JP2004003036A - 電気・電子部品用銅合金 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 Fe:0.5〜2.4%(質量%、以下同じ)、Si:0.02〜0.1%、Mg:0.01〜0.2%、Sn:0.01〜0.7%、Zn:0.01〜0.2%を含有し、P:0.03%未満、Ni:0.03%以下、Mn:0.03%以下であり、さらに残部がCu及び不可避不純物からなる電気・電子部品用銅合金。必要に応じて、Pb:0.0005〜0.015%、又は/及びBe、Al、Ti、V、Cr、Co、Zr、Nb、Mo、Ag、In、Hf、Ta、Bの1種又は2種以上を総量で1%以下含有する。
【選択図】 なし
Description
本発明は、このような従来技術の問題点に鑑みてなされたもので、耐力、導電率、ばね限界値、耐応力緩和特性、曲げ加工性に優れ、さらにSnめっき性にも優れた電気・電子部品用銅合金を得ることを目的とする。
本発明に係る電気・電子部品用銅合金は、必要に応じて、さらにPb:0.0005〜0.015%、又は/及びBe、Al、Ti、V、Cr、Co、Zr、Nb、Mo、Ag、In、Hf、Ta、Bの1種又は2種以上を総量で1%以下含有することができる。
上記銅合金の不可避不純物として、製造上の観点から、Bi、As、Sb及びSはそれぞれ個別に0.003%以下、かつこれらの合計は0.005%以下に制限し、さらに、O含有量を10ppm以下、かつH含有量を20ppm以下に制限することが望ましい。
また、本発明に係る電気・電子部品用銅合金は、脱酸作用を有するSiを添加して、均一な再結晶を阻害するP添加量を最小限にとどめ、低コストで生産性よく製造できる利点がある。
Fe;
Feは析出してこの銅合金の強度を向上させる。しかし、2.4%を超えて含有すると粗大なFe粒子が晶出又は析出し、曲げ加工性が低下し、一方、0.5%未満であるとFeの析出が起こりにくく、強度と導電率が低下し、また再結晶粒が成長して曲げ加工時に割れが発生しやすくなる。従って、Feの含有量は0.5〜2.4%とする。望ましくは1.0〜2.1%であり、この範囲内で耐応力緩和特性とばね限界値がより向上する。さらに望ましくは1.8〜2.0%であり、この範囲内で熱間圧延時の割れの発生を抑える効果が高くなる。
Siは従来のPに代わって銅合金を脱酸し(FeもSiとともに脱酸に寄与する)、Pの含有量が0.03%未満であれば、Pによる再結晶の阻害作用を抑制して、均一微細な再結晶を促進する作用がある。また導電率を余り低下させずにMg及びSnとともに耐応力緩和特性及びばね限界値を向上させる作用がある。これらの作用は0.02%未満の添加量では十分発揮されず、一方、0.1%を超えて含有すると曲げ加工性が劣化する。従って、Siの含有量は0.02〜0.1%とする。望ましくは0.03〜0.07%であり、この範囲で耐応力緩和特性がより向上する。
Mgは固溶Snと共添することで耐応力緩和特性及びばね限界値を大きく向上させる作用がある。しかし、Mgは酸化しやすく、添加量が多くなると大気溶解が難しくなり、導電率も低下するので、上記銅合金では、Mg及びSnの作用の一部をSiで補っている。上記銅合金(Cu−Fe系)においてMgの添加量が0.2%を超えると均一な再結晶が阻害されて曲げ加工性が劣化し、一方、0.01%未満であると特に耐応力緩和特性が向上しない。従って、Mgの含有量は0.01〜0.2%とする。望ましくは0.05〜0.15%であり、この範囲で固溶Snとの共添により耐応力緩和特性及びばね限界値がより向上する。なお、MgとSnを共添しない場合は耐応力緩和特性等の向上はみられない。
Snは固溶Mgと共添することでばね限界値及び耐応力緩和特性を大きく向上させ、さらに曲げ加工性を向上させる作用がある。しかし、Snの添加量が0.7%を超えると導電率が低下し、一方、0.01%未満であると特にばね限界値及び曲げ加工性が向上しない。従って、Snの含有量は0.01〜0.7%とする。望ましくは0.05〜0.15%であり、この範囲で固溶Mgとの共添によりばね限界値、耐応力緩和特性及び曲げ加工性がより向上する。
Zn;
ZnはSn及びはんだめっきの剥離防止に大きい効果がある。しかし、0.2%を超えて含有されると脱Znを起こし、曲げ加工性も劣化し、一方、0.01%未満であるとSn及びはんだめっきの剥離が防止できない。従って、Znの含有量は0.01〜0.2%とする。望ましくは0.1〜0.2%であり、この範囲で特に上記効果が大きい。
Pは不可避不純物として混入し、あるいは脱酸補助及び湯流れ性の改善のため必要に応じて添加される。しかし、含有量が多くなると均一な再結晶を阻害するため、含有量は0.03%未満(0%を含む)とする。Pの含有量が0.03%以上となると、Siが0.02%以上添加されても、中間焼鈍で均一微細な再結晶組織が得られない。この場合、中間焼鈍の温度を上げても未再結晶部分が残り、銅合金板に硬度のばらつきがでて曲げ加工性が低下する。なお、この未再結晶部分は、量産工程で通常行われている焼鈍条件範囲内では、単に焼鈍回数を2回以上に増やしても消失させることができない。
P含有量は望ましくは0.005%以下とする。これは、Fe、Si、Mg、Snを上記範囲内で含有する銅合金では、Pをこの範囲内に制限することにより、中間焼鈍時のFe析出による導電率の向上ピークと、再結晶の完了をほぼ一致させる(導電率がピークを迎えたとき、再結晶がほぼ完了する)ことができるからである。これにより高導電率と優れた曲げ加工性を両立させることができる。
Niは不可避不純物として混入し、あるいは上記銅合金において粒界を強化し熱間圧延時の割れを防止する作用があるため、必要に応じて添加される。しかし、0.03%を超えるとNi−Si金属間化合物を形成し、耐応力緩和特性を低下させる。従って、含有量は0.03%以下(0%を含む)とする。
Mn;
Mnは不可避不純物として混入し、あるいは上記銅合金において粒界を強化し熱間圧延時の割れを防止する作用があるため、必要に応じて添加される。しかし、0.03%を超えるとMn−Si金属間化合物を形成し、耐応力緩和特性を低下させる。従って、含有量は0.03%以下(0%を含む)とする。望ましくは0.01%以下である。
Pb;
Pbは不可避不純物として混入し、あるいは切削性及びプレス打ち抜き性を向上させるため必要に応じて添加される。Pbは最終製品板の各特性に影響を与えないが、0.015%を超えて含有されると、粒界に偏析して熱間圧延時に割れが発生し、一方、0.0005%未満では上記作用が得られない。従って、Pbの含有量は0.015%以下(0%を含む)とし、上記作用を必要とする場合は0.0005%以上含有させる。
これらの元素は、不可避不純物として混入し、あるいは再結晶温度を上昇させ耐応力緩和特性を向上させる作用があるため、必要に応じて添加される。しかし、これらの元素が析出又は晶出すると導電率を低下させるので、総量で1%以下に規制される。望ましくは0.5%以下である。
Bi〜H;
これらの元素は不可避不純物として混入する。Bi、As、Sb及びSは粒界に偏析し熱間圧延時に割れを発生させるため、それぞれ個別に0.003%以下、合計で0.005%以下に制限することが望ましい。O、Hが多いと鋳塊にブローホールが発生し、またOが多いと溶湯中に酸化物が大量に発生して湯流れを阻害するため、O含有量は10ppm以下、H含有量は20ppm以下に制限することが望ましい。
表1、2(本発明例)及び表3、4(比較例)に示す組成の銅合金をクリプトル炉において、大気中で木炭被覆下に溶解、鋳造した。ここで鋳造可否を判断した。
次いで、鋳塊を800℃〜1000℃で30分保持後、加工率50%〜80%の熱間圧延を施し、厚さ18mmの板材を作製した。ここで熱延時に割れが発生していないか目視及び蛍光探傷法で判定した。なお、蛍光探傷法は、これらの試験材全面にマークテック株式会社製浸透探傷用蛍光染料スーパーグローDN-2800IIを塗布、水洗・乾燥し、同じく現像剤のスーパーグローDN-600Sをスプレーして現像後、この試験材に紫外線光を照射することによって行った。
表5に示すように、No.44は鋳造可能であったが、Pb添加量が過剰であり、熱間圧延で割れが生じた。
No.50は大気から溶湯を遮蔽するシールが十分でなかったため、H及びOが多く、これによって添加元素Si、Mg、Snの酸化物が溶湯中に発生し、湯流れ性が極端に劣化したため、鋳造を断念した。
No.43は鋳造及び熱間圧延が可能であったが、Pb添加量が少なく、フライス刃の焼き付きが発生した。
No.42は鋳造可能であったが、脱酸剤Siが少なく、かつPの添加もないため、脱酸不足から鋳塊鋳肌がザラメ状、つまり、脆弱な多孔質状になった。このため、それ以後の工程は断念した。
これに対し、本発明の規定範囲内の組成を有するNo.1〜23(及び一部元素の含有量が規定範囲外のNo.24〜41、51)は、鋳塊品質、熱延性が良好で容易に熱間圧延材が得られ、またフライス刃の焼付が発生せず、その寿命の延長が可能である。
(1)中間焼鈍後の再結晶率
板材断面が観察できるように研磨用樹脂に埋め込み、鏡面研磨仕上げしたあと、倍率200倍以上の光学顕微鏡で観察し、観察視野全面を100%とした場合に対し、再結晶が完了している面積がその何%を占めるかで評価した。なお、再結晶率が90%以上であれば、曲げ加工性など最終製品の機械的性質に影響を及ぼさない。
板材表面をバフ研磨したあと10〜100グラム荷重のマイクロビッカース硬度計を用い、圧延とは直角の方向に50μm間で30点の硬さを計り、その30個の計測値の分布に対する標準偏差を計算することで評価した。なお、標準偏差が5未満であれば、再結晶は一様に完了し、曲げ加工性など最終製品の機械的性質に影響を及ぼさない。
(3)最終製品の耐力
自動車用端子材として特に重要視される機械的性質である耐力は、JIS5号引張試験片を機械加工にて作成し、島津製作所製万能試験機UH-10Bで引張試験を実施して測定した。ここで、耐力とはJISZ2241で規定されている永久伸び0.2%に相当する引張強さである。耐力450N/mm2以上であれば、自動車用の電力供給用小型コネクタで必要とする接点嵌合力を維持し、オス端子挿入時のコジリにも耐えられる。
導電率測定はJISH0505に規定されている非鉄金属材料導電率測定法に準拠して、横川電気製ダブルブリッジ5752を用いた四端子法で行った。導電率50%IACS以上であれば、自動車用の電力供給用小型コネクタで自己発熱を抑制できる。
(5)最終製品のばね限界値
ばね限界測定値はJISH3130に規定されているばね限界値のモーメント式試験に準拠して測定した。ばね限界値300N/mm2以上であれば、自動車用の電力供給用小型コネクタで必要とする接点嵌合力を維持できる。
耐応力緩和特性は、片持ち梁方式を用いて測定した。具体的には、材料の圧延方向に対し直角な方向から幅10mmの短冊状試験片を切り出し、その一端を剛体試験台に固定し、試験開始時に試験片を10mmそらせ、材料耐力の80%に相当する表面応力が材料に負荷されるようにする。これを120〜160℃まで5℃きざみに設定した各オーブン中にそれぞれの材料を1000時間保持し、除荷後のそりLが初期の弾性範囲内の10mmのそりにどれだけ近づいたのか、その割合Rを測定することによって評価した。すなわち、R=(10−L)/10×100(%)を算出して比較した。この評価でR:70%以上を維持できる最高温度が150℃以上であれば、自動車用の電力供給用小型コネクタで必要とする接点嵌合力を維持できる。
180°曲げ試験は曲げ加工性はJISZ2248に規定されているVブロック法曲げ試験で各曲げ半径を備えたVブロック曲げ治具で幅10mm、長さ35mmに加工した供試材を挟み、島津製作所製万能試験機RH-30を使って1tonの荷重で予備曲げ加工を行い、さらに平らな金属テーブル上に予備曲げされた試験片を置き、島津製作所製万能試験機RH-30を使って1tonの荷重で密着させた。曲げ加工性は上記曲げ治具の各曲げ半径に対し、供試材の曲げ部が割れ等を呈していないかどうかルーペで検鏡して判別した。この評価で最小曲げ半径が材料板厚0.25mmに対し0mmであれば、自動車用の電力供給用小型コネクタが成形できる。
W字形状の曲げ加工性はCESM0002金属材料W曲げ試験方法に規定され、各曲げ半径を備えたB型曲げ治具で幅10mm、長さ35mmに加工した供試材を挟み島津製作所製万能試験機RH-30を使って1tonの荷重で曲げ加工を行って測定した。曲げ加工性は上記曲げ治具の各曲げ半径に対し、供試材の曲げ部が割れ等を呈していないかどうかルーペで検鏡して判別した。この評価で最小曲げ半径が材料板厚0.25mmに対し0.125mm以下であれば、自動車用の電力供給用小型コネクタが成形できる。
Snめっき密着性は、硫酸第一錫40g/lit、硫酸100g/lit、クレゾールスルフォン酸30g/lit、ホルマリン5mlit/lit、分散剤20g/lit、光沢剤10mlit/litからなるSnめっき浴中(20℃)で電流密度2.5A/dm2にてめっき厚さ1.5μmのSnめっきを施した後、105℃オーブン中で500時間加熱し、その後2mmRで180℃曲げた後平板に曲げ戻し、その際の材料からのSnめっきの剥離の有無を目視で評価した。この評価でSnめっきの剥離が生じなければ、自動車の電力供給用小型コネクタに使用できる。
さらに、光学顕微鏡観察以外にも、製品板材断面について、代表部位としてその中央及び両端から10mm×10mm×0.25mmの板材を切り出し、断面が観察できるように研磨用樹脂に埋め込み、鏡面研磨したあと、EDX-SEMで断面観察を行い、異物の検出・寸法測定及び組成同定を行った。30μm×50μmの範囲で径1μm以上の酸化物又は晶出物が1個以上ある場合は、酸化物又は晶出物有りと判断した。
一方、表8に示すように、No.24(CDA19400)は、高耐力、高導電率であるが、コネクタあるいはリレーなどの高ばね限界値を要求される用途には不十分な231N/mm2という低いばね限界値しか得られない。また、耐応力緩和特性上限温度もりん青銅なみの120℃しか有しない。
No.25(特公平1−54420号公報で開示されたCu−Mg−P合金)は、高耐力、高導電率、高ばね限界値、高耐応力緩和特性を兼備するが、曲げ加工性及びSnめっき性が劣る。
No.28はFe添加量が過少で、導電率60%IACS以上は確保できるが、耐力、ばね限界値、耐応力緩和特性、曲げ加工性等の機械的性質が劣る。
No.29はSi添加量が過剰で、高耐力、高ばね限界値、高耐応力緩和特性が得られるが、導電率が50%IACSを下回り、曲げ加工性も劣る。
No.30はSiの添加量は適性であるがP添加量が過剰で、実用的範囲内での中間焼鈍で再結晶が容易ではなく、製品品質が一様ではなくなる。それゆえ、中間焼鈍後の硬さも一様でなく、曲げ加工性が劣化する。
No.37はZn添加量が過少で、Snめっき性が劣る。
No.38はZn添加量が過剰で、Sn、Mgに加えて固溶強化作用をもつ元素がさらに1つ加わることになり、それゆえ曲げ加工性が劣化する。
No.39はNi添加量が過剰で、耐応力緩和特性を向上させるSiがNi−Si金属間化合物形成に奪われ、ゆえに耐応力緩和特性が劣化し、さらにその金属間化合物発生によって曲げ加工性が劣化する。
No.40はMn添加量が過剰で、耐応力緩和特性を向上させるSiがMn−Si金属間化合物形成に奪われ、ゆえに耐応力緩和特性が劣化し、さらにその金属間化合物発生によって曲げ加工性が劣化する。
No.51はTi等の元素が過剰で、前記光学顕微鏡及びEDX-SEMによる断面組織観察でTi、Cr、Zrの粗大な粒子の発生が確認された。そのため、曲げ加工性が極端に劣化していた。
なお、効率を重視する実操業では大型鋳塊を使用するため、熱延パス回数の増加とそれに伴う二次スケールの発生と押し込みは避けることができない。これらの酸化スケールがフライス刃の凝着核となり、フライス刃に溶着・焼き付きが発生する恐れがある。先のNo.1〜51では、この状況を再現するために、5〜8パスの熱延を実施していた。
Claims (4)
- Fe:0.5〜2.4%(質量%、以下同じ)、Si:0.02〜0.1%、Mg:0.01〜0.2%、Sn:0.01〜0.7%、Zn:0.01〜0.2%を含有し、P:0.03%未満、Ni:0.03%以下、Mn:0.03%以下であり、さらに残部がCu及び不可避不純物からなる電気・電子部品用銅合金。
- さらに、Pb:0.0005〜0.015%を含有することを特徴とする請求項1に記載された電気・電子部品用銅合金。
- Be、Al、Ti、V、Cr、Co、Zr、Nb、Mo、Ag、In、Hf、Ta、Bの1種又は2種以上を総量で1%以下含有することを特徴とする請求項1又は2に記載された電気・電子部品用銅合金。
- Bi、As、Sb及びSをそれぞれ個別に0.003%以下、かつこれらの合計を0.005%以下とし、さらに、O含有量を10ppm以下、かつH含有量を20ppm以下としたことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載された電気・電子部品用銅合金。
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