JP2004517042A5

JP2004517042A5 -

Info

Publication number: JP2004517042A5
Application number: JP2002516226A
Authority: JP
Filing date: 2001-08-01
Publication date: 2008-09-18

Description

【特許請求の範囲】
【請求項１】簡単なパラジウム化合物の存在中に、場合によっては溶媒中の窒素含有添加物、塩基の存在下、Ｃ−Ｃ結合を形成しながらしかもアリールまたはヘテロアリール誘導体の官能基とオレフィン化合物の水素原子の式上での脱離をさせながら、官能性アリールまたはヘテロアリール化合物を二重結合に少なくとも１個の水素原子を有するオレフィン誘導体と反応させる方法であって、パラジウムとは異なる少なくとも１種の金属含有添加物の存在によることを特徴とする、上記の方法。
【請求項２】窒素含有添加物が使用されることを特徴とする、請求項１による方法。
【請求項３】窒素含有添加物がアミノカルボン酸またはアミノカルボン酸誘導体であることを特徴とする、請求項１または２による方法。
【請求項４】窒素含有添加物がジメチルグリシン、４−ジメチルアミノ酪酸または３−インドリル酢酸であることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項による方法。
【請求項５】金属含有添加物が周期律表のｄ−遷移族の金属、合金、化合物、塩またはカルコゲニドから選択されることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項による方法。
【請求項６】金属含有添加物がバナジウム族から亜鉛族までの遷移金属を含むことを特徴とする、請求項５による方法。
【請求項７】金属含有添加物が鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、オスミウム、イリジウムまたは白金から選ばれた少なくとも一種の金属を含むことを特徴とする、請求項５または６による方法。
【請求項８】金属含有添加物が鉄、コバルトまたはニッケルから選ばれた少なくとも一種の金属を含むことを特徴とする、請求項５から７までのいずれか１項による方法。
【請求項９】金属含有添加物が鉄を含むことを特徴とする、請求項５から８までのいずれか１項による方法。
【請求項１０】金属含有添加物としてハロゲン化物、硫酸塩、酢酸塩またはその他のカルボン酸塩が使用されることを特徴とする、請求項５から９までのいずれか１項による方法。
【請求項１１】金属含有添加物として酸化物または錯化合物が使用されることを特徴とする、請求項５から９までのいずれか１項による方法。
【請求項１２】金属含有添加物として金属または金属性の合金が使用されることを特徴とする、請求項５から９までのいずれか１項による方法。
【請求項１３】鉄含有添加物として鉄鉱石、または、鋼または鋳鉄の種々の形態が使用されることを特徴とする、請求項９による方法。
【請求項１４】多官能性アリールまたはヘテロアリール化合物および単官能的に反応するオレフィンが使用されることを特徴とする、これまでの請求項のいずれか１項による方法。
【請求項１５】単官能性アリールまたはヘテロアリール化合物および多官能的に反応するオレフィンまたは多数の単官能性オレフィン末端を有する化合物が使用されることを特徴とする、請求項１から１３までのいずれか１項による方法。
【請求項１６】ポリマーが二官能性アリールまたはヘテロアリール化合物と二官能性オレフィン誘導体との反応によって製造されることを特徴とする、請求項１から１３までのいずれか１項による方法。
【請求項１７】２，２’，７，７’−テトラキス（２，２’−ジフェニルビニル）−スピロ−９，９’−ビフルオレンの製造のための請求項１から１４までのいずれか１項による方法。

図１Ｈｅｃｋ反応の一般的な反応式
この反応は既に数年来研究されてきたが、あいかわらず産業上利用可能な方法に欠けていた。この方向への最初の端緒はＲｅｅｔｚ教授の周囲の作業グループによって最近行われた。この研究（下記ＷＯ９８／４２６４４，ＤＥ１９８４３０１２参照）は今回の出願に対する最も身近な先行技術をなしているので、文献を引用してこれらの研究をここではこの出願の構成部分とみなす。中でもＨｅｃｋ反応に関する一般的な先行技術の詳細な記載を繰返さないこととする。

オレフィン誘導体は−引用したＲｅｅｔｚ出願の中の説明に類似して−最高３個の置換した二重結合である。その置換基はアリールまたはヘテロアリール化合物のために記載している置換基に類似していることも可能であり、またはアルデヒド、カルボン酸誘導体群またはＲｅｅｔｚの出願に記載されているその他の基を意味することもありうる。好んで使用する事が出来る単純な化合物はエチレン、プロピレン、アクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体、スチロール誘導体、ジフェニルエテン誘導体、ビニルエーテル、酢酸ビニルである。

簡単なパラジウム化合物とはＲｅｅｔｚなどの出願の意味でのパラジウム−ＩＩ−化合物を意味しており、例えば、パラジウム−ＩＩ−ハロゲン化物、パラジウム−ＩＩ−酢酸塩または簡単にそれから誘導できる錯体または担持されてないまたは担持された分散状またはコロイド状金属パラジウムもまたはＰｄ₂ｄｂａ₃のようなその他のパラジウム（Ｏ）化合物とその類似化合物を意味する。

Ｒｅｅｔｚなどの出願に類似して、塩基も使用し、好ましくは炭酸水素塩、炭酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、蟻酸塩、安息香酸塩のようなその他のカルボン酸塩を使用する。