JP2004262999A

JP2004262999A - アルカリ溶解性カルボン酸エステル系セルロース誘導体及び該誘導体からなるフィルム

Info

Publication number: JP2004262999A
Application number: JP2003052585A
Authority: JP
Inventors: Kazuhisa Hayakawa; 和久早川; Sakae Ohara; 栄尾原; Hiroshi Umezawa; 宏梅澤
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 2003-02-28
Filing date: 2003-02-28
Publication date: 2004-09-24
Anticipated expiration: 2023-02-28
Also published as: JP4344914B2

Abstract

【解決手段】重量平均重合度が２８０以上であるヒドロキシアルキルアルキルセルロース又はセルロースアセテートと多価カルボン酸無水物とを反応させて得られる重量平均重合度２８０以上のアルカリ溶解性カルボン酸エステル系セルロース誘導体。
【効果】本発明によれば、従来よりも強度が高く、透明性に優れた腸溶性の保護コーティング剤、アルカリ可溶性のフィルム基材等となり得る高重合度のアルカリ可溶性カルボン酸エステル系セルロース誘導体を得ることができる。
【選択図】なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、腸溶性の保護コーティング剤、アルカリ可溶性のフィルム基材、マイクロカプセル用のカプセル基材等として利用することができるアルカリ可溶性カルボン酸エステル系セルロース誘導体及び該誘導体からなるフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
カルボン酸エステル系セルロース誘導体は、酸性及び中性の水には溶解せず、アルカリ性の水に溶解する性質を有しており、このようなカルボン酸エステル系セルロース誘導体は、従来、医薬用の腸溶性コーティング剤の他、アンチハレーション用バインダーや写真フィルムとして使用されている（例えば、特許文献１：特公昭４３−４２９７０号公報参照）。
【０００３】
これらのカルボン酸エステル系セルロース誘導体の製造方法としては、例えばセルロースアセテートヘキサヒドロフタレートにあっては特許文献２（特公昭４３−３４０８０号公報）に、ヒドロキシアルキルアルキルセルロースのフタル酸エステルにあっては特許文献３，４（特公昭４７−６４３６号公報、特公昭４８−４３８０８号公報）に、セルロースエーテルのテトラヒドロフタル酸エステル及びヘキサヒドロフタル酸エステルにあっては特許文献５（特公昭４６−２９７４３号公報）に、ヒドロキシアルキルアルキルセルロースの酸性サクシニル及び脂肪族モノアシル混成エステルにあっては特許文献６（特公昭５７−２５９９８号公報）にそれぞれ開示されている。
【０００４】
これらのカルボン酸エステル系セルロース誘導体の製造方法には、各種反応溶媒と反応試薬について詳しい記載がなされているが、製造されるカルボン酸エステル系セルロース誘導体の重合度についての記載はない。また、各種エステル反応に用いるセルロース誘導体についての重合度にかかる記載もなされてない。
【０００５】
一般に、これらのカルボン酸エステル系セルロース誘導体の用途にあっては、フィルムとして利用されることが多く、一度溶剤に溶かした後、フィルム化することが一般的であることから、溶解時に粘性が高くなりやすい高重合度のカルボン酸エステル系セルロース誘導体は敬遠されてきた。従って、フィルム化のためのコーティング用溶液の粘性を低くするために、特許文献７（特公昭４３−４３１０４号公報）では、製造においてかかる誘導体の加水分解を進めるべく、塩素酸カリウムや塩素酸ナトリウム等のＭＸＯ_ｎ（Ｍは金属、Ｘはハロゲン原子、ｎは２〜４の整数）で表される化合物を加えて製造することが提案されている。
【０００６】
しかしながら、近年医薬用のフィルムコーティングに関しても、一度も溶剤に溶解することなく、直接粉体を医薬品や可塑剤ととともに混合しながらフィルムコーティングする手法が開示されており（特許文献８：特開平９−１３２５２３号公報）、必ずしも重合度が低いカルボン酸エステル系セルロース誘導体が必要でなくなってきている。むしろ重合度が高く、コーティングフィルムの強度が高くなるアルカリ溶解性のカルボン酸エステル系セルロース誘導体が、強度あるフィルムを形成する上で望まれている。
【０００７】
【特許文献１】
特公昭４３−４２９７０号公報
【特許文献２】
特公昭４３−３４０８０号公報
【特許文献３】
特公昭４７−６４３６号公報
【特許文献４】
特公昭４８−４３８０８号公報
【特許文献５】
特公昭４６−２９７４３号公報
【特許文献６】
特公昭５７−２５９９８号公報
【特許文献７】
特公昭４３−４３１０４号公報
【特許文献８】
特開平９−１３２５２３号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、重合度が高く、コーティングフィルムとした場合、フィルム強度が高いアルカリ溶解性カルボン酸エステル系セルロース誘導体及び該誘導体からなるフィルムを提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、重量平均重合度が２８０以上であるヒドロキシアルキルアルキルセルロース又はセルロースアセテートと多価カルボン酸無水物とを反応させて得られる重量平均重合度２８０以上のアルカリ溶解性カルボン酸エステル系セルロース誘導体が、これをコーティングフィルムとした場合、従来よりフィルム強度が高く、透明性に優れていることを見出し、本発明をなすに至ったものである。
【００１０】
従って、本発明は、重量平均重合度が２８０以上であるヒドロキシアルキルアルキルセルロース又はセルロースアセテートと多価カルボン酸無水物とを反応させて得られる重量平均重合度２８０以上のアルカリ溶解性カルボン酸エステル系セルロース誘導体を提供する。また、本発明は、該誘導体からなるフィルムを提供する。
【００１１】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のアルカリ溶解性カルボン酸エステル系セルロース誘導体を製造するにあたって用いられるセルロースエーテル類は、ヒドロキシアルキルアルキルセルロース又はセルロースアセテートである。これらのセルロースエーテル類は、セルロースに対して比較的均一に置換反応がなされ、溶剤に対しても溶解性がよく、エステル化した後も透明性に優れ、かつ本発明の目的とする強靱なフィルムを形成させることができる。
【００１２】
本発明に用いられるヒドロキシアルキルアルキルセルロース又はセルロースアセテートは、重量平均重合度が２８０以上、好ましくは３００以上であることが必要である。重量平均重合度が２８０未満であると強度の高いフィルムが得られないためである。なお、その上限は適宜選定されるが、通常５００以下である。
【００１３】
本発明において、ヒドロキシアルキルアルキルセルロースとしては、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が挙げられる。
【００１４】
このヒドロキシアルキルアルキルセルロース又はセルロースアセテートは、置換度が不足していたり、均一な置換が行われずに製造された場合、水に溶解しようとした時に８〜２００μｍ程度の未溶解な繊維状物が多数残存してしまうことになる。本発明においては、前記ヒドロキシアルキルアルキルセルロース又はセルロースアセテートの０．１重量％水溶液の２ｍｌ中に存在する８〜２００μｍの未溶解繊維の数が、２，０００個以下、特に１，８００個以下であることが好ましい。この値が２，０００個を超えていると極めて反応が不均一で、これを原料としてエステル反応を実施しても、得られるカルボン酸エステル系セルロース誘導体は、均一に溶媒に溶解しなかったり、均一なフィルムを形成できず、十分な強度を有するフィルムにならない場合がある。なお、未溶解繊維の数は０個であることが最も好ましいが、通常は５０個以上である。
【００１５】
なお、この未溶解繊維状物の数は、このヒドロキシアルキルアルキルセルロースが０．１重量％水溶液となるようにコールターカウンター用電解質水溶液ＩＳＯＴＯＮＩＩ（ベックマン・コールター社製）に２０℃の恒温槽内で溶解し、この溶液２ｍｌ中に存在する８〜２００μｍの未溶解繊維数を径４００μｍのアパーチャーチューブを用いてコールターカウンターマルチサイザーＩＩ型機（ベックマン・コールター社製）により測定することができる。
【００１６】
一方、セルロースアセテートは、アセチル基の置換度が高くなりすぎるとエステル反応が早く進まないことがあるため、予め硫酸等で置換度を減じておいてエステル化すると効率よく均一なエステル化を行うことができる。本発明において、セルロースアセテートのアセチル基置換度としては、２９〜３７重量％、特に３２〜３５重量％程度とすることが好ましい。
【００１７】
次に、上記ヒドロキシアルキルアルキルセルロース又はセルロースアセテートとエステル反応を行わせる多価カルボン酸無水物としては、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水トリメリット酸等が挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。また、これらは反応中に無水酢酸のような無水脂肪族モノカルボン酸と混在させて反応してもよい。
【００１８】
多価カルボン酸無水物の使用量は、ヒドロキシアルキルアルキルセルロース又はセルロースアセテートとの反応効率、アルカリ溶解性となるエステル置換度を考慮して任意に選択すればよく、特に限定されるものではないが、好ましくはヒドロキシアルキルアルキルセルロース又はセルロースアセテーの０．１〜１倍重量である。
【００１９】
本発明においては、反応触媒や反応溶媒を用いることができる。反応触媒としては、カルボン酸アルカリ金属塩が好ましく、特に酢酸ナトリウムが安価で好ましい。また、反応溶媒としては、酢酸を用いることが好ましい。
【００２０】
反応触媒の使用量は、酢酸溶媒の仕込み量及びヒドロキシアルキルアルキルセルロース又はセルロースアセテートとの反応物である酸無水物の種類あるいは仕込み量によって異なるが、反応効率、アルカリ可溶性となるエステル置換度を考慮して任意に選択でき、原料であるヒドロキシアルキルアルキルセルロース又はセルロースアセテートの０．２〜０．８倍重量、特に０．２〜０．６倍重量が好ましい。
【００２１】
また、本発明においては、攪拌反応器をニーダー式にする等して反応溶媒の使用量を減らして反応することも可能であるが、あまり溶媒を減らして原料を混練すると、機械的攪拌によりヒドロキシアルキルアルキルセルロース又はセルロースアセテートの重合度が下がるので、重合度が下がらない程度の溶媒を用いることが好ましく、従って、反応溶媒の使用量は、ヒドロキシアルキルアルキルセルロース又はセルロースアセテートの１〜６倍重量が好ましく、より好ましくは１〜４倍重量である。
【００２２】
本発明において、エステル反応する際の反応方法としては特に限定されるものではないが、攪拌混合を行う装置を持った反応器内で原料であるヒドロキシアルキルアルキルセルロース又はセルロースアセテート及び多価カルボン酸無水物を反応溶媒に攪拌溶解し、反応触媒を添加して混合しながら行うことができる。また、反応条件としては、５０℃以上の温度、好ましくは７０〜９０℃の温度下で２〜８時間行うことができる。
【００２３】
上記反応において、攪拌混合を行う装置としては特に限定されないが、例えば、攪拌翼を備えた竪型の反応器等を用いることができ、ニーダー式の反応器も利用できる。
【００２４】
上記反応により得られた反応物は、大量の水又は塩酸によって晶出し、アルカリで中和するか、多量の水で洗浄後、乾燥させることが好ましい。乾燥後、必要に応じて粉砕してもよいが、粉砕によって重合度が低下しないようにすることが望ましい。
【００２５】
このようにして得られたアルカリ溶解性カルボン酸エステル系セルロース誘導体の重量平均重合度は、２８０以上と高分子量なものである。
【００２６】
また、得られたアルカリ溶解性カルボン酸エステル系セルロース誘導体として、具体的には、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースヘキサヒドロキシフタレートなどを例示することができる。これらのエステル基の置換率は、アルカリ溶解性カルボン酸エステル系セルロース誘導体に対して５〜５０重量％である。
【００２７】
本発明のアルカリ溶解性カルボン酸エステル系セルロース誘導体は、アセトン、メタノール、塩化メチレン等の単独及びこれらの混合溶剤に溶解する等して種々の形状に調製することができ、例えば、腸溶性の保護コーティング剤、アルカリ可溶性のフィルム基材、マイクロカプセル用のカプセル基材等として好適に利用することができる。本発明のアルカリ溶解性カルボン酸エステル系セルロース誘導体を溶剤に溶解し、ガラス板上にキャストして調製されるフィルムは、膜厚３０μｍにおいて２５℃，５０％ＲＨ下で引っ張り強度を測定すると４０ＭＰａ以上の強度があり、透明性の高いものである。なお、このようにして得られるフィルムの厚さは、通常２０〜４０μｍであることが、使用性等の点から好ましい。
【００２８】
【実施例】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００２９】
［実施例１］
高分子論文集ｖｏｌ．３９，Ｎｏ．４ｐ２９３−２９８に準じた分子量測定方法によって得られた重合度が３００であり、２重量％水溶液の２０℃での粘度が１００ＭＰａ・ｓであり、０．１重量％水溶液となるようにコールターカウンター用電解質水溶液ＩＳＯＴＯＮＩＩ（ベックマン・コールター社製）に２０℃恒温槽内で溶解した溶液２ｍｌ中に存在する８〜２００μｍの未溶解繊維数として、径４００μｍのアパーチャーチューブを用いてコールターカウンターマルチサイザーＩＩ型機（ベックマン・コールター社製）により測定した値が１，７００個であるヒドロキシプロピルメチルセルロース（メトキシル基２９重量％、ヒドロキシプロポキシル基１２重量％）５０重量部を酢酸２００重量部に溶解し、これと、無水フタル酸６０重量部と、無水酢酸ソーダ５０重量部を攪拌機付き反応器内で混合し、８０℃の反応温度で５時間反応させた後、攪拌しながらこの反応系に８００重量部の純水を注入し、沈殿した反応物を濾別した。更にこれを１，０００重量部の純水で水洗後、６０℃で５時間乾燥してフタリル基３６重量％のヒドロキシプロピルメチルセロースフタレートを得た。このヒドロキシプロピルメチルセロースフタレートの分子量を、テトラヒドロフラン溶媒中でＤＯＷＮ型ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ分子量測定装置（昭光通商社製）で４０℃にて測定したところ、重量平均重合度は２８０であった。
【００３０】
このヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレートをアセトンに溶解して、ガラス板状で３０μｍ厚みのシートを成形し、１０ｍｍ幅に切って、２５℃，５０％ＲＨ下で調湿を行い、測定用試料とした。この試料をテンシロン万能試験機ＲＴＣ−１３１０Ａ（オリエンテックス社製）に初期試料長さ４０ｍｍで装着し、２５℃，５０％ＲＨ下で速度１０ｍｍ／ｍｉｎで引っ張り強度を測定したところ、４０ＭＰａを超えており、強度のあるフィルムとなっていた。このフィルムは、ｐＨ８．３の人工腸液中で１５分以内に溶解した。
【００３１】
［比較例１］
実施例１と同様に測定した未溶解繊維が２，５００個である重合度が２００のヒドロキシプロピルメチルセルロース（メトキシル基２９重量％、ヒドロキシプロポキシル基１２重量％）を用いた以外は、実施例１と同様にして重量平均重合度が１８０で、フタリル基が３６重量％であるヒドロキシプロピルメチルセロースフタレートを調製した。
【００３２】
実施例１と同様にシートを作製してフィルム強度を測定したところ、２８ＭＰａと実施例１より強度の低いフィルムとなった。フィルムは手で引っ張ることで容易に引き裂けた。
【００３３】
［実施例２］
実施例１と同様に測定した重合度が３２０であり、２重量％水溶液の２０℃での粘度が１００ＭＰａ・ｓであり、０．１重量％水溶液となるようにコールターカウンター用電解質水溶液ＩＳＯＴＯＮＩＩ（ベックマン・コールター社製）に２０℃恒温槽内で溶解した溶液２ｍｌ中に存在する８〜２００μｍの未溶解繊維数として、径４００μｍのアパーチャーチューブを用いてコールターカウンターマルチサイザーＩＩ型機（ベックマン・コールター社製）により測定した値が１，７００個であるヒドロキシプロピルメチルセルロース（メトキシル基２９重量％、ヒドロキシプロポキシル基１２重量％）５０重量部を酢酸２００重量部に溶解し、これと、無水フタル酸６０重量部と、無水酢酸ソーダ５０重量部を攪拌機付き反応器内で混合し、８０℃の反応温度で５時間反応させた後、攪拌しながらこの反応系に８００重量部の純水を注入し、沈殿した反応物を濾別した。更にこれを１，０００重量部の純水で水洗後、６０℃で５時間乾燥してフタリル基３６重量％のヒドロキシプロピルメチルセロースフタレートを得た。このヒドロキシプロピルメチルセロースフタレートの分子量を、テトラヒドロフラン溶媒中でＤＯＷＮ型ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ分子量測定装置（昭光通商社製）で４０℃にて測定したところ、重量平均重合度は２９０であった。
【００３４】
この高分子量のヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレートをアセトンに溶解して、ガラス板状で３０μｍ厚みのシートを成形し、実施例１と同様に引っ張り強度を測定したところ、４０ＭＰａを超えており、強度のある透明度の高いフィルムとなっていた。このフィルムは、ｐＨ８．３の人工腸液中で１５分以内に溶解した。
【００３５】
［比較例２］
実施例２と同様に測定された未溶解繊維が３，０００個である重合度１８０のヒドロキシプロピルメチルセルロース（メトキシル基２９重量％、ヒドロキシプロポキシル基１２重量％）を用いた以外は、実施例２と同様にして重量平均重合度が１７０で、フタリル基が３６重量％であるヒドロキシプロピルメチルセロースフタレートを調製し、実施例２と同様にシートを作製して引っ張り強度を測定したところ、３０ＭＰａの強度であり、シートは透明性がなく、濁っていた。
【００３６】
［実施例３］
実施例２のヒドロキシプロピルメチルセルロース５０重量部を酢酸２００重量部に溶解し、これと、無水コハク酸６０重量部と、酢酸ソーダ５０重量部と、無水酢酸２５重量部を攪拌機付き反応器内で混合し、８５℃の反応温度で３時間反応させ、攪拌しながらこの反応系に８００重量部の純水を注入し、沈殿した反応物を濾別し、更にこれを５，０００重量部の純水で水洗後、６０℃で５時間乾燥してサクシニル基１６重量％、アセチル基７重量％のヒドロキシプロピルメチルセロースアセテートサクシネートを得た。このヒドロキシプロピルメチルセロースアセテートサクシネートの分子量を、テトラヒドロフラン溶媒中でＤＯＷＮ型ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ分子量測定装置（昭光通商社製）で４０℃にて測定したところ、重量平均重合度は２９０であった。
【００３７】
この高分子量のヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネートをアセトンに溶解して、ガラス板状で３０μｍ厚みのシートを成形し、実施例１と同様に引っ張り強度を測定したところ、４０ＭＰａを超えており、強度のある透明度の高いフィルムとなっていた。このフィルムは、ｐＨ８．３の人工腸液中で１５分以内に溶解した。
【００３８】
［実施例４］
実施例２のヒドロキシプロピルメチルセルロース５０重量部を酢酸２３０重量部に溶解して攪拌機付き反応器に仕込み、ジャケットにて７０℃として、無水ヘキサヒドロフタル酸５０重量部、酢酸ソーダ５０重量部を仕込み、更に酢酸を４０重量部仕込んで攪拌し、８５℃の反応温度で１０時間反応させた後、攪拌しながらこの反応系に１５重量部の純水を注入した。更に２０重量％の塩酸水を２００重量部添加して攪拌し、ＮａＯＨで中和した後、沈殿した反応物を濾別した。これを５，０００重量部の純水で水洗後、６０℃で５時間乾燥してヘキサヒドロフタリル基３８重量％のヒドロキシプロピルメチルセロースヘキサヒドロキシフタレートを得た。このヒドロキシプロピルメチルセロースヘキサヒドロキシフタレートの分子量を、テトラヒドロフラン溶媒中でＤＯＷＮ型ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ分子量測定装置（昭光通商社製）で４０℃にて測定したところ、重量平均重合度は２８５であった。
【００３９】
このヒドロキシプロピルメチルセロースヘキサヒドロキシフタレートをアセトンに溶解して、ガラス板状で３０μｍ厚みのシートを成形し、実施例１と同様に引っ張り強度を測定したところ、４０ＭＰａを超えており、強度のある透明度の高いフィルムとなっていた。このフィルムは、ｐＨ１１のアルカリ水溶液中で１５分以内に溶解した。
【００４０】
［実施例５］
実施例２のヒドロキシプロピルメチルセルロース５０重量部を酢酸２１０重量部に溶解して攪拌機付き反応器に仕込み、ジャケットにて７０℃として、無水フタル酸６０重量部、無水酢酸３１重量部、酢酸ソーダ５０重量部を仕込み、８５℃の反応温度で１０時間反応させた。攪拌しながらこの反応系に１４０重量部の純水を注入し、更に２０重量％の塩酸水を２１０重量部添加して攪拌し、ＮａＯＨで中和した後、沈殿した反応物を濾別した。更にこれを５，０００重量部の純水で水洗後、６０℃で５時間乾燥してフタリル基３０重量％、アセチル基８重量％のヒドロキシプロピルメチルセロースアセテートフタレートを得た。このヒドロキシプロピルメチルセロースアセテートフタレートの分子量を、テトラヒドロフラン溶媒中でＤＯＷＮ型ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ分子量測定装置（昭光通商社製）で４０℃にて測定したところ、重量平均重合度は３００であった。
【００４１】
このヒドロキシプロピルメチルセロースアセテートフタレートをアセトンに溶解して、ガラス板状で３０μｍ厚みのシートを成形し、実施例１と同様に引っ張り強度を測定したところ、４０ＭＰａを超えており、強度のある透明度の高いフィルムとなっていた。このフィルムは、ｐＨ１１のアルカリ水溶液中で１５分以内に溶解した。
【００４２】
［実施例６］
テトラヒドロフラン溶液中に溶解してＤＯＷＮ型ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ分子量測定装置（昭光通商社製）で４０℃にて測定された重量平均重合度が４５０であり、アセチル基が３９重量％であるアセチルセルロース５０重量部に酢酸２１０重量部を加えて攪拌溶解した後、４５〜５０℃の反応温度となるようにジャケット温度を調整して濃硫酸３．５重量部を滴下し、５０℃で９時間反応を行った。これに酢酸ソーダ５０重量部を添加し、無水ヘキサヒドロフタル酸１２０重量部、無水酢酸７０重量部を仕込んで反応器のジャケットを９０℃として３時間攪拌しながら反応させた後、７０℃に冷却して２５重量部の純水を注入した。更に２０重量％の塩酸水を７０重量部添加して攪拌し、ＮａＯＨで中和した後、沈殿した反応物を濾別し、更にこれを５，０００重量部の純水で水洗し、６０℃で５時間乾燥してヘキサヒドロフタリル基３５重量％、アセチル基２２重量％のセルロースアセテートヘキサヒドロフタレートを得た。このセルロースアセテートヘキサヒドロフタレートの分子量を、テトラヒドロフラン溶媒中でＤＯＷＮ型ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ分子量測定装置（昭光通商社製）で４０℃にて測定したところ、重量平均重合度は２９５であった。
【００４３】
このセルロースアセテートヘキサヒドロフタレートをアセトンに溶解して、ガラス板状で３０μｍ厚みのシートを成形し、実施例１と同様に引っ張り強度を測定したところ、４０ＭＰａを超えており、強度のある透明度の高いフィルムとなっていた。このフィルムは、ｐＨ１１のアルカリ水溶液中で１５分以内に溶解した。
【００４４】
【発明の効果】
本発明によれば、従来よりも強度が高く、透明性に優れた腸溶性の保護コーティング剤、アルカリ可溶性のフィルム基材等となり得る高重合度のアルカリ可溶性カルボン酸エステル系セルロース誘導体を得ることができる。

Claims

重量平均重合度が２８０以上であるヒドロキシアルキルアルキルセルロース又はセルロースアセテートと多価カルボン酸無水物とを反応させて得られる重量平均重合度２８０以上のアルカリ溶解性カルボン酸エステル系セルロース誘導体。
前記ヒドロキシアルキルアルキルセルロースの０．１重量％水溶液２ｍｌ中に存在する８〜２００μｍの未溶解繊維の数が、２，０００個以下である請求項１記載のアルカリ溶解性カルボン酸エステル系セルロース誘導体。
アルカリ溶解性カルボン酸エステル系セルロース誘導体が、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート又はヒドロキシプロピルメチルセルロースヘキサヒドロキシフタレートである請求項１又は２記載のアルカリ溶解性カルボン酸エステル系セルロース誘導体。
請求項１、２又は３記載のアルカリ溶解性カルボン酸エステル系セルロース誘導体からなるフィルム。