JPS60331B2 - シクロヘキサノンの製造方法 - Google Patents
シクロヘキサノンの製造方法Info
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- JPS60331B2 JPS60331B2 JP56042114A JP4211481A JPS60331B2 JP S60331 B2 JPS60331 B2 JP S60331B2 JP 56042114 A JP56042114 A JP 56042114A JP 4211481 A JP4211481 A JP 4211481A JP S60331 B2 JPS60331 B2 JP S60331B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
- C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はシクロヘキサノンを製造する方法に関するもの
である。
である。
詳しくは、本発明はシクロヘキセンを分子状酸素で酸化
してシクロヘキサノンを製造する方法であり、さらに詳
しくは本発明は、液相で脂肪族アルコールの共存下（１
）パラジウム化合物と｛２｝鋼化合物および鉄化合物よ
り選ばれる少なくとも１種の化合物とを含む複合触媒を
使用し、ベンゼンおよびシクロヘキサンのうち少なくと
も一つを含むシクロヘキセンを原料として用い、シクロ
ヘキセンを酸化してシクロヘキサノンを製造する方法で
ある。シクロヘキサノンは現在ナイロンあるいはポリエ
ステル用モノマーの原料として大きな需要がある他、そ
の高い反応性のために多種の誘導体の開発が可能であり
、工業的に極めて有用な物質である。
してシクロヘキサノンを製造する方法であり、さらに詳
しくは本発明は、液相で脂肪族アルコールの共存下（１
）パラジウム化合物と｛２｝鋼化合物および鉄化合物よ
り選ばれる少なくとも１種の化合物とを含む複合触媒を
使用し、ベンゼンおよびシクロヘキサンのうち少なくと
も一つを含むシクロヘキセンを原料として用い、シクロ
ヘキセンを酸化してシクロヘキサノンを製造する方法で
ある。シクロヘキサノンは現在ナイロンあるいはポリエ
ステル用モノマーの原料として大きな需要がある他、そ
の高い反応性のために多種の誘導体の開発が可能であり
、工業的に極めて有用な物質である。
しかるに、シクロヘキサノンは現在主としてシクロヘキ
サンの液相空気酸化法で製造されているが、極めて効率
の悪い製造法を余儀なくされている。
サンの液相空気酸化法で製造されているが、極めて効率
の悪い製造法を余儀なくされている。
即ち、液相自動酸化法によるこの製造条件では、生成物
のシクロヘキサンが原料のシクロヘキサンより酸化され
やすいため、シクロヘキサンの転化率を極めて低く（７
〜８％）抑えねばならず、かつシクｏヘキサノンとほゞ
等量生成するシクｏヘキサノールを合わせても選択率は
７０〜８０％であり、さらにこのシクロヘキサノールは
脱水素としてシクロヘキサノンにする必要がある。この
製造法の効率向上のために触媒の改良等が種々検討され
てきたが、前記のシクロヘキサノンの高い反応性のため
に極めて困難であり末だ成功例はない。本発明はこの現
行製造法をより効率的な方法に転換することを目的とす
るものであり、詳しくはベンゼンの部分水素添加あるい
はシクロヘキサンの部分脱水素により得られるシクロヘ
キセンを原料としこれを効率的に酸化してシクロヘキサ
ノンを製造しようとするものである。
のシクロヘキサンが原料のシクロヘキサンより酸化され
やすいため、シクロヘキサンの転化率を極めて低く（７
〜８％）抑えねばならず、かつシクｏヘキサノンとほゞ
等量生成するシクｏヘキサノールを合わせても選択率は
７０〜８０％であり、さらにこのシクロヘキサノールは
脱水素としてシクロヘキサノンにする必要がある。この
製造法の効率向上のために触媒の改良等が種々検討され
てきたが、前記のシクロヘキサノンの高い反応性のため
に極めて困難であり末だ成功例はない。本発明はこの現
行製造法をより効率的な方法に転換することを目的とす
るものであり、詳しくはベンゼンの部分水素添加あるい
はシクロヘキサンの部分脱水素により得られるシクロヘ
キセンを原料としこれを効率的に酸化してシクロヘキサ
ノンを製造しようとするものである。
これらベンゼンの部分水素添加法あるいはシクロヘキサ
ンの部分脱水素法によるとシクロヘキセンは多量のベン
ゼンおよび／あるいはシクロヘキサンを含む混合物とし
て得られ、この二または三成分系の混合物からシクロヘ
キセンのみを分離精製することは実用的には極めて困難
である。従って、これらの混合系からシクロヘキセンを
分離精製することなく、混合系のま）で反応原料としそ
の中のシクｏヘキセンのみを選択的にシクロヘキサノン
に酸化することが望ましい。またシクロヘキセンのみの
酸化については、既に、塩化パラジウム−塩化鋼−塩酸
水溶液の触媒系を用いて試みられているが、この系では
シクロヘキセンが銅塩と鍔体を作り銅のパラジウム再酸
化能が失なわれるために反応は進行しないとされている
（触媒１０、２４（１９磯））。本発明者らはシクロヘ
キセン酸化法によるシクロヘキサノンの製造法について
鋭意研究を重ねた結果、炭素数２〜１０の脂肪族アルコ
ールを共存させることにより【１｝パラジウム化合物と
‘２｝鋼化合物および鉄化合物より選ばれる少なくとも
１種の化合物とを含む触媒を用いると、ベンゼンおよび
／またはシクロヘキサンの共存下でシクロヘキセンが選
択的に高収率でシクロヘキサノンに酸化されることを見
出し、この知見に基づいて本発明を完成するに到った。
すなわち、本発明はシクロヘキセンをベンゼンおよび／
またはシクロヘキサン、炭素数２〜１０の脂肪族アルコ
ール、ならびに（ルぐラジウム化合物と【２｝鋼化合物
および鉄化合物より選ばれる少なくとも１種の化合物と
を含む複合触媒の存在下、室温〜２００午０、液相で分
子状酸素と反応させてシクロヘキサノンを製造する方法
を提供するものである。
ンの部分脱水素法によるとシクロヘキセンは多量のベン
ゼンおよび／あるいはシクロヘキサンを含む混合物とし
て得られ、この二または三成分系の混合物からシクロヘ
キセンのみを分離精製することは実用的には極めて困難
である。従って、これらの混合系からシクロヘキセンを
分離精製することなく、混合系のま）で反応原料としそ
の中のシクｏヘキセンのみを選択的にシクロヘキサノン
に酸化することが望ましい。またシクロヘキセンのみの
酸化については、既に、塩化パラジウム−塩化鋼−塩酸
水溶液の触媒系を用いて試みられているが、この系では
シクロヘキセンが銅塩と鍔体を作り銅のパラジウム再酸
化能が失なわれるために反応は進行しないとされている
（触媒１０、２４（１９磯））。本発明者らはシクロヘ
キセン酸化法によるシクロヘキサノンの製造法について
鋭意研究を重ねた結果、炭素数２〜１０の脂肪族アルコ
ールを共存させることにより【１｝パラジウム化合物と
‘２｝鋼化合物および鉄化合物より選ばれる少なくとも
１種の化合物とを含む触媒を用いると、ベンゼンおよび
／またはシクロヘキサンの共存下でシクロヘキセンが選
択的に高収率でシクロヘキサノンに酸化されることを見
出し、この知見に基づいて本発明を完成するに到った。
すなわち、本発明はシクロヘキセンをベンゼンおよび／
またはシクロヘキサン、炭素数２〜１０の脂肪族アルコ
ール、ならびに（ルぐラジウム化合物と【２｝鋼化合物
および鉄化合物より選ばれる少なくとも１種の化合物と
を含む複合触媒の存在下、室温〜２００午０、液相で分
子状酸素と反応させてシクロヘキサノンを製造する方法
を提供するものである。
本発明で用いられる触媒においてパラジウム、銅ならび
に鉄化合物は無機塩、有機鍔塩等が使用可能で特に制限
はないが、なかんずく塩化パラジウム、塩化第一銅、塩
化第二銅、塩化第一鉄、塩化第二鉄等の塩化物が良好な
反応成績を示し、さらに反応溶媒中への溶解性を高める
意味で結晶水を有するものが好ましい。
に鉄化合物は無機塩、有機鍔塩等が使用可能で特に制限
はないが、なかんずく塩化パラジウム、塩化第一銅、塩
化第二銅、塩化第一鉄、塩化第二鉄等の塩化物が良好な
反応成績を示し、さらに反応溶媒中への溶解性を高める
意味で結晶水を有するものが好ましい。
また本発明で用いる脂肪族アルコールは炭素数２〜１０
の室温〜２００００の反応温度範囲で液状のものであれ
ば、直鎖および分岐あるいは一級、二級、および三級の
如何を問わず「特に制限はないが、エチルアルコール、
プロピルアルコール、イソブチルアルコール、あるいは
ベンチルアルコールのような炭素数２〜５でかつ一級の
アルコールが良好な反応結果を与える。脂肪族アルコー
ルの添加は本発明の方法において必須の要素であり、そ
の添加量を低減させると反応速度は低下し、脂肪族アル
コール無添加では反応は進行せずシクロヘキサノンの生
成は認められなかった。さらに本発明で使用する反応原
料、即ちベンゼンおよび／またはシクロヘキサンを含む
シクロヘキセンにおいて、それらの含有量の比は特に制
限はなく、ベンゼンの部分水素添加あるいはシクロヘキ
サンの部分脱水秦等によって得られるベンゼンーシクロ
ヘキサンーシクロヘキセンの混合物をそのま）反応に使
用することができる。触媒の添加量はシクロヘキセンに
対してパラジウム化合物について０．００１〜１の重量
％好ましくは０．０１〜１重量％、鋼または鉄化合物に
ついて０．０１〜２の重量％好ましくは０．１〜１の重
量％、分子状酸素源としては純酸素ガスあるいは空気の
いずれを用いてもよく常圧〜３０ｋ９／地の範囲で有効
である。
の室温〜２００００の反応温度範囲で液状のものであれ
ば、直鎖および分岐あるいは一級、二級、および三級の
如何を問わず「特に制限はないが、エチルアルコール、
プロピルアルコール、イソブチルアルコール、あるいは
ベンチルアルコールのような炭素数２〜５でかつ一級の
アルコールが良好な反応結果を与える。脂肪族アルコー
ルの添加は本発明の方法において必須の要素であり、そ
の添加量を低減させると反応速度は低下し、脂肪族アル
コール無添加では反応は進行せずシクロヘキサノンの生
成は認められなかった。さらに本発明で使用する反応原
料、即ちベンゼンおよび／またはシクロヘキサンを含む
シクロヘキセンにおいて、それらの含有量の比は特に制
限はなく、ベンゼンの部分水素添加あるいはシクロヘキ
サンの部分脱水秦等によって得られるベンゼンーシクロ
ヘキサンーシクロヘキセンの混合物をそのま）反応に使
用することができる。触媒の添加量はシクロヘキセンに
対してパラジウム化合物について０．００１〜１の重量
％好ましくは０．０１〜１重量％、鋼または鉄化合物に
ついて０．０１〜２の重量％好ましくは０．１〜１の重
量％、分子状酸素源としては純酸素ガスあるいは空気の
いずれを用いてもよく常圧〜３０ｋ９／地の範囲で有効
である。
反応温度は室温〜２０００Ｃ付近の温度で行なうことが
できるが、あまり低温すぎると反応速度が遅くなり、一
方、高すぎると溶媒の損失あるいは副反応が多くなるの
で４０〜１５０ｑｏの範囲で実施するのが好ましい。次
に実施例により本発明の詳細を説明するが、本発明は下
記実施例のみに限定されるものではない。
できるが、あまり低温すぎると反応速度が遅くなり、一
方、高すぎると溶媒の損失あるいは副反応が多くなるの
で４０〜１５０ｑｏの範囲で実施するのが好ましい。次
に実施例により本発明の詳細を説明するが、本発明は下
記実施例のみに限定されるものではない。
なお反応生成物の分析にはガマクロマトグラフを用いた
。実施例 １ シクロヘキセン１０の‘、ベンゼン１０の【、エチルア
ルコール２０Ｍ、塩化パラジウム（ＰｄＣ１２）０．８
ｍｍｏｌ、塩化第二鉄（ＦｅＣ１３・細２０）４．０ｍ
ｍｏｌを１００泌のガラス製容器に仕込み、反応温度６
０００、酸素圧８６仇舷Ｈｇで２時間反応させ、その３
０分毎に酸素吸収量を測定し反応生成物を分析した。
。実施例 １ シクロヘキセン１０の‘、ベンゼン１０の【、エチルア
ルコール２０Ｍ、塩化パラジウム（ＰｄＣ１２）０．８
ｍｍｏｌ、塩化第二鉄（ＦｅＣ１３・細２０）４．０ｍ
ｍｏｌを１００泌のガラス製容器に仕込み、反応温度６
０００、酸素圧８６仇舷Ｈｇで２時間反応させ、その３
０分毎に酸素吸収量を測定し反応生成物を分析した。
その結果を表１に示す。表１
反応時間 酸素吸収量 シクｏヘ シクロヘ シクロヘ
キキセン転 キサノン サノン選「分）（ＭＭｏＺ）化
率（％）収率（％）択率（％）３０ ２．１
６．１ ２．１ ３４．７６０
５．７ １１‐９ ５．４ ４５．
６９０ ８７ １５．４ ８．３
５４．１１２０ １１．０ １８．２
１０．７ ５９．０実施例 ２シクロヘキセン１０
泌、ベンゼン１０の【、シクロヘキサン１０の‘、エチ
ルアルコール２０の‘、塩化パラジウム（ＰｄＣ１２）
１．０ｍｍｏｌ、塩化第二鉄（ＦｅＣ１３・細２０）５
．０ｍｍｏｌを１００の上のガラス製容器に仕込み、実
施例１と同様な方法で反応を行なった。
キキセン転 キサノン サノン選「分）（ＭＭｏＺ）化
率（％）収率（％）択率（％）３０ ２．１
６．１ ２．１ ３４．７６０
５．７ １１‐９ ５．４ ４５．
６９０ ８７ １５．４ ８．３
５４．１１２０ １１．０ １８．２
１０．７ ５９．０実施例 ２シクロヘキセン１０
泌、ベンゼン１０の【、シクロヘキサン１０の‘、エチ
ルアルコール２０の‘、塩化パラジウム（ＰｄＣ１２）
１．０ｍｍｏｌ、塩化第二鉄（ＦｅＣ１３・細２０）５
．０ｍｍｏｌを１００の上のガラス製容器に仕込み、実
施例１と同様な方法で反応を行なった。
その結果を表２に示す。、 表 ２
反応時間 酸素吸収量 シクロヘ シクロヘ シクロヘ
キキセン転キサノン サノン速く分）（加納ｏＺ）化率
（％）収率（％）択率（％）３０ １．７
２．０ １．８ ９０．０６０ ４
．３ ４．６ ３．４ ７３．９９０
６．５ ９．１ ６．３ ６
８．７１２０ ８．９ １１．０
８．８ ７９．４実施例 ３実施例１において
塩化第二鉄（ＦｅＣ１３・細２０）４．０ｍｍｏｌの代
りに塩化第二鋼（ＣｕＣ１２・が２０）４．０のｍｏｌ
を用い、実施例１と同様な方法で反応を行なった。
キキセン転キサノン サノン速く分）（加納ｏＺ）化率
（％）収率（％）択率（％）３０ １．７
２．０ １．８ ９０．０６０ ４
．３ ４．６ ３．４ ７３．９９０
６．５ ９．１ ６．３ ６
８．７１２０ ８．９ １１．０
８．８ ７９．４実施例 ３実施例１において
塩化第二鉄（ＦｅＣ１３・細２０）４．０ｍｍｏｌの代
りに塩化第二鋼（ＣｕＣ１２・が２０）４．０のｍｏｌ
を用い、実施例１と同様な方法で反応を行なった。
その結果を表３に示す。表 ３反応時間 酸素吸収量
シクロヘ シクロヘ シクｏへ千キセン転キサノン サ
ノン選（（分）（Ｍｍｏの 化率（％）収率（％）択率
（％）３０ １．２ ３．２ ２
．７ ８３．５６０ ３．６ ５．
５ ４．８ ８６．２９０ ５．６
７．７ ７．６ ９０．０１２０
７．５ １２．５ １０．１ ８
１．３実施例 ４実施例２において塩化第二鉄（ＦｅＣ
１３・曲２０）５．０ｍｍｏｌの代りに塩化第二銅（Ｃ
ｕＣ１２・２日２０）５．０ｍｍｏｌを用い、実施例１
と同様な方法で反応を行なった。
シクロヘ シクロヘ シクｏへ千キセン転キサノン サ
ノン選（（分）（Ｍｍｏの 化率（％）収率（％）択率
（％）３０ １．２ ３．２ ２
．７ ８３．５６０ ３．６ ５．
５ ４．８ ８６．２９０ ５．６
７．７ ７．６ ９０．０１２０
７．５ １２．５ １０．１ ８
１．３実施例 ４実施例２において塩化第二鉄（ＦｅＣ
１３・曲２０）５．０ｍｍｏｌの代りに塩化第二銅（Ｃ
ｕＣ１２・２日２０）５．０ｍｍｏｌを用い、実施例１
と同様な方法で反応を行なった。
その結果を表４に示す。表 ４反応時間 酸素吸収量
シクロヘ シクロヘ シクロヘキキセン転 キサノン
サノン選化率（％）収率（％）択率（％） ３０ ０．９ ３．８ １．９
５０．０６０ ２．３ ５．７
３．５ ６０．７９０ ３，７
９．６ ６．１ ５３．２１２０
５．０ １０．０ ７．５ ７４．
３実施例 ５シクロヘキセン１０の【、ベンゼン１５の
Ｚ、エチルアルコール５の‘、塩化パラジウム（ＰｄＣ
１２）０．６ｍｍｏｌ、塩化第二鉄（ＦｅＣ１３・細２
０）３．０ｍｍｏｌを１００の【のガラス製容器に仕込
み、実施例１と同様な反応を行なった。
シクロヘ シクロヘ シクロヘキキセン転 キサノン
サノン選化率（％）収率（％）択率（％） ３０ ０．９ ３．８ １．９
５０．０６０ ２．３ ５．７
３．５ ６０．７９０ ３，７
９．６ ６．１ ５３．２１２０
５．０ １０．０ ７．５ ７４．
３実施例 ５シクロヘキセン１０の【、ベンゼン１５の
Ｚ、エチルアルコール５の‘、塩化パラジウム（ＰｄＣ
１２）０．６ｍｍｏｌ、塩化第二鉄（ＦｅＣ１３・細２
０）３．０ｍｍｏｌを１００の【のガラス製容器に仕込
み、実施例１と同様な反応を行なった。
その結果を表５に示す。表 ５反応時間 酸素吸収量
シクロヘ シクロヘ シクロヘキキセン転キサノン サ
ノン選（分）（ｍＭｏ多）化率（％）収率（％）択率（
％）３０ ０．９６ ３．４ １．
３ ３７．６６０ ２．１ ５．
３ ２．６ ４９．１９０ ３．５
７．１ ３．８ ５３．２１２０
４．７ ８．７ ４．９ ５５．
９実施例 ６シクロヘキセン１０の‘、シクロヘキサン
１５の‘、塩化パラジウム（ＰｄＣ１２）０．６ｍｍｏ
ｌ、塩化第二銅（Ｃに１２・汎２０）３．０ｍｍｏｌを
１００私のガラス製容器に仕込み、実施例１と同様な方
法で２時間反応を行なった。
シクロヘ シクロヘ シクロヘキキセン転キサノン サ
ノン選（分）（ｍＭｏ多）化率（％）収率（％）択率（
％）３０ ０．９６ ３．４ １．
３ ３７．６６０ ２．１ ５．
３ ２．６ ４９．１９０ ３．５
７．１ ３．８ ５３．２１２０
４．７ ８．７ ４．９ ５５．
９実施例 ６シクロヘキセン１０の‘、シクロヘキサン
１５の‘、塩化パラジウム（ＰｄＣ１２）０．６ｍｍｏ
ｌ、塩化第二銅（Ｃに１２・汎２０）３．０ｍｍｏｌを
１００私のガラス製容器に仕込み、実施例１と同様な方
法で２時間反応を行なった。
Claims (1)
- １ シクロヘキセンを分子状酸素で酸化してシクロヘキ
サノンを製造するに際し、液相でベンゼンおよびシクロ
ヘキサンのうち少なくとも一つならびに炭素数２〜１０
の脂肪族アルコールの共存下、触媒として（１）パラジ
ウム化合物と（２）銅化合物および酸化鉄から選ばれる
少なくとも１種の化合物とを含む複合系触媒を用いるこ
とを特徴とするシクロヘキサノンの製造法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56042114A JPS60331B2 (ja) | 1981-03-20 | 1981-03-20 | シクロヘキサノンの製造方法 |
| US06/341,758 US4400544A (en) | 1981-03-20 | 1982-01-22 | Method for the preparation of cyclohexanone |
| DE19823203286 DE3203286A1 (de) | 1981-03-20 | 1982-02-01 | Verfahren zur herstellung von zyklohexanon |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56042114A JPS60331B2 (ja) | 1981-03-20 | 1981-03-20 | シクロヘキサノンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57156428A JPS57156428A (en) | 1982-09-27 |
| JPS60331B2 true JPS60331B2 (ja) | 1985-01-07 |
Family
ID=12626921
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56042114A Expired JPS60331B2 (ja) | 1981-03-20 | 1981-03-20 | シクロヘキサノンの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4400544A (ja) |
| JP (1) | JPS60331B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6436704A (en) * | 1987-07-31 | 1989-02-07 | Kobe Steel Ltd | Method for continuously producing water atomized metal powder |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4720474A (en) * | 1985-09-24 | 1988-01-19 | Catalytica Associates | Olefin oxidation catalyst system |
| US4723041A (en) * | 1985-09-24 | 1988-02-02 | Catalytica Associates | Olefin oxidation catalyst system |
| JPH0629208B2 (ja) * | 1987-03-30 | 1994-04-20 | 出光興産株式会社 | シクロアルカノンの製造方法 |
| CN1217885C (zh) * | 2000-04-26 | 2005-09-07 | 三菱化学株式会社 | 生产缩酮和/或缩醛的方法 |
| DE10037390A1 (de) * | 2000-08-01 | 2002-02-14 | Covion Organic Semiconductors | Verfahren zur Herstellung von olefinsubstituierten Aromaten oder Heteroaromaten |
| CN107051562B (zh) * | 2016-12-28 | 2019-07-16 | 中南大学 | 一种用于环己烯氧化的石墨烯基碳酸钴催化剂的制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3370073A (en) * | 1963-07-11 | 1968-02-20 | Gulf Research Development Co | Oxidation of olefinically unsaturated hydrocarbons to carbonyl compounds |
| US3391195A (en) * | 1963-12-04 | 1968-07-02 | Monsanto Res Corp | Fluorinated polyphenyl ethers |
| US3340304A (en) * | 1964-06-17 | 1967-09-05 | Gulf Research Development Co | Selective oxidation of cyclohexane to cyclohexanone |
| US3410807A (en) * | 1967-02-09 | 1968-11-12 | Lummus Co | Solutions containing noble metal compounds |
| CA1049041A (en) * | 1972-11-23 | 1979-02-20 | Stamicarbon B.V. | Process for the preparation of cycloalkanones and/or cycloalkanols |
| FR2435455A1 (fr) * | 1978-09-05 | 1980-04-04 | Kuraray Co | Procede de preparation d'un compose carbonyle |
-
1981
- 1981-03-20 JP JP56042114A patent/JPS60331B2/ja not_active Expired
-
1982
- 1982-01-22 US US06/341,758 patent/US4400544A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6436704A (en) * | 1987-07-31 | 1989-02-07 | Kobe Steel Ltd | Method for continuously producing water atomized metal powder |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57156428A (en) | 1982-09-27 |
| US4400544A (en) | 1983-08-23 |
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