JPS6045611B2 - エチレングリコ−ルの製造方法 - Google Patents
エチレングリコ−ルの製造方法Info
- Publication number
- JPS6045611B2 JPS6045611B2 JP53033138A JP3313878A JPS6045611B2 JP S6045611 B2 JPS6045611 B2 JP S6045611B2 JP 53033138 A JP53033138 A JP 53033138A JP 3313878 A JP3313878 A JP 3313878A JP S6045611 B2 JPS6045611 B2 JP S6045611B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene oxide
- water
- ethylene glycol
- glycol
- tungsten
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明エチレンオキシドと水とを反応せしめてエチレ
ングリコールを製造する方法に関する。
ングリコールを製造する方法に関する。
詳しくは、金属タングステンおよび／またはタングステ
ン化合物の存在下、エチレンオキシドと水とを反応せし
めて得られるエチレングリコールのうちモノエチレング
リコールの生成割合を大きくする製造方法である。 従
来、エチレンオキシドと水との反応によるエチレングリ
コールの製造方法は、硫酸等の酸触媒を使用する方法、
水酸化ナトリウム等のアルカリ触媒を使用する方法およ
び触媒を使用せすに高温高圧に行う方法がある。
ン化合物の存在下、エチレンオキシドと水とを反応せし
めて得られるエチレングリコールのうちモノエチレング
リコールの生成割合を大きくする製造方法である。 従
来、エチレンオキシドと水との反応によるエチレングリ
コールの製造方法は、硫酸等の酸触媒を使用する方法、
水酸化ナトリウム等のアルカリ触媒を使用する方法およ
び触媒を使用せすに高温高圧に行う方法がある。
これらの方法では、エチレンオキシドと水との反応で生
成するモノエチレングリコールの他に相当量のジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコールおよびポリエチ
レングリコールカ唱■生する。 このエチレンオキシド
と水との反応によつて得られるエチレングリコールの組
成比は反応原料であるエチレンオキシド／水のモル比に
よつてほぼ決定される。
成するモノエチレングリコールの他に相当量のジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコールおよびポリエチ
レングリコールカ唱■生する。 このエチレンオキシド
と水との反応によつて得られるエチレングリコールの組
成比は反応原料であるエチレンオキシド／水のモル比に
よつてほぼ決定される。
すなわち、エチレングリコールの組成のうちモノエチレ
ングリコールの生割合を増加させるには、エチレンオキ
シド／水のモル比を小にすることにより可能である。こ
の場合生成した希薄エチレングリコール水溶液からエチ
レングリコールを得るためには多量の水を脱水しなけれ
ばならないためユーテイリテイコストが大きくなる欠点
がある。 本発明者らは、従来方法の欠点を克服し、ほ
とんど副生エチレングリコールを生成しないで、エチレ
ンオキシドと水との反応において簡便かつ経済的に特に
モノエチレングリコールの生成割合を大きくできる製造
方法について研究した結果、金属タングステンおよび／
またはタングステン化物の存在下エチレンオキシドと水
とを反応させることによりエチレンオキシドを完全にエ
チレングリコールに変化せしめ、エチレングリコール組
成のうちモノエチレングリコールの生成割合を大きくす
ることができることを見出して本発明を完成させたもの
である。
ングリコールの生割合を増加させるには、エチレンオキ
シド／水のモル比を小にすることにより可能である。こ
の場合生成した希薄エチレングリコール水溶液からエチ
レングリコールを得るためには多量の水を脱水しなけれ
ばならないためユーテイリテイコストが大きくなる欠点
がある。 本発明者らは、従来方法の欠点を克服し、ほ
とんど副生エチレングリコールを生成しないで、エチレ
ンオキシドと水との反応において簡便かつ経済的に特に
モノエチレングリコールの生成割合を大きくできる製造
方法について研究した結果、金属タングステンおよび／
またはタングステン化物の存在下エチレンオキシドと水
とを反応させることによりエチレンオキシドを完全にエ
チレングリコールに変化せしめ、エチレングリコール組
成のうちモノエチレングリコールの生成割合を大きくす
ることができることを見出して本発明を完成させたもの
である。
本発明の目的の一つは、エチレンオキシドと水とを反
応させることによりエチレングリコールを製造する方法
において、特にモノエチレングリコールの生成割合を大
きくしたエチレングリコールの製造方法を提供すること
にある。他の目的は以下の記載から明らかになるであろ
う。本発明は、エチレンオキシドと水とを反応せしめて
エチレングリコールを製造するに際し、触媒として金属
タングステンおよび／またはタングステン化合物を使用
することを特徴とするエチレングリコールの製造方法で
ある。
応させることによりエチレングリコールを製造する方法
において、特にモノエチレングリコールの生成割合を大
きくしたエチレングリコールの製造方法を提供すること
にある。他の目的は以下の記載から明らかになるであろ
う。本発明は、エチレンオキシドと水とを反応せしめて
エチレングリコールを製造するに際し、触媒として金属
タングステンおよび／またはタングステン化合物を使用
することを特徴とするエチレングリコールの製造方法で
ある。
本発明で使用する反応原料としてのエチレンオキシドは
、あらゆる方法で得られたエチレンオキシドが使用でき
、たとえば、エチレンと空気および／または分子状酸素
含有ガスとともに気相で銀を主体とする銀触上で反応さ
せる直接酸化法によつて得られたエチレンオキシドを使
用することができる。
、あらゆる方法で得られたエチレンオキシドが使用でき
、たとえば、エチレンと空気および／または分子状酸素
含有ガスとともに気相で銀を主体とする銀触上で反応さ
せる直接酸化法によつて得られたエチレンオキシドを使
用することができる。
特に実質１００％に精製されたエチレンオキシドが好ま
しいが、エチレンオキシド精製工程の前に得られる不純
物含有エチレンオキシドおよびエチレンオキシド水溶液
も使用できる。また、反応原料としての水は、あらゆる
水を使用でき、特に新鮮な水、イオン交換水、水蒸気の
凝縮水、エチレンオキシドおよびエチレングリコールプ
ラントにおける脱水工程の凝縮水、エチレンオキシドを
直接酸化法によつて製造する際に生成エチレンオキシド
含有ガスを水で吸収するエチレンオキシド吸収工程と水
からエチレンオキシドを放散する工程とを循環する吸収
水等を使用することができる。
しいが、エチレンオキシド精製工程の前に得られる不純
物含有エチレンオキシドおよびエチレンオキシド水溶液
も使用できる。また、反応原料としての水は、あらゆる
水を使用でき、特に新鮮な水、イオン交換水、水蒸気の
凝縮水、エチレンオキシドおよびエチレングリコールプ
ラントにおける脱水工程の凝縮水、エチレンオキシドを
直接酸化法によつて製造する際に生成エチレンオキシド
含有ガスを水で吸収するエチレンオキシド吸収工程と水
からエチレンオキシドを放散する工程とを循環する吸収
水等を使用することができる。
本発明において使用される触媒としての金属タングステ
ンとしては、高表面積の金属タングステンが好ましく、
使用形態としては、粉末状、砂状、粒状、金網状、ハニ
カム状、スポンジ状のものを液相に混合、懸濁あるいは
固定床として用いられ、また、反応器の材質に金属タン
グステンを含有したものでもよい。
ンとしては、高表面積の金属タングステンが好ましく、
使用形態としては、粉末状、砂状、粒状、金網状、ハニ
カム状、スポンジ状のものを液相に混合、懸濁あるいは
固定床として用いられ、また、反応器の材質に金属タン
グステンを含有したものでもよい。
これらのうちで、反応活性の強さ、取り扱いの容易さ、
価格などから適当なものを選べばよく、とくに反応系内
で微細に分散できるものが望ましい。また、触媒として
のタングステン化合物としてはタングステンの酸化物、
タングステン酸塩、タングステンのハロゲン化物、具体
的には、タングステン酸、二酸化タングステン、三酸化
タングステン、タングステン酸アンモニウム、バラタン
グステン酸アンモニウム、タングステン酸カドミウム、
タングステン酸カリウム、タングステン酸カルシウム、
タングステン酸第一コバルト、タングステン酸第２鉄、
タングステン酸ナトリウム、バラタングステン酸ナトリ
ウム、タングステン酸鉛、タングステン酸バリウム、タ
ングステン酸マグネシウム、タングステン酸リチウム、
タングステン酸第２銅、タングステン酸ビスマス、リン
タングステン酸、二塩化タングステン、五塩化タングス
テン等がそれぞれ有効に用いられる。
価格などから適当なものを選べばよく、とくに反応系内
で微細に分散できるものが望ましい。また、触媒として
のタングステン化合物としてはタングステンの酸化物、
タングステン酸塩、タングステンのハロゲン化物、具体
的には、タングステン酸、二酸化タングステン、三酸化
タングステン、タングステン酸アンモニウム、バラタン
グステン酸アンモニウム、タングステン酸カドミウム、
タングステン酸カリウム、タングステン酸カルシウム、
タングステン酸第一コバルト、タングステン酸第２鉄、
タングステン酸ナトリウム、バラタングステン酸ナトリ
ウム、タングステン酸鉛、タングステン酸バリウム、タ
ングステン酸マグネシウム、タングステン酸リチウム、
タングステン酸第２銅、タングステン酸ビスマス、リン
タングステン酸、二塩化タングステン、五塩化タングス
テン等がそれぞれ有効に用いられる。
また、金属タングステンおよびタングステン化合物は混
合して使用することができる。これらの触媒はそのまま
の形で、または成形して、あるいは公知の方法でシリカ
、アルミナ、ゼオライト等に担持して液相に溶解、混合
、懸濁および固定床として用いられる。
合して使用することができる。これらの触媒はそのまま
の形で、または成形して、あるいは公知の方法でシリカ
、アルミナ、ゼオライト等に担持して液相に溶解、混合
、懸濁および固定床として用いられる。
添加方法としては水と混合させたり、または独立に添加
口を設けたりするが、いずれの場合も最初に全量添加す
る方法や反応中連続的あるいは断続的に一定量ずつ添加
する方法がある。実用上反応形式や操作方法などを考慮
して適当に選べばよい。本発明において触媒として用い
られるタングステン化合物の使用量は、エチレンオキシ
ドと水の混合物に対して０．０１重量％以上が不可欠で
、好ましくは０．１重量％以上が好ましく、特に０．２
〜５重量％の範囲が有利である。
口を設けたりするが、いずれの場合も最初に全量添加す
る方法や反応中連続的あるいは断続的に一定量ずつ添加
する方法がある。実用上反応形式や操作方法などを考慮
して適当に選べばよい。本発明において触媒として用い
られるタングステン化合物の使用量は、エチレンオキシ
ドと水の混合物に対して０．０１重量％以上が不可欠で
、好ましくは０．１重量％以上が好ましく、特に０．２
〜５重量％の範囲が有利である。
エチレンオキシドと水との反応は、反応圧力３〜３０ｋ
９１ｄＧ１好ましくは５〜２５ｋ９１ｄＧ１反応温度５
０〜２５０℃、好ましくは１００〜２００℃、エチレン
オキシドと水とのモル比はエチレンオキシドニ水＝１：
１〜１：３０、好しくは１：１〜１：２０の範囲で操作
される。
９１ｄＧ１好ましくは５〜２５ｋ９１ｄＧ１反応温度５
０〜２５０℃、好ましくは１００〜２００℃、エチレン
オキシドと水とのモル比はエチレンオキシドニ水＝１：
１〜１：３０、好しくは１：１〜１：２０の範囲で操作
される。
反応は空気、二酸化炭素および窒素ガス雰囲気中いずれ
も行うことができるが、特に、製品の着色をさけるため
窒素ガス雰囲気中で行うのが好ましい。
も行うことができるが、特に、製品の着色をさけるため
窒素ガス雰囲気中で行うのが好ましい。
本発明における反応形式は回分式、半回分式および連続
式のいずれでも可能である。本発明方法を工業的に実施
することにより、エチレンオキシドと水との反応におい
て、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールお
よびポリエチレングリコール等の副生物の少ないモノエ
チレングリコールを有利に製造することが可能となり、
その工業的価値は大きいものである。
式のいずれでも可能である。本発明方法を工業的に実施
することにより、エチレンオキシドと水との反応におい
て、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールお
よびポリエチレングリコール等の副生物の少ないモノエ
チレングリコールを有利に製造することが可能となり、
その工業的価値は大きいものである。
以下、実施例をあげ本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明は実施例のみに限定されないことはもちろんであ
る。実施例１ 攪拌機のある５００ｍ１ステンレス製オートクレーブに
エチレンオキシド４０ｇ１水３００ｇおよび触媒として
２００メッシュを通過した金属タングステン粉Ｋｇを加
え、ついで窒素ガスをオートクレーブの圧力が１０ｋ９
１ｃＴ１Ｇとなるまで封入した。
本発明は実施例のみに限定されないことはもちろんであ
る。実施例１ 攪拌機のある５００ｍ１ステンレス製オートクレーブに
エチレンオキシド４０ｇ１水３００ｇおよび触媒として
２００メッシュを通過した金属タングステン粉Ｋｇを加
え、ついで窒素ガスをオートクレーブの圧力が１０ｋ９
１ｃＴ１Ｇとなるまで封入した。
温度１６０℃に保たれたオイルバス中にこのオートクレ
ーブを浸し２時間反応させた。その結果、エチレンオキ
シドは完全にエチレングリコールに変化し、得られたエ
チレングリコール水溶液のエチレングリコール組成は第
１表のとおりであつた。実施例２〜４ 実施例１において、第１表に示す触媒および触媒の添加
量以外は実施例１と同様に行つた。
ーブを浸し２時間反応させた。その結果、エチレンオキ
シドは完全にエチレングリコールに変化し、得られたエ
チレングリコール水溶液のエチレングリコール組成は第
１表のとおりであつた。実施例２〜４ 実施例１において、第１表に示す触媒および触媒の添加
量以外は実施例１と同様に行つた。
その結果、実施例２〜４のエチレンオキシドは完全にエ
チレングリコールに変化し、得られたエチレングリコー
ル水溶液のエチレングリコール組成は第１表のとおりで
あつた。比較例１ 実施例１において、触媒を無添加とする以外は、実施例
１と同様に行つた。
チレングリコールに変化し、得られたエチレングリコー
ル水溶液のエチレングリコール組成は第１表のとおりで
あつた。比較例１ 実施例１において、触媒を無添加とする以外は、実施例
１と同様に行つた。
その結果、エチレンオキシドは完全にエチレングリコー
ルに変化し、得られたエチレングリコール水溶液のエチ
レングリコール組成は第１表のとおりであつた。実施例
５攪拌機のある５００７７１１のステンレス製オートク
レーブにエチレンオキシド５０ｇ１水１０２ｇおよび触
媒としてタングステン酸ナトリウム２．５ｇを加え、炭
酸ガスをオートクレーブの圧力が１０ｋ９１ｄＧとなる
まて封入した。
ルに変化し、得られたエチレングリコール水溶液のエチ
レングリコール組成は第１表のとおりであつた。実施例
５攪拌機のある５００７７１１のステンレス製オートク
レーブにエチレンオキシド５０ｇ１水１０２ｇおよび触
媒としてタングステン酸ナトリウム２．５ｇを加え、炭
酸ガスをオートクレーブの圧力が１０ｋ９１ｄＧとなる
まて封入した。
このオートクレーブを温度１６０℃に保たれたオイルバ
ス中に浸し２時間反応せしめた。その結果エチレンオキ
シドは完全にエチレングリコールに変化し、得られたエ
チレングリコール水溶液のエチレングリコール組成はモ
ノエチレングリコール７８．踵量％、ジエチレングリコ
ール１９．９重量％、トリエチレングリコール１．４重
量％であつた。比較例２ 実施例５において、触媒を無添加とする以外は実施例５
と同様に行つた。
ス中に浸し２時間反応せしめた。その結果エチレンオキ
シドは完全にエチレングリコールに変化し、得られたエ
チレングリコール水溶液のエチレングリコール組成はモ
ノエチレングリコール７８．踵量％、ジエチレングリコ
ール１９．９重量％、トリエチレングリコール１．４重
量％であつた。比較例２ 実施例５において、触媒を無添加とする以外は実施例５
と同様に行つた。
Claims (1)
- １ エチレンオキシドと水とを反応せしめてエチレング
リコールを製造するに際し、触媒として金属タングステ
ンおよび／またはタングステン化合物を使用することを
特徴とするエチレングリコールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53033138A JPS6045611B2 (ja) | 1978-03-24 | 1978-03-24 | エチレングリコ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53033138A JPS6045611B2 (ja) | 1978-03-24 | 1978-03-24 | エチレングリコ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54128507A JPS54128507A (en) | 1979-10-05 |
| JPS6045611B2 true JPS6045611B2 (ja) | 1985-10-11 |
Family
ID=12378229
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53033138A Expired JPS6045611B2 (ja) | 1978-03-24 | 1978-03-24 | エチレングリコ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6045611B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1120955A (en) * | 1979-07-09 | 1982-03-30 | Toshihiko Kumazawa | Process for the production of alkylene glycols |
| US4667045A (en) * | 1984-03-28 | 1987-05-19 | Union Carbide Corporation | Organosalts of metalate anions and process for the production of alkylene glycols therewith |
| US4579982A (en) * | 1984-03-28 | 1986-04-01 | Union Carbide Corporation | Preparation of monoalkylene glycols using two liquid phase reaction menstruum |
| EP1625887B1 (en) * | 2004-08-05 | 2009-01-14 | Saudi Basic Industries Corporation | Process with a heat-exchanger coated with a catalyst |
-
1978
- 1978-03-24 JP JP53033138A patent/JPS6045611B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54128507A (en) | 1979-10-05 |
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