JP2004269876A - プラスチック接着用の塩素を含まない、そして低減された塩素含量のポリマーと樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】塩素を含まない、あるいは低減された塩素含量のポリマー組成物から形成されるコーティング、フィルム及び成型品を提供する。
【解決手段】１つあるいは１より多いアイソタクチックの変成されたポリプロピレン（ＭＰＰ）またはポリプロピレン−α−オレフィンコポリマー（ＭＰＰコポリマー）と１つあるいは１より多いポリマーまたは樹脂を含む組成物であって、前記ＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーが１個あるいは１より多いカルボキシルまたは酸無水物、好ましくはマレイン酸または酸無水物により、あるいは１個あるいは１より多いエポキシまたはヒドロキシル基により変成されている組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、プラスチック基体に対する改善された接着性を示す、塩素を含まないコーティング、フィルム形成性および成形用の組成物に関する。特に、本発明は、エポキシ、ヒドロキシル、カルボキシル、あるいは酸無水物官能性プロピレンポリマー、コポリマーおよび付加物を含有する塩素を含まない、あるいは低減された塩素の組成物と、これらの組成物から形成されるコーティング、フィルムおよび成形物品とに関する。

熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）としても知られているゴムにより変成されたポリプロピレンおよびポリプロピレン含有コンパウンドなどのポリオレフィンは、コストが低く、軽量であり、耐衝撃性が良好であり、成形性とリサイクル性が容易であるために、これらの使用は自動車用市場などの領域で１９７０年代以来著しく成長した。これらは、エアバッグカバーなどの室内用途とファシアおよび装飾品などの室外用途で使用されてきた。これらの基体の耐候性、硬さ、色および外観を改善する試みとして、これらのポリオレフィンおよびＴＰＯ基体にコーティングを塗布してきた。非処理熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）と非処理ポリプロピレン基体に対する接着性を改善するために設計されたコーティング組成物は、芳香族溶剤に溶解された、あるいは水性コーティング用水性分散液になされた塩素化ポリオレフィン（ＣＰＯ）を含んでなるものであった。しかしながら、塩素含有有機化合物の毒性と劣ったリサイクル性を含む多数のマイナスの点がＣＰＯの使用に関連している。更に、ＣＰＯと他のポリマーとの限定された相溶性は、特にＣＰＯが容易に溶解あるいは分散しない溶剤性系において劣った接着性と外観性のコーティングを生じる。

ＣＰＯと他のポリマーとの非相溶性を回避する試みは、大量の高毒性の塩素化溶剤、例えば塩化メチレンを含むコーティング組成物を生みだす。なお他のコーティングはＣＰＯの使用を全く回避してきたが、有効量のＣＰＯを含有しないＴＰＯおよび他のポリオレフィン基体用のコーティングはこれらの基体に対する接着性の点で不満足であることが判った。

Ｔｅｍｐｌｅｔｏｎらへの米国特許第６，３１０，１３４号明細書は、ポリプロピレン、プロピレンコポリマー、プロピレンターポリマー、エチレンコポリマーおよびエチレンターポリマーから選択される０．５〜４０重量％の化学変成されたカルボキシル、エステルあるいは酸無水物官能性非晶質ポリオレフィンを含む、溶剤ベースの接着促進性プライマー組成物を開示している。この組成物は、劣った硬さと引っ張り強さを有するコーティングを与える可能性のある結晶性ポリオレフィンの使用により生じる問題をある程度回避するコーティングを提供する。しかしながら、このコーティングは、例えば、耐湿試験とガソリンなどの溶剤に対する耐久性の点でＴＰＯ基体に対する強い接着性を欠き、そしてＴｅｍｐｌｅｔｏｎらの非晶質ポリオレフィンはばらついた分散性と硬さなどのコーティングの性質をもたらす。更には、Ｔｅｍｐｌｅｔｏｎらは、溶剤ベースのプライマー組成物のみを開示し、水性プライマー、ベースコートまたはカラーコーティング、および成形性、フィルム形成性、あるいはパウダーコーティング組成物を提供していない。
米国特許第６，３１０，１３４号明細書

ＴＰＯと他のプラスチックの基体に対して優れた接着性をもたらす、塩素を含まないコーティング、フィルム形成性および成形用の組成物に対する必要性が存在する。更には、塩素を含まないか、あるいは低減された塩素含量を有し、そしてある範囲の水性および溶剤性コーティング、フィルム形成性および成形用の組成物と相溶性のあるプロピレンポリマー含有組成物を提供する必要性が残っている。本発明は、上述の欠点無しでこれらの必要性に合致する、塩素を含まないコーティング、フィルム形成性および成形用組成物を提供する。

本発明は、１つあるいは１より多いアイソタクチックの低分子量で変成されたポリプロピレン（ＭＰＰ）またはポリプロピレン−α−オレフィンコポリマー（ＭＰＰコポリマー）と１つあるいは１より多いポリマーまたは樹脂を含む組成物であって、前記ＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーがカルボキシル、酸無水物、ヒドロキシルあるいはエポキシ基、またはこれらの基の組み合わせ物により変成されていて、そして更に、このポリマーまたは樹脂が好ましくはアクリルポリマー、アルキッド樹脂、ウレタンポリマー、ポリエステル樹脂およびこれらの組み合わせ物である組成物を提供する。好ましくは、アイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーは、１個あるいは２個の末端カルボキシル、酸無水物、ヒドロキシルあるいはエポキシ基を含有する。非処理熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）基体とポリオレフィン基体に対して優れた接着性を有する、水性あるいは溶剤性コーティング中で、およびフィルム形成性組成物中でこの組成物を使用してもよい。更には、ポリオレフィン含有の、あるいはＴＰＯ含有のコーティング、塗料、プライマー、接着剤、賦型あるいは成形物品またはフィルムが強く接着する成形品、積層物または賦型物品でこの組成物を使用してもよい。

本発明の代替の態様においては、組成物は、１つあるいは１より多いアイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーと１個あるいは１より多いヒドロキシル、エポキシあるいはカルボキシル官能性の反応物との、あるいは１つあるいは１より多いポリマーまたは樹脂、好ましくはヒドロキシルあるいはカルボキシル官能性アクリルあるいはポリエステルポリマー、ウレタンポリマーまたはアクリル変成アルキッドとの反応生成物である１つあるいは１より多い付加物を含む。１つあるいは１より多いポリマー、樹脂または反応物とアイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーのカルボキシル、酸無水物、ヒドロキシルあるいはエポキシ官能基との反応により付加物を形成してもよい。水性および溶剤性コーティング、並びにフィルム形成性、物品賦型用および成形用の組成物において１つあるいは１より多いアイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマー付加物を使用してもよい。加えて、付加物の一部を構成する任意のポリマーまたは樹脂と混合する場合、付加物のポリプロピレン部分と付加物を混合するポリマーまたは樹脂の間の相溶性をもたらす相溶化剤として、アイソタクチックＭＰＰあるいはＭＰＰコポリマー付加物を使用してもよい。

本発明によれば、１つあるいは１より多いポリマーまたは樹脂および１つあるいは１より多いアイソタクチックＭＰＰとＭＰＰコポリマーは、非処理ＴＰＯおよび他のポリオレフィン基体に対して改善された接着性を有し、そして、積層物、成形あるいは賦型された物品の製造に使用する場合、それに塗布されるポリオレフィン含有のコーティング、賦型あるいは成形される物品、積層物またはフィルムに対して改善された接着性をもたらす、コーティング、フィルム形成性および成形用の組成物を提供する。

アイソタクチックＭＰＰとＭＰＰコポリマーと付加物は、ＣＰＯポリマーに対する環境に優しい代替物を提供する。更に、本発明で使用されるアイソタクチックＭＰＰとＭＰＰコポリマーと付加物は、ＣＰＯと比較して他のポリマーまたは樹脂との改善された相溶性と水性および有機の溶剤系の両方での改善された溶解性をもたらす。このように、本発明の組成物を使用して、メラミンホルムアルデヒドおよびイソシアネート樹脂などの標準の自動車用架橋剤を含む塩素を含まないコーティングとフィルム形成性配合物を製造することができる。更になお、このポリマーまたは樹脂組成物は、アイソタクチックＭＰＰとＭＰＰコポリマーまたは付加物を含有しない同一のポリマーまたは樹脂組成物に類似の溶解性を有する。

この明細書で使用されるように、用語「アクリル」は、アクリルとメタクリルの両方を包含し、そして用語「アクリレート」はアクリレートとメタクリレートの両方を包含する。

この明細書で使用されるように、用語「付加物」は、１個あるいは１より多いヒドロキシル、カルボキシル、エポキシ官能性の基を有するポリマー、樹脂または反応物、例えばジオールまたはヒドロキシ酸とアイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーの１つあるいは１より多いカルボキシル、酸無水物、ヒドロキシルあるいはエポキシ官能基との反応生成物を包含する。「付加物」は、ポリマーまたは樹脂と、存在する場合には、アイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーの残存オレフィン官能基との反応生成物も包含する。

この明細書で使用されるように、用語「マレイン」は、特記しない限り、マレイン酸または無水マレイン酸のいずれかを相互に無関係に含む。

この明細書で使用されるように、用語「Ｍｎ」は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により求められる数平均分子量を指す。

この明細書で使用されるように、特記しない限り、語句、樹脂「１００部当りの部」または「ｐｈｒ」は、組成物中に含まれる、樹脂、反応物モノマー、および架橋性樹脂をはじめとするポリマーの全量の重量１００部当りの成分の重量での量を意味する。

この明細書で使用されるように、用語「ポリマー」は、ポリマー、コポリマーおよびターポリマーとブロックコポリマーおよびターポリマーを包含する。

この明細書で使用されるように、用語「賦型される物品」は、プラスチックおよび金属成形物品の両方、コイルばねなどの鍛造物品、プレス物品、例えば錠剤、キャスト物品、例えば懸濁液から溶剤を脱水あるいは除去することにより製造されるブレーキシューと多層フィルムおよび積層物を包含する。

この明細書で使用されるように、用語「ＴＰＯ」は、ゴムにより変成されたポリプロピレン含有コンパウンドを指す。

本発明によるアイソタクチックＭＰＰホモポリマーは、このポリマー中に含有されるモノマー単位の全重量基準で４０〜９０重量％、好ましくは６０〜９０重量％のアイソタクチック単位を含んでもよい。高アイソタクチックＭＰＰは、一定の融点と驚くほど狭い分子量分布あるいは１．５〜３．０の、好ましくは１．５〜２．０の低い多分散性を有する。

アイソタクチックポリプロピレンの製造に使用されるアイソタクチックホモポリマーは、このポリマー中に含有されるモノマー単位の全重量基準で４０〜９０重量％、好ましくは６０〜９０重量％のアイソタクチック単位のポリプロピレン（ＰＰ）を含むものであり、そして好ましくはオレフィン末端ポリプロピレンである。

本発明によるアイソタクチックＭＰＰコポリマーは、このポリマー中に含有されるモノマー単位の全重量基準で９％〜９０重量％、好ましくは９〜６０重量％アイソタクチック単位を含んでもよい。本発明によれば、低アイソタクチック性を有するＭＰＰコポリマーは、狭い分子量分布と１．５〜３．０の多分散性を維持する。しかしながら、アイソタクチックＭＰＰコポリマーは、例えば、同一の分子量である、対応するアイソタクチックＭＰＰホモポリマーよりも低い融点を概ね有し、そしてそれゆえ低温で、例えば２５０°Ｆ（１２１℃）以下、好ましくは２００°Ｆ（９３℃）以下で改善された浸潤性とＴＰＯなどの基体の中への浸透性をもたらす。

ＭＰＰコポリマーの製造に使用されるアイソタクチックコポリマーは、プロピレンと３〜１２個の炭素原子を有する高級α−オレフィンとのランダムコポリマー、またはポリプロピレンとポリ（高級α−オレフィン）とのブロックコポリマーであってもよい。高級α−オレフィンとプロピレンのランダムコポリマーが好ましく、そしてこのプロピレン成分の比率は、このコポリマーの製造に使用される反応物の重量基準で、好ましくは１０重量％以上、更に好ましくは４０重量％以上である。１０重量％未満である場合には、ＴＰＯまたはポリプロピレンに対する改善された接着性は観察されないかもしれない。高級α−オレフィンの例は、ブテン−１、ペンテン−１、オクテン−１、好ましくはヘキセン−１を包含する。高級α−オレフィンのレベルは、プロピレン／α−オレフィンコポリマー反応混合物の１〜９９重量％、好ましくは２〜６０重量％、そして更に好ましくは５〜４０重量％の範囲であってもよい。２つ以上のこの高級α−オレフィンの混合物をプロピレンと共重合させてもよい。アイソタクチックＭＰＰコポリマーは、アイソタクチック変成プロピレン／ヘキサン、アイソタクチックプロピレン／ブテン、およびアイソタクチックプロピレン／ブテン／ヘキセンコポリマーにより例示されてもよい。好ましくは、本発明のアイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーの製造に使用されるアイソタクチックポリプロピレン（ＰＰ）またはＰＰコポリマーは、１つあるいは２つの末端オレフィン基の存在により規定される制御された構造を有してもよい。例えば、１個あるいは２個の末端カルボキシルあるいは酸無水物基を形成する無水マレイン酸との反応により、あるいは１個あるいは２個の末端ヒドロキシルあるいはエポキシ基を形成する反応により、このような（コ）ポリマーをその末端オレフィン基で変成してもよい。この好ましい末端変成アイソタクチックＭＰＰあるいはＭＰＰコポリマーは、官能性の反応物、ポリマーまたは樹脂との反応により種々の配合物、および使用におけるばらつきのない分散性と接着性を与え、また付加物の容易な形成を与える。

本発明で使用されるアイソタクチックＭＰＰあるいはＭＰＰコポリマーの融点は、ＭＰＰコポリマーに対しては７０〜１４５℃、好ましくは８０〜１２０℃、更に好ましくは８０〜１０５℃、そしてＭＰＰホモポリマーに対しては更に好ましくは１０５〜１２０℃の範囲であってもよい。低融点アイソタクチックＭＰＰあるいはＭＰＰコポリマーは、低分子量を有するポリマー、低比率のアイソタクチック単位を有するＭＰＰコポリマー、またはこれらの組み合わせ物から選択されてもよい。

ＭＰＰコポリマーのコモノマー、例えば１−ヘキセンの含量を増加し、それによりＭＰＰコポリマーの融点を低下させることにより、このポリマー中に含有されるモノマー単位の全重量基準で６０重量％未満のアイソタクチック単位を有する低アイソタクチック性ＭＰＰコポリマーを提供してもよい。低温硬化用途、例えば、１６０〜２５０°Ｆ（７１〜１２１℃）で硬化するコーティング、好ましくは自動車室内用プラスチックで使用する１６０〜２００°Ｆ（７１〜９３．３℃）で硬化するものに対しては、低アイソタクチック性ＭＰＰコポリマーが好ましい。

「低」分子量のアイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーは、ＧＰＣにより求めて、５００〜１０，０００Ｍｎの範囲の数平均分子量を有してもよく、好ましくは８００〜７，０００Ｍｎ、更に好ましくは１，０００〜４，０００Ｍｎ、そしてなお更に好ましくは１，０００〜２，５００Ｍｎの範囲にあってもよい。このようなポリマーの溶融粘度は１４９℃で２０〜３００ｃＰの範囲にあってもよい。例えば、１２０℃以下の、好ましくは１０５℃以下の低融点によって、アイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーは、改善された濡れ性と本発明のコーティング、プライマーおよびフィルム形成性組成物のＴＰＯあるいはポリオレフィン含有の基体の中への浸透性をもたらし、そして低温硬化コーティングのこれらの基体への接着性を改善してもよい。

アイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーは、分子当り１〜１０個の、好ましくは１〜５個の、更に好ましくは１個あるいは２個の末端カルボキシル、酸無水物、エポキシあるいはヒドロキシル基を含有してもよい。１〜５個のカルボキシル、酸無水物、ヒドロキシルあるいはエポキシ基を有するアイソタクチックＭＰＰおよびＭＰＰコポリマーは、キシレン、トルエンおよび他の有機溶剤中での優れた溶解性により選択されてもよい。少なくとも２個のカルボキシル、酸無水物、ヒドロキシルあるいはエポキシ基を有するいかなるアイソタクチックＭＰＰとＭＰＰコポリマーまたは付加物も、カルボキシル、酸無水物、ヒドロキシルあるいはエポキシ基反応性の基を有するポリマーまたは樹脂組成物を有効に架橋することができる。好ましくは、カルボキシルおよび酸無水物変成基は、ＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーとマレイン酸あるいは無水マレイン酸基との反応から誘導される。更には、ジ−、トリ−あるいは更に高官能性のマレイン官能性のアイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーは、２個以上のマレイン官能性のアイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーの相互の反応生成物を含んでもよい。アイソタクチックポリプロピレンまたはポリプロピレン／オレフィンコポリマー上の、不飽和カルボン酸、酸無水物、アルコール、ジオール、ポリオールまたはヒドロキシ酸の不飽和基を反応させることにより、本発明で有用な他のアイソタクチックＭＰＰとＭＰＰコポリマーを製造してもよい。本発明で使用される好ましいアイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーは、Ｂａｋｅｒ Ｈｕｇｈｅｓ，Ｉｎｃ．、Ｓｕｇａｒｌａｎｄ，ＴＸ．のＢａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ｄｉｖｉｓｉｏｎ製のものである。

アイソタクチックＰＰあるいはアイソタクチックプロピレン／α−オレフィンコポリマーと反応させて、この（コ）ポリマーを変成するα，β−不飽和ジカルボン酸またはこれらのカルボン酸無水物は、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アリルコハク酸、メサコン酸およびアコニチン酸、およびこれらの酸無水物により例示されてもよい。使用されるα，β−不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物の量は、酸または酸無水物変成コポリマーの１〜２０重量パーセント、好ましくは２〜１０重量パーセント、そして更に好ましくは４〜７％の範囲であってもよい。１重量パーセント以下の酸または酸無水物反応物を使用する場合には、水性組成物中の分散液の安定性は悪影響を受け、そして２０重量パーセント以上の場合には、変成反応の効率が減少する。

本発明による組成物は、１つあるいは１より多い低分子量のアイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーと１つあるいは１より多いポリマーまたは樹脂を含んでもよい。このポリマーまたは樹脂は、コーティングバインダーとして、フィルム形成体として有用な、あるいは成形品と賦型物品の製造に有用な１つあるいは１より多いポリマーまたは樹脂を含んでもよい。例えば、このポリマーまたは樹脂は、アクリル、多官能性アクリルモノマー、ポリエステル、アルキッド、ポリウレタン、ポリアミド、ポリアミン、ポリイミン、スチレンポリマー、ビニルポリマー、エポキシ樹脂、およびこれらの混合物と組み合わせ物からなる群から選択される１つあるいは１より多いポリマーまたは樹脂を含んでなってもよい。好ましくは、このポリマーまたは樹脂は、アクリル変成アルキッド、ポリウレタン、ポリエステルまたはＣ_１−Ｃ_１２アルキル（メタ）アクリル酸エステルから製造されるアクリルポリマー、更に好ましくは、アクリル変成アルキッド、またはメタクリル酸ｎ−ブチル（ｎ−ＢＭＡ）、メタクリル酸エチルヘキシル（ＥＨＡ）、またはこれらの混合物を含むアクリルポリマーを含む。

本発明による代替の態様においては、組成物は、１つあるいは１より多い低分子量のアイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーと１個あるいは１より多いヒドロキシル、カルボキシル、あるいはエポキシ官能性の反応物、ポリマーもしくは樹脂、またはこれらの組み合わせ物の反応生成物であるアイソタクチックＭＰＰ付加物を含む。この好ましいポリマーまたは樹脂は、ヒドロキシルあるいはカルボキシル官能性アクリルポリマー、ポリウレタン、カルボキシルあるいはヒドロキシル官能性ポリエステルまたはエポキシ樹脂、そして更に好ましくはＨＥＭＡまたは他のメタクリル酸ヒドロキシアルキルコモノマー、またはその中で重合されたメタクリル酸（ＭＡＡ）またはアクリル酸（ＡＡ）を含むアクリルあるいはメタクリルポリマーあるいはコポリマーを含んでもよい。この好ましいヒドロキシル、カルボキシル、あるいはエポキシ官能性の反応物は、シクロヘキサンジメタノールまたはブタンジオールなどのジオールまたはポリオール、マレイン酸、プロパンジオン酸、およびコハク酸などのジ酸、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、プロピオン酸ジメタノール、および乳酸などのヒドロキシ酸、または（メタ）アクリル酸グリシジルであってもよい。アイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーとヒドロキシル、カルボキシル、あるいはエポキシ官能性の反応物とを反応させることにより形成される付加物をポリマーまたは樹脂と更に反応させてもよい。
アイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰ付加物の例は、次の反応生成物を含んでもよい：
ＣＯＯＨ官能性のポリエステルまたはアクリルポリマー樹脂、ウレタンポリマー、アルキッド樹脂またはエポキシ樹脂とヒドロキシル官能性、あるいはヒドロキシルおよびカルボキシル官能性アイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーとの反応生成物；例えば、エポキシ官能性アイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーとブタンジオールまたはプロピオン酸ジメタノールのようなポリオールとを反応させることにより形成される付加物、または過剰量のジオール、ヒドロキシ酸またはポリオールと酸無水物官能性アイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰとを反応させることにより形成される付加物などの反応生成物；
ポリエステルまたはアクリルなどの任意のＯＨ基含有のポリマー、樹脂または架橋剤とカルボキシル官能性アイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰとの反応生成物、例えばマレイン酸または他の酸無水物官能性ＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーを水、アルコールまたは水アルコール中で混合することにより形成されるもの、またはエポキシＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーとヒドロキシ酪酸または乳酸などのヒドロキシ酸とを反応させることにより形成されるものなどの反応生成物；
ジオール、例えばブタンジオール、または低級（Ｃ_２−Ｃ_８）（シクロ）アルカンジオールとエポキシ末端アイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーとの反応生成物；
（メタ）アクリル酸とエポキシ官能性アイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーとを反応させて、ＴＰＯ、他のポリオレフィン基体、または熱可塑性樹脂などの他の熱感受性基体に対する接着用の紫外（ＵＶ）硬化系で使用するためのコーティング、パウダーコーティング、フィルム形成性および成形用組成物の製造に有用なアクリレート化されたヒドロキシル官能性ポリプロピレンを形成する反応生成物；
カルボキシル、酸無水物、ヒドロキシルあるいはエポキシ官能性アイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーとアミン官能性ポリイミドまたはポリアミドを含むバインダーポリマーとの反応生成物；
モノマレイン酸官能性アイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーと２−ヒドロキシアクリル酸エチル（ＨＥＡ）、メタクリル酸２−ヒドロキシルエチル（ＨＥＭＡ）、またはアクリル酸４−ヒドロキシブチル（ＨＢＡ）モノマーなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルを含有するアクリルポリマーとを反応させて、ＴＰＯあるいは他のポリオレフィン基体に対する接着性を持つ水低減可能なアクリルあるいは水性アクリルエマルジョン用のカルボキシル官能基を与える反応生成物；
２モルの単一の無水マレイン酸末端のアイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーと１モルのシクロヘキサンジメタノールとを反応させて、水性ポリマー分散液組成物のためのジカルボキシル官能性付加物を与える反応生成物；この付加物をヒドロキシル官能性のポリマーまたは樹脂と更に反応させて、水性、溶剤性および成形用あるいは賦型用の組成物用のポリマー付加物を形成する反応生成物；
１モルの無水マレイン酸末端のアイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーと２〜２．５モルのシクロヘキサンジメタノールとを反応させて、分枝状のポリエステルの水性分散液で使用するための、あるいは酸官能性ポリエステルまたはアクリルおよびウレタンポリマーと反応させて、水性分散液用のための付加物を製造するためのジヒドロキシル官能性付加物を与える反応生成物；
例えば、混合し、そして所望ならば加熱して、マレイン酸基当り２つのジカルボキシル（カルボキシル）基を形成し、任意に引き続いて２モル等量のモノエポキシ反応物と反応させて、ヒドロキシル官能性アイソタクチックＭＰＰを形成するか、あるいは引き続き１モル等量のエポキシ反応物と反応させて、ヒドロキシルおよびカルボキシル基を形成することによる酸無水物官能性、例えば無水マレイン酸官能性アイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーと水、水アルコールまたはアルコールとの反応生成物；
エポキシ末端のアイソタクチックＭＰＰホモポリマー（例えば、１７００のＭｎを有する）とブタンジオールのようなＣ_２−Ｃ_８ジオールなどのジオールとを既知のカチオン硬化またはアミン触媒の存在下で反応させて、メラミンあるいはイソシアネート架橋剤または硬化剤と共に使用するためのＯＨ官能性アイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーを与える反応生成物；
エポキシ末端のアイソタクチックＭＰＰホモポリマー（例えば、１７００のＭｎを有する）とアジピン酸などのカルボン酸官能性の反応物とを、あるいはヒドロキシ酸とを反応させて、アルコール、ポリオール、およびＯＨまたはイソシアネート含有ポリマー、樹脂、または架橋剤、例えばポリエステル、ポリウレタン、アクリルおよびアルキッドなどと共に使用するか、あるいは更に、これらと反応させるためのカルボキシル官能性アイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーを与える反応生成物；
エポキシ官能性アイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーとプロピオン酸ジメタノールとを反応させて、アクリル、ポリエステル、ポリウレタンおよびエポキシ樹脂と共に使用する、そして任意に、更に、これらと反応させるためのＯＨおよびＣＯＯＨ基含有のアイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーを与える反応生成物；および
１モルのジマレイン官能性アイソタクチックＰＰと２モルのジオールとを反応させて、アクリル、ポリエステル、ポリウレタンおよびエポキシ樹脂と共に使用するか、そして任意には、更に、これらと反応させるための、ＯＨおよびＣＯＯＨ官能基を有するジエステル付加物を形成する反応生成物。

好ましいアイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマー付加物は、エポキシ、ヒドロキシル、あるいはカルボキシル官能性の反応物、ポリマーまたは樹脂と１個あるいは２個の末端エポキシ、ヒドロキシル、酸無水物あるいはカルボキシル基を有するアイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーとの反応生成物を含んでもよい。

組成物が１つあるいは１より多いアイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーと官能性の反応物、ポリマーまたは樹脂との反応生成物である付加物を含み、そして付加物化されていなポリマー、樹脂もしくはアイソタクチックＭＰＰもしくはＭＰＰコポリマー、またはその両方を更に含む場合には、この付加物をこのポリマーまたは樹脂とこのＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーに対する相溶化剤と呼んでもよい。

本発明の別な代替の態様においては、本発明による組成物は、アイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーまたは付加物に更にＣＰＯを加えて含んでもよい。いかなるこのような組成物においても、エポキシは使用中のＣＰＯから発生する遊離ＨＣｌを掃去するために、ＣＰＯに対する安定剤として作用することができるので、エポキシ官能性アイソタクチックＭＰＰもしくはＭＰＰコポリマーまたは付加物が好ましい。このような組成物は、低減された量のＣＰＯと従って低減された量の塩素を含有する。溶剤性組成物または乾燥ポリマー組成物は、アイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーに加えて樹脂１００部当り１５部（ｐｈｒ）までの、好ましくは０〜１０ｐｈｒのＣＰＯを包含してもよい。更には、水性組成物は、アイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーに加えて樹脂１００部当り２５部（ｐｈｒ）までの、好ましくは０〜１５ｐｈｒのＣＰＯを包含してもよい。

本発明による組成物は、ポリマーまたは樹脂反応物とアイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーの全重量基準で５重量％〜１００重量％の、好ましくは７〜６０重量％の、そして更に好ましくは１０〜３０重量パーセントの１つあるいは１より多いアイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーを含んでもよい。更には、アイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマー付加物の組成物においては、アイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーは、付加物の製造に使用される反応物の全重量プラスこの組成物中に存在する任意の他のポリマー、樹脂またはアイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーの重量基準で５％〜９９重量パーセント、好ましくは７〜６０重量パーセント、そして更に好ましくは１０〜３０重量パーセントを占める。

本発明による組成物を溶剤性あるいは水性のプライマー、ベースコート、架橋ベースコート、カラーコート、トップコート、クリアコートおよび接着促進剤などの種々のコーティングと液体のフィルム形成性組成物に配合してもよい。別法として、本発明による組成物を成形用、フィルム形成性、パウダーコーティングおよび賦型物品、例えば積層物と転写物の形成性組成物として使用してもよく、あるいは液体コーティングとフィルム形成性組成物に添加可能な貯蔵安定性のあるバッチの製造に使用してもよい。

本発明による水性組成物においては、有用なポリマーまたは樹脂は、ポリオレフィン、アクリルポリマー、アクリル変成アルキッド、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、およびブロック化ポリイソシアネートを含んでもよい。本発明による水性分散液は、分散剤、乳化剤または界面活性剤の有りあるいは無しのいずれでも形成されるアニオン性、カチオン性あるいは非イオン性の水性分散液を更に含んでもよい。

本発明による水性組成物の態様においては、２〜１０個のヒドロキシル、カルボキシルあるいは酸無水物基を有する、エポキシ、ヒドロキシル、カルボキシルあるいは酸無水物官能性アイソタクチックＭＰＰもしくはＭＰＰコポリマーまたは付加物を、例えばポリマーまたは樹脂に対して、あるいは顔料または着色剤添加物に対して水性の湿潤剤、界面活性剤、または分散剤、「自己分散性」のＭＰＰもしくはＭＰＰコポリマーまたは付加物として使用してもよい。例えば、水性組成物で使用するための自己分散性のアイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーは、２個以上の酸無水物官能性アイソタクチックＭＰＰコポリマー同士の反応生成物、およびこれと２個以上のこのような官能基を有する任意のヒドロキシル、カルボキシル、あるいはヒドロキシルおよびカルボキシル官能性アイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーとの反応生成物を含んでもよい。

非イオン性水性分散液は、例えば、１つあるいは１より多いポリマーまたは樹脂、カルボキシル官能性アイソタクチックＭＰＰ、ＣＰＯポリマー、補助溶剤、非イオン性界面活性剤、および水を含んでもよい。

顔料分散液として有用なアニオン性水性分散液は、例えば、ジ−あるいはトリ−、あるいは高マレイン官能性アイソタクチックＭＰＰ（コ）ポリマー、あるいは別法として顔料、任意に、アニオン性界面活性剤と１つあるいは１より多い水性のアクリルあるいはウレタン分散液と組み合わせた、２つ以上のマレイン官能性アイソタクチックＭＰＰ（コ）ポリマー（１，０００〜２，０００、例えば１，７００のＭｎ）同士の反応生成物を含んでもよい。

自己分散性のアイソタクチック無水マレイン酸またはカルボキシル官能性ＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーもしくは付加物は、例えばカーボンブラック、金属酸化物、混合金属酸化物またはチタニアなどの顔料分散剤として使用してもよい。例えば、ＴＰＯに対する直接接着性を有する顔料添加コーティングは、各々がアイソタクチック無水マレイン酸あるいはカルボキシル官能性ＭＰＰまたはＭＰＰコポリマー、アクリルエマルジョン、任意に水性ＣＰＯ分散液、補助溶剤および増粘剤を含む、１つあるいは１より多い顔料分散液のブレンドを含んでもよい。特に、このような水性分散液は、１個あるいは１より多いヒドロキシ官能性あるいはカルボキシル官能性アクリルポリマーまたは樹脂との混合により水性の自動車室外用コーティングを製造する、１個あるいは１より多いマレイン官能性アイソタクチックＭＰＰまたはマレイン官能性アイソタクチックＰＰ／ヘキセンコポリマーを含んでもよい。

別法としては、この水性のアイソタクチックマレイン官能性ＰＰまたはマレイン官能性アイソタクチックＰＰ／ヘキセンコポリマーをｎＢＭＡ／ＭＭＡアクリルエマルジョンに対する初期装填物の一部を構成して、７〜６０ｐｈｒ、好ましくは４０〜６０ｐｈｒの量で添加する場合にＴＰＯに対する良好な接着性をもたらすコーティングを形成してもよい。この得られた水性分散液コーティングは、２５０°Ｆ（１２１℃）で３０分間ベークした場合、非処理ＴＰＯに対する良好な初期接着性、並びに優れた光沢と外観を示し、９６時間の水浸漬の後、接着性の喪失またはふくれを起こさない。

本発明の溶剤性組成物の態様においては、１つあるいは１より多いアイソタクチックＭＰＰもしくはＭＰＰコポリマーまたは付加物を１つあるいは１より多い有機溶剤に溶解し、そして溶剤性接着促進剤、コーティング、プライマーおよびフィルム形成性組成物で現在使用されているＣＰＯ樹脂を全部あるいは一部置き換えて、ポリマーまたは樹脂とブレンドしてもよい。本発明による有機溶剤性組成物で有用なポリマーまたは樹脂は、アルキッド、ポリウレタン、ポリエステル、アクリル、アクリル変成アルキッド、およびこれらの混合物と組み合わせ物を包含する。好ましい溶剤性ポリマーまたは樹脂は、高分子量のアルキッド、ポリウレタン、ポリエステル、アクリルおよびアクリル変成アルキッドであって、各々が１〜１０の低ヒドロキシル価と１〜１０の低カルボキシル価を有するものを包含してもよい。この好ましいポリマーは、有機溶剤に容易に溶解し、良好な機械的性質のフィルムとコーティングを生じる。１〜５個のエポキシ、ヒドロキシル、カルボキシルあるいは酸無水物基を有するエポキシ、ヒドロキシル、カルボキシルあるいは酸無水物変成のアイソタクチックＭＰＰもしくはＭＰＰコポリマーまたは付加物は優れた溶剤溶解性を示すために、このようなアイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーを溶剤性コーティングあるいはプライマー組成物に直接に添加されるステア−イン（ｓｔｉｒ−ｉｎ）接着促進剤として使用してもよい。

最も好ましくは、本発明による溶剤性コーティング、賦型用、成形用あるいはフィルム形成性の組成物は、モノエポキシ、ジエポキシ、モノマレイン酸あるいはジマレイン酸または酸無水物、モノヒドロキシル、あるいはジヒドロキシル末端アイソタクチックＰＰまたはアイソタクチックＰＰ／ヘキセンコポリマーであって、その各々がキシレン、トルエン、および芳香族溶剤に可溶であり、１２０℃以下で融解するものを含む。このような組成物は良好なチクソトロピー性と接着性とガソリン浸漬性を示し、そのためにアンダーコーティングと粗表面のコーティング用に有用となる。例えば、金属性外観の溶剤性コーティング組成物は、低固形分の、ＣＯＯＨ官能性あるいはイソシアネート官能性アクリルポリエステルポリマーと組み合わせて、そして更には金属性顔料、好ましくはアルミニウムフレークなどの高充填量の気相堆積の顔料フレークと組み合わせて、好ましいジマレイン酸官能性アイソタクチックＰＰ／ヘキセンコポリマーを含んでもよい。それにより、２５０°Ｆ（１２１℃）のベークに続いて、良好な、フィルムスプリット耐性あるいは凝集、フィルム外観およびＴＰＯへの接着性を持つＴＰＯまたは別のポリオレフィン基体に直接に接着する光沢性の金属性コーティングが得られる。加えて、この組成物は金属コントロールを改善するために、湿潤剤を含んでもよい。更に、好ましいモノマレイン酸末端のアイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーとアクリレート化アルキッドなどの溶剤性ヒドロキシル官能性ポリマーとの反応生成物は、ＴＰＯまたは他のポリオレフィン基体に接着するための溶剤性付加物を提供する。なお更には、好ましいエポキシ末端のアイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーとカルボキシル官能性アクリルポリマーとの、あるいはカルボキシル官能性ポリエステルとの付加物は、金属性顔料と組み合わせて、優れた接着性と金属コントロールを示す溶剤性コーティングを提供する。一層更には、７重量％のモノマレイン酸末端のアイソタクチックＰＰまたはモノマレイン酸末端のアイソタクチックＰＰ／ヘキセンコポリマーとヒドロキシル官能性アクリルポリマーの反応生成物である好ましい付加物は、ＴＰＯあるいはポリオレフィン基体への優れた接着性を有する溶剤性バインダーを提供する。これらの組成物のいずれかあるいはすべては、アクリルポリマーの場合には初期のアクリル重合媒体中に、任意に存在してもよいＣＰＯを更に含んでもよい。

本発明による溶剤性コーティングまたはフィルム形成性組成物の別の例は、１２０℃未満あるいは１２０℃の、ＭＰＰコポリマーに対しては好ましくは１０５℃以下の融点を有する、好ましい溶剤可溶のモノエポキシ、モノマレイン酸あるいはジマレイン酸末端のアイソタクチックＰＰまたはアイソタクチックＰＰ／ヘキセンコポリマーを含む。このモノエポキシ、モノマレイン酸あるいはジマレイン酸末端のアイソタクチックＰＰまたはアイソタクチックＰＰ／ヘキセンをステア−イン接着促進剤として直接に添加して、１６０〜２５０°Ｆ（７１〜１２１℃）の温度で硬化することができるコーティングを得てもよい。優れた浸潤性特性と平滑性をもたらすＴＰＯ用のコーティングは、８０℃〜１０５℃の融点を有する、例えばアクリル変成アルキッドとモノマレイン酸末端のアイソタクチックＰＰ／ヘキサンを含む。この組成物は、重合媒体におけるように任意の時間に添加してもよいＣＰＯを任意に更に包含することができる。

フィルム形成性および積層用組成物においては、１つあるいは１より多いアイソタクチックＭＰＰとＭＰＰコポリマーまたは付加物を１つあるいは１より多いポリマーまたは樹脂と組合わせて、ＴＰＯ、ポリオレフィン、プラスチックまたは金属性表面、物品および金属フィルム（ここで、金属は好ましくはクロム、鋼またはアルミニウムを包含する）に対して改善された接着性を有するフィルムまたは積層物を作製してもよい。このアイソタクチックＭＰＰおよびＭＰＰコポリマー並びに付加物を５〜９９ｐｈｒ、好ましくは７〜６０ｐｈｒ、そして更に好ましくは７〜３０ｐｈｒの量で使用してもよい。溶剤性コーティング、フィルム形成性およびプライマー組成物で述べられるように、この組成物による好ましいフィルム形成性および積層用の組成物は、好ましいアイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーおよび付加物、並びに好ましいポリマーバインダーを含む。

本発明によるパウダーコーティングにおいては、ポリマーまたは樹脂は、任意にＭＰＰおよびＭＰＰコポリマーにより付加物化された、例えばエポキシ熱硬化性樹脂、ポリエステル樹脂、アクリルまたはウレタンポリマー、またはこれらの混成物と混合物を含んでもよい。低温硬化性パウダーコーティングは、ビスフェノールとエピクロロヒドリンの反応生成物などのビスフェノールエポキシ樹脂、ポリアミンのエポキシ付加物またはイミダゾール−エポキシ付加物、およびエポキシ変成ＭＰＰホモポリマーまたはコポリマーなどの低温硬化剤を含んでもよい。このようなコーティングにおいては、低融点の、例えば８０〜１０５℃のＭＰＰ（コ）ポリマーを選択して、均一な流れを提供し、低温でのコーティングの形成を容易にしてもよい一方で、高融点、例えば１０５〜１４５℃のＭＰＰ（コ）ポリマーを選択して、耐ブロッキング性をもたらしてもよい。

耐腐蝕性の亜鉛富化パウダーコーティングは、１つあるいは１より多いアイソタクチックＭＰＰもしくはＭＰＰコポリマーまたは付加物、１つあるいは１より多いポリエチレンあるいはポリプロピレンポリマー、および２５〜３００ｐｈｒの亜鉛を含んでもよい。この例示のパウダーコーティングを非処理鋼、下塗りした鋼、またはポリオレフィンコーティングに直接塗布して、耐腐食性仕上げを得てもよい。

プラスチックまたは、任意の他の熱感受性基体、例えば木材などのためのパウダーコーティングにおいては、１０５℃以下の融点を有する好ましい溶剤可溶のＭＰＰおよびＭＰＰコポリマーまたは付加物を使用して、ＴＰＯ、プラスチックおよび他の熱感受性基体用の例えば３００°Ｆ（１４９℃）以下の低温硬化性あるいはＵＶ硬化性のパウダーコーティングを提供してもよい。

本発明による成形あるいは賦型物品を形成する組成物においては、アイソタクチックＭＰＰもしくはＭＰＰコポリマーまたは付加物をプラスチック添加剤として使用して、改善された耐磨耗性をもたらしてもよく、あるいはこれをポリプロピレン平坦化剤または模様付け剤としてポリプロピレン組成物に添加することができる。本発明による組成物から形成される成形あるいは賦型物品は、ＴＰＯ、ポリプロピレンまたはオレフィン含有のフィルム、コーティング、積層物、またはこのような成形あるいは賦型物品に塗布可能な任意の物品に対して改善された塗装性と改善された接着性を有しうる。このアイソタクチックＭＰＰおよびＭＰＰコポリマー並びに付加物を５〜９９ｐｈｒの、好ましくは７〜６０ｐｈｒの、そして更に好ましくは７〜３０ｐｈｒの量で使用してもよい。成形用および物品形成性の組成物で有用なポリマーまたは樹脂は、ポリプロピレン、他のポリオレフィン、ポリスチレン、ビニルポリマー、ポリエステル、アクリル、ポリイミド、ポリアミドおよびポリウレタンを包含してもよい。

本発明による溶剤性組成物で有用な溶剤は、トルエン、キシレン、ナフサ、および石油蒸留物などの芳香族溶剤；ヘプタン、オクタンおよびヘキサンなどの脂肪族溶剤；酢酸ブチル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、プロピオン酸エチルおよびイソ吉草酸イソブチレンなどのエステル溶剤；アセトンとメチルエチルケトンなどのケトン溶剤；前出の溶剤のいずれかと水との混合物；およびこれらの混合物を包含してもよい。

本発明による組成物は、すべて慣用の量で使用される、ヒドロキシル官能性、イソシアネート官能性、エポキシ官能性およびアミン官能性樹脂用の好適な硬化剤、アクリルポリマー用の架橋剤、フリーラジカルＵＶ光開始剤、触媒、増粘剤、湿潤剤、流動助剤、顔料、樹脂、充填剤、耐衝撃性改良剤、安定剤、酸化防止剤、緩衝剤、着色剤、および染料などの１つあるいは１より多い添加剤を含有してもよい。

硬化剤または架橋剤をポリマーまたは樹脂と組合わせて、２コンポーネント組成物の代わりに安定な１コンポーネントの水性あるいは溶剤性組成物を製造してもよい。例えば、付加物含有の水性組成物においては、エポキシ末端アイソタクチックＭＰＰと反応させたカルボキシル官能性アクリルをイソシアネート樹脂でなく、カルボジイミドにより架橋してもよく、それにより１コンポーネントコーティング組成物を提供する。１コンポーネントコーティング、プライマー、フィルム形成性および成形用組成物での使用に好適な硬化剤は、ヘキサ（メトキシメチル）メラミン（ＨＭＭＭ）などのメラミン；イミダゾール、メチルおよびフェニルイミダゾール、エチレンジアミンなどのジアミン、トリアミン、およびジシアンジアミドなどのポリアミン；Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ＆ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手できる硬化剤製品の種々のＡＮＣＡＭＩＮＥ（登録商標）などのポリアミンのエポキシ付加物；およびトリグリシジルイソシアヌレート（ＴＧＩＣ）を包含してもよい。

２コンポーネントコーティング、プライマーおよびフィルム形成性組成物に好適な硬化剤は、ヘキサメチレンジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートなどのイソシアネートを含んでもよい。好適なアクリル架橋剤は、ジアクリル酸エステルとジメタクリル酸エステル、ジメタクリル酸（ポリ）エチレングリコールおよびジビニルベンゼンなどのジビニルモノマー、そして（メタ）アクリレート化ウレタン、ポリエステルおよびエポキシ樹脂などのプレポリマーを包含してもよい。

好適なＵＶフリーラジカル硬化性触媒は、アルファ開裂光開始剤、水素引き抜き光開始剤、ベンゾフェノンあるいはアセトフェノン誘導体を包含してもよい。本発明で有用なラジカル光開始剤の例は、それぞれＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎ．Ｙ．）から入手できる、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４（登録商標）の１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン；ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１（登録商標）の２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン；またはＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）２９５９の４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−ｌ−オンである。

本発明で有用な好適な触媒は、ポリエステルおよびアクリルポリマーまたは樹脂の硬化で使用するためのコバルト石けん、例えばオクタン酸コバルトなどの熱触媒を包含する。エポキシおよびＯ−ヘテロ環含有のポリマーまたは樹脂に好適なカチオン性硬化触媒は、ホスホニウム、スルホニウム、ジアリールヨードニウム、およびトリフェニルホスフィンなどのホスフィン化合物などのオニウム化合物を包含してもよい。

好適な充填剤は、例えば、ウオラストナイト、アルミニウム粉末、ケイ酸マグネシウム、硫酸バリウム、二酸化ケイ素、亜鉛粉末、グラファイト粉末、粉末ゴム、ＡＢＳ粉末、およびガラス、グラファイト、アクリロニトリル、ポリイミドおよびアラミドからなる群から選択されて、耐摩耗性物品を与える細断あるいは連続した繊維を包含してもよい。パウダーコーティングを亜鉛粉末により充填して、耐腐蝕性を与えてもよい。例えば３０〜６００ｐｈｒの高充填量の充填剤を成形性および賦型性の組成物中で使用してもよく、一方、例えば１０〜３００ｐｈｒの低充填量の充填剤をコーティング、パウダーコーティングおよびフィルム形成性組成物で使用してもよい。

１つあるいは１より多い乾燥されたポリマー、バルクあるいは粉砕されたアイソタクチックＭＰＰもしくはＭＰＰコポリマーまたは付加物を水性あるいは有機の溶剤媒体または組成物を含有するポリマーまたは樹脂に分散剤または界面活性剤（「ステア−イン」用途）有あるいは無しで添加することにより；アイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーの存在下でポリマーまたは樹脂の重合によるなどによるポリマーまたは樹脂の水性の懸濁液、エマルジョン、分散液または溶液を形成することにより；アイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーの、および１つあるいは１より多いポリマーまたは樹脂の、またはその各々の、水性の懸濁液、エマルジョン、分散液または溶液を組合わせることにより、水性あるいは溶剤性の組成物を製造してもよい。好ましくは、１つあるいは１より多いアイソタクチックＭＰＰもしくはＭＰＰコポリマーまたは付加物と１つあるいは１より多いポリマーまたは樹脂を一緒に組合わせるか、あるいは反応させた後、この組み合わせ物または付加物を、例えば脱蔵用押し出し機での押出しにより高せん断下で加熱し、そして次にせん断下で冷却して、滑らかで、所望ならば高光沢性外観を与えるコーティングを形成する。そのように所望する場合には、この得られたせん断と共に加熱し、せん断と共に冷却した組成物を１つあるいは１より多い更なる乾燥、バルク、水性あるいは溶剤性のポリマーまたは樹脂の中に例えばこのステア−インの方法により直接にブレンドしてもよい。

ポリマーまたは樹脂またはアイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーの水または有機溶剤の中への分散を助けるために、脂肪族アルコールまたは脂肪酸のポリオキシエチレンアルキルあるいはアルキルアリールエーテル、脂肪族アルコールまたは脂肪酸のポリオキシエチレンエーテルまたはエステル、および脂肪グリセリドなどのアニオン性、カチオン性および非イオン性の界面活性剤などの少量の分散剤または界面活性剤をこの組成物の全重量基準で０．００１〜４重量％の量で添加してもよい。

反応性のポリマーまたは樹脂、例えばポリイソシアネートと硬化剤または架橋剤、例えばポリオールを他成分から離して保管し、そして別々に包装するという前提ならば、２コンポーネント組成物を上記の方法のいずれかにより製造してもよい。

成形用、フィルム形成性のパウダーコーティングと物品形成性あるいは賦型性組成物は、好ましくはバルク粉末を含むが、添加された溶剤を有してもよい。押出しによるなどすべての成分を一緒に融解混合し、続いて乾燥し、ビードミルまたはジェットミルでの粉砕などドライブレンドすることにより；１つあるいは１より多いアイソタクチックＭＰＰもしくはＭＰＰコポリマーまたは付加物の溶液、懸濁液、分散液に、１つあるいは１より多いバルク、粉砕あるいは乾燥したポリマーまたは樹脂を添加し、続いて乾燥、例えば噴霧乾燥することにより；すべての成分のポリマー溶液、懸濁液または分散液を形成し、続いて乾燥、例えば噴霧乾燥することにより；すべての成分を一緒に乾式粉砕することにより、あるいはこれらの組み合わせにより、このような組成物を形成してもよい。成形性、フィルム形成性、パウダーコーティング、および物品形成性あるいは賦型性の組成物を製造する組み合わせ方法は、１つあるいは１より多いアイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーまたは付加物溶液、懸濁液、または分散液を１つあるいは１より多いポリマーまたは樹脂の溶融物に添加し、続いて乾燥する方法、または１つあるいは１より多い乾燥ポリマーまたは樹脂を、１つあるいは１より多いアイソタクチックＭＰＰもしくはＭＰＰコポリマーまたは付加物の乾燥した押し出し物に添加し、続いて粉砕する方法を包含する。反応性のポリマーまたは樹脂、例えばポリイソシアネート、と硬化剤または架橋剤、例えばポリオールを互いに他成分から離して保管し、そして別々に包装するという前提ならば、２コンポーネント組成物を上記の方法のいずれかにより製造してもよい。

有利なこととしては、コーティング、プライマーおよびフィルム形成性組成物をコーティング、プライマーまたはフィルム形成性組成物中に存在するポリマーまたは樹脂を含有する任意の基体に塗布してもよい。例えば、ポリオレフィンを含有するならばポリオレフィンに、ナイロンを含有するならばナイロンに、ＰＢＴを含有するならば、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）に、ＡＢＳを含有するならばアクリロニトリル−ブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、例えばブレーキ部品に、そしてそれに塗布されるコーティング、プライマーおよびフィルム形成性組成物中に含有される任意のポリマーを含有する任意のシート成形複合体（ＳＭＣ）に本発明のコーティング、プライマーおよびフィルム形成性組成物を塗布してもよい。好ましくは、本発明による水性あるいは溶剤性のコーティング、プライマーおよびフィルム形成性組成物をＴＰＯまたはポリオレフィンを含有する自動車室内および室外用パーツに直接に塗布してもよい。

自動車室内用基体で使用する場合、本発明によるコーティング、プライマーおよびフィルム形成性組成物は、熱感受性基体に損傷を与えないように低温ベーク（例えば、１６０°Ｆ〜２５０°Ｆまたは７１℃〜１２１℃）組成物を含んでもよい。自動車室内用基体は、限定ではないが、ダッシュボード、スイッチとノブ、室内成形品、内張およびエアバッグを含んでもよい。

本発明のコーティング、プライマーおよびフィルム形成性組成物をプライマー、ベースコート、直接接着カラーコートおよびクリアコートとしてボディ、バンパー、クラッドおよび室外装飾品、並びにフードの底面とボディの底面を包含する自動車室外用基体に塗布してもよい。ベースコートおよび直接接着カラーコートにおいては、アイソタクチックＭＰＰとＭＰＰコポリマーと付加物の使用は、改善された有効寿命とソーキング耐性、並びに金属性顔料含有コーティング中の改善された金属コントロールをもたらす。アイソタクチックＭＰＰおよびＭＰＰコポリマー並びに付加物によりもたらされる改善された接着性のために、プライマーコートは不必要であり、それによって、ベースコートを直接接着カラーコートとせしめることができる。更には、アイソタクチックＭＰＰおよびＭＰＰコポリマーまたは付加物は、改善された引っ掻き耐性および擦傷耐性を有するクリアコートを提供する。好ましいクリアコートは、防虫および耐日光性のエポキシ官能性材料を包含してもよく、そして耐候性と可撓性のために、概ね、ポリウレタン、ポリエステル、アクリルおよびこれらの混合物または組み合わせ物を包含する。

噴霧、ブラシ、浸漬またはロールコーティングによるなどの慣用的な方法でＴＰＯあるいはポリオレフィン基体にコーティング、塗料、プライマー、およびフィルム形成性組成物を塗布し、続いて風乾または加熱による強制乾燥などの慣用的な方法により乾燥してもよい。次に、例えば水性組成物に対しては１６０°Ｆ〜２６０°Ｆ（７１〜１２７℃）、好ましくは２００〜２６０°Ｆ（９３〜１２７℃）で、そして好ましくは溶剤性組成物に対しては１６０°Ｆ〜２５０°Ｆ（７１℃〜１２１℃）で１５〜４５分間の、好ましくは２５〜４５分間のベーク時間ベークすることにより、これらを硬化させうる。別法として、コーティング、塗料、プライマーおよびフィルム形成物は、１つあるいは１より多い光開始剤を含有してもよく、そしてこれを紫外（ＵＶ）光により、あるいはＵＶ光と加熱の両方を用いて硬化させてもよい。本発明による組成物が加熱により硬化するように熱硬化触媒を含有することは必要でない。

慣用の静電噴霧、磁気ブラシおよび流動床法によりＴＰＯあるいはポリオレフィン基体にパウダーコーティングを塗布し、続いて、７１〜１４９℃で加熱硬化するか、あるいはＵＶ硬化するか、あるいは両方を行ってもよい。パウダーコーティングは、本発明による液体コーティングで使用されるのと同一の触媒を含んでもよい。

押出し、急速射出成形（ＲＩＭ）、シートモールディング、硬化の後あるいは間のいずれかにおける所望の形状への圧縮成形（例えば、熱可塑性樹脂の冷間鍛造）、硬化の前あるいは間におけるメス型中での賦型、および例えば懸濁液中でのキャスティング、その後の脱水または溶剤の除去などの慣用の手段により、成形品と賦型物品を形成してもよい。フィルム、積層物および賦型物品を押出しにより、あるいは水または溶剤がこの組成物中に存在する場合には、既知の溶剤キャスト法により形成してもよい。

次の実施例は本発明の態様を例示する。次の方法を実施例で使用した。

０．０８ｍｍ厚の裏打ち材を有する７５ｍｍ長さ、２０ｍｍ幅×０．２４ｍｍ厚さの感圧接着テープを用いて、塗料仕上げに対するクロスハッチテープ接着試験のＧＭ９０７１Ｐ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｓｔａｎｄａｒｄ（２００１年６月）によりＴＰＯへの接着性を求めた。このテープは４３０Ｎ／ｍ分の剥離強さ（鋼ＡＳＴＭ Ｄ３３３０Ｍ）を有していた。優れた結果はクロスハッチ領域の表面に対するコーティングの１００％の接着を示す。良好な結果はクロスハッチ領域の表面に対するコーティングの９９％〜１００％の接着を示す。劣る結果はクロスハッチ領域の表面に対するコーティングの９９％未満の接着を示す。

アクリル／ＭＰＰ付加物を使用して、ＴＰＯに対する接着性とＴＰＯとの相溶性を試験した。

下記に示すように、キシレン中のヒドロキシル官能性アクリルポリマーの５０重量％固形分を次の方法で重合させた。

４００グラム（ｇ）のキシレンを還流下で攪拌しながら窒素雰囲気中で２３０°Ｆ（１１０℃）に加熱した反応器に装填した。次に、４９６ｇのモノマー、３ｇの開始剤および５４ｇのキシレンを含有する５５３ｇの混合物を４時間にわたってこの反応器の中に計量注入した。２８ｇのキシレン中の１ｇの開始剤の最終フィードを０．５最終フィードにわたってこの反応器の中に計量注入した。続いて、この反応器を１８ｇのキシレンにより掃液し、２３０°Ｆ（１１０℃）で更に２時間加熱した。得られたアクリルポリマーはほぼ１０（ｍｇ／ｇＫＯＨ）のヒドロキシル価を有していた。

キシレン中の得られたアクリルポリマーの５０％溶液４００ｇをほぼ２０００（Ｍｎ）の分子量と示差走査熱量計（ＤＳＣ）により求めた１２０℃の融点を有する２０ｇのアイソタクチックポリプロピレンと反応させた。このアイソタクチックポリプロピレンを無水マレイン酸により末端変成した（ポリプロピレン分子当り１つの酸無水物）。付加物を形成するために、溶剤、アクリルポリマーおよびアイソタクチックマレインＭＰＰを混合し、窒素雰囲気中で還流下、攪拌しながら２５０°Ｆ（１２１℃）に６時間加熱し、そして次にキシレンにより４０重量％固形分まで希釈した。残存する溶液をガラスビーズによる高せん断下で２５０°Ｆ（１２１℃）まで加熱し、１２０°Ｆ（４９℃）まで冷却し、そしてキシレン中７０重量％固形分まで濃縮した。

キシレン中のこの付加物の７０／３０（ｗ／ｗ）ブレンドをＴＰＯ上に被覆し、２５０°Ｆで３０分間ベークした。ＴＰＯに対する接着性は優れていた。比較として、非グラフト化ヒドロキシル官能性アクリルポリマーもＴＰＯに塗布し、そして２５０°Ｆで３０分間ベークした。結果を下記の表Ｉに示す。

この付加物コーティングはＴＰＯに対する優れた接着性を例示し、一方、コントロールは接着できなかった。加えて、このコーティングは１００°Ｆ（３８℃）で１００％相対湿度に２４０時間の暴露後ＴＰＯに対する接着性を維持した。

Claims (10)

1. １つあるいは１より多い、アイソタクチックの、変成されたポリプロピレン（ＭＰＰ）またはポリプロピレン−α−オレフィンコポリマー（ＭＰＰコポリマー）、および１つあるいは１より多いポリマーまたは樹脂を含む組成物であって、前記ＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーが１個あるいは１より多いカルボキシル、酸無水物、ヒドロキシルあるいはエポキシ基により変成されている前記組成物。
2. 前記カルボキシルあるいは酸無水物基がマレイン酸または無水マレイン酸を含む請求項１記載の組成物。
3. 前記アイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーがカルボキシル、酸無水物、ヒドロキシル、あるいはエポキシ末端化されている請求項１記載の組成物。
4. 前記アイソタクチックＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーが末端オレフィン二重結合、および５００〜１０，０００の範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する請求項１記載の組成物。
5. １つあるいは１より多い、アイソタクチックの、変成されたポリプロピレン（ＭＰＰ）またはポリプロピレン−α−オレフィンコポリマー（ＭＰＰコポリマー）と、１つあるいは１より多い、ポリマーまたは樹脂との反応生成物である、１つあるいは１より多い付加物を含む組成物であって、前記ＭＰＰまたはＭＰＰコポリマーが１個あるいは１より多いカルボキシル、酸無水物、ヒドロキシルあるいはエポキシ基により変成されている前記組成物。
6. 前記ポリマーまたは樹脂がアクリルポリマー、多官能性アクリルモノマー、ポリエステル、アルキッド、アクリル変成アルキッド、ポリウレタン、ポリアミド、ポリアミン、ポリイミン、スチレンポリマー、ビニルポリマー、エポキシ樹脂、並びにこれらの混合物および組み合わせ物からなる群から選択される請求項１記載の組成物。
7. 水、有機溶剤、またはこれの混合物を更に含む請求項１記載の組成物。
8. 塩素化ポリオレフィン（ＣＰＯ）を更に含む請求項７記載の組成物。
9. 前記アイソタクチックＭＰＰが、該ポリマー中に含有されるモノマー単位の全重量基準で４０重量％〜９０重量％のアイソタクチック単位を含み、さらに前記ＭＰＰコポリマーが、該ポリマー中に含有されるモノマー単位の全重量基準で９重量％〜９０重量％のアイソタクチック単位を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
10. 請求項９記載の硬化された組成物を含むコーティングまたはフィルム。