有する、請求項６６記載の製造方法。
【請求項６８】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが５．０％より大きいＡＳＴＭＤ１６９６−９５で測定される１０％水酸化ナトリウムにおける溶解度を有する、請求項６７記載の製造方法。
【請求項６９】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが１．３％より大きいＡＳＴＭＤ１６９６−９５で測定される１８％水酸化ナトリウムにおける溶解度を有する、請求項６２乃至６８記載の製造方法。
【請求項７０】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが２．０％より大きいＡＳＴＭＤ１６９６−９５で測定される１８％水酸化ナトリウムにおける溶解度を有する、請求項６９記載の製造方法。
【請求項７１】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが４．０％より大きいＡＳＴＭＤ１６９６−９５で測定される１８％水酸化ナトリウムにおける溶解度を有する、請求項７０記載の製造方法。
【請求項７２】前記マーセル化及び回収されたセルロースフロックが予備加水分解されていない、請求項６２乃至７１のいずれかに記載の製造方法。
【請求項７３】前記マーセル化及び回収されたセルロースフロックが元素状塩素で漂白されていない、請求項６２乃至７２のいずれかに記載の製造方法。
【請求項７４】請求項６２乃至７３のいずれかに記載の方法で製造されたセルロースフロック。
【請求項７５】（ａ）セルロースエーテルの所望の粘度を選択する工程；
（ｂ）前記選択された粘度を有するセルロースエーテルを生産するために、適当な粘度を有するマーセル化及び回収されたセルロースパルプを得る工程；及び
（ｃ）前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプをセルロースエーテルに変換する工程
を含むセルロースエーテルの製造方法であって、
前記マーセル化され且つ回収されたセルロースパルプに実質的にセルロースＩＩＩがなく、前記セルロースパルプがサザンソフトウッドクラフトであり、且つ、前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが最大で１２ｃＰのＴＡＰＰＩ２３０ｏｍ−８９粘度を有する、製造方法。
【請求項７６】製造されたセルロースエーテルがヒドロキシエチルセルロースである場合に、前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが１０．４ｃＰ未満又は１１．２ｃＰより大きいＴＡＰＰＩ２３０ｏｍ−８９粘度を有する、請求項７５記載の製造方法。
【請求項７７】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが２．３％より大きいＡＳＴＭＤ１６９６−９５で測定される１０％水酸化ナトリウムにおける溶解度を有する、請求項７５又は７６に記載の製造方法。
【請求項７８】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが３．０％より大きいＡＳＴＭＤ１６９６−９５で測定される１０％水酸化ナトリウムにおける溶解度を有する、請求項７７記載の製造方法。
【請求項７９】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが３．０％より大きいＡＳＴＭＤ１６９６−９５で測定される１０％水酸化ナトリウムにおける溶解度を有する、請求項７８記載の製造方法。
【請求項８０】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが１．３％より大きいＡＳＴＭＤ１６９６−９５で測定される１８％水酸化ナトリウムにおける溶解度を有する、請求項７５乃至７９記載の製造方法。
【請求項８１】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが２．０％より大きいＡＳＴＭＤ１６９６−９５で測定される１８％水酸化ナトリウムにおける溶解度を有する、請求項８０記載の製造方法。
【請求項８２】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが４．０％より大きいＡＳＴＭＤ１６９６−９５で測定される１８％水酸化ナトリウムにおける溶解度を有する、請求項８１記載の製造方法。
【請求項８３】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが予備加水分解されていない、請求項７５乃至８２のいずれかに記載の製造方法。
【請求項８４】前記マーセル化及び回収されたセルロースパルプが元素状塩素で漂白されていない、請求項７５乃至８３のいずれかに記載の製造方法。

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、セルロースエーテルに関し、また、マーセル処理され且つ回収されたセルロースパルプからのセルロースエーテルの製造方法に関する。本発明は、また、マーセル処理され且つ回収されたセルロースパルプからのバルク密度が増大したセルロースフロック（ｃｅｌｌｕｌｏｓｅｆｌｏｃ）の製造にも関する。

【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、セルロースパルプから製造されたセルロースエーテルの溶液レオロジーがセルロースエーテル製造前のセルロースパルプのマーセル処理及び回収によって変更されることを見出した。例えば、マーセル処理され且つ回収されたセルロースパルプから製造されたカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）の溶液粘度は非マーセル処理セルロースパルプから製造されたものよりも有意に大きい。

本発明は、（ａ）マーセル処理され且つ回収されたセルロースパルプを得る工程、（ｂ）前記マーセル処理され且つ回収されたセルロースパルプをセルロースエーテルに変換する工程を含むセルロースエーテルの製造方法を提供するものである。ある態様では、セルロースパルプはサザンソフトウッドクラフト（ｓｏｕｔｈｅｒｎｓｏｆｔｗｏｏｄｋｒａｆｔ）であり、マーセル処理され且つ回収されたセルロースパルプは最大で１２ｃＰのＴＡＰＰＩ２３０ｏｍ−８９粘度を有する。しかし、この方法は、マーセル化された場合に１２ｃＰより高い粘度を有するものを含む全てのセルロースパルプに、その粘度に係わらず、適用されてもよい。マーセル処理されたセルロースパルプは典型的にはセルロースＩＩＩが実質的にないものである。この方法で製造されたマーセル処理セルロースパルプは非マーセル処理セルロースパルプよりも結晶性セルロースＩＩの割合が大きく、且つ、結晶領域がより小さい。

好ましい態様では、上記方法は、（ａ）マーセル化され且つ回収されたセルロースパルプを得る工程、（ｂ）上記マーセル化され且つ回収されたセルロースパルプを処理してセルロースフロックを形成する工程、（ｃ）セルロースフロックをアルカリ化してアルカリセルロースを形成する工程、及び（ｄ）アルカリセルロースをエーテル化してセルロースエーテルを形成する工程を含む。ある態様では、セルロースパルプはサザンソフトウッドクラフトであり、マーセル処理され且つ回収されたセルロースパルプは最大で１２ｃＰのＴＡＰＰＩ２３０ｏｍ−８９粘度を有する。しかし、この方法は、マーセル化された場合に１２ｃＰより高い粘度を有するものを含む全てのセルロースパルプに、その粘度に係わらず、適用されてもよい。他の態様では、工程（ａ）及び（ｂ）は逆でもよく、すなわち、セルロースパルプはセルロースフロックを形成するために処理され、次いで、セルロースフロックがマーセル化され且つ回収される。

本発明はまた、（ａ）マーセル処理され且つ回収されたセルロースパルプを得る工程、（ｂ）マーセル化されたパルプを処理してセルロースフロックを形成する工程を含むセルロースフロックの製造方法をも提供するものである。ある態様では、セルロースパルプはサザンソフトウッドクラフトであり、マーセル処理され且つ回収されたセルロースパルプは最大で１２ｃＰのＴＡＰＰＩ２３０ｏｍ−８９粘度を有する。しかし、この方法は、マーセル化された場合に１２ｃＰより高い粘度を有するものを含む全てのセルロースパルプに、その粘度に係わらず、適用されてもよい。或いは、上記方法は、セルロースフロックをマーセル処理し且つ回収することを含む。この方法で製造されたセルロースフロックは類似の非マーセル化セルロースパルプから製造されたセルロースフロックよりも大きなバルク密度を有する。更に、バルク密度増加はセルロースフロックの製造からの粗さ（繊維長単位毎の重量）増加から予期されるものよりも大きい。

更に他の態様は（ａ）セルロースエーテルの所望の粘度を選択する工程、（ｂ）選択された粘度を有するセルロースエーテルを生産するために適切な粘度を有するマーセル処理され且つ回収されたセルロースパルプを得る工程、及び（ｃ）前記マーセル処理され且つ回収されたセルロースパルプをセルロースエーテルに変換する工程を含むセルロースエーテルの製造方法である。ある態様では、セルロースパルプはサザンソフトウッドクラフトであり、マーセル処理され且つ回収されたセルロースパルプは最大で１２ｃＰのＴＡＰＰＩ２３０ｏｍ−８９粘度を有する。しかし、この方法は、マーセル化された場合に１２ｃＰより高い粘度を有するものを含む全てのセルロースパルプに、その粘度に係わらず、適用されてもよい。

【００１６】
【発明の実施の形態】
予めマーセル処理され且つ回収されたセルロースパルプから製造されたセルロースエーテルが非マーセル処理セルロースパルプから製造された類似のセルロースエーテルよりも有意に異なる溶液レオロジーを有することが驚くべき事に発見された。例えば、製造されたセルロースエーテルの粘度はマーセル化度を変えること等のプロセスパラメーターの変更によって制御されうる。結果的に、製造者は、セルロースパルプのタイプ又は製造設備を変更することなく、サザンソフトウッドクラフト（ＳＳＫ）等のセルロースパルプの同じタイプ及び製造設備を使用して、幅広い溶液レオロジーを有するセルロースエーテルを生産することが可能である。ある種のセルロースエーテル、例えばカルボキシメチルセルロース、に対しては、出発材料としてのマーセル処理され且つ回収されたセルロースパルプの使用がセルロースエーテルの溶液粘度を有意に増大させる。溶液粘度の増大はセルロースエーテル製造者（及び最終製品使用者）に幅広い合成及び他の天然水溶性ポリマーに匹敵し、セルロースエーテルの新しい用途を開発し、現在の製品性能を改良する機会を提供する。

本発明者らは、また、マーセル処理され且つ回収されたセルロースパルプから製造されたセルロースフロックが非マーセル処理されたセルロースフロックから製造されたものよりも密度が大きいことをも発見した。ここで使用される「セルロースフロック」という用語は、シート又はバルク材料がさいの目に切られ、帯状に切られ、又は、粉砕によって、より短い長さにされるかどうかに関係なく、セルロースパルプにおける繊維長の減少の結果得られる物質として定義される。フロック密度の増大はセルロースエーテル製造者にミルスループットの増大を許容する。図１に示されるように、綿リンターパルプ（ＣＬＰ）、サザンソフトウッドクラフト（ＳＳＫ）及びノザンソフトウッドスルフィト（ＮＳＳ）のマーセル処理された繊維は、フロック（繊維）長に係わらず、全て、非マーセル処理された対応物よりも高いフロック密度を有している。例えば、粉砕セルロースフロックは一般に非マーセル処理セルロースパルプに由来する類似のフロックよりも約２０〜約６０％大きいフロックタップ密度を有している。この密度差は反応器装填及び製造スループットにおいてかなりの利点をエーテル製造者に提供する。

マーセル処理され且つ回収されたセルロースパルプの製造
マーセル処理され且つ回収されたセルロースパルプは、（ｉ）セルロースパルプをマーセル処理すること、（ｉｉ）マーセル処理されたセルロースパルプを洗浄、中和又は洗浄且つ中和すること、及び、（ｉｉｉ）任意にマーセル化処理されたセルロースパルプを乾燥することによって製造することができる。

次に、セルロースパルプはセルロースパルプとマーセル化剤との混合物から回収される。すなわち、マーセル化剤の殆ど又は全てが除去され又は混合物中で中和される。マーセル処理されたセルロースパルプは典型的には洗浄され及び／又は中和される。マーセル処理されたパルプは、例えば、水、弱酸（例えば、約４．０〜約６．９のｐＨを有する）、弱いマーセル化剤を有する溶液（例えば、約７．１〜約１０．０のｐＨを有する）、又は、上記の任意のもののあらゆる組み合わせによって洗浄されうる。

中和剤をセルロースパルプに適用することによってマーセル化剤も中和されうる。好適な中和剤は、これらに限定されるものではないが、硫酸、塩酸、シュウ酸、二酸化硫黄、リン酸、及び、上記の任意のもののあらゆる組み合わせを含む。セルロースパルプはあらゆる順序で洗浄及び中和されてもよい。典型的には、パルプは約６．０〜約８．０のｐＨに中和される。セルロースパルプの中和後、それは好ましくは洗浄されて塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）等の過剰の塩を除去される。マーセル化剤は洗浄及び／又は中和工程中に回収され、後の使用のために再利用される。

好ましくは、アルカリ金属水酸化物でマーセル処理され且つ回収されたＣＬＰ、ＮＳＳ、ＳＳＫ及びＳＨＫ等のセルロースパルプは、約０．５７より大きい、好ましくは約０．６０より大きい、最も好ましくは約０．６４より大きいＲｘ値を有する。セルロースパルプはまた約０．５７５、０．５８、０．５９、０．６１、０．６２又は０．６３より大きいＲｘ値を有することができる。好ましくは、マーセル処理され且つ回収されたセルロースパルプは、セルロースの全重量１００％に対して約６０重量％未満、より好ましくは約５０重量％未満、の結晶部位を有している。マーセル処理され且つ回収された木由来のセルロースパルプは、セルロースの全重量１００％に対して、好ましくは約４５重量％未満の結晶部位という全結晶性を有する。

好ましい態様では、マーセル処理され回収されたＣＬＰは約０．５７より大きいＲｘ値とセルロースの全重量１００％に対して約６０重量％未満の全結晶性を有する。更に他の好ましい態様では、マーセル処理され回収されたＳＨＫは約０．５７より大きいＲｘ値とセルロースの全重量１００％に対して約５０重量％未満の全結晶性を有する。更に他の好ましい態様では、マーセル処理され回収されたＳＳＫは約０．５７より大きいＲｘ値とセルロースの全重量１００％に対して約５０重量％未満の全結晶性を有する。更に他の好ましい態様では、マーセル処理され回収されたＮＳＳは約０．５７より大きいＲｘ値とセルロースの全重量１００％に対して約５０重量％未満の全結晶性を有する。

本発明の方法は、任意の粘度の、マーセル処理され且つ回収されたセルロースパルプに適用されてもよい。例えば、マーセル処理され且つ回収されたセルロースパルプは最大で１２ｃＰのＴＡＰＰＩＴ２３０ｏｍ−８９粘度を有することができる。ある態様では、マーセル処理され且つ回収されたセルロースパルプは１０．４、９．２５又は８ｃＰ未満のＴＡＰＰＩＴ２３０ｏｍ−８９粘度を有する。他の態様では、マーセル処理され且つ回収されたセルロースパルプは１１．２ｃＰより大きく１２ｃＰ以下のＴＡＰＰＩＴ２３０ｏｍ−８９粘度を有する。

マーセル処理され且つ回収されたセルロースパルプは１０％水酸化ナトリウムにおいてＡＳＴＭＤ１６９６−９５で決定されたものとして２．３％、３．０％又は５．０％より大きい溶解度を、及び／又は、１８％水酸化ナトリウムにおいてＡＳＴＭＤ１６９６−９５で決定されたものとして１．３％、２．０％又は４．０％より大きい溶解度を有する。

マーセル処理され且つ回収されたセルロースパルプは予め加水分解されてもされなくてもよい。また、マーセル処理され且つ回収されたセルロースパルプは例えば元素状塩素によって漂白されてもされなくてもよい。

ある態様では、セルロースパルプがサザンソフトウッドクラフトである場合、マーセル処理され且つ回収されたセルロースパルプはＴＡＰＰＩＴ２３０ｏｍ−８９で測定されたものとして最大で１２ｃＰの粘度を有する。好ましい態様では、マーセル処理され且つ回収されたサザンソフトウッドクラフトセルロースパルプは以下の特性：
（ｉ）１０．４、９．２５又は８ｃＰ未満又は１１．２ｃＰより大きいＴＡＰＰＩＴ２３０ｏｍ−８９粘度
（ｉｉ）１０％水酸化ナトリウムにおいてＡＳＴＭＤ１６９６−９５で決定されたものとして２．３％、３．０％又は５．０％より大きい溶解度
（ｉｉｉ）１８％水酸化ナトリウムにおいてＡＳＴＭＤ１６９６−９５で決定されたものとして１．３％、２．０％又は４．０％より大きい溶解度
（ｉｖ）予め加水分解されていない
（ｖ）元素状塩素で漂白されていない
（ｖｉ）上記の任意のもののあらゆる組み合わせ
のうち少なくとも１つを有する。より好ましい態様は、上記のマーセル処理され且つ回収されたサザンソフトウッドクラフトセルロースパルプがヒドロキシエチルセルロースを調製するために使用される場合である。

マーセル処理され且つ回収されたセルロースパルプには好ましくは実質的にセルロースＩＩＩがない。マーセル処理されたセルロースパルプは、セルロースパルプの結晶部位１００重量％に対して、約２０重量％未満、より好ましくは約５重量％未満のセルロースＩＩＩを含む。

一般に、マーセル処理され且つ回収されたセルロースパルプには実質的にエーテル化剤がなく、好ましくは、セルロースパルプとエーテル化剤の１００重量％に対して、約０．１重量％未満のエーテル化剤を含む。より好ましくは、マーセル処理され且つ回収されたセルロースパルプはエーテル化剤が存在しない。

マーセル処理され且つ回収されたセルロースパルプは、ＴＡＰＰＩ法Ｔ２０３又はＡＳＴＭＤ５８８−４２で決定されたものとして、９７％、９５％、９０％又は８５％未満のαセルロース含量を有してもよい。セルロースパルプのαセルロース含量は水酸化ナトリウム溶液に不溶性のパルプの部分である。

マーセル処理され且つ回収されたセルロースパルプは、好ましくは、予備製造、すなわち、セルロースエーテルが大量に製造される場所から離れた位置で調製される。ここでの「大量」という用語は約２０ｋｇを超える量を定義するものである。

セルロースフロックの製造
セルロースパルプは当該パルプをマーセル処理し且つ回収する前後にセルロースフロックに変換してもよい。好ましくは、セルロースパルプはセルロースフロックに変換される前にマーセル処理され回収される。

あるいは、セルロースフロックは既述したようにマーセル処理され且つ回収され、次に、セルロースエーテルに変換されうる。例えば、セルロースエーテルはマーセル処理され且つ回収されたセルロースフロックをアルカリ化してアルカリセルロースとし、当該アルカリセルロースをエーテル化することによって製造されうる。