JP2004144729A - オゾンガスの検知素子および検出装置ならびに検出方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】より簡便に精度良くオゾンガスの検出が可能であり、且つ蓄積的な使用が可能であり、さらに、他ガスの干渉または妨害が問題とならないオゾンガスの検出素子及び検出装置並びに検出方法を提供すること。
【解決手段】透明な多孔体と、この透明な多孔体の孔内に、オゾンと反応して可視領域の吸収が変化する色素とを備える。
【選択図】 図１
【解決手段】透明な多孔体と、この透明な多孔体の孔内に、オゾンと反応して可視領域の吸収が変化する色素とを備える。
【選択図】 図１
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、オゾンガスの検知素子および検出装置ならびに検出方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、ＮＯＸ、ＳＰＭ、光化学オキシダントによる大気汚染が生じ、環境に対する影響が問題とされている。光化学オキシダントの主成分であるオゾンは、工場や事業所や自動車から排出されるＮＯＸや炭化水素などの汚染物質が太陽光線の照射を受けて光化学反応により生成し、光化学スモッグの原因となっている。日本では、これらの物質について例えば大気中の光化学オキシダント濃度に環境基準が設定され、各地で一般大気環境観測局での例えば紫外線吸収法などの自動測定法によるガス濃度測定が行われている。環境基準としては、１時間当たりの平均値が、６０ｐｐｂ以下となっている。
【０００３】
上記自動測定法によるガス濃度測定によれば数ｐｐｂの微量なガスの測定が可能である。しかし、高価で且つメンテナンスを必要とする。また、自動測定する場合には電力費用や装置の保守等に膨大な経費がかかる。その上、電源、標準ガスや湿度コントロールされた設置場所の確保が必要である等制約が多い。しかし、ガス濃度の分布調査や地球環境への影響評価を精度良く行うためには、観測点を多くして全国規模で環境の監視を行う必要がある。そのために、安価、小型、且つ使い方が簡便なガスセンサーあるいは簡易測定法（あるいはモニタリング装置）の蓄積的な利用が要望される。
【０００４】
かかる要望に応えるべく、現在、半導体ガスセンサー、固体電解質ガスセンサー、電気化学式ガスセンサー、水晶発振式ガスセンサーなど幅広く開発が進んでいる。しかしこれらは短時間での応答を評価するために開発されたものであって、データの蓄積が必要な監視用に開発されたものは少ない。従って、蓄積が必要な場合には常時稼働させておく必要がある。また、検出感度がサブｐｐｍ（１ｐｐｍ以下）程度であるために実環境の濃度（例えばオゾンでは約１０ｐｐｂ）には対処できない。また、多くの場合、他ガスによる影響が無視できない。
【０００５】
検知管式気体測定器を使う方法についても、その場での短時間での測定を目的として開発されたものであり、蓄積的な使用は難しい。さらに、測定者が現場に行かなければならないこと、および色を読みとる際に個人差が出るなどの問題がある。また多くの場合、他ガスの干渉または妨害が問題となる。
【０００６】
簡易測定法としては、吸引ポンプにより精製水で洗浄したガラス瓶に空気が混じらないように採取し、水中のオゾンをヨウ化カリウム溶液に吸収させ、析出したヨウ素を滴定する方法がある。しかし、サンプルだけでなくポンプ等の周辺機器が必要であったり、採水後すぐにｐＨの調整が必要、また検出するための処理が必要等の問題がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従来のガス濃度測定では、環境基準に応じて、ｐｐｂオーダで精度良くオゾンガスを検出しようとすると、高価で大がかりな装置構成が必要となり、また手間がかかって容易にオゾンガスを検出できないという問題があった。
そこで、本発明は、前述した従来技術の問題点や課題を解決するためになされたものであり、より簡便に精度良くオゾンガスの検出が可能であり、かつ蓄積的な使用が可能であり、さらに、他ガスの干渉または妨害が問題とならないオゾンガスの検知素子および検出装置ならびに検出方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するため、本発明のオゾンガスの検知素子は、透明な多孔体と、この多孔体の孔内に、オゾンと反応して可視領域の吸収が非可逆的に変化する色素とを備えるようにしたものである。
さらに、上記オゾンガスの検知素子において、多孔体の孔内に色素とともにアルカリを備えるようにしたものである。
ここで、アルカリとしては、アルカリ自体、あるいはアルカリ塩のどちらでもよい。アルカリ塩としては弱酸と強アルカリとの塩が好ましい。例えば、炭酸ナトリウムが好ましい。
【０００９】
さらに、上記オゾンガスの検知素子において、多孔体の孔内に色素とともに酸性ガス吸収剤を備えるようにしたものである。
さらに、上記オゾンガスの検知素子において、酸性ガス吸収剤として、グリセリンもしくはトリエタノールアミンを用いるようにしてもよい。
さらに、上記オゾンガスの検知素子において、多孔体の平均孔径は、色素が入り込める以上の大きさで、且つ、２０ｎｍ未満であるようにしてもよい。
さらに、上記オゾンガスの検知素子において、色素として、芳香族化合物であって、ジアゾ基を有するものを用いてもよい。例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン等を用いる。
さらに、上記オゾンガスの検知素子において、色素として、ジアゾ基を有する芳香族化合物と共に、水酸基もしくは亜硫酸基もしくは１〜３級アミノ基を有するものを用いてもよい。
【００１０】
さらに、上記オゾンガスの検知素子において、色素として、トリフェニルメタン色素を用いるようにしてもよい。
さらに、上記オゾンガスの検知素子において、色素として、フクソイミン環を有するものを用いるようにしてもよい。
さらに、上記オゾンガスの検知素子において、色素として、インジゴ環を有するものを用いるようにしてもよい。
かかる色素として、より具体的には、オレンジＩ、オレンジＩＩ、オレンジＧ、メチルオレンジ、マラカイトグリーン、クリスタルバイオレット、フクシン、ビスマルクブラウン、メチルイエロー、アシドクロムバイオレットＫ、インジゴ、インジゴカルミンなどが好適に用いられる。
【００１１】
さらに、上記オゾンガスの検知素子において、多孔体の孔内に色素とともに酸を備えるようにしたものである。
ここで、酸として、塩酸、酢酸、および硫酸のいずれか１つを用いるようにしてもよい。
さらに、上記オゾンガスの検知素子において、多孔体の孔内に色素と酸ともにグリセリンを備えるようにしてもよい。
さらに、上記オゾンガスの検知素子において、多孔体の平均孔径は、色素が入り込める以上の大きさで、且つ、２０ｎｍ未満であるようにしてもよい。
さらに、上記オゾンガスの検知素子において、色素は、インジコ環を有するようにしてもよい。
具体的には、この色素として、インジゴ、インジゴカルミン二ナトリウム塩、インジゴカルミン三カリウム塩等を用いるのが望ましい。
【００１２】
また、本発明のオゾンガスの検出装置は、光を放出する発光部と、発光部の光放出面に受光面と対向して配置され、受光面が受光した光量に応じた電気信号を出力する光検出部と、発光部と光検出部との間に配置された上記オゾンガスの検知素子と、光検出部が出力した電気信号の状態を測る電気計器とを少なくとも備えるようにしたものである。
ここで検知素子は、透明な多孔体と、この多孔体の孔内に、オゾンガスと反応して可視領域の吸収スペクトルが非可逆的に変化する色素から構成したものである。
【００１３】
さらに、上記オゾンガスの検出装置において、発光部は発光ダイオードから構成され、光検出部はフォトトランジスタから構成され、加えて、発光ダイオードおよびフォトトランジスタに電源を供給する電池と、発光ダイオードおよびフォトトランジスタに電池から電源の供給をオンオフするスイッチと、フォトトランジスタと電池との間に接続された電気計器としての電圧計と、発光ダイオード、フォトトランジスタ、電池、スイッチ、および電圧計それぞれを結線するための端子を備えた端子板と、発光ダイオード、フォトトランジスタ、電池、スイッチ、電圧計、および端子板を配置した基板とを備えるようにしたものである。
【００１４】
このようにすることにより、検知素子の孔内にオゾンガスが浸入してオゾンガスが吸着すると、例えば色素のＮ＝Ｎ、Ｃ＝Ｃなどの２重結合が壊されて、色素分子の電子状態が変化して可視領域の吸収スペクトルが変化するので検知素子の色が変化した状態になる。一方、発光部から放出された光は検知素子を介して光検出部に入射するので、その検知素子の色の変化が、光検出部の出力した電気信号の変化として電気計器に計測される。
【００１５】
また、本発明のオゾンガスの検出方法は、上記検知素子の光の透過率を測定して第１の透過率を求める第１の工程と、この検知素子を測定対象の気体中に所定時間晒す第２の工程と、この第２の工程の後、上記検知素子の光透過率を測定して第２の透過率を求める第３の工程と、第１の透過率と第２の透過率の差により測定対象中のオゾンガスを検出する第４の工程とを有するようにした方法である。
【００１６】
検知素子を、オゾンガスと反応して可視領域の吸光度が非可逆的に変化する色素を透明な多孔体の孔中に配置したものであるようにした場合、オゾンガスが存在する雰囲気に検知素子を晒すと、検知素子の孔内に吸着したオゾンガスにより、例えば色素のジアゾ基などの２重結合が壊されて、色素分子の電子状態が変化して可視領域の吸収スペクトルが変化する。従って、検知素子の色が変化して第１の透過率と第２の透過率に差が発生することによりオゾンガスを検出する。
【００１７】
検知素子を、オゾンガスと反応して可視領域の吸光度が変化する色素およびアルカリの混合物を透明な多孔体の孔中に配置したものであるようにした場合、オゾンガスが存在する雰囲気に検知素子を晒すと、検知素子の孔内に吸着したオゾンガスにより、例えば色素のＣ＝Ｃなどの２重結合が壊されて、色素分子の電子状態が変化して可視領域の吸収スペクトルが変化する。従って、検知素子の色が変化して第１の透過率と第２の透過率に差が発生することによりオゾンガスを検出する。
【００１８】
検知素子をオゾンガスと反応して可視領域の吸光度が変化する色素および酸性ガス吸収体の混合物を透明な多孔体の孔中に配置したものであるようにした場合、オゾンガスが存在し、かつオゾン以外の酸性ガスが多く存在する雰囲気に検知素子を晒すと、酸性ガスの妨害を受けにくい状態で、検知素子の孔内に吸着したオゾンガスにより、例えば色素のＮ＝Ｎなどの２重結合が壊されて、色素分子の電子状態が変化して可視領域の吸収スペクトルが変化する。従って、検知素子の色が変化して第１の透過率と第２の透過率に差が発生することによりオゾンガスを検出する。
【００１９】
検知素子を、オゾンガスと反応して可視領域の吸光度が変化する色素および酸の混合物を透明な多孔体の孔中に配置したものであるようにした場合、この検知素子の孔内に吸着したオゾンガスが侵入してオゾンガスが吸着すると例えば色素のＣ＝Ｃ等の二重結合が壊されて、色素分子の構造と電子状態が変化して可視領域の吸収スペクトルが変化するので検知素子の色が変化した状態となる。一方、発光部から放出された光は検知素子を介して光検出部に入射するので、この光検知素子の色の変化が、光検出部の出力した電気信号として電気計測に計測される。
【００２０】
検知素子を、オゾンガスと反応して可視領域の吸光度が変化する色素および酸およびグリセリンの混合物を透明な多孔体の孔中に配置したものであるようにした場合、この検知素子をオゾンガスが存在し、且つオゾン以外の酸性ガスが多く存在する雰囲気に晒すと、酸性ガスの妨害を受けにくい状態で、検知素子の孔内に付着したオゾンガスにより、例えば色素に含まれるインジゴ環の炭素炭素の二重結合が壊されて、色素分子の電子状態が変化して可視領域の吸収スペクトルが変化する。従って、検知素子の色が変化して第１の透過率と第２の透過率に差が発生することによりオゾンガスを検出する。
【００２１】
【発明の実施の形態】
次に、本発明の実施の形態について図面を参照して説明する。
なお、実施の形態を説明するための全図において、同一機能を有するものは同一符号を用い、繰り返しの説明は省略する。
【００２２】
（実施の形態１）
実施の形態１にかかるオゾンガスの検出方法について説明する。
まず、検知素子の作製方法について説明する。
図１（ａ）から図１（ｃ）は、本発明の実施の形態にかかるオゾンガスの検知素子の作製方法について説明する説明図である。
図１（ａ）に示すように、色素としてオレンジＩを水とエタノールの混合液に溶解した検知剤溶液１０１を、容器１０２中に作製する。ここで、オレンジＩの濃度は０．２％とした。
次に、図１（ｂ）に示すように、この検知剤溶液１０１に、平均孔径４ｎｍの多孔質ガラスである多孔体１０３を浸漬する。本実施の形態１においては、多孔体１０３として、コーニング社製のバイコール７９３０を用いた。また、この多孔体のサイズは、８（ｍｍ）×８（ｍｍ）で厚さ１（ｍｍ）のチップサイズとした。
【００２３】
上述した多孔体１０３を検知剤溶液１０１に２４時間浸漬することにより、多孔体１０３の孔内に検知剤溶液を含浸させる。その後、この多孔体１０３を風乾する。そして、図１（ｃ）に示すように、窒素ガス気流中に２４時間以上放置して乾燥させ、検知素子１０３ａを作製する。
なお、ここでは検知素子が板状である場合について説明したが、この形状に限るものではなく、ファイバ状の形状であってもよい。
次に、その検知素子１０３ａを用いたオゾンガスの検出方法について説明する。
図１（ｄ）から図１（ｆ）は、本発明の実施の形態にかかるオゾンガスの検出方法について説明する説明図である。
図１（ｄ）に示すように、この検知素子１０３ａの厚さ方向の吸光度を測定する。図１（ｄ）において、Ｉ０は入射信号光強度、Ｉは透過光強度である。この場合、吸光度はｌｏｇ１０（Ｉ０／Ｉ）により示される。
【００２４】
次に、図１（ｅ）に示すように、例えば１００ｐｐｂの濃度のオゾンが存在する検出対象の空気１０４中に、その検知素子１０３ａを３時間晒す。その後、この検知素手１０３ａを検出対象の空気１０４中より取り出す。その後、図１（ｆ）に示すように、この検知素子１０３ａの厚さ方向の吸光度を再び測定する。
この２回の吸光度の測定（吸光光度分析）結果を図２に示す。この測定において、透過光測定波長が３５０ｎｍ以下は、検知素子を構成する多孔質ガラス（バイコール７９３０）自体の吸収があるために測定していない。
図２において、破線は検出対象の空気に晒す前の吸光度の測定結果である。また、実線は検出対象の空気に晒した後の吸光度の測定結果である。
【００２５】
実線および破線と共に、水の吸収が波長１３５０ｎｍ付近と１９００ｎｍ付近に見られる。この吸収は、検出対象空気の湿度および検知素子の放置時間により変化する。従って、検知素子１０３ａを用いたオゾンガスの検出方法の有効な測定波長範囲は、３５０ｎｍ〜１０００ｎｍであると判断される。
また、波長４００ｎｍ〜６００ｎｍの範囲、特に４８０ｎｍ付近において、実線と破線との間に大きな違いがみられる。検知素子１０３ａを検出対象の空気に晒した後の吸光度の測定では、波長４８０ｎｍにおける吸収が減少している。従って、検知素子１０３ａを検出対象の空気に晒すことにより、検知素子中の色素が分解され新たな分解物が生成されていることになる。この生成物はオレンジＩの分子骨格に含まれるジアゾ基が分解したものと推定できる。
【００２６】
また、図３に示すように、上述した製造方法により作製された多孔体である検知素子３０２は、例えば平均孔径が２０ｎｍ以下の孔３０１を複数備えた透明なマトリクス吸着剤である。また、この検知素子（多孔体）３０２の孔３０１中には、色素が配置されている。この多孔体を空気中に晒すと、実際には、空気中の水分が孔内に吸着して薄い水の膜を作る。その結果、この多孔体である検知素子３０２の孔３０１の内壁には、色素が溶解している水溶液（検知剤液）の薄い膜３０３が形成された状態となっている。
検知素子（多孔体）３０２の孔３０１内に入ってきたオゾン分子３０４は、色素と出会って、ジアゾ基を攻撃し、分子全体に伸びていたπ電子系を２つに分断する。分断された分子はもはや４８０ｎｍ付近の吸収は持たず、多孔体３０２の色は薄くなる。
【００２７】
従って、例えば、分光光度計（吸光光度計）によりその検知素子の吸収スペクトルを測定することにより、分解された分子の定量測定を行うことができる。この定量測定により間接的にオゾンガスの測定を行うことができる。
ここで、例えば、多孔体を色素の光吸収波長域において光を透過する材料から構成することにより、オゾンガスを吸着させた多孔体の光吸収特性を測定することができる。この光吸収特性の測定により、吸着したオゾンガスの検出を行うことができる。
【００２８】
上述したように、本実施の形態１では、オゾン濃度が１００ｐｐｂの検出対象の空気中に、検知素子を２４時間晒した場合について測定を行った。また、図２に示したように、吸光度測定の結果は、波長４８０ｎｍにおける吸光度の変化が０．１７程度と高く、高感度な１００ｐｐｂレベルのオゾンガスの検出ができる。
吸光度の測定は、吸光光度計の薄膜測定用ホルダに、この検知素子１０３ａを固定することにより行うことができる。この吸光度の測定から、吸光度の差と濃度の関係を求めることにより、ｐｐｂレベルの定量測定を行うことができる。
【００２９】
また、感度指数として、暴露量（濃度（ｐｐｂ）×暴露時間（時間））当たりの最大吸収波長での吸光度変化を求めた。
本実施の形態１の場合は、図２に示すように、１００ｐｐｂのオゾンガスに２４時間暴露した際の吸光度の変化は０．１７であるため、感度指数は７．１×１０−５ｐｐｂ−１・ｈｒ−１となり、非常に高い感度が得られた。
【００３０】
実施の形態１においては、色素としてオレンジＩを用いた場合について説明したが、オレンジＩＩ、オレンジＧ、メチルオレンジ、マラカイトグリーン、クリスタルバイオレット、フクシン、ビスマルクブラウン、メチルイエロー、アシドクロムバイオレットＫ、インジゴ、インジゴカルミンなどを用いるようにしてもよい。
また、色素として、ジアゾ基を有する芳香族化合物、例えばベンゼン、ナフタレン、アントラセンを用いてもよい。この色素を用いることにより、他のガスが存在してもオゾンを特異的に検出できる。
【００３１】
また、色素として、ジアゾ基を有する芳香族化合物、例えばベンゼン、ナフタレン、アントラセンを有すると共に、さらに水酸基もしくは亜硫酸基もしくは１〜３級アミノ基を有するようにしてもよい。この色素を用いることにより、他のガスが存在してもオゾンを特異的に検出できると共に、色素の安定性が得られ、より安定的にオゾンを検出できる。
【００３２】
また色素を多孔体の孔内に導入する方法として、検知剤溶液を用いて多孔体に含浸させて孔中に導入して乾燥させる方法について説明したが、この他に、蒸着して孔中に導入する方法により行ってもよい。また、他の化合物と混合し、ゾルゲル法により多孔体を作製する際に色素を孔中に導入する方法により行ってもよい。
【００３３】
実施の形態１によれば、多孔体の孔内に色素を備えた検知素子１０３ａを用いることにより、検出対象のオゾンガスの吸着面積が増大し、従来の方法に比較して感度および蓄積容量を増大させることができる。
また、実施の形態１によれば、検知素子１０３ａを構成している多孔体が、おおよそ３５０ｎｍ〜１０００ｎｍの波長領域において、高い透過率を有しているので、検知素子の透過率を測定することにより、オゾンが検知素子に吸着することで分解される色素の吸光度の変化を測定できる。すなわち、検知素子１０３ａを検出対象の空気に晒す前と晒した後とで検知素子の吸光度を測定することにより、検知素子１０３ａに吸着したオゾンガスの検出ができ、オゾンガスの検出を容易に行うことができる。また、吸光度の測定においては、単一ピークの変化を見ればよいので、測定が容易である。
【００３４】
また、この実施例１における検知素子によれば、図４に示すように、測定対象の空気におけるオゾンガス濃度が高くなると、その検知素子の所定の波長における光の透過率が増加していく。その所定の波長は、ここではおおよそ４８０ｎｍである。
実施の形態１によれば、小型な検知素子１０３ａを用い、この光学的な変化によりオゾンガスの検出ができるので、非常に簡便に精度良くオゾンガスを検出できるという効果を有している。
ここで、検知素子を、多孔質ガラス（ほう珪酸ガラス）から構成した場合、その平均孔径を２０ｎｍ以下とすることにより、可視ＵＶ波長領域（波長２００ｎｍ〜２０００ｎｍ）での透過スペクトルの測定において、可視光領域（３５０ｎｍ〜８００ｎｍ）では光が透過した。しかし、平均孔径がそれ以上となると、可視領域で急激な透過率の減少が観測された。
【００３５】
以上の結果を図５に示す。図５では、点線が石英ガラスの透過率を示し、１点鎖線がほう珪酸ガラスからなる孔径２．５ｎｍの多孔体の透過率を示し、実線が上述した実施の形態１で用いたバイコール７９３０の透過率を示し、破線がほう珪酸ガラスからなる孔径２０ｎｍの多孔体の透過率を示している。なお、１点鎖線と破線で示すサンプルは、ゲルテック社製のものである。また、すべて、透過率測定方法に用いた試料の厚さは１ｍｍとした。
図５に示した結果から、多孔体は、平均孔径が２０ｎｍ以下とすることが好ましいことがわかる。また、３５０ｎｍ〜８００ｎｍの可視領域で透明な多孔体を用いることが好ましい。なお、上述した実施の形態１においては、多孔体の比表面積は１ｇ当たり１００ｍ２以上である。
【００３６】
（実施の形態２）
次に、本発明の実施の形態２にかかるオゾンガスの検知素子について説明する。
まず、実施の形態２にかかるオゾンガスの検知素子の作製方法について説明する。
図１（ａ）に示すように、アルカリ溶液として炭酸ナトリウムを水に溶解した液を作製した。ここで炭酸ナトリウムの濃度は５％とした。
次に、図１（ｂ）に示すように、このアルカリ溶液に、平均孔径４ｎｍの多孔体を、２時間浸漬させ、その後純水で洗浄した。
この多孔体は、実施の形態１において説明したものと同様であり、コーニング社製のバイコール７９３０を用いた。また、多孔体は８（ｍｍ）×８（ｍｍ）で厚さ１（ｍｍ）のチップサイズとした。
【００３７】
次に、フクシンをエタノールに溶解することにより検知剤溶液を作製した。ここで、フクシンの濃度は０．００２％とした。次に、この検知剤溶液にアルカリ溶液を浸漬し、純水で洗浄した後の多孔体を２時間浸漬し、多孔体の孔内に検知剤溶液を含浸させた。その後、この多孔体を風乾させ、その後窒素ガス気流中に半日間以上放置して乾燥させる。このようにして、実施の形態２にかかる検知素子を作製した。
また、比較の検知素子を、上述した作製方法において、アルカリ溶液の代わりに純水に浸漬し、その後フクシン溶液に浸漬して作製した。
【００３８】
上述のようにして作製した実施の形態２にかかる検知素子と比較の検知素子について、吸光度の測定を行った。
図６に、実施の形態２にかかる検知素子と比較の検知素子とを窒素ガス中に放置した場合の５４５ｎｍの吸光度の変化を示す。
アルカリ処理を行わない比較の検知素子は窒素中でも吸光度が変化するが、アルカリ処理を行った実施の形態２にかかる検知素子は吸光度は変化せず安定していることがわかる。
図７には、アルカリ処理を行った実施の形態２の検知素子を、測定対象の空気に晒す前と晒した後における吸収スペクトルを示す。
破線は、実施例２の検知素子を空気に晒す前の吸収スペクトルを示している。実線は、実施の形態２の検知素子を１００ｐｐｂの濃度のオゾンガスが存在する空気中に２４時間晒した後の吸収スペクトルを示している。
【００３９】
図７によれば、実線により示される実施の形態２の検知素子には、波長５４５ｎｍの吸収の減少が見られる。これは、オゾンによりフクシン分子中のフクソイミン環が壊され、π電子系が分断されたためであると推測される。
また、その吸光度変化も０．１程度と高く、この実施の形態２の検知素子を用いたオゾンガスの検出でも、高感度なｐｐｂレベルのオゾンガスの検出ができることがわかる。
実施の形態１と同様に、実施の形態２についても、図７を参照して感度指数を求めると４．２×１０−５ｐｐｂ−１・ｈｒ−１となり、非常に高い感度が得られる。
【００４０】
（実施の形態３）
次に、本発明の実施の形態３にかかるオゾンガスの検知素子について説明する。
まず、実施の形態３にかかるオゾンガスの検知素子の作製方法について説明する。
図１（ａ）に示すように、色素としてメチルオレンジと、酸性ガス吸収体としてトリエタノールアミンとを水に溶解した検知剤溶液を作製した。ここでメチルオレンジの濃度は０．３５％、トリエタノールアミンの濃度は１．０％とした。次に、図１（ｂ）に示すように、その検知剤溶液に、平均孔径４ｎｍの多孔体を浸漬させた。この多孔体は、上述した実施の形態１において説明したものと同様であり、コーニング社製のバイコール７９３０を用いた。多孔体は、８（ｍｍ）×８（ｍｍ）で厚さ１（ｍｍ）のチップサイズとした。
【００４１】
多孔体を検知剤溶液に浸漬させ、２時間放置し、この多孔体の孔内に検知剤溶液を含浸させた。その後、この多孔体を風乾させ、その後窒素ガス気流中に半日間放置して乾燥させる。このようにして、実施の形態３にかかる検知素子を作製した。
上述のようにして作製した実施の形態３にかかる検知素子について、吸光度の測定を行った。
図８には、実施の形態３の検知素子を、測定対象の空気に晒す前と晒した後の吸収スペクトルを示す。破線は測定対象の空気に晒す前の吸収スペクトルを示している。実線は、実施の形態３の検知素子を１００ｐｐｂの濃度のオゾンガスが存在する空気中に２４時間晒した後の吸収スペクトルを示している。
図８に示すように、実線により示される実施の形態３の検知素子には、波長５１０ｎｍ付近の吸収の減少が見られる。この減少は０．３程度であり、充分高感度なｐｐｂレベルのオゾンガスの検出が可能であることがわかる。
【００４２】
実施の形態１と同様に、実施の形態３にかかる検知素子について、図８を参照して感度指数を求めると１．３×１０−４ｐｐｂ−１・ｈｒ−１となる。
また、比較の検知素子を、上述した作製方法において、トリエタノールアミンを除いて作製した。この比較の検知素子を用いて、酸性ガスであるＮＯ２の妨害の影響を調べた。この結果、比較の検知素子ではＮＯ２の妨害が観測されたが、実施の形態３の検知素子ではＮＯ２の妨害が観測されなかった。
【００４３】
実施の形態３においては、色素としてメチルオレンジを用いた場合について説明したが、ジアゾ基を有する芳香族化合物、例えばベンゼン、ナフタレン、アントラセンを用いてもよい。この色素を用いることにより、他のガスが存在してもオゾンを特異的に検出できる。
また、色素として、ジアゾ基を有する芳香族化合物、例えばベンゼン、ナフタレン、アントラセンを有すると共に、さらに水酸基もしくは亜硫酸基もしくは１〜３級アミノ基を有するようにしてもよい。この色素を用いることにより、他のガスが存在してもオゾンを特異的に検出できると共に、色素の安定性が得られ、より安定的にオゾンを検出できる。
【００４４】
（実施の形態４）
次に、本発明の実施の形態４にかかるオゾンガスの検知素子について説明する。
まず、実施の形態４にかかるオゾンガスの検知素子の作製方法について説明する。
図１（ａ）に示すように、色素としてオレンジＩＩを水に溶解し検知剤溶液を作製した。ここでオレンジＩＩの濃度は０．２％とした。次に、この検知剤溶液を、容器１０２中に満たした。次に、図１（ｂ）に示すように、平均孔径４ｎｍの多孔体を約２時間浸漬させた。この多孔体は、上述した実施の形態１において説明したものと同様であり、コーニング社製のバイコール７９３０を用いた。多孔体は、８（ｍｍ）×８（ｍｍ）で厚さ１（ｍｍ）のチップサイズとした。
【００４５】
多孔体を検知剤溶液に浸漬させることにより、この多孔体に検知剤溶液を含浸させた。次に、検知剤溶液を含浸させた多孔体を、溶液から取り出して風乾し、その後窒素ガス気流中に半日間以上放置して乾燥させた。このようにして、実施の形態４の検知素子を作製した。
このようにして作製した検知素子を、オゾン濃度１００ｐｐｂの空気に晒したところ、目視状態ではそのオレンジ色が薄くなる変化が見られた。この変化を吸光光度計で測定した。
【００４６】
図９に、実施の形態４にかかる検知素子について、吸光度の測定を行った結果を示す。図９では、破線は初期の濃いオレンジ色の検知素子の測定結果を示し、実線は色が薄く変化した状態の検知素子の測定結果を示している。この変化は非可逆であった。また、オゾン濃度を１００ｐｐｂ〜１ｐｐｍの範囲で変化させたところ、光吸収の強度が異なるだけで、ほぼ同様のスペクトル変化が見られた。
【００４７】
次に、この検知素子を、オゾン濃度が約２０ｐｐｂの大気に晒した場合の、吸光度を図１０に示す。図１０には、破線は初期の濃いオレシジ色の検知素子の測定結果を示し、実線は検体空気に晒した後の測定結果を示している。また、この変化も非可逆であった。以上示したように、実施の形態４における検知素子を用いた場合においても、オゾンガスの検出ができる。さらに、大気中におけるオゾンガスを検出することができる。
【００４８】
実施の形態４においては、色素としてオレンジＩＩを用いた場合について説明したが、ジアゾ基を有する芳香族化合物、例えばベンゼン、ナフタレン、アントラセンを用いてもよい。この色素を用いることにより、他のガスが存在してもオゾンを特異的に検出できる。
また、色素として、ジアゾ基を有する芳香族化合物、例えばベンゼン、ナフタレン、アントラセンを有すると共に、さらに水酸基もしくは亜硫酸基もしくは１〜３級アミノ基を有するようにしてもよい。この色素を用いることにより、他のガスが存在してもオゾンを特異的に検出できると共に、色素の安定性が得られ、より安定的にオゾンを検出できる。
【００４９】
（実施の形態５）
次に、本発明の実施の形態５にかかるオゾンガスの検知素子について説明する。
まず、実施の形態５にかかるオゾンガスの検知素子の作製方法について説明する。
図１（ａ）に示すように、色素としてインジゴカルミン二ナトリウム塩を水に溶解して、更に塩酸を添加して、インジゴカルミン二ナトリウム塩０．３％、塩酸１Ｎの水溶液を作製し、この水溶液を検知剤溶液１０１とした。
この検知剤溶液１０１を、容器１０２中に満たした。次に、図１（ｂ）に示すように、この検知剤溶液１０１に、平均孔径４ｎｍの多孔質ガラスである多孔体１０３を浸漬した。この多孔体１０３は、上述した実施の形態１において説明したものと同様であり、コーニング社製のバイコール７９３０を用いた。また、多孔体は８（ｍｍ）×８（ｍｍ）で厚さ１（ｍｍ）のチップサイズとした。
【００５０】
多孔体１０３を、検知剤溶液１０１に２４時間浸漬し、多孔体１０３の孔内に検知剤溶液を含浸させた。次に、検知剤溶液を含浸させた多孔体を、溶液から取り出して風乾し、その後、図１（ｃ）に示すように、窒素ガス気流中に２４時間以上放置して乾燥させた。このようにして、実施の形態５の検知素子１０３ａを作製した。
【００５１】
次に、図１（ｄ）に示すように、この検知素子１０３ａの厚さ方向の吸光度を測定する。
次に、図１（ｅ）に示すように、例えば２０ｐｐｂの濃度のオゾンが存在する検出対象の空気１０４中に、その検知素子１０３ａを２時間晒す。その後、この検知素子１０３ａを検出対象の空気１０４中より取り出し、図１（ｆ）に示すように、この検知素子１０３ａの厚さ方向の吸光度を再び測定する。
【００５２】
この２回の吸光度の測定（吸光光度分析）結果を図１１に示す。透過光測定波長３５０ｎｍ以下は、検知素子を構成する多孔質ガラス（バイコール７９３０）自体の吸収があるために測定していない。
図１１において、破線は検出対象の空気に晒す前の吸光度の測定である。また実線は、検出対象の空気に晒した後の吸光度の測定結果である。
図１１を参照すると、波長５００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲、特に６００ｎｍ付近において、実線と破線との間に大きな違いが見られる。つまり、検出対象の空気に晒した後の吸光度の測定では、波長６００ｎｍにおける吸収が減少している。従って、検出対象の空気に晒すことにより、検知素子中の色素が分解され新たな分解物が生成されていることになる。この生成物はインジゴカルミン二ナトリウム塩の分子骨格に含まれるＣ＝Ｃ結合が分解したものと推定できる。
【００５３】
また、検知剤溶液に塩酸を入れないときに得られる検知素子の６００ｎｍの吸光度は、検知剤溶液に塩酸を入れたときに得られる検知素子の６００ｎｍの吸光度の１００分の１であった。塩酸を入れることにより６００ｎｍ付近の吸光度が大きくなる。従って、多孔体中に多くの色素が浸入していると推定される。
上述した製造方法により作製された検知素子は、図３に示すように、例えば平均孔径が２０ｎｍ以下の孔３０１を複数備えた透明なマトリクス吸着剤である。また、この検知素子（多孔体）３０２の孔３０１中には、色素が配置されている。この多孔体を空気中に晒すと、実際には、空気中の水分が孔内に吸着して薄い水の膜を作る。その結果、この多孔体である検知素子３０２の孔３０１の内壁には、色素が溶解している水溶液（検知剤液）の薄い膜３０３が形成された状態となっている。
【００５４】
検知素子（多孔体）３０２の孔３０１内に入ってきたオゾン分子３０４は、色素と出会って、炭素と炭素との二重結合を攻撃し、分子全体に伸びていたπ電子系を２つに分断する。分断された分子はもはや６００ｎｍ付近の吸収は持たず、多孔体の色は薄くなる。
従って、例えば、分光光度計（吸光光度計）によりその吸収スペクトルを測定すれば、分解された分子の定量を行うことができる。この定量測定により、間接的にオゾンガスの測定を行うことができる。
ここで、例えば、多孔体を色素の光吸収波長域において光が透過する材料から構成することにより、オゾンガスを吸着させた多孔体の光吸収特性を測定することができる。この光吸収特性の測定により、吸着したオゾンガスの検出を行うことができる。
【００５５】
吸光度の測定は、実施の形態１において説明した方法を同様に、吸光光度計の薄膜測定用ホルダに、この実施の形態５の検知素子１０３ａを固定することにより行うことができる。この吸光度の測定から、吸光度の差と濃度の関係を求めることにより、ｐｐｂレベルの定量測定を行うことができる。
また、実施の形態１において説明したように、感度指数として、暴露量（濃度（ｐｐｂ）×暴露時間（時間））当たりの最大吸収波長での吸光度変化を求めた。
本実施の形態５の場合は、図１１に示すように、２０ｐｐｂのオゾンガスに２時間暴露した際の吸光度の変化は０．００９であるため、感度指数は２．５×１０−４ｐｐｂ−１・ｈｒ−１となり、非常に高い感度が得られた。
【００５６】
実施の形態５においては、色素としてインジゴカルミン二ナトリウム塩を用いた場合について説明したが、インジゴ、インジゴカルミン三カリウム塩などを用いるようにしてもよい。
また色素を多孔体の孔内に導入する方法として、溶液として多孔体に含浸させて孔中に導入して乾燥する方法について説明したが、この他に、蒸着して孔中に導入する方法により行ってもよい。また、他の化合物と混合し、ゾルゲル法により多孔体を作製する際に色素を孔中に導入する方法により行ってもよい。
【００５７】
実施の形態５によれば、多孔体の孔内に色素を備えた検知素子を用いることにより、検出対象のオゾンガスの吸着面積が増大し、従来の方法と比較して感度および蓄積容量を増大させることができる。
また、実施の形態１によれば、検知素子１０３ａを構成している多孔体が、おおよそ３５０ｎｍ〜１０００ｎｍの波長領域において、高い透過率を有している。このため、検知素子の透過率を測定することにより、オゾンが検知素子に吸着することで分解される色素の吸光度の変化を測定できる。すなわち、検知素子を検出対象空気に晒す前と晒した後とで検知素子の吸光度を測定することにより、検知素子１０３ａに吸着したオゾンガスの検出ができ、オゾンガスの検出を容易に行うことができる。また、吸光度の測定においては、単一ピークの変化を見ればよいので、測定が容易である。
【００５８】
また、実施の形態５における検知素子によれば、図４に示すように、測定対象の空気におけるオゾンガス濃度が高くなると、その検知素子の所定の波長における光の透過率が増加していく。その所定の波長は、ここではおおよそ６００ｎｍである。
また、実施の形態５によれば、小型な検知素子１０３ａを用い、この光学的な変化によりオゾンガスの検出ができるので、非常に簡便に精度良くオゾンガスが検出できるという効果を有している。
【００５９】
ここで、検知素子を構成する多孔質ガラス（ほう珪酸ガラス）から構成した場合、その平均孔径を２０ｎｍ以下とすることで、可視ＵＶ波長領域（波長２００ｎｍ〜２０００ｎｍ）での透過スペクトルの測定において、可視光領域（３５０ｎｍ〜８００ｎｍ）では光が透過した。しかし、平均孔径がそれ以上となると、可視領域で急激な透過率の減少が観測された。従って、上述した多孔体は、平均孔径が２０ｎｍ以下とするほうが望ましい。また３５０ｎｍ〜８００ｎｍの可視領域で透明な多孔体を用いるほうが望ましい。上述した実施の形態５においては、多孔体の比表面積は１ｇ当たり１００ｍ２以上である。
【００６０】
（実施の形態６）
次に、本発明の実施の形態６にかかるオゾンガスの検知素子について説明する。
まず、実施の形態６にかかるオゾンガスの検知素子の作製方法について説明する。
図１（ａ）に示すように、色素としてインジゴカルミン二ナトリウム塩と、酸として塩酸およびグリセリンとを水に溶解した検知剤溶液を作製した。ここでインジゴカルミン二ナトリウム塩の濃度は０．４％、塩酸の濃度は１Ｎ、グリセリンの濃度は１．０％とした。 次に、図１（ｂ）に示すように、この検知剤溶液に、平均孔径４ｎｍの多孔体を浸漬させた。この多孔体は、上述した実施の形態１において説明したものと同様であり、コーニング社製のバイコール７９３０を用いた。多孔体は、８（ｍｍ）×８（ｍｍ）で厚さ１（ｍｍ）のチップサイズとした。
多孔体を検知剤溶液に２４時間浸漬させ、この多孔体の孔内に検知剤溶液を含浸させた。その後、この多孔体を風乾させ、その後乾燥空気気流中に１日間放置して乾燥させる。このようにして、実施の形態６にかかる検知素子を作製した。
【００６１】
上述のようにして作製した実施の形態６にかかる検知素子について、吸光度の測定を行った。
図１２に、この実施の形態６の検知素子を、測定対象の空気に晒す前と晒した後の吸収スペクトルを示す。図１２において、破線は測定対象の空気に晒す前の吸収スペクトルを示している。実線は１００ｐｐｂの濃度のオゾンガスが存在する空気中に２時間晒した後の吸収スペクトルを示している。
【００６２】
図１２に示すように、実線により示される実施の形態６の検知素子には波長６００ｎｍ付近の吸収が減少している。この減少は０．０５程度であり、充分高感度なｐｐｂレベルのオゾンガスの検出ができることを示している。
また、上述した作製方法において、グリセリンを除いて、比較の検知素子を作製した。この比較の検知素子を用いて、酸性ガスであるＮＯ２の妨害の影響を調べた。その結果、比較の検知素子ではＮＯ２の妨害が観測されたが、実施の形態６の検知素子ではＮＯ２の妨害が観測されなかった。
実施の形態１から６においては、検知素子を板状とした場合について説明したが、これに限るものではなく、例えばファイバ状に形成してもよい。
【００６３】
（実施の形態７）
次に、本発明の実施の形態７について説明する。
実施の形態７にかかるオゾンガスの検出装置は、図１３に示すように、発光部１００１、検知素子１００２、受光部１００３、変換増幅部１００４、Ａ／Ｄ変換部１００５、および出力検出部１００６を有する。
例えば、所定の波長の光を発するＬＥＤからなる発光部１００１からの発光光を、検知素子１００２に照射し、この検知素子１００２からの透過光を受光部１００３で受光する。この受光部１００３では、受光光を光電変換して信号電流を出力する。また、変換増幅部１００４では、その出力された信号電流を増幅して電流−電圧変換する。また、Ａ／Ｄ変換部１００５では、その電圧信号をデジタル信号に変換する。そして、出力検出部１００６よりそのデジタル信号が検出結果として出力される。
【００６４】
ここで検知素子１００２は、例えば、前述した実施の形態１〜６にかかる検知素子である。また、発光部１００１には、例えば、４７０ｎｍの発光波長を有する青色ＬＥＤを用いることができる。
例えば、実施の形態１にかかる検知素子を備えた検出装置を用いて、オゾン濃度５０ｐｐｂ〜５００ｐｐｂの乾燥空気雰囲気および大気中でのオゾンガスの検出を行った。この結果、上述したように、検知素子がオゾンガスに晒されていない初期状態とは異なった出力が得られる。
このように、この実施の形態７によれば、オゾンガスの検出装置を簡単に構成できる。
【００６５】
（実施の形態８）
以下、本発明の実施例８について説明する。
実施の形態８にかかるオゾンガスの検出装置は、図１４に示すように、基板１１０１、ＬＥＤ１１０２、フォトトランジスタ１１０３、端子板１１０４、電池１１０５、スイッチ１１０６、および抵抗１１０７、１１０８を有する。
１２ｃｍ×６ｃｍ程度の基板１１０１上に、波長４７０ｎｍの青色の光を発光するＬＥＤ１１０２と、このＬＥＤ１１０２の発光面に対向して受光面が配置されるように、フォトトランジスタ１１０３を配置する。このフォトトランジスタ１１０３は、４００ｎｍ〜１１００ｎｍの波長域に光感度を有する。また、ＬＥＤ１１０２とフォトトランジスタ１１０３には、端子板１１０４を介して直列に接続配置した２つの単３の電池１１０５から電源が供給される構成となっている。
【００６６】
また、それら光源への電源の供給は、スイッチ１１０６によりオンオフ出来るように構成されている。すなわち、端子板１１０４の端子を利用して回路を組み立てている。端子番号１にフォトトランジスタ１１０３の配線を、端子番号２にスイッチ１１０６の配線を、端子番号３にＬＥＤ１１０２の配線を、端子番号４にスイッチ１１０６と電池１１０５の配線を、端子番号５に電池１１０５とＬＥＤ１１０２とフォトトランジスタ１１０３の配線をそれぞれ接続する。
また、フォトトランジスタ１１０３からの出力電圧が、１桁（Ｖ）のオーダーとなるように、抵抗１１０７、１１０８を設ける。
また、ＬＥＤｌ１０２とフォトトランジスタ１１０３の間に、前述した実施の形態１〜６にかかる検知素子１１１０を配置し、端子板１１０４の端子番号１と端子番号２の間に電圧計を接続して電圧を測定することで、このオゾンガス検出装置では、検知素子１１１０に吸着したオゾンガスの測定を行う。
【００６７】
このように、この実施の形態８によれば、１２ｃｍ×６ｃｍ程度の面積中に、精度の良いオゾンガスの検出装置を構成できる。また、一般に市販されている電池を電源として構成できるので、より簡便にオゾンガスの検出ができる。
【００６８】
【発明の効果】
本発明による効果を以下に示す。
本発明のオゾンガスの検知素子は、透明な多孔体と、この多孔体の孔内に、オゾンガスと反応して分解する色素を少なくとも備えるようにした。
このようにして構成した結果、オゾンガスの検知素子の孔内にオゾンガスが浸入してオゾンガスが吸着すると、その結果色素を分解するので、オゾンガスの検知素子の色が薄くなる状態となる。従って、このオゾンガスの検知素子は、その色の変化を見ればオゾンガスが検出できるので、このオゾンガスの検知素子を用いることで、従来の手法に比較してより簡便に精度良くオゾンガスを検出することができる。
【００６９】
また、上記多孔体の孔内に色素とともにアルカリとを備えたことにより、窒素中でも吸光度は変化せず安定させることができる。
また、多孔体の孔内に色素とともに酸性ガス吸収剤とを備えたことにより、ＮＯ２による妨害を受けることなくオゾンの検出ができる。
また、酸性ガス吸収剤をグリセリンもしくはトリエタノールアミンとした場合には、ＮＯ２による妨害を受けることなくオゾンの検出が可能となる効果がより一層向上する。
また、多孔体の平均粒径は、色素が入り込める以上の大きさで、且つ、２０ｎｍ以下とすることにより、可視ＵＶ波長領域（波長２００ｎｍ〜２０００ｎｍ）での吸収スペクトルの測定において、可視光領域（３５０ｎｍ〜８００ｎｍ）での光を透過させることができる。
【００７０】
また、色素はベンゼン、ナフタレン、アントラセン等の芳香族化合物であって、ジアゾ基を有するようにした場合には、他のガスが存在してもオゾンを特異的に検出することができる。
また、色素は、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン等の芳香族化合物であって、ジアゾ基を有するとともに、さらに水酸基もしくは亜硫酸基もしくは１級〜３級アミノ基を有する場合には、他のガスが存在してもオゾンを特異的に検出することができるとともに、色素の安定性が得られ、より安定的にオゾンを検出することができる。
【００７１】
また、色素としてトリフェニルメタン色素が用いられた場合には、他のガスが存在してもオゾンを特異的に検出することができる。
また、色素としてフクソイミン環を有する色素を用いた場合には、他のガスが存在してもオゾンを特異的に検出することができる。
また、色素としてインジゴ環を有する色素を用いた場合には、他のガスが存在してもオゾンを特異的に検出することができる。
【００７２】
また、上記多孔体の孔内に色素とともに酸を備えるようにした。
このようにして構成した結果、オゾンガスの検知素子の孔内にオゾンガスが浸入してオゾンガスが吸着すると、その結果色素を分解するので、オゾンガスの検知素子の色が薄くなる状態となる。従って、このオゾンガスの検知素子は、その色の変化を見ればオゾンガスが検出できるので、このオゾンガスの検知素子を用いることで、従来の手法に比較してより簡便に精度良くオゾンガスを検出することができる。
【００７３】
また、上記オゾンガスの検知素子において、酸は、塩酸、酢酸、および硫酸のいずれか１つであるようにしたことにより、多孔体中に多くの色素を混入させることができる。
また、上記オゾンガスの検知素子において、多孔体の孔内に上記色素と上記酸ともにグリセリンを備えるようにしたことにより、ＮＯ２の妨害を防ぐことができる。
【００７４】
また、上記オゾンガスの検知素子において、多孔体の平均孔径は、上記色素が入り込める以上の大きさで、且つ、２０ｎｍ未満であるようにしたことにより、可視ＵＶ波長領域（波長２００ｎｍ〜２０００ｎｍ）での吸収スペクトルの測定において、可視光領域（３５０ｎｍ〜８００ｎｍ）での光を透過させることができる。
また、上記オゾンガスの検知素子において、色素は、インジコ環を有するようにしたことにより、他の酸性ガスが存在してもオゾンを特異的に検出することができるとともに、色素の安定性が得られ、より安定的にオゾンを検出することができる。
【００７５】
また、本発明のオゾンガスの検出装置は、光を放出する発光部と、発光部の光放出面に受光面と対向して配置され、受光面が受光した光量に応じた電気信号を出力する光検出部と、その発光部と光検出部との間に配置された本発明にかかるオゾンガスの検知素子と、光検出部が出力した電気信号の状態を測る電気計器とを少なくとも備えるように構成した。
このように構成した結果、検知素子の孔内にオゾンガスが浸入してオゾンガスが吸着すると、色素を分解するので色が薄くなった状態になる。一方で、発光部から放出された光は検知素子を介して光検出部に入射するので、その検知素子の色の変化が、光検出部の出力した電気信号の変化として電気計器に計測される。従って、このオゾンガスの検出装置を、測定対象とする雰囲気に配置することによりオゾンガスの検出を精度良くできる。このため、従来の手法に比較してより簡便に精度良くオゾンガスを検出できるようになる。
【００７６】
上記オゾンガスの検出装置において、さらに、発光部は発光ダイオードから構成され、光検出部はフォトトランジスタから構成され、加えて、発光ダイオードおよびフォトトランジスタに電源を供給する電池と、発光ダイオードおよびフォトトランジスタに電池から電源の供給をオンオフするスイッチと、フォトトランジスタと電池との間に接続された電気計器としての電圧計と、発光ダイオード、フォトトランジスタ、電池、スイッチ、および、電圧計それぞれを結線するための端子を備えた端子板と、発光ダイオード、フォトトランジスタ、電池、スイッチ、電圧計、および、端子板を配置した基板とを備えるように構成した。
このようにすることにより、小さな面積中に、精度の良いオゾンガスの検出装置を構成できる。また、一般に市販されている電池を電源として構成できるので、より簡便にオゾンガスの検出ができるようになる。
【００７７】
本発明のオゾンガス検出方法は、本発明にかかる検知素子の光の透過率を測定して第１の透過率を求める第１の工程と、この検知素子を測定対象の気体中に所定時間晒す第２の工程と、第２の工程の後、検知素子の光透過率を測定して第２の透過率を求める第３の工程と、第１の透過率と第２の透過率の差により測定対象中のオゾンを検出する第４の工程とからなる。
このような工程を設けることにより、オゾンガスが存在する雰囲気に検知素子を晒すと、検知素子の孔内に吸着した色素が分解される。従って、検知素子の色が変化して第１の透過率と第２の透過率との差が発生する。このため、オゾンガスの検出を行うことができる。従って、検知素子を測定対象とする雰囲気に晒した後、検知素子の色の変化を見ればよいので、従来の手法に比較してより簡便に、また精度良くオゾンガスを検出できるようになる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施の形態にかかるオゾンガスの検出素子の製造方法および検出方法について説明する説明図である。
【図２】本発明の実施の形態にかかる２回の吸光度の測定結果を示す特性図である。
【図３】本発明の実施の形態にかかる検知素子の構成を示す模式図である。
【図４】実施の形態１にかかる検知素子におけるオゾン濃度と透過率との関係を示す相関図である
【図５】ガラスからなる多孔体と、光透過率の関係を示す相関図である。
【図６】本発明の実施の形態２にかかる検知素子の特性を示す特性図である。
【図７】本発明の実施の形態２にかかるオゾンガスの検出方法における２回の吸光度の測定結果を示す特性図である。
【図８】本発明の実施の形態３にかかるオゾンガスの検出方法における２回の吸光度の測定結果を示す特性図である。
【図９】本発明の実施の形態４にかかるオゾンガスの検出方法における２回の吸光度の測定結果を示す特性図である。
【図１０】本発明の実施の形態４にかかるオゾンガスの他の検出方法における２回の吸光度の測定結果を示す特性図である。
【図１１】本発明の実施の形態５にかかるオゾンガスの検出方法における２回の吸光度の測定結果を示す特性図である。
【図１２】本発明の実施の形態６にかかるオゾンガスの他の検出方法における２回の吸光度の測定結果を示す特性図である。
【図１３】本発明の実施の形態にかかるオゾンガスの検出装置の概略的な構成を示す構成図である。
【図１４】本発明の実施の形態にかかるオゾンガスの検出装置の概略的な構成を示す構成図である。
【符号の説明】
１０１…検知剤溶液、１０２…容器、１０３…多孔体、１０３ａ…検知素子、１０４…検出対象の空気、３０１…孔、３０２…検知素子（多孔体）、３０３…水溶液（検知剤溶液）の薄い膜、３０４…オゾン分子。
【発明の属する技術分野】
この発明は、オゾンガスの検知素子および検出装置ならびに検出方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、ＮＯＸ、ＳＰＭ、光化学オキシダントによる大気汚染が生じ、環境に対する影響が問題とされている。光化学オキシダントの主成分であるオゾンは、工場や事業所や自動車から排出されるＮＯＸや炭化水素などの汚染物質が太陽光線の照射を受けて光化学反応により生成し、光化学スモッグの原因となっている。日本では、これらの物質について例えば大気中の光化学オキシダント濃度に環境基準が設定され、各地で一般大気環境観測局での例えば紫外線吸収法などの自動測定法によるガス濃度測定が行われている。環境基準としては、１時間当たりの平均値が、６０ｐｐｂ以下となっている。
【０００３】
上記自動測定法によるガス濃度測定によれば数ｐｐｂの微量なガスの測定が可能である。しかし、高価で且つメンテナンスを必要とする。また、自動測定する場合には電力費用や装置の保守等に膨大な経費がかかる。その上、電源、標準ガスや湿度コントロールされた設置場所の確保が必要である等制約が多い。しかし、ガス濃度の分布調査や地球環境への影響評価を精度良く行うためには、観測点を多くして全国規模で環境の監視を行う必要がある。そのために、安価、小型、且つ使い方が簡便なガスセンサーあるいは簡易測定法（あるいはモニタリング装置）の蓄積的な利用が要望される。
【０００４】
かかる要望に応えるべく、現在、半導体ガスセンサー、固体電解質ガスセンサー、電気化学式ガスセンサー、水晶発振式ガスセンサーなど幅広く開発が進んでいる。しかしこれらは短時間での応答を評価するために開発されたものであって、データの蓄積が必要な監視用に開発されたものは少ない。従って、蓄積が必要な場合には常時稼働させておく必要がある。また、検出感度がサブｐｐｍ（１ｐｐｍ以下）程度であるために実環境の濃度（例えばオゾンでは約１０ｐｐｂ）には対処できない。また、多くの場合、他ガスによる影響が無視できない。
【０００５】
検知管式気体測定器を使う方法についても、その場での短時間での測定を目的として開発されたものであり、蓄積的な使用は難しい。さらに、測定者が現場に行かなければならないこと、および色を読みとる際に個人差が出るなどの問題がある。また多くの場合、他ガスの干渉または妨害が問題となる。
【０００６】
簡易測定法としては、吸引ポンプにより精製水で洗浄したガラス瓶に空気が混じらないように採取し、水中のオゾンをヨウ化カリウム溶液に吸収させ、析出したヨウ素を滴定する方法がある。しかし、サンプルだけでなくポンプ等の周辺機器が必要であったり、採水後すぐにｐＨの調整が必要、また検出するための処理が必要等の問題がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従来のガス濃度測定では、環境基準に応じて、ｐｐｂオーダで精度良くオゾンガスを検出しようとすると、高価で大がかりな装置構成が必要となり、また手間がかかって容易にオゾンガスを検出できないという問題があった。
そこで、本発明は、前述した従来技術の問題点や課題を解決するためになされたものであり、より簡便に精度良くオゾンガスの検出が可能であり、かつ蓄積的な使用が可能であり、さらに、他ガスの干渉または妨害が問題とならないオゾンガスの検知素子および検出装置ならびに検出方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するため、本発明のオゾンガスの検知素子は、透明な多孔体と、この多孔体の孔内に、オゾンと反応して可視領域の吸収が非可逆的に変化する色素とを備えるようにしたものである。
さらに、上記オゾンガスの検知素子において、多孔体の孔内に色素とともにアルカリを備えるようにしたものである。
ここで、アルカリとしては、アルカリ自体、あるいはアルカリ塩のどちらでもよい。アルカリ塩としては弱酸と強アルカリとの塩が好ましい。例えば、炭酸ナトリウムが好ましい。
【０００９】
さらに、上記オゾンガスの検知素子において、多孔体の孔内に色素とともに酸性ガス吸収剤を備えるようにしたものである。
さらに、上記オゾンガスの検知素子において、酸性ガス吸収剤として、グリセリンもしくはトリエタノールアミンを用いるようにしてもよい。
さらに、上記オゾンガスの検知素子において、多孔体の平均孔径は、色素が入り込める以上の大きさで、且つ、２０ｎｍ未満であるようにしてもよい。
さらに、上記オゾンガスの検知素子において、色素として、芳香族化合物であって、ジアゾ基を有するものを用いてもよい。例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン等を用いる。
さらに、上記オゾンガスの検知素子において、色素として、ジアゾ基を有する芳香族化合物と共に、水酸基もしくは亜硫酸基もしくは１〜３級アミノ基を有するものを用いてもよい。
【００１０】
さらに、上記オゾンガスの検知素子において、色素として、トリフェニルメタン色素を用いるようにしてもよい。
さらに、上記オゾンガスの検知素子において、色素として、フクソイミン環を有するものを用いるようにしてもよい。
さらに、上記オゾンガスの検知素子において、色素として、インジゴ環を有するものを用いるようにしてもよい。
かかる色素として、より具体的には、オレンジＩ、オレンジＩＩ、オレンジＧ、メチルオレンジ、マラカイトグリーン、クリスタルバイオレット、フクシン、ビスマルクブラウン、メチルイエロー、アシドクロムバイオレットＫ、インジゴ、インジゴカルミンなどが好適に用いられる。
【００１１】
さらに、上記オゾンガスの検知素子において、多孔体の孔内に色素とともに酸を備えるようにしたものである。
ここで、酸として、塩酸、酢酸、および硫酸のいずれか１つを用いるようにしてもよい。
さらに、上記オゾンガスの検知素子において、多孔体の孔内に色素と酸ともにグリセリンを備えるようにしてもよい。
さらに、上記オゾンガスの検知素子において、多孔体の平均孔径は、色素が入り込める以上の大きさで、且つ、２０ｎｍ未満であるようにしてもよい。
さらに、上記オゾンガスの検知素子において、色素は、インジコ環を有するようにしてもよい。
具体的には、この色素として、インジゴ、インジゴカルミン二ナトリウム塩、インジゴカルミン三カリウム塩等を用いるのが望ましい。
【００１２】
また、本発明のオゾンガスの検出装置は、光を放出する発光部と、発光部の光放出面に受光面と対向して配置され、受光面が受光した光量に応じた電気信号を出力する光検出部と、発光部と光検出部との間に配置された上記オゾンガスの検知素子と、光検出部が出力した電気信号の状態を測る電気計器とを少なくとも備えるようにしたものである。
ここで検知素子は、透明な多孔体と、この多孔体の孔内に、オゾンガスと反応して可視領域の吸収スペクトルが非可逆的に変化する色素から構成したものである。
【００１３】
さらに、上記オゾンガスの検出装置において、発光部は発光ダイオードから構成され、光検出部はフォトトランジスタから構成され、加えて、発光ダイオードおよびフォトトランジスタに電源を供給する電池と、発光ダイオードおよびフォトトランジスタに電池から電源の供給をオンオフするスイッチと、フォトトランジスタと電池との間に接続された電気計器としての電圧計と、発光ダイオード、フォトトランジスタ、電池、スイッチ、および電圧計それぞれを結線するための端子を備えた端子板と、発光ダイオード、フォトトランジスタ、電池、スイッチ、電圧計、および端子板を配置した基板とを備えるようにしたものである。
【００１４】
このようにすることにより、検知素子の孔内にオゾンガスが浸入してオゾンガスが吸着すると、例えば色素のＮ＝Ｎ、Ｃ＝Ｃなどの２重結合が壊されて、色素分子の電子状態が変化して可視領域の吸収スペクトルが変化するので検知素子の色が変化した状態になる。一方、発光部から放出された光は検知素子を介して光検出部に入射するので、その検知素子の色の変化が、光検出部の出力した電気信号の変化として電気計器に計測される。
【００１５】
また、本発明のオゾンガスの検出方法は、上記検知素子の光の透過率を測定して第１の透過率を求める第１の工程と、この検知素子を測定対象の気体中に所定時間晒す第２の工程と、この第２の工程の後、上記検知素子の光透過率を測定して第２の透過率を求める第３の工程と、第１の透過率と第２の透過率の差により測定対象中のオゾンガスを検出する第４の工程とを有するようにした方法である。
【００１６】
検知素子を、オゾンガスと反応して可視領域の吸光度が非可逆的に変化する色素を透明な多孔体の孔中に配置したものであるようにした場合、オゾンガスが存在する雰囲気に検知素子を晒すと、検知素子の孔内に吸着したオゾンガスにより、例えば色素のジアゾ基などの２重結合が壊されて、色素分子の電子状態が変化して可視領域の吸収スペクトルが変化する。従って、検知素子の色が変化して第１の透過率と第２の透過率に差が発生することによりオゾンガスを検出する。
【００１７】
検知素子を、オゾンガスと反応して可視領域の吸光度が変化する色素およびアルカリの混合物を透明な多孔体の孔中に配置したものであるようにした場合、オゾンガスが存在する雰囲気に検知素子を晒すと、検知素子の孔内に吸着したオゾンガスにより、例えば色素のＣ＝Ｃなどの２重結合が壊されて、色素分子の電子状態が変化して可視領域の吸収スペクトルが変化する。従って、検知素子の色が変化して第１の透過率と第２の透過率に差が発生することによりオゾンガスを検出する。
【００１８】
検知素子をオゾンガスと反応して可視領域の吸光度が変化する色素および酸性ガス吸収体の混合物を透明な多孔体の孔中に配置したものであるようにした場合、オゾンガスが存在し、かつオゾン以外の酸性ガスが多く存在する雰囲気に検知素子を晒すと、酸性ガスの妨害を受けにくい状態で、検知素子の孔内に吸着したオゾンガスにより、例えば色素のＮ＝Ｎなどの２重結合が壊されて、色素分子の電子状態が変化して可視領域の吸収スペクトルが変化する。従って、検知素子の色が変化して第１の透過率と第２の透過率に差が発生することによりオゾンガスを検出する。
【００１９】
検知素子を、オゾンガスと反応して可視領域の吸光度が変化する色素および酸の混合物を透明な多孔体の孔中に配置したものであるようにした場合、この検知素子の孔内に吸着したオゾンガスが侵入してオゾンガスが吸着すると例えば色素のＣ＝Ｃ等の二重結合が壊されて、色素分子の構造と電子状態が変化して可視領域の吸収スペクトルが変化するので検知素子の色が変化した状態となる。一方、発光部から放出された光は検知素子を介して光検出部に入射するので、この光検知素子の色の変化が、光検出部の出力した電気信号として電気計測に計測される。
【００２０】
検知素子を、オゾンガスと反応して可視領域の吸光度が変化する色素および酸およびグリセリンの混合物を透明な多孔体の孔中に配置したものであるようにした場合、この検知素子をオゾンガスが存在し、且つオゾン以外の酸性ガスが多く存在する雰囲気に晒すと、酸性ガスの妨害を受けにくい状態で、検知素子の孔内に付着したオゾンガスにより、例えば色素に含まれるインジゴ環の炭素炭素の二重結合が壊されて、色素分子の電子状態が変化して可視領域の吸収スペクトルが変化する。従って、検知素子の色が変化して第１の透過率と第２の透過率に差が発生することによりオゾンガスを検出する。
【００２１】
【発明の実施の形態】
次に、本発明の実施の形態について図面を参照して説明する。
なお、実施の形態を説明するための全図において、同一機能を有するものは同一符号を用い、繰り返しの説明は省略する。
【００２２】
（実施の形態１）
実施の形態１にかかるオゾンガスの検出方法について説明する。
まず、検知素子の作製方法について説明する。
図１（ａ）から図１（ｃ）は、本発明の実施の形態にかかるオゾンガスの検知素子の作製方法について説明する説明図である。
図１（ａ）に示すように、色素としてオレンジＩを水とエタノールの混合液に溶解した検知剤溶液１０１を、容器１０２中に作製する。ここで、オレンジＩの濃度は０．２％とした。
次に、図１（ｂ）に示すように、この検知剤溶液１０１に、平均孔径４ｎｍの多孔質ガラスである多孔体１０３を浸漬する。本実施の形態１においては、多孔体１０３として、コーニング社製のバイコール７９３０を用いた。また、この多孔体のサイズは、８（ｍｍ）×８（ｍｍ）で厚さ１（ｍｍ）のチップサイズとした。
【００２３】
上述した多孔体１０３を検知剤溶液１０１に２４時間浸漬することにより、多孔体１０３の孔内に検知剤溶液を含浸させる。その後、この多孔体１０３を風乾する。そして、図１（ｃ）に示すように、窒素ガス気流中に２４時間以上放置して乾燥させ、検知素子１０３ａを作製する。
なお、ここでは検知素子が板状である場合について説明したが、この形状に限るものではなく、ファイバ状の形状であってもよい。
次に、その検知素子１０３ａを用いたオゾンガスの検出方法について説明する。
図１（ｄ）から図１（ｆ）は、本発明の実施の形態にかかるオゾンガスの検出方法について説明する説明図である。
図１（ｄ）に示すように、この検知素子１０３ａの厚さ方向の吸光度を測定する。図１（ｄ）において、Ｉ０は入射信号光強度、Ｉは透過光強度である。この場合、吸光度はｌｏｇ１０（Ｉ０／Ｉ）により示される。
【００２４】
次に、図１（ｅ）に示すように、例えば１００ｐｐｂの濃度のオゾンが存在する検出対象の空気１０４中に、その検知素子１０３ａを３時間晒す。その後、この検知素手１０３ａを検出対象の空気１０４中より取り出す。その後、図１（ｆ）に示すように、この検知素子１０３ａの厚さ方向の吸光度を再び測定する。
この２回の吸光度の測定（吸光光度分析）結果を図２に示す。この測定において、透過光測定波長が３５０ｎｍ以下は、検知素子を構成する多孔質ガラス（バイコール７９３０）自体の吸収があるために測定していない。
図２において、破線は検出対象の空気に晒す前の吸光度の測定結果である。また、実線は検出対象の空気に晒した後の吸光度の測定結果である。
【００２５】
実線および破線と共に、水の吸収が波長１３５０ｎｍ付近と１９００ｎｍ付近に見られる。この吸収は、検出対象空気の湿度および検知素子の放置時間により変化する。従って、検知素子１０３ａを用いたオゾンガスの検出方法の有効な測定波長範囲は、３５０ｎｍ〜１０００ｎｍであると判断される。
また、波長４００ｎｍ〜６００ｎｍの範囲、特に４８０ｎｍ付近において、実線と破線との間に大きな違いがみられる。検知素子１０３ａを検出対象の空気に晒した後の吸光度の測定では、波長４８０ｎｍにおける吸収が減少している。従って、検知素子１０３ａを検出対象の空気に晒すことにより、検知素子中の色素が分解され新たな分解物が生成されていることになる。この生成物はオレンジＩの分子骨格に含まれるジアゾ基が分解したものと推定できる。
【００２６】
また、図３に示すように、上述した製造方法により作製された多孔体である検知素子３０２は、例えば平均孔径が２０ｎｍ以下の孔３０１を複数備えた透明なマトリクス吸着剤である。また、この検知素子（多孔体）３０２の孔３０１中には、色素が配置されている。この多孔体を空気中に晒すと、実際には、空気中の水分が孔内に吸着して薄い水の膜を作る。その結果、この多孔体である検知素子３０２の孔３０１の内壁には、色素が溶解している水溶液（検知剤液）の薄い膜３０３が形成された状態となっている。
検知素子（多孔体）３０２の孔３０１内に入ってきたオゾン分子３０４は、色素と出会って、ジアゾ基を攻撃し、分子全体に伸びていたπ電子系を２つに分断する。分断された分子はもはや４８０ｎｍ付近の吸収は持たず、多孔体３０２の色は薄くなる。
【００２７】
従って、例えば、分光光度計（吸光光度計）によりその検知素子の吸収スペクトルを測定することにより、分解された分子の定量測定を行うことができる。この定量測定により間接的にオゾンガスの測定を行うことができる。
ここで、例えば、多孔体を色素の光吸収波長域において光を透過する材料から構成することにより、オゾンガスを吸着させた多孔体の光吸収特性を測定することができる。この光吸収特性の測定により、吸着したオゾンガスの検出を行うことができる。
【００２８】
上述したように、本実施の形態１では、オゾン濃度が１００ｐｐｂの検出対象の空気中に、検知素子を２４時間晒した場合について測定を行った。また、図２に示したように、吸光度測定の結果は、波長４８０ｎｍにおける吸光度の変化が０．１７程度と高く、高感度な１００ｐｐｂレベルのオゾンガスの検出ができる。
吸光度の測定は、吸光光度計の薄膜測定用ホルダに、この検知素子１０３ａを固定することにより行うことができる。この吸光度の測定から、吸光度の差と濃度の関係を求めることにより、ｐｐｂレベルの定量測定を行うことができる。
【００２９】
また、感度指数として、暴露量（濃度（ｐｐｂ）×暴露時間（時間））当たりの最大吸収波長での吸光度変化を求めた。
本実施の形態１の場合は、図２に示すように、１００ｐｐｂのオゾンガスに２４時間暴露した際の吸光度の変化は０．１７であるため、感度指数は７．１×１０−５ｐｐｂ−１・ｈｒ−１となり、非常に高い感度が得られた。
【００３０】
実施の形態１においては、色素としてオレンジＩを用いた場合について説明したが、オレンジＩＩ、オレンジＧ、メチルオレンジ、マラカイトグリーン、クリスタルバイオレット、フクシン、ビスマルクブラウン、メチルイエロー、アシドクロムバイオレットＫ、インジゴ、インジゴカルミンなどを用いるようにしてもよい。
また、色素として、ジアゾ基を有する芳香族化合物、例えばベンゼン、ナフタレン、アントラセンを用いてもよい。この色素を用いることにより、他のガスが存在してもオゾンを特異的に検出できる。
【００３１】
また、色素として、ジアゾ基を有する芳香族化合物、例えばベンゼン、ナフタレン、アントラセンを有すると共に、さらに水酸基もしくは亜硫酸基もしくは１〜３級アミノ基を有するようにしてもよい。この色素を用いることにより、他のガスが存在してもオゾンを特異的に検出できると共に、色素の安定性が得られ、より安定的にオゾンを検出できる。
【００３２】
また色素を多孔体の孔内に導入する方法として、検知剤溶液を用いて多孔体に含浸させて孔中に導入して乾燥させる方法について説明したが、この他に、蒸着して孔中に導入する方法により行ってもよい。また、他の化合物と混合し、ゾルゲル法により多孔体を作製する際に色素を孔中に導入する方法により行ってもよい。
【００３３】
実施の形態１によれば、多孔体の孔内に色素を備えた検知素子１０３ａを用いることにより、検出対象のオゾンガスの吸着面積が増大し、従来の方法に比較して感度および蓄積容量を増大させることができる。
また、実施の形態１によれば、検知素子１０３ａを構成している多孔体が、おおよそ３５０ｎｍ〜１０００ｎｍの波長領域において、高い透過率を有しているので、検知素子の透過率を測定することにより、オゾンが検知素子に吸着することで分解される色素の吸光度の変化を測定できる。すなわち、検知素子１０３ａを検出対象の空気に晒す前と晒した後とで検知素子の吸光度を測定することにより、検知素子１０３ａに吸着したオゾンガスの検出ができ、オゾンガスの検出を容易に行うことができる。また、吸光度の測定においては、単一ピークの変化を見ればよいので、測定が容易である。
【００３４】
また、この実施例１における検知素子によれば、図４に示すように、測定対象の空気におけるオゾンガス濃度が高くなると、その検知素子の所定の波長における光の透過率が増加していく。その所定の波長は、ここではおおよそ４８０ｎｍである。
実施の形態１によれば、小型な検知素子１０３ａを用い、この光学的な変化によりオゾンガスの検出ができるので、非常に簡便に精度良くオゾンガスを検出できるという効果を有している。
ここで、検知素子を、多孔質ガラス（ほう珪酸ガラス）から構成した場合、その平均孔径を２０ｎｍ以下とすることにより、可視ＵＶ波長領域（波長２００ｎｍ〜２０００ｎｍ）での透過スペクトルの測定において、可視光領域（３５０ｎｍ〜８００ｎｍ）では光が透過した。しかし、平均孔径がそれ以上となると、可視領域で急激な透過率の減少が観測された。
【００３５】
以上の結果を図５に示す。図５では、点線が石英ガラスの透過率を示し、１点鎖線がほう珪酸ガラスからなる孔径２．５ｎｍの多孔体の透過率を示し、実線が上述した実施の形態１で用いたバイコール７９３０の透過率を示し、破線がほう珪酸ガラスからなる孔径２０ｎｍの多孔体の透過率を示している。なお、１点鎖線と破線で示すサンプルは、ゲルテック社製のものである。また、すべて、透過率測定方法に用いた試料の厚さは１ｍｍとした。
図５に示した結果から、多孔体は、平均孔径が２０ｎｍ以下とすることが好ましいことがわかる。また、３５０ｎｍ〜８００ｎｍの可視領域で透明な多孔体を用いることが好ましい。なお、上述した実施の形態１においては、多孔体の比表面積は１ｇ当たり１００ｍ２以上である。
【００３６】
（実施の形態２）
次に、本発明の実施の形態２にかかるオゾンガスの検知素子について説明する。
まず、実施の形態２にかかるオゾンガスの検知素子の作製方法について説明する。
図１（ａ）に示すように、アルカリ溶液として炭酸ナトリウムを水に溶解した液を作製した。ここで炭酸ナトリウムの濃度は５％とした。
次に、図１（ｂ）に示すように、このアルカリ溶液に、平均孔径４ｎｍの多孔体を、２時間浸漬させ、その後純水で洗浄した。
この多孔体は、実施の形態１において説明したものと同様であり、コーニング社製のバイコール７９３０を用いた。また、多孔体は８（ｍｍ）×８（ｍｍ）で厚さ１（ｍｍ）のチップサイズとした。
【００３７】
次に、フクシンをエタノールに溶解することにより検知剤溶液を作製した。ここで、フクシンの濃度は０．００２％とした。次に、この検知剤溶液にアルカリ溶液を浸漬し、純水で洗浄した後の多孔体を２時間浸漬し、多孔体の孔内に検知剤溶液を含浸させた。その後、この多孔体を風乾させ、その後窒素ガス気流中に半日間以上放置して乾燥させる。このようにして、実施の形態２にかかる検知素子を作製した。
また、比較の検知素子を、上述した作製方法において、アルカリ溶液の代わりに純水に浸漬し、その後フクシン溶液に浸漬して作製した。
【００３８】
上述のようにして作製した実施の形態２にかかる検知素子と比較の検知素子について、吸光度の測定を行った。
図６に、実施の形態２にかかる検知素子と比較の検知素子とを窒素ガス中に放置した場合の５４５ｎｍの吸光度の変化を示す。
アルカリ処理を行わない比較の検知素子は窒素中でも吸光度が変化するが、アルカリ処理を行った実施の形態２にかかる検知素子は吸光度は変化せず安定していることがわかる。
図７には、アルカリ処理を行った実施の形態２の検知素子を、測定対象の空気に晒す前と晒した後における吸収スペクトルを示す。
破線は、実施例２の検知素子を空気に晒す前の吸収スペクトルを示している。実線は、実施の形態２の検知素子を１００ｐｐｂの濃度のオゾンガスが存在する空気中に２４時間晒した後の吸収スペクトルを示している。
【００３９】
図７によれば、実線により示される実施の形態２の検知素子には、波長５４５ｎｍの吸収の減少が見られる。これは、オゾンによりフクシン分子中のフクソイミン環が壊され、π電子系が分断されたためであると推測される。
また、その吸光度変化も０．１程度と高く、この実施の形態２の検知素子を用いたオゾンガスの検出でも、高感度なｐｐｂレベルのオゾンガスの検出ができることがわかる。
実施の形態１と同様に、実施の形態２についても、図７を参照して感度指数を求めると４．２×１０−５ｐｐｂ−１・ｈｒ−１となり、非常に高い感度が得られる。
【００４０】
（実施の形態３）
次に、本発明の実施の形態３にかかるオゾンガスの検知素子について説明する。
まず、実施の形態３にかかるオゾンガスの検知素子の作製方法について説明する。
図１（ａ）に示すように、色素としてメチルオレンジと、酸性ガス吸収体としてトリエタノールアミンとを水に溶解した検知剤溶液を作製した。ここでメチルオレンジの濃度は０．３５％、トリエタノールアミンの濃度は１．０％とした。次に、図１（ｂ）に示すように、その検知剤溶液に、平均孔径４ｎｍの多孔体を浸漬させた。この多孔体は、上述した実施の形態１において説明したものと同様であり、コーニング社製のバイコール７９３０を用いた。多孔体は、８（ｍｍ）×８（ｍｍ）で厚さ１（ｍｍ）のチップサイズとした。
【００４１】
多孔体を検知剤溶液に浸漬させ、２時間放置し、この多孔体の孔内に検知剤溶液を含浸させた。その後、この多孔体を風乾させ、その後窒素ガス気流中に半日間放置して乾燥させる。このようにして、実施の形態３にかかる検知素子を作製した。
上述のようにして作製した実施の形態３にかかる検知素子について、吸光度の測定を行った。
図８には、実施の形態３の検知素子を、測定対象の空気に晒す前と晒した後の吸収スペクトルを示す。破線は測定対象の空気に晒す前の吸収スペクトルを示している。実線は、実施の形態３の検知素子を１００ｐｐｂの濃度のオゾンガスが存在する空気中に２４時間晒した後の吸収スペクトルを示している。
図８に示すように、実線により示される実施の形態３の検知素子には、波長５１０ｎｍ付近の吸収の減少が見られる。この減少は０．３程度であり、充分高感度なｐｐｂレベルのオゾンガスの検出が可能であることがわかる。
【００４２】
実施の形態１と同様に、実施の形態３にかかる検知素子について、図８を参照して感度指数を求めると１．３×１０−４ｐｐｂ−１・ｈｒ−１となる。
また、比較の検知素子を、上述した作製方法において、トリエタノールアミンを除いて作製した。この比較の検知素子を用いて、酸性ガスであるＮＯ２の妨害の影響を調べた。この結果、比較の検知素子ではＮＯ２の妨害が観測されたが、実施の形態３の検知素子ではＮＯ２の妨害が観測されなかった。
【００４３】
実施の形態３においては、色素としてメチルオレンジを用いた場合について説明したが、ジアゾ基を有する芳香族化合物、例えばベンゼン、ナフタレン、アントラセンを用いてもよい。この色素を用いることにより、他のガスが存在してもオゾンを特異的に検出できる。
また、色素として、ジアゾ基を有する芳香族化合物、例えばベンゼン、ナフタレン、アントラセンを有すると共に、さらに水酸基もしくは亜硫酸基もしくは１〜３級アミノ基を有するようにしてもよい。この色素を用いることにより、他のガスが存在してもオゾンを特異的に検出できると共に、色素の安定性が得られ、より安定的にオゾンを検出できる。
【００４４】
（実施の形態４）
次に、本発明の実施の形態４にかかるオゾンガスの検知素子について説明する。
まず、実施の形態４にかかるオゾンガスの検知素子の作製方法について説明する。
図１（ａ）に示すように、色素としてオレンジＩＩを水に溶解し検知剤溶液を作製した。ここでオレンジＩＩの濃度は０．２％とした。次に、この検知剤溶液を、容器１０２中に満たした。次に、図１（ｂ）に示すように、平均孔径４ｎｍの多孔体を約２時間浸漬させた。この多孔体は、上述した実施の形態１において説明したものと同様であり、コーニング社製のバイコール７９３０を用いた。多孔体は、８（ｍｍ）×８（ｍｍ）で厚さ１（ｍｍ）のチップサイズとした。
【００４５】
多孔体を検知剤溶液に浸漬させることにより、この多孔体に検知剤溶液を含浸させた。次に、検知剤溶液を含浸させた多孔体を、溶液から取り出して風乾し、その後窒素ガス気流中に半日間以上放置して乾燥させた。このようにして、実施の形態４の検知素子を作製した。
このようにして作製した検知素子を、オゾン濃度１００ｐｐｂの空気に晒したところ、目視状態ではそのオレンジ色が薄くなる変化が見られた。この変化を吸光光度計で測定した。
【００４６】
図９に、実施の形態４にかかる検知素子について、吸光度の測定を行った結果を示す。図９では、破線は初期の濃いオレンジ色の検知素子の測定結果を示し、実線は色が薄く変化した状態の検知素子の測定結果を示している。この変化は非可逆であった。また、オゾン濃度を１００ｐｐｂ〜１ｐｐｍの範囲で変化させたところ、光吸収の強度が異なるだけで、ほぼ同様のスペクトル変化が見られた。
【００４７】
次に、この検知素子を、オゾン濃度が約２０ｐｐｂの大気に晒した場合の、吸光度を図１０に示す。図１０には、破線は初期の濃いオレシジ色の検知素子の測定結果を示し、実線は検体空気に晒した後の測定結果を示している。また、この変化も非可逆であった。以上示したように、実施の形態４における検知素子を用いた場合においても、オゾンガスの検出ができる。さらに、大気中におけるオゾンガスを検出することができる。
【００４８】
実施の形態４においては、色素としてオレンジＩＩを用いた場合について説明したが、ジアゾ基を有する芳香族化合物、例えばベンゼン、ナフタレン、アントラセンを用いてもよい。この色素を用いることにより、他のガスが存在してもオゾンを特異的に検出できる。
また、色素として、ジアゾ基を有する芳香族化合物、例えばベンゼン、ナフタレン、アントラセンを有すると共に、さらに水酸基もしくは亜硫酸基もしくは１〜３級アミノ基を有するようにしてもよい。この色素を用いることにより、他のガスが存在してもオゾンを特異的に検出できると共に、色素の安定性が得られ、より安定的にオゾンを検出できる。
【００４９】
（実施の形態５）
次に、本発明の実施の形態５にかかるオゾンガスの検知素子について説明する。
まず、実施の形態５にかかるオゾンガスの検知素子の作製方法について説明する。
図１（ａ）に示すように、色素としてインジゴカルミン二ナトリウム塩を水に溶解して、更に塩酸を添加して、インジゴカルミン二ナトリウム塩０．３％、塩酸１Ｎの水溶液を作製し、この水溶液を検知剤溶液１０１とした。
この検知剤溶液１０１を、容器１０２中に満たした。次に、図１（ｂ）に示すように、この検知剤溶液１０１に、平均孔径４ｎｍの多孔質ガラスである多孔体１０３を浸漬した。この多孔体１０３は、上述した実施の形態１において説明したものと同様であり、コーニング社製のバイコール７９３０を用いた。また、多孔体は８（ｍｍ）×８（ｍｍ）で厚さ１（ｍｍ）のチップサイズとした。
【００５０】
多孔体１０３を、検知剤溶液１０１に２４時間浸漬し、多孔体１０３の孔内に検知剤溶液を含浸させた。次に、検知剤溶液を含浸させた多孔体を、溶液から取り出して風乾し、その後、図１（ｃ）に示すように、窒素ガス気流中に２４時間以上放置して乾燥させた。このようにして、実施の形態５の検知素子１０３ａを作製した。
【００５１】
次に、図１（ｄ）に示すように、この検知素子１０３ａの厚さ方向の吸光度を測定する。
次に、図１（ｅ）に示すように、例えば２０ｐｐｂの濃度のオゾンが存在する検出対象の空気１０４中に、その検知素子１０３ａを２時間晒す。その後、この検知素子１０３ａを検出対象の空気１０４中より取り出し、図１（ｆ）に示すように、この検知素子１０３ａの厚さ方向の吸光度を再び測定する。
【００５２】
この２回の吸光度の測定（吸光光度分析）結果を図１１に示す。透過光測定波長３５０ｎｍ以下は、検知素子を構成する多孔質ガラス（バイコール７９３０）自体の吸収があるために測定していない。
図１１において、破線は検出対象の空気に晒す前の吸光度の測定である。また実線は、検出対象の空気に晒した後の吸光度の測定結果である。
図１１を参照すると、波長５００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲、特に６００ｎｍ付近において、実線と破線との間に大きな違いが見られる。つまり、検出対象の空気に晒した後の吸光度の測定では、波長６００ｎｍにおける吸収が減少している。従って、検出対象の空気に晒すことにより、検知素子中の色素が分解され新たな分解物が生成されていることになる。この生成物はインジゴカルミン二ナトリウム塩の分子骨格に含まれるＣ＝Ｃ結合が分解したものと推定できる。
【００５３】
また、検知剤溶液に塩酸を入れないときに得られる検知素子の６００ｎｍの吸光度は、検知剤溶液に塩酸を入れたときに得られる検知素子の６００ｎｍの吸光度の１００分の１であった。塩酸を入れることにより６００ｎｍ付近の吸光度が大きくなる。従って、多孔体中に多くの色素が浸入していると推定される。
上述した製造方法により作製された検知素子は、図３に示すように、例えば平均孔径が２０ｎｍ以下の孔３０１を複数備えた透明なマトリクス吸着剤である。また、この検知素子（多孔体）３０２の孔３０１中には、色素が配置されている。この多孔体を空気中に晒すと、実際には、空気中の水分が孔内に吸着して薄い水の膜を作る。その結果、この多孔体である検知素子３０２の孔３０１の内壁には、色素が溶解している水溶液（検知剤液）の薄い膜３０３が形成された状態となっている。
【００５４】
検知素子（多孔体）３０２の孔３０１内に入ってきたオゾン分子３０４は、色素と出会って、炭素と炭素との二重結合を攻撃し、分子全体に伸びていたπ電子系を２つに分断する。分断された分子はもはや６００ｎｍ付近の吸収は持たず、多孔体の色は薄くなる。
従って、例えば、分光光度計（吸光光度計）によりその吸収スペクトルを測定すれば、分解された分子の定量を行うことができる。この定量測定により、間接的にオゾンガスの測定を行うことができる。
ここで、例えば、多孔体を色素の光吸収波長域において光が透過する材料から構成することにより、オゾンガスを吸着させた多孔体の光吸収特性を測定することができる。この光吸収特性の測定により、吸着したオゾンガスの検出を行うことができる。
【００５５】
吸光度の測定は、実施の形態１において説明した方法を同様に、吸光光度計の薄膜測定用ホルダに、この実施の形態５の検知素子１０３ａを固定することにより行うことができる。この吸光度の測定から、吸光度の差と濃度の関係を求めることにより、ｐｐｂレベルの定量測定を行うことができる。
また、実施の形態１において説明したように、感度指数として、暴露量（濃度（ｐｐｂ）×暴露時間（時間））当たりの最大吸収波長での吸光度変化を求めた。
本実施の形態５の場合は、図１１に示すように、２０ｐｐｂのオゾンガスに２時間暴露した際の吸光度の変化は０．００９であるため、感度指数は２．５×１０−４ｐｐｂ−１・ｈｒ−１となり、非常に高い感度が得られた。
【００５６】
実施の形態５においては、色素としてインジゴカルミン二ナトリウム塩を用いた場合について説明したが、インジゴ、インジゴカルミン三カリウム塩などを用いるようにしてもよい。
また色素を多孔体の孔内に導入する方法として、溶液として多孔体に含浸させて孔中に導入して乾燥する方法について説明したが、この他に、蒸着して孔中に導入する方法により行ってもよい。また、他の化合物と混合し、ゾルゲル法により多孔体を作製する際に色素を孔中に導入する方法により行ってもよい。
【００５７】
実施の形態５によれば、多孔体の孔内に色素を備えた検知素子を用いることにより、検出対象のオゾンガスの吸着面積が増大し、従来の方法と比較して感度および蓄積容量を増大させることができる。
また、実施の形態１によれば、検知素子１０３ａを構成している多孔体が、おおよそ３５０ｎｍ〜１０００ｎｍの波長領域において、高い透過率を有している。このため、検知素子の透過率を測定することにより、オゾンが検知素子に吸着することで分解される色素の吸光度の変化を測定できる。すなわち、検知素子を検出対象空気に晒す前と晒した後とで検知素子の吸光度を測定することにより、検知素子１０３ａに吸着したオゾンガスの検出ができ、オゾンガスの検出を容易に行うことができる。また、吸光度の測定においては、単一ピークの変化を見ればよいので、測定が容易である。
【００５８】
また、実施の形態５における検知素子によれば、図４に示すように、測定対象の空気におけるオゾンガス濃度が高くなると、その検知素子の所定の波長における光の透過率が増加していく。その所定の波長は、ここではおおよそ６００ｎｍである。
また、実施の形態５によれば、小型な検知素子１０３ａを用い、この光学的な変化によりオゾンガスの検出ができるので、非常に簡便に精度良くオゾンガスが検出できるという効果を有している。
【００５９】
ここで、検知素子を構成する多孔質ガラス（ほう珪酸ガラス）から構成した場合、その平均孔径を２０ｎｍ以下とすることで、可視ＵＶ波長領域（波長２００ｎｍ〜２０００ｎｍ）での透過スペクトルの測定において、可視光領域（３５０ｎｍ〜８００ｎｍ）では光が透過した。しかし、平均孔径がそれ以上となると、可視領域で急激な透過率の減少が観測された。従って、上述した多孔体は、平均孔径が２０ｎｍ以下とするほうが望ましい。また３５０ｎｍ〜８００ｎｍの可視領域で透明な多孔体を用いるほうが望ましい。上述した実施の形態５においては、多孔体の比表面積は１ｇ当たり１００ｍ２以上である。
【００６０】
（実施の形態６）
次に、本発明の実施の形態６にかかるオゾンガスの検知素子について説明する。
まず、実施の形態６にかかるオゾンガスの検知素子の作製方法について説明する。
図１（ａ）に示すように、色素としてインジゴカルミン二ナトリウム塩と、酸として塩酸およびグリセリンとを水に溶解した検知剤溶液を作製した。ここでインジゴカルミン二ナトリウム塩の濃度は０．４％、塩酸の濃度は１Ｎ、グリセリンの濃度は１．０％とした。 次に、図１（ｂ）に示すように、この検知剤溶液に、平均孔径４ｎｍの多孔体を浸漬させた。この多孔体は、上述した実施の形態１において説明したものと同様であり、コーニング社製のバイコール７９３０を用いた。多孔体は、８（ｍｍ）×８（ｍｍ）で厚さ１（ｍｍ）のチップサイズとした。
多孔体を検知剤溶液に２４時間浸漬させ、この多孔体の孔内に検知剤溶液を含浸させた。その後、この多孔体を風乾させ、その後乾燥空気気流中に１日間放置して乾燥させる。このようにして、実施の形態６にかかる検知素子を作製した。
【００６１】
上述のようにして作製した実施の形態６にかかる検知素子について、吸光度の測定を行った。
図１２に、この実施の形態６の検知素子を、測定対象の空気に晒す前と晒した後の吸収スペクトルを示す。図１２において、破線は測定対象の空気に晒す前の吸収スペクトルを示している。実線は１００ｐｐｂの濃度のオゾンガスが存在する空気中に２時間晒した後の吸収スペクトルを示している。
【００６２】
図１２に示すように、実線により示される実施の形態６の検知素子には波長６００ｎｍ付近の吸収が減少している。この減少は０．０５程度であり、充分高感度なｐｐｂレベルのオゾンガスの検出ができることを示している。
また、上述した作製方法において、グリセリンを除いて、比較の検知素子を作製した。この比較の検知素子を用いて、酸性ガスであるＮＯ２の妨害の影響を調べた。その結果、比較の検知素子ではＮＯ２の妨害が観測されたが、実施の形態６の検知素子ではＮＯ２の妨害が観測されなかった。
実施の形態１から６においては、検知素子を板状とした場合について説明したが、これに限るものではなく、例えばファイバ状に形成してもよい。
【００６３】
（実施の形態７）
次に、本発明の実施の形態７について説明する。
実施の形態７にかかるオゾンガスの検出装置は、図１３に示すように、発光部１００１、検知素子１００２、受光部１００３、変換増幅部１００４、Ａ／Ｄ変換部１００５、および出力検出部１００６を有する。
例えば、所定の波長の光を発するＬＥＤからなる発光部１００１からの発光光を、検知素子１００２に照射し、この検知素子１００２からの透過光を受光部１００３で受光する。この受光部１００３では、受光光を光電変換して信号電流を出力する。また、変換増幅部１００４では、その出力された信号電流を増幅して電流−電圧変換する。また、Ａ／Ｄ変換部１００５では、その電圧信号をデジタル信号に変換する。そして、出力検出部１００６よりそのデジタル信号が検出結果として出力される。
【００６４】
ここで検知素子１００２は、例えば、前述した実施の形態１〜６にかかる検知素子である。また、発光部１００１には、例えば、４７０ｎｍの発光波長を有する青色ＬＥＤを用いることができる。
例えば、実施の形態１にかかる検知素子を備えた検出装置を用いて、オゾン濃度５０ｐｐｂ〜５００ｐｐｂの乾燥空気雰囲気および大気中でのオゾンガスの検出を行った。この結果、上述したように、検知素子がオゾンガスに晒されていない初期状態とは異なった出力が得られる。
このように、この実施の形態７によれば、オゾンガスの検出装置を簡単に構成できる。
【００６５】
（実施の形態８）
以下、本発明の実施例８について説明する。
実施の形態８にかかるオゾンガスの検出装置は、図１４に示すように、基板１１０１、ＬＥＤ１１０２、フォトトランジスタ１１０３、端子板１１０４、電池１１０５、スイッチ１１０６、および抵抗１１０７、１１０８を有する。
１２ｃｍ×６ｃｍ程度の基板１１０１上に、波長４７０ｎｍの青色の光を発光するＬＥＤ１１０２と、このＬＥＤ１１０２の発光面に対向して受光面が配置されるように、フォトトランジスタ１１０３を配置する。このフォトトランジスタ１１０３は、４００ｎｍ〜１１００ｎｍの波長域に光感度を有する。また、ＬＥＤ１１０２とフォトトランジスタ１１０３には、端子板１１０４を介して直列に接続配置した２つの単３の電池１１０５から電源が供給される構成となっている。
【００６６】
また、それら光源への電源の供給は、スイッチ１１０６によりオンオフ出来るように構成されている。すなわち、端子板１１０４の端子を利用して回路を組み立てている。端子番号１にフォトトランジスタ１１０３の配線を、端子番号２にスイッチ１１０６の配線を、端子番号３にＬＥＤ１１０２の配線を、端子番号４にスイッチ１１０６と電池１１０５の配線を、端子番号５に電池１１０５とＬＥＤ１１０２とフォトトランジスタ１１０３の配線をそれぞれ接続する。
また、フォトトランジスタ１１０３からの出力電圧が、１桁（Ｖ）のオーダーとなるように、抵抗１１０７、１１０８を設ける。
また、ＬＥＤｌ１０２とフォトトランジスタ１１０３の間に、前述した実施の形態１〜６にかかる検知素子１１１０を配置し、端子板１１０４の端子番号１と端子番号２の間に電圧計を接続して電圧を測定することで、このオゾンガス検出装置では、検知素子１１１０に吸着したオゾンガスの測定を行う。
【００６７】
このように、この実施の形態８によれば、１２ｃｍ×６ｃｍ程度の面積中に、精度の良いオゾンガスの検出装置を構成できる。また、一般に市販されている電池を電源として構成できるので、より簡便にオゾンガスの検出ができる。
【００６８】
【発明の効果】
本発明による効果を以下に示す。
本発明のオゾンガスの検知素子は、透明な多孔体と、この多孔体の孔内に、オゾンガスと反応して分解する色素を少なくとも備えるようにした。
このようにして構成した結果、オゾンガスの検知素子の孔内にオゾンガスが浸入してオゾンガスが吸着すると、その結果色素を分解するので、オゾンガスの検知素子の色が薄くなる状態となる。従って、このオゾンガスの検知素子は、その色の変化を見ればオゾンガスが検出できるので、このオゾンガスの検知素子を用いることで、従来の手法に比較してより簡便に精度良くオゾンガスを検出することができる。
【００６９】
また、上記多孔体の孔内に色素とともにアルカリとを備えたことにより、窒素中でも吸光度は変化せず安定させることができる。
また、多孔体の孔内に色素とともに酸性ガス吸収剤とを備えたことにより、ＮＯ２による妨害を受けることなくオゾンの検出ができる。
また、酸性ガス吸収剤をグリセリンもしくはトリエタノールアミンとした場合には、ＮＯ２による妨害を受けることなくオゾンの検出が可能となる効果がより一層向上する。
また、多孔体の平均粒径は、色素が入り込める以上の大きさで、且つ、２０ｎｍ以下とすることにより、可視ＵＶ波長領域（波長２００ｎｍ〜２０００ｎｍ）での吸収スペクトルの測定において、可視光領域（３５０ｎｍ〜８００ｎｍ）での光を透過させることができる。
【００７０】
また、色素はベンゼン、ナフタレン、アントラセン等の芳香族化合物であって、ジアゾ基を有するようにした場合には、他のガスが存在してもオゾンを特異的に検出することができる。
また、色素は、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン等の芳香族化合物であって、ジアゾ基を有するとともに、さらに水酸基もしくは亜硫酸基もしくは１級〜３級アミノ基を有する場合には、他のガスが存在してもオゾンを特異的に検出することができるとともに、色素の安定性が得られ、より安定的にオゾンを検出することができる。
【００７１】
また、色素としてトリフェニルメタン色素が用いられた場合には、他のガスが存在してもオゾンを特異的に検出することができる。
また、色素としてフクソイミン環を有する色素を用いた場合には、他のガスが存在してもオゾンを特異的に検出することができる。
また、色素としてインジゴ環を有する色素を用いた場合には、他のガスが存在してもオゾンを特異的に検出することができる。
【００７２】
また、上記多孔体の孔内に色素とともに酸を備えるようにした。
このようにして構成した結果、オゾンガスの検知素子の孔内にオゾンガスが浸入してオゾンガスが吸着すると、その結果色素を分解するので、オゾンガスの検知素子の色が薄くなる状態となる。従って、このオゾンガスの検知素子は、その色の変化を見ればオゾンガスが検出できるので、このオゾンガスの検知素子を用いることで、従来の手法に比較してより簡便に精度良くオゾンガスを検出することができる。
【００７３】
また、上記オゾンガスの検知素子において、酸は、塩酸、酢酸、および硫酸のいずれか１つであるようにしたことにより、多孔体中に多くの色素を混入させることができる。
また、上記オゾンガスの検知素子において、多孔体の孔内に上記色素と上記酸ともにグリセリンを備えるようにしたことにより、ＮＯ２の妨害を防ぐことができる。
【００７４】
また、上記オゾンガスの検知素子において、多孔体の平均孔径は、上記色素が入り込める以上の大きさで、且つ、２０ｎｍ未満であるようにしたことにより、可視ＵＶ波長領域（波長２００ｎｍ〜２０００ｎｍ）での吸収スペクトルの測定において、可視光領域（３５０ｎｍ〜８００ｎｍ）での光を透過させることができる。
また、上記オゾンガスの検知素子において、色素は、インジコ環を有するようにしたことにより、他の酸性ガスが存在してもオゾンを特異的に検出することができるとともに、色素の安定性が得られ、より安定的にオゾンを検出することができる。
【００７５】
また、本発明のオゾンガスの検出装置は、光を放出する発光部と、発光部の光放出面に受光面と対向して配置され、受光面が受光した光量に応じた電気信号を出力する光検出部と、その発光部と光検出部との間に配置された本発明にかかるオゾンガスの検知素子と、光検出部が出力した電気信号の状態を測る電気計器とを少なくとも備えるように構成した。
このように構成した結果、検知素子の孔内にオゾンガスが浸入してオゾンガスが吸着すると、色素を分解するので色が薄くなった状態になる。一方で、発光部から放出された光は検知素子を介して光検出部に入射するので、その検知素子の色の変化が、光検出部の出力した電気信号の変化として電気計器に計測される。従って、このオゾンガスの検出装置を、測定対象とする雰囲気に配置することによりオゾンガスの検出を精度良くできる。このため、従来の手法に比較してより簡便に精度良くオゾンガスを検出できるようになる。
【００７６】
上記オゾンガスの検出装置において、さらに、発光部は発光ダイオードから構成され、光検出部はフォトトランジスタから構成され、加えて、発光ダイオードおよびフォトトランジスタに電源を供給する電池と、発光ダイオードおよびフォトトランジスタに電池から電源の供給をオンオフするスイッチと、フォトトランジスタと電池との間に接続された電気計器としての電圧計と、発光ダイオード、フォトトランジスタ、電池、スイッチ、および、電圧計それぞれを結線するための端子を備えた端子板と、発光ダイオード、フォトトランジスタ、電池、スイッチ、電圧計、および、端子板を配置した基板とを備えるように構成した。
このようにすることにより、小さな面積中に、精度の良いオゾンガスの検出装置を構成できる。また、一般に市販されている電池を電源として構成できるので、より簡便にオゾンガスの検出ができるようになる。
【００７７】
本発明のオゾンガス検出方法は、本発明にかかる検知素子の光の透過率を測定して第１の透過率を求める第１の工程と、この検知素子を測定対象の気体中に所定時間晒す第２の工程と、第２の工程の後、検知素子の光透過率を測定して第２の透過率を求める第３の工程と、第１の透過率と第２の透過率の差により測定対象中のオゾンを検出する第４の工程とからなる。
このような工程を設けることにより、オゾンガスが存在する雰囲気に検知素子を晒すと、検知素子の孔内に吸着した色素が分解される。従って、検知素子の色が変化して第１の透過率と第２の透過率との差が発生する。このため、オゾンガスの検出を行うことができる。従って、検知素子を測定対象とする雰囲気に晒した後、検知素子の色の変化を見ればよいので、従来の手法に比較してより簡便に、また精度良くオゾンガスを検出できるようになる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施の形態にかかるオゾンガスの検出素子の製造方法および検出方法について説明する説明図である。
【図２】本発明の実施の形態にかかる２回の吸光度の測定結果を示す特性図である。
【図３】本発明の実施の形態にかかる検知素子の構成を示す模式図である。
【図４】実施の形態１にかかる検知素子におけるオゾン濃度と透過率との関係を示す相関図である
【図５】ガラスからなる多孔体と、光透過率の関係を示す相関図である。
【図６】本発明の実施の形態２にかかる検知素子の特性を示す特性図である。
【図７】本発明の実施の形態２にかかるオゾンガスの検出方法における２回の吸光度の測定結果を示す特性図である。
【図８】本発明の実施の形態３にかかるオゾンガスの検出方法における２回の吸光度の測定結果を示す特性図である。
【図９】本発明の実施の形態４にかかるオゾンガスの検出方法における２回の吸光度の測定結果を示す特性図である。
【図１０】本発明の実施の形態４にかかるオゾンガスの他の検出方法における２回の吸光度の測定結果を示す特性図である。
【図１１】本発明の実施の形態５にかかるオゾンガスの検出方法における２回の吸光度の測定結果を示す特性図である。
【図１２】本発明の実施の形態６にかかるオゾンガスの他の検出方法における２回の吸光度の測定結果を示す特性図である。
【図１３】本発明の実施の形態にかかるオゾンガスの検出装置の概略的な構成を示す構成図である。
【図１４】本発明の実施の形態にかかるオゾンガスの検出装置の概略的な構成を示す構成図である。
【符号の説明】
１０１…検知剤溶液、１０２…容器、１０３…多孔体、１０３ａ…検知素子、１０４…検出対象の空気、３０１…孔、３０２…検知素子（多孔体）、３０３…水溶液（検知剤溶液）の薄い膜、３０４…オゾン分子。
Claims (18)
- 透明な多孔体と、
この多孔体の孔内に、オゾンと反応して可視領域の吸収が変化する色素と
を備えたことを特徴とするオゾンガスの検知素子。 - 請求項１に記載のオゾンガスの検知素子において、
前記多孔体の孔内に前記色素とともにアルカリを備えたことを特徴とするオゾンガスの検知素子。 - 請求項１に記載のオゾンガスの検知素子において、
前記多孔体の孔内に前記色素とともに酸性ガス吸収剤を備えたことを特徴とするオゾンガスの検知素子。 - 請求項３に記載のオゾンガスの検知素子において、
前記酸性ガス吸収剤は、グリセリンもしくはトリエタノールアミンであることを特徴とするオゾンガスの検知素子。 - 請求項１ないし４のいずれか１項に記載のオゾンガスの検知素子において、
前記多孔体の平均孔径は、前記色素が入り込める以上の大きさで、且つ、２０ｎｍ未満であることを特徴とするオゾンガスの検知素子。 - 請求項１および３ないし５のいずれか１項記載のオゾンガスの検知素子において、
前記色素は、芳香族化合物であって、ジアゾ基を有することを特徴とするオゾンガスの検知素子。 - 請求項６に記載のオゾンガスの検知素子において、
前記色素は、ジアゾ基を有する芳香族化合物とともに、水酸基もしくは亜硫酸基もしくは１〜３級アミノ基を有することを特徴とするオゾンガスの検知素子。 - 請求項１ないし５のいずれか１項に記載のオゾンガスの検知素子において、
前記色素はトリフェニルメタン色素であることを特徴とするオゾンガスの検知素子。 - 請求項１ないし５のいずれか１項に記載のオゾンガスの検知素子において、
前記色素は、フクソイミン環を有することを特徴とするオゾンガスの検知素子。 - 請求項１および請求項３ないし５のいずれか１項に記載のオゾンガスの検知素子において、
前記色素は、インジゴ環を有することを特徴とするオゾンガスの検知素子。 - 請求項１に記載のオゾンガス検知素子において、
前記多孔体の孔内に前記色素とともに酸を備えたことを特徴とするオゾンガスの検知素子。 - 請求項１１に記載のオゾンガスの検知素子において、
前記酸は、塩酸、酢酸、および硫酸のいずれか１つであることを特徴とするオゾンガスの検知素子。 - 請求項１１に記載のオゾンガスの検知素子において、
前記多孔体の孔内に前記色素と前記酸ともにグリセリンを備えたことを特徴とするオゾンガスの検知素子。 - 請求項１１ないし１３のいずれか１項に記載のオゾンガスの検知素子において、
前記多孔体の平均孔径は、前記色素が入り込める以上の大きさで、且つ、２０ｎｍ未満であることを特徴とするオゾンガスの検知素子。 - 請求項１１ないし１４いずれか１項記載のオゾンガスの検知素子において、
前記色素は、インジコ環を有することを特徴とするオゾンガスの検知素子。 - 光を放出する発光部と、
前記発光部の光放出面に受光面と対向して配置され、前記受光面が受光した光量に応じた電気信号を出力する光検出部と、
前記発光部と前記光検出部との間に配置された請求項１ないし１５のいずれか１項に記載のオゾンガスの検知素子と、
前記光検出部が出力した電気信号の状態を測る電気計器と
を少なくとも備えたことを特徴とするオゾンガスの検出装置。 - 請求項１６に記載のオゾンガスの検出装置において、
前記発光部は発光ダイオードから構成され、
前記光検出部はフォトトランジスタから構成され、
加えて、
前記発光ダイオードおよびフォトトランジスタに電源を供給する電池と、
前記発光ダイオードおよびフォトトランジスタに前記電池から電源の供給をオンオフするスイッチと、
前記フォトトランジスタと前記電池との間に接続された電気計器としての電圧計と、
前記発光ダイオード、前記フォトトランジスタ、前記電池、前記スイッチ、および、前記電圧計それぞれを結線するための端子を備えた端子板と、
前記発光ダイオード、前記フォトトランジスタ、前記電池、前記スイッチ、前記電圧計、および、前記端子板を配置した基板と
を備えたことを特徴とするオゾンガスの検出装置。 - 請求項１ないし１５のいずれか１項に記載のオゾンガスの検知素子の光の透過率を測定して第１の透過率を求める第１の工程と、
この検知素子を測定対象の気体中に所定時間晒す第２の工程と、
この第２の工程の後、前記検知素子の光透過率を測定して第２の透過率を求める第３の工程と、
前記第１の透過率と前記第２の透過率の差により前記測定対象中のオゾンガスを検出する第４の工程と
を有することを特徴とするオゾンガスの検出方法。
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Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006258533A (ja) * | 2005-03-16 | 2006-09-28 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | オゾン多孔質ガラスセンサー用筐体 |
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| JP2008233072A (ja) * | 2007-02-20 | 2008-10-02 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | オゾン検知シート |
| JP2008285344A (ja) * | 2007-05-15 | 2008-11-27 | Shinetsu Quartz Prod Co Ltd | 銅含有シリカガラス及びその製造方法、並びにそれを用いたキセノンフラッシュランプ |
| JP2009063593A (ja) * | 2004-08-11 | 2009-03-26 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | オゾンガスの検知素子 |
| JP2009120568A (ja) * | 2007-11-16 | 2009-06-04 | Teijin Fibers Ltd | アルキレングリコールの精製方法 |
| JP2010526285A (ja) * | 2007-05-04 | 2010-07-29 | コミサリア ア レネルジー アトミック | ガス状ハロゲン化合物の検出方法 |
| JP2010243389A (ja) * | 2009-04-08 | 2010-10-28 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 不飽和炭化水素ガス検知素子および測定方法ならびに測定装置 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20070212253A1 (en) * | 2004-12-21 | 2007-09-13 | Elrod Scott A | Descenting systems and methods |
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| US7939015B1 (en) | 2004-12-21 | 2011-05-10 | Parah, Llc | Method of descenting hunter's clothing |
| US8329096B2 (en) * | 2004-12-21 | 2012-12-11 | Parah, Llc | Systems and methods for detecting descented material |
| EP1907089B1 (en) * | 2005-07-28 | 2011-11-23 | Bio-Rad Laboratories, Inc. | Separation of proteins based on isoelectric point using solid-phase buffers |
| JP2007122914A (ja) * | 2005-10-25 | 2007-05-17 | Sharp Corp | 有機エレクトロルミネッセンスディスプレイの製造方法及びそれに用いる製造装置 |
| US20090246135A1 (en) | 2006-08-08 | 2009-10-01 | National University Corporation Okayama University | Diagnostic agent |
| US20130081484A1 (en) * | 2009-12-15 | 2013-04-04 | Brian A. Jones | Gas chromatography inlet liners and sample path containers |
| US9479741B2 (en) | 2012-04-04 | 2016-10-25 | Guy LaMonte McClung, III | System and methods for detecting efforts to thwart material detection by service animals |
| TWI624890B (zh) * | 2013-08-22 | 2018-05-21 | Sakura Color Prod Corp | Indicator for electronic component manufacturing apparatus, and design and/or management method of the same |
| KR102342177B1 (ko) | 2014-02-14 | 2021-12-21 | 사쿠라 컬러 프로덕츠 코포레이션 | 플라즈마 처리 감지 표시기 |
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| JP6567863B2 (ja) | 2014-09-16 | 2019-08-28 | 株式会社サクラクレパス | プラズマ処理検知用インキ組成物及びプラズマ処理検知インジケータ |
| JP6567817B2 (ja) | 2014-12-02 | 2019-08-28 | 株式会社サクラクレパス | プラズマ処理検知インキ組成物及びそれを用いたプラズマ処理検知インジケータ |
| FR3053602B1 (fr) * | 2016-07-08 | 2021-01-29 | Commissariat Energie Atomique | Matrice nanoporeuse et son utilisation |
| US10564157B2 (en) | 2017-02-28 | 2020-02-18 | Corning Incorporated | Analyte detection utilizing nanoporous glass analyte concentrator |
| CN107703127B (zh) * | 2017-08-21 | 2020-08-04 | 广东美的制冷设备有限公司 | 气体吸附剂的失效检测方法和空气调节装置 |
| FR3072889B1 (fr) * | 2017-10-31 | 2019-11-22 | Tera Environnement | Procede de preparation d’un adsorbant pour composes organiques volatils, procede de quantification de composes organiques volatils |
| JP7301284B2 (ja) * | 2018-07-13 | 2023-07-03 | 日本電気硝子株式会社 | アルデヒド系ガス検出用材料及びノナナールガス検出用材料 |
| CN110243789B (zh) * | 2019-06-28 | 2022-07-08 | 京东方科技集团股份有限公司 | 一种气体监测装置和气体监测方法，以及显示装置 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62291564A (ja) * | 1986-06-11 | 1987-12-18 | Duskin Co Ltd | オゾン検出要素 |
| JPH02165049A (ja) * | 1988-12-20 | 1990-06-26 | Mitsubishi Electric Corp | オゾンセンサ |
| US4859607A (en) | 1989-01-17 | 1989-08-22 | Kansas State University Research Foundation | Colorimetric detector for ozone and method of preparation |
| US5185129A (en) * | 1991-02-28 | 1993-02-09 | President And Fellows Of Harvard College | Ozone monitors |
| JP3291861B2 (ja) | 1993-09-03 | 2002-06-17 | 石川島播磨重工業株式会社 | ガス暴露インジケータの保存容器 |
| DE19619226A1 (de) * | 1996-05-13 | 1997-11-20 | Hoechst Ag | Sensorelement und Sensor zur Bestimmung von Ozonkonzentrationen |
| JPH10115591A (ja) | 1996-10-11 | 1998-05-06 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 二酸化窒素ガス検知素子および検知方法および検知装置 |
| JP3790975B2 (ja) | 1997-05-22 | 2006-06-28 | 株式会社サクラクレパス | オゾン検知用インキ組成物 |
| US6117685A (en) * | 1997-05-22 | 2000-09-12 | Sakura Color Products Corporation | Ozone indicator and ozone detecting ink |
| US6368867B1 (en) | 1998-01-29 | 2002-04-09 | International Business Machines Corporation | Monitor for verification of ozone reaction |
| US6164146A (en) * | 1999-08-09 | 2000-12-26 | Samco International, Inc. | Test device for ozone-ultraviolet cleaning-stripping equipment |
| JP3619871B2 (ja) * | 2001-07-05 | 2005-02-16 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | オゾン検知用材料およびオゾン検知方法 |
-
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Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009063593A (ja) * | 2004-08-11 | 2009-03-26 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | オゾンガスの検知素子 |
| JP2006258533A (ja) * | 2005-03-16 | 2006-09-28 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | オゾン多孔質ガラスセンサー用筐体 |
| JP4485977B2 (ja) * | 2005-03-16 | 2010-06-23 | 日本電信電話株式会社 | オゾン多孔質ガラスセンサー用筐体 |
| JP2007121064A (ja) * | 2005-10-27 | 2007-05-17 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | ガス検知体ホルダ |
| JP4589217B2 (ja) * | 2005-10-27 | 2010-12-01 | 日本電信電話株式会社 | ガス検知体ホルダ |
| JP2008014872A (ja) * | 2006-07-07 | 2008-01-24 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | オゾン検知シート |
| JP2008089405A (ja) * | 2006-10-02 | 2008-04-17 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | オゾン検知シート |
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| WO2008056513A1 (en) * | 2006-11-07 | 2008-05-15 | Nippon Telegraph And Telephone Corporation | Ozone detecting element |
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| JP2008233072A (ja) * | 2007-02-20 | 2008-10-02 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | オゾン検知シート |
| JP2010526285A (ja) * | 2007-05-04 | 2010-07-29 | コミサリア ア レネルジー アトミック | ガス状ハロゲン化合物の検出方法 |
| JP2008285344A (ja) * | 2007-05-15 | 2008-11-27 | Shinetsu Quartz Prod Co Ltd | 銅含有シリカガラス及びその製造方法、並びにそれを用いたキセノンフラッシュランプ |
| JP2009120568A (ja) * | 2007-11-16 | 2009-06-04 | Teijin Fibers Ltd | アルキレングリコールの精製方法 |
| JP2010243389A (ja) * | 2009-04-08 | 2010-10-28 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 不飽和炭化水素ガス検知素子および測定方法ならびに測定装置 |
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