JP2003525464A - 活性化可能な時間−温度インジケータ・システム - Google Patents

活性化可能な時間−温度インジケータ・システム

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JP2003525464A JP2001563312A JP2001563312A JP2003525464A JP 2003525464 A JP2003525464 A JP 2003525464A JP 2001563312 A JP2001563312 A JP 2001563312A JP 2001563312 A JP2001563312 A JP 2001563312A JP 2003525464 A JP2003525464 A JP 2003525464A
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サドゥーズ プルーシック
レイモンド エム アーノルド
アラン ピー ピエチョウスキー
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Abstract

(57)【要約】 温度に敏感な生鮮商品の熱にさらされた経緯を追跡し、かつ所定の時間−温度積分を経過すると、色彩濃度の変化のような視覚的に明確な信号を供給するのに有用な活性化可能な時間−温度インジケータ・システムは、色彩生成反応の少なくとも第１の共作用物質を有する配合物（１３）を含む、直接熱転写ラベル（１１）のような第１要素を備えている。ラベル要素に取り付けることができる接着性タブ（２１）のような第２の活性最要素は、ラベル配合物の共反応物質の相互作用を促進するための可溶化剤の色彩生成反応の第２の共反応物質のような活性化成分（２５）を含んでいる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （発明の背景） 本発明は、関連商品が所定の時間−温度積分を超えて累積的に熱にさらされて
いることを視覚的に明確な表示をするために、温度によって左右される速度で反
応するインジケータ・システムに関する。より詳細には、本発明は、熱に敏感な
生鮮商品のユニットに取り付けられ、ユニットが販売される時点で活性化されて
、ユニットが有害な温度に累積的にさらされることの監視を開始する上記のよう
なシステムに関する。このシステムは許容できる時間−温度積分を超えると、商
品の安全で有効正味期限が切れたことを知らせる視覚的に明確な色彩を生成する
。好適な実施形態では、本発明のインジケータ・システムは直接感熱ラベル紙と
、ラベルに取り付けられてこれに反応し、ラベルが付された生鮮商品が累積的に
周囲温度にさらされることを監視する上で有用な時間および温度に左右される色
彩の変化を開始する付加的な要素を使用することを含んでいる。
【０００２】 生鮮商品の取り扱いを監視できる色彩を生成し、または色彩を変化させる温度
反応型インジケータは一般に公知であり、この目的にこれらを使用する頻度が増
している。このようなインジケータの有用性は、インジケータが取り付けられた
生鮮商品が、それ以降は商品を使用すべきではない期間だけ、または使用前に商
品の適正な品質を確認するために商品を綿密に吟味する必要がある期間だけ、過
度の温度にさらされることによって、品質の低下ポイント、または安全ではない
状態に達するとそれを知らせることにある。このような性質のインジケータ・シ
ステムは生鮮食品、薬品、化学製品、およびその他のこのようなデリケートな品
目の品質と安全性を確認するために重要である。
【０００３】 生鮮食品の場合、食肉、鶏肉、および魚のような上記の商品の賞味期限を延長
しようとする意図で新式のパック技術が使用されている。例えば、パッケージ内
にガス混合物を保持して好気性腐敗菌の増殖を軽減するために、様々なガス浸透
性、およびバリヤ特性を有するプラスチック・フィルムが使用される。しかし、
この種類のパッケージ内に含まれる食品微生物によって、傷みの感覚的な兆候が
ない適正な温度条件下で、前記のような修正されたガス大気中で嫌気性病原体が
成長することができる。このように上記のような温度乱用にさらされる食料品に
は病原体が致死的に集中し、しかも傷んでいることを識別できる兆候がなく、こ
れは商品が消費された場合、健康上重大な結果をもたらすことがある。したがっ
て、許容できる時間と温度の組合せ、すなわち臨界の「時間−温度積分」を超え
て商品がさらされていることを警告できるある視覚的な表示を行うために、生鮮
商品に関連するインジケータ・システムを有することが消費者にとって安全な機
能である。
【０００４】 例えば食肉、鶏肉、および魚のような極めて腐りやすい食品に関しては、イン
ジケータ・システムを各販売ユニットに取り付けて、パックの時点から使用の時
点まで継続的な監視が実施されることが有利である。そうしないと、パックされ
た商品が例えば輸送および配達中に、または断続的な消費者による取り扱い、ま
たは冷凍庫からの取り出し中に生ずるような不明な温度変移にさらされてもその
表示がなされず、重大な品質劣化と健康上の危険をもたらすことがあろう。
【０００５】 最も効果的なものにするため、インジケータ・システムは、関連する生鮮商品
が傷む条件の発生と同時に例えば色彩の変化のような視覚的な表示を行うように
開発され、使用される必要がある。そのため、インジケータ・システムは理想的
には関連商品の劣化速度と対応した視覚的変化の速度を有する必要がある。この
ような理想的な性能は商品の傷みに影響を及ぼす無数の条件に鑑み、容易には達
成不能であるが、インジケータ・システムは少なくとも商品と関連している間だ
けは動作可能である必要がある。すなわち、有効なインジケータ・システムは、
それ自体が独自の製造時と、意図する生鮮商品に最終的に取り付けられる時点と
の間にさらされた反応温度勾配、または記録温度勾配に影響され易いものであっ
てはならない。このようにすることによってのみ、インジケータ・システムは商
品の貯蔵と配達の様々な段階を通して、関連する生鮮商品の完全な熱的な経過を
確実に監視することができる。
【０００６】 例えば冷凍／解凍モニタ、および賞味期限マーカのような、時間−温度インジ
ケータ・システムにおける独立した反応に対する必要性を満たそうとする初期の
試みでは、ラベル、レッテル、またはその類似物の形式のインジケータ・システ
ムは、例えば冷凍、または少なくとも非活性温度まで冷却することによって、製
造直後に光化学温度から遮断された。例えば、周囲温度に応じて、重合化の後に
不可逆的な色彩の生成を記録するダイアセチレン・モノマー・インクを含む、広
く使用されているラベルは、製造の時点から相当の色彩生成重合化の閾値未満の
温度で保存される必要があった。このような手段は、保存および取り扱い条件が
厳密に監視されている限りは有効であった。しかし、このようなインジケータ・
システム自体が、それが保護しようとした生鮮商品と同様の人間のある種の気ま
ぐれな動向にさらされ、必要な信頼性が危うくなることがあった。必要な保存状
態を確保する試みのための装置と資源の費用は、場合によっては徒労であったに
せよ、時としてインジケータ製品の初期コストを上回るものであった。
【０００７】 このように、再現性と製造の経済性という基本的な必要性は別にしても、受け
入れられるインジケータ・システムは、そうしないと独自の温度応答反応を開始
し、それが最終的に関連する所定の生鮮商品に関する真の時間−温度積分を登録
する能力を低下させる状態から経済的かつ「二重に安全に」遮断されなければな
らない。最も信頼性が高いこのような遮断手段は、アクティブではない状態にさ
れ、監視される商品ユニットと関連する時間だけアクティブにされるようにイン
ジケータ・システムを開発し、もしくは構成することである。本発明はこのよう
な経済的で、信頼でき、かつ活性化可能な時間−温度インジケータ・システムを
提供することにある。
【０００８】 従来から多数の活性化可能な時間−温度インジケータ・システムが提案されて
きたが、そのどれも温度に感応する潜在的なインジケータ反応の時期尚早の開始
を防止する容易かつ経済的な手段を備えているものはない。例えば生鮮商品に取
り付けられるラベルを含むこのようなシステムの大部分では、周囲温度の色彩生
成反応に対する先駆物質のような潜在的な共作用成分は、連続層、または点在さ
せた混合物の場合のように密接して配置されるが、補助的な介在層、カプセル・
フィルム、またはその類似物によって反応遮断状態にある。しかし、このような
各々の遮断手段は資源および製造作業に追加費用をもたらす。更に、このような
インジケータ製品は潜在的な反応物質に密接しているので、例えば圧力によって
破裂可能な遮断カプセルが取り扱いミスされ、または活動停止状態の感光性共作
用物質が変わりやすい光化学露出にさらされた場合、または他の許容できる保存
条件を超えた場合のように、不慮の、時期尚早の活性化を誘発し続け易い。
【０００９】 現在市販されている活性化可能なインジケータ・システムの受け入れが限定さ
れている一因である別の要因は、インジケータおよび活性化成分、または手段を
、遮断手段と共に、最終的な複合インジケータ・システム製品へと個々に開発し
、組み立てる必要があることの結果、材料および製造作業の経済的出費が過度に
なることである。このように、経済的に受け入れられるというだけの観点では、
効率よく、かつ低コストの最小限の成分と資源を使用した時間−温度インジケー
タ製品を産業上利用できるようにすることが望ましい。
【００１０】 このために、本発明は視覚的に反応する共作用要素として、例えば潜在的に反
応する色彩生成先駆物質の混合物のような、異常な周囲温度条件未満の条件など
で活性化に対する生来の耐性を有する成分を含む、熱印字可能なラベル製品のよ
うな容易に入手可能な普及した、または商品の材料を使用する。本発明は更に、
監視される生鮮商品に最終的に貼付する時点で視覚的に反応するラベルと組み合
わせる、補足的な、経済的な活性化製品要素を含んでいる。このように、本発明
はインジケータの時期尚早に活性化する潜在的な危険をなくするだけではなく、
温度反応性の感熱商品ラベルのような既存の、容易に入手可能な汎用の、視覚的
に反応する製品を一次成分として組み入れることによって、専用の時間−温度イ
ンジケータ・システムの経費を大幅に節減するものである。
【００１１】 熱反応性のマークまたは印刷製品、特に直接感熱ラベル製品は、現在広範に供
給され、使用されている。それらは加熱したマーク標識に簡単に反応するので、
これらのクリーンで汚れない製品はインクやカラー・インクリボンの補給を必要
とするマークまたは印字装置の急速な代替手段となっている。このように、熱印
字装置は、秤、または生鮮食品およびその他の商品を販売する場所で使用される
その他の計量装置のような販売所のラベル付け装置にほぼ一様に組み込まれてい
る。これは感熱ラベル製品と組み合わせて、本発明の時間−温度インジケータの
活性化要素製品の実施形態に特別の用途があるような場所で使用される。
【００１２】 （発明の概要） 本発明は、時間と周囲温度との組合せの経過を表示するための活性化可能な時
間−温度監視システムからなっている。このようなシステムは、生鮮食品または
商品が、生鮮商品の品質を損ね、または許容範囲を超えて劣化される結果をもた
らすような時間と温度の臨界の積分にさらされることを監視するのに特に有用で
ある。
【００１３】 好適な実施形態では、本発明は、熱に反応して色彩の生成、または強調のよう
な視覚的に明らかな変化を生ずる第１の、すなわち一次配合物を含むコーティン
グを塗布した紙、またはフィルム基体を有するラベルの形式をとる。この実施形
態は更に、ラベル・コーティングと接触して結合されて、一次配合物を活性化さ
せ、または周囲熱への反応を促進する、自己形成式、または第２の基体に塗布さ
れた第２の配合物を含んでいる。標準的には自己接着、またはその他の一般的な
手段によってもたらされる、ラベルが生鮮商品ユニットと関連する瞬間であるこ
のような活性化の瞬間から、組合せシステムの感熱配合物は、周囲温度による影
響で変化する速度で時間と温度の臨界の積分の方向に不可避的に色彩生成反応を
進行させ、これが生成された色彩の所定レベルの密度によって関連する生鮮商品
の賞味期限の終了を知らせる。
【００１４】 一次配合物のラベルは好適には、スーパーマーケット、食料品店、ファースト
フード食肉店、食肉、魚、および鶏肉処理プラント等での計量所の装置から供給
され、また一般には色彩を生成する高温印刷一次配合物を含む「直接感熱紙」の
形式をとる自己接着式の感熱ラベルでよい。ファクシミリおよび感熱式結像紙お
よびフィルムのような、感熱配合物を組み込んだその他の製品は、本発明で有用
な第１の配合物成分要素の補足的な供給源である。
【００１５】 第２の、活性化要素成分は好適には、基体と接着性配合物とを含む自己接着タ
ブ、またはラベルの形式をとり、前記の接着性配合物は補足的に、例えば、直接
感熱ラベル・コーティングに塗布されると、一次配合物と結合して、例えば色彩
生成反応が、設計されたラベル製品の感熱応答に必要な温度範囲よりも低い温度
範囲内で進行できるようにする活性化成分を含んでおり、前記のより低い範囲と
は標準的には対象である生鮮商品の安全保存温度範囲以上であり、その範囲内で
商品の傷みや品質劣化が生じやすい温度範囲のことである。別の実施形態では、
活性化共作用成分は更に、圧力で破裂するカプセル内に遮断することによって色
彩を生成する一次配合物に時期尚早の作用を生ずることが防止されてもよく、ま
たは、光化学放射にさらされることを必要とする、光で化学反応を起こしやすい
成分を含んでいてもよい。あるいは、販売所でのラベル付け、および対象である
製品ユニットへの塗布の時点で、活性化配合物を、例えば流体または積層の形式
で直接塗布してもよい。
【００１６】 本発明の更に別の実施形態では、活性剤タブ配合物は活性化成分として、一次
高温印刷配合物の単数または複数の反応成分と結合されると、食品の危険性、ま
たは腐敗することがある傷みを生ずる、より低い中間周囲温度居内で独自の温度
依存性反応を進行させる二次色彩生成配合物を含んでいてもよい。例えばスーパ
ーマーケットの環境で魚、肉、および鶏肉で異なるように、企業の場所で傷む温
度の中間範囲が変化するような場合は、異なる周囲温度反応範囲で、また異なる
臨界の時間−温度積分で一次ラベル配合物を活性化するために多様な活性化要素
タブを自動的に使用できるようにしてもよい。オペレータの選択、または計量ス
テーションでの情報が、生鮮商品の独自性から適正な活性化要素タブの供給を決
定するであろう。
【００１７】 臨界の時間−温度積分の視覚的に明確な終了点は、その遵守が表明される予測
領域に応じて、どのような便利な、または直観的な形式をとってもよい。すなわ
ち、例えば、マーケット内の装置がそれに反応するバーコードを作成し、または
不明瞭にするような、または購入する消費者のために階調度が整合された色彩濃
度を提示するような明確な形状またはデザインで活性化成分を一次ラベル配合物
に塗布してもよい。
【００１８】 高温で色彩を生成する一次印刷配合物を含む直接感熱紙およびその他の同類の
製品は広く知られており、多くの発売元から市販されている。ファクシミリ機、
スーパーマーケットまたは食品処理場の価格／重さラベル付け機、販売所のクレ
ジットカード・レジスタなどで普及しているこのような種類の製品は各々、通常
は、約６０℃を超える上昇した温度にさらされると視覚的に明確なマーク、また
は色彩を生成できる共作用材料の混合物で被覆された基体を含んでいる。一般に
は、これらのシート製品は所定の温度で結合して、通常の不可逆的な反応で、反
応しない配合物の背景と高いコントラストを呈する色彩を生成する共作用成分、
もくしは材料で被覆された紙の基体、ポリマー・フィルム、フォイル、またはそ
の類似物を含んでいる。
【００１９】 感熱式に色彩を生成する共作用配合物はこの分野で公知である。このような配
合物の代表的なものは、アゾ染料先駆物質、共作用結合成分、およびアルカリ性
反応開始剤、または無色、またはペールロイコ染料、およびプロトン供与物質、
すなわち所定の温度が加えられるとコントラストを呈する染料を共に生成する酸
を含むｐＨ反応化合物である。加えられた熱に対するこのような配合物の色彩生
成反応は色彩生成反応の生来の熱力学に直接誘発されるか、または熱で化学反応
を起こしやすい共作用剤の活性化、または共作用剤の、融解可能なマトリクスま
たはカプセル内への保護的な収容からの、熱によって開始される放出に起因する
ものでもよい。
【００２０】 この分野では公知であり、またそれ自体で本発明の本質的な部分を構成するも
のではないが、これを実施する上で特に有用である無数の色彩生成配合物、染料
、酸性共作用剤、および結合剤マトリクス成分の代表的なものは、フルオラン、
ラクトン、フタリードのような色彩先駆物質、または、例えばクリスタル紫ラク
トン、３、Ｎ−シクロヘクシルシクロヘキシル−β−メチル−アニモ−６−メチ
ル−７−アニリノ−フルオラン、または３−ダウシン−６−メチル−７−アニリ
ノ−フルオランのようなトリアリルメチレン染料、パラオキシ安息香酸塩、ビス
フェノールＡのような酸生成共作用物、フェノール縮合生成物および低温融解有
機酸、またはエステル、およびビニールアセテート、アルコールのようなセルロ
ース系および単重合、および共重合結合剤、またはピロリドンおよびアクリルま
たはアクリルアミドである。このような公知の成分および配合物の詳細なリスト
は、例えばイワタ他の特許文献、米国特許明細書第４，３７０，３７０号、グラ
ンツの米国特許明細書第４，５３５，３４７号、アーブリー他の米国特許明細書
第４，５９１，８８７号、カンの米国特許明細書第４，８９８，８４９号、スミ
ス他の米国特許明細書第５，０７１，８２１号、カワカミ他の米国特許明細書第
５，２８８，６８８号、およびホフマン他の米国特許明細書第５，３５４，７２
４号のような刊行物に記載されており、これらはそれぞれ本明細書で参考文献と
して参照されている。
【００２１】 本発明は、添付図面を参照して説明される。
【００２２】 （発明の開示） 図１に示すように、本発明の時間−温度インジケータの好適な第１の要素は、
特に感熱色彩生成層１３を含む紙、フィルム、またはその類似物の基体１１を含
む自己接着ラベル製品１０のような、広く使用され、市販されている任意の数の
直接感熱印刷製品から選択される要素である。基体１１の下側には感圧式、また
は低温で熱活性化可能な接着層１５が被覆され、これには、前者の接着配合物を
使用する場合は、時間−温度積分にさらされると監視される生鮮商品に接着して
取り付けることができるように除去可能な、容易に剥がすことができる剥離シー
ト、もしくはフィルム１７が貼付されている。反応性配合物の層１３を物理的な
乱用、またはオイルまたは溶剤のような有害汚染物から保護するための予防的措
置として、メーカーはオプションのバリヤ層１９を備える場合が多い。
【００２３】 一般的な用途では、層１９にあるようなラベルの上面には、例えばラベル・ス
トックメーカーによって指定される約６０℃を超える高温で加熱された標識が選
択的に印刷されて、同様の選択的な反応を配合物層１３との間に起こして、重さ
、価格、バーコード識別子等を示すカラー標識が生成される。その結果生じた印
刷されたラベルは次に、接着層によって商品ユニットに取り付けるために、通常
は計量装置内で自動的に供給ロールから取り外される。ラベル付けされた商品ユ
ニットは次に、例えば食料品の場合は冷凍のような安全に保存できる環境に戻さ
れるか、または待機中の消費者に引き渡される。
【００２４】 このような直接感熱ラベル製品は、本発明に基づいて、感熱配合物層１３上に
、または組み込み式の保護層１９の場合には感熱配合物層と密接するように、図
２の２０で示すような第２の活性化要素を被覆することによって、時間−温度イ
ンジケータ・システムに組み入れられる。活性化要素２０の好適な実施形態は例
えばポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、またはコーティングの
分野で広く使用されている同様の材料の透明フィルムの基体２１を含む小さいラ
ベルまたはタブの形式をとり、これは、好適には上記に概略的に説明したラベル
印刷手順中に、直接感熱印刷されたラベル１０の外表面にタブを取り付けるため
の接着性配合物の層２５を含んでいる。感圧性の接着材を使用する場合は、活性
化要素２０は通常は剥がすことができる剥離被覆された保護シート２７を備えて
いる。
【００２５】 本発明に従って、接着層２５の配合物は直接感熱配合物１３の少なくとも第１
の共作用成分と接触すると、直接的な感熱色彩生成反応を開始できる活性化成分
、または配合物２６を含んでいる。第１の実施形態では、活性化成分自体が共作
用物質であり、これは直接感熱配合物の少なくとも第１共作用成分と結合して、
好適には中間的な周囲温度範囲内で、関連する生鮮商品の劣化速度に近似した速
度で視覚的に明確な色彩変化を生ずる色彩生成配合物を生成する。例えば、活性
化成分の共作用物質は、直接感熱配合物の相手成分と反応性の対を形成する酸性
またはロイコ染料を含んでいてもよい。
【００２６】 あるいは、第２の実施形態では、活性化成分または配合物２６は、一次直接感
熱作用物質が中間的な周囲温度範囲内で反応する環境、または状態を生成する。
この実施形態では、活性化成分は通常一次感熱反応の少なくとも１つの熱に反応
し易い共作用物質を可溶化することによって、反応が中間的な温度範囲内で進行
できるようにしてもよい。変化形として、活性化成分は、層１３を含む遮断マト
リクスまたはカプセル形成のような中間成分を可溶化するか、またはその他に作
用して、一次共作用物質を剥がし、中間的な温度範囲内で反応が進行できるよう
にしてもよい。
【００２７】 活性化要素の作用は図３に示された組立品３０に見ることができ、この場合、
活性剤タブの接着性の活性化配合物層２５は、一次直接感熱配合物層１３と直に
接触して取り付けられている。直接感熱ラベル製品が、オプションの上面保護層
１９がない別の種類の製品であり、かつ、それを通して下層の色彩配合物層１３
が見える開放された中央領域３５を有する、重ね刷りマスクの形式の更に別の部
材層３３を活性剤タブが含んでいる変化形の実施形態も示されている。このマス
クは、後により詳細に説明するように、色彩生成の進捗を監視する参考にするた
めに利用できる。更に示すように、活性化されたラベルの組合せはラベル接着層
１５によって、監視される生鮮商品ユニットを封入するパック材料３９の表面に
取り付けられる。
【００２８】 商品ラベルに活性剤タブを貼付すると、配合物２５の活性化成分は層１３の単
数または複数の隣接する成分と結合して、一次感熱配合物の活性化された領域３
７が生成される。それによってこの領域は、ラベルの直接感熱印刷の約６０℃の
閾値よりもかなり低く、かつ問題の生鮮商品の劣化が生じやすい周囲温度に適度
に等しい中間的な温度範囲内での所定の色彩生成反応を進行させることができる
。生成された所定レベルの色彩濃度を呈示することによって、生鮮商品の安全な
保存につながり、最終的には安全な時間−温度積分を超え、かつしたがって、関
連する生鮮商品ユニットの安全な、もしくは有効な品質に疑問がある旨を知らせ
ることにつながる変化の範囲を超えた周囲温度の変化に反応するという、本発明
の時間−温度インジケータ・システムの目的を満たすことができるのは上記のよ
うにすることによってである。
【００２９】 図３の活性化されたラベル・システムの反応は図４に示されており、この図で
は、活性化の時点での段階（ａ）では、組合せ３０は所定の臨界の時間−温度積
分の間に生成される色彩の予測密度と適合するように選択された色彩濃度で通常
のインクで印刷されたマスク３３含む円板状の活性剤タブ２０を含んでいる。こ
の段階で、反応しない直接感熱式の色彩生成配合物の、通常は低濃度の色彩を４
３で示したマスクのウインドウを通してみることができる。生鮮商品が変化する
温度にさらされて、活性化されたラベルの臨界の時間−温度積分を累積的に満た
すに充分な時間が経過すると共に、段階（ｂ）に示すように、目視可能な反応し
たラベル配合物４５の色彩濃度はマスク３３の濃度に達して、有効賞味期限が終
了したことを示す。商品がそれ以上の時間−温度積分に更にさらされると、段階
（ｃ）に示すように、ウインドウの信号濃度４７が閾値３３を優に超えて、ユー
ザに対して商品の品質が重大に劣化している可能性があることを警告する。
【００３０】 本発明の時間−温度インジケータ・システムの異なる利用法が図５に示されて
おり、この図では活性化段階（ａ）で、複合ラベル３０の直接感熱配合物層１３
が、商品を識別するバーコード５５を含め、重さ、価格等を示す標識５３が感熱
式に印刷されている。透明シート２１を含む活性剤タブが、層１３の配合物の活
性化領域３７がバーコード５５と同延であるような位置に取り付けられている。
段階（ｂ）で、関連する生鮮商品の賞味期限が過ぎると、すなわち、臨界の時間
−温度積分が累積すると、反応する色彩生成配合物領域５７の色彩濃度は、マー
ケットのコンピュータ・システムに傷んだ、または安全ではない商品として登録
するのに充分な程にバーコードが不明瞭になり、または変化する。
【００３１】 図６は消費者のニーズに対応する本発明のインジケータの同様な利用法を示し
ている。このように、活性化段階（ａ）で、通常の商品に関連する直接感熱式標
識６３が印刷されたラベル付けシステム３０は、色彩配合物層１３に活性剤タブ
を取り付けており、その透明な担持フィルム２１は接着性の配合物層２５を含み
、その中に例えばタブの製造中の印刷によって、認識できる標識またはメッセー
ジ６５の形式の色彩濃度が低い活性化成分が配置されている。例えば段階（ｂ）
で臨界の時間−温度積分が発散した後、直接感熱配合物層１３は、背景の接着性
配合物２５とコントラストを呈して、危険の商品状態を消費者に警告するのに充
分に反応したより高い色彩濃度６９に達している。
【００３２】 前述の説明から特定のインジケータ・システムの臨界の時間−温度積分の事前
決定は２つの基本的な要因に左右されることが当業者には明らかであろ。第１の
要因は、時間係数、すなわち、予測される共作用物質によって決定されるような
色彩生成反応の速度、すなわち、当面の周囲温度がこのような反応速度に及ぼす
影響である。例えば、所定の一対のロイコ染料／酸性共作用物質は約０℃でほぼ
無視できる速度で明確に色彩がある染料の生成に進むが、例えば約２４℃の室温
のような中間的に上昇した温度では数時間の経過で鮮明な濃度に達し、または約
６０℃を超えると直接感熱印刷温度で瞬間的に上記の濃度に達するであろう。し
たがって、このような色彩生成の速度は所定の動作範囲を通して周囲温度の上昇
と共に変化することによって、介在する累積的な温度作用、すなわち「臨界の時
間−温度積分」によって決定される期間にわたって予め選択された鮮明な終了点
の色彩濃度が生ずる。
【００３３】 したがって、本発明に基づいてインジケータ・システムを構成する際、動作温
度範囲、およびこの範囲内での色彩生成の進展速度を考慮に入れなければならな
い。これらを考慮して、本発明の主要な、かつ新規の利点は、インジケータ・シ
ステムの動作の周知の、限定された初期時間データを確立する手段、すなわち、
色彩生成反応を独立して活性化し、かつ商品が許容周囲温度の完全な制御から解
放された瞬間に、新たに活性化されたシステムを精査される生鮮商品に適用する
という独立した動作を確立する手段を備えていることである。これらの基本デー
タが確立されると、システム配合物のフォーミュレータは標的の生鮮商品の劣化
速度と対応する色彩生成速度を確保する適切な周知の共作用物質および配合物を
選択することに集中できる。
【００３４】 例えば、一次共作用成分と活性化共作用成分の双方の選択がシステムのメーカ
ーの完全な管理下で行われるような、専用の色彩生成配合物を含むインジケータ
・システムを作成することは、先行技術と同様に、所望の反応速度を有する配合
物を経験的に配合するという簡単な事である。このような速度は色彩生成反応自
体によって、または変化する融点の共作用物質の可溶科のような様々な種類また
は濃度の配合物添加剤を含めることによって決定されるであろう。このように、
専用の配合物のインジケータ・システムの実施形態は、第１要素の層１３（図３
）に、アクリル系結合剤マトリクスに分散された約５質量％のクリスタル紫ラク
トンを含んでいてもよく、また、結果として生ずる配合物層２５をもたらすため
に、第２の活性化要素層２５内には、層１３に取り付けるための自己接着トラッ
クを追加した充分な量のフタール酸塩可塑剤と共に同様の結合剤物質中の約４．
５質量％のベンジル−４−安息香酸塩を含んでいてもよい。結果として生ずる複
合インジケータ・システムの活性化領域３７は変化する温度の環境で数時間の期
間にわたって所望の最終的な染料の生成に進む。色彩先駆物質／活性化成分の組
合せの反応性のレベル、ひいては臨界の時間−温度積分は、共作用成分の濃度、
または被覆された層の厚み、または粘性−弾性特性の変更によって所望の通りに
変更できる。同様の専用配合物のインジケータ・システムの組合せは通常の経験
によって既成の技術から容易に導き出せよう。
【００３５】 本発明の更に別の重要な利点は、既存の主要な直接感熱式ラベル付け製品を有
効な時間−温度インジケータ・システムへと経済的に組み入れることができるこ
とにある。本発明のこの例外的な実施形態では、一次結像反応の能動温度範囲を
低下させるために、または、中間的な周囲温度範囲内で能動的な二次色彩生成反
応を生じて、所定の臨界の時間−温度積分の満了を示す所望の視覚的変化を生ず
るために、高温の一次直接感熱結像、または色彩生成のラベル製品の反応配合物
の共作用成分のうちの１つ、またはそれ以上が、貼付された活性剤タブ要素の活
性化成分と共に使用される。例えば、層２５の活性剤タブ配合物は、ラベル配合
物層１３のマトリクスを軟化させ、かつ一次配合物内の共作用成分の低温混合を
可能にするため、イソフォロン、ヘキシレングリコール、またはその類似物のよ
うな単なる溶剤、または高沸点有機成分を含んでいてもよい。別の実施形態とし
て、活性剤タブ配合物は、中間的な周囲温度での一次反応の速度を高めのために
追加の、または異なる種類の共作用物質を含んでいてもよく、またはインジケー
タ反応の視覚的な濃度を高めるために付加的な色彩生成反応を構成してもよい。
【００３６】 本発明の実施例の活性化要素の配合物は更に、有利には保護層部材１９（図１
）を含む主要な直接感熱式ラベル製品と組み合わせて活性化要素を使用できるよ
うにする活性化成分を含んでいてもよい。このような保護部材は一次直接感熱式
ラベル成分上の外部からのオイル、湿気、または溶剤の過渡的な作用を軽減する
ために配合された配合物を含んでいるものの、層２５内の活性化配合物は、色彩
生成反応の活性化を可能にするためにバリヤまたはその他の保護手段の効果を無
効にする溶剤または浸透剤を含むように容易に配合できる。このような添加剤は
、バリヤ層およびその類似物によってもたらされる暫定的な保護を効果的に乗り
越え、かつ下層の色彩生成作用物の活性化を可能にする高沸点溶剤、または軟釈
成分を含んでいてもよい。この目的のための極端な手段としては物理的な研磨、
または浸透装置を考慮してもよいであろう。
【００３７】 有効な本発明の実施形態の上述の概要は主として、新規の活性化要素が担持基
体上に被覆された配合物層を含むものとみなしてきたが、流体の塗布、または積
層転移手段によって実際には活性化成分または共作用物質の塗布も同様な効果を
発揮するであろう。例えば、活性化共作用成分を含む透明インクを活性剤タブ２
１（図５）の代わりに塗布しても、所定の臨界の時間−温度積分の満了時にバー
コード５５を不明瞭にする同じ結果を達成できる。
【００３８】 発明の変化形の実施形態の前述の記述にかんがみて、以下の例は本発明を実施
する効率の良い配合、および製造への更なるガイダンスを専門技術者に提供する
ものである。説明した配合物の置換の評価を簡略にするため、かつ市販の主要な
直接感熱式結像製品と組み合わせた本発明の予測される有利な実施にかんがみて
、これらの例の大部分は、このような代表的な直接感熱製品を感熱式ファクシミ
リ紙（ＡｃｃｕＦａｘ商標、ＰＭ社、オハイオ州シンシナティ）、および直接感
熱ラベル（Ｎａｓｈｕａ商標、Ｎａｓｈｕａコーポレーション、ナシュア、ニュ
ーハンプシャー州）として使用している。これらの例におけるサンプルの準備と
試験は一般的な被覆技術、実践、および装置を使用しており、別途記載されてい
ない限り、表示された配合物の比率は重さをベースにして表されている。
【００３９】 （例Ｉ） 本発明の第１実施例を構成する活性剤タブ製品２０（図２）は接着層配合物２
５内に、標準的な直接感熱ラベル製品を構成するロイコ染料用の再生共作用物質
２６を含んでいる。市販の有機溶剤をベースにした適量の多アクリル系感圧接着
配合物（Ｇｅｌｖａ ２４９７、Ｓｏｌｕｔｉａ社、セントルイス、ミズリー州
）にエチルアセテート中の充分な量のＰ−トルエン−１水酸化スルフォン酸（Ｐ
ＴＳＡＭ）の３０％溶液を混合して、結果として生じた混合物内に約２．８％の
ＰＴＳＡＭを備えることによって活性配合物が調合された。次に混合物は便利な
被覆粘性が得られるように中程度の揮発性（２−プロパノール）の有機被覆展色
溶剤で希釈され、一般的なマイヤ・ロッド・ドローダウン装置を使用して０．０
５ｍｍのポリエステル・フィルム２１に塗布されて、厚さ約０．０５〜０．０７
ｍｍの流体コーティングが施され、これが約２４℃の室温で空気乾燥されて、約
０．０４ｍｍの粘着性の接着層が産出された。後の処理を容易にするために、一
般的なシリコン被覆剥離紙２７が接着層に貼付された。
【００４０】 準備された活性成分シート材料は試験で使用されるために便利なサイズの多数
のタブ２０へと切断された。このようなタブはカバー・シート２７を取り外した
後で、ＡｃｃｕＦａｘ感熱ファックス用紙の反応性の表面に接着して取り付けら
れて、図３に全般的に３０で示した活性化された時間−温度インジケータ・シス
テムのサンプルが形成された。活性化されたサンプルは低温に保たれ、または一
般的な実験炉または冷蔵装置を使用して、変化する測定温度の周囲を循環された
。
【００４１】 活性化の後の選択された時点で、サンプル・タブの下層にある活性化領域内で
生成される色彩の光学的濃度が、シアン・モードで動作するＸ−Ｒｉｔｅ ４０
４ポータブル反射率濃度計で測定された。層２５内中の活性酸ＰＴＳＡＭの濃度
が変更された追加のサンプル・タブが作成され、同様に試験された。約２４℃の
室温（ＲＴ）でのこのような試験の結果が、システムの活性化後の時間に応じて
変化する光学的密度として表Ｉに示されている。このような試験のバリエーショ
ンから、達成された光学的密度を、活性化されたラベル・システムでの色彩の生
成と同じ劣化速度を有する、予期される生鮮商品と共に使用される臨界の時間−
温度積分の最終点での表示として選択してよい。
【００４２】
【表１】
【００４３】 （例ＩＩ） 例Ｉのように作成された活性化サンプルが、室温および５℃で保存中の光学的
密度の変化について試験された。表ＩＩに示されている結果は、活性化されたイ
ンジケータ・システムの反応速度に及ぼす温度変化の作用を示している。この作
用は図７にグラフで示されており、このグラフでは、生鮮商品が緩慢な時間−温
度積分にさらされることを追跡する際に本発明の活性剤の利用範囲がより明らか
になる。図７には、０、２．８、５．８および７．５％の列挙されたＰＴＳＡＭ
濃度がトレース７１、７３、７５、７７にそれぞれ示されている。
【００４４】
【表２】
【００４５】 （例ＩＩＩ） 別の種類の直接感熱製品、すなわちＮａｓｈｕａ ＮＴ７４３３を活性化する
ために、例Ｉと同様に作成された試験サンプルが使用された。表ＩＩＩに示され
た結果から分かるように、このラベル・ストックは、大部分がバリヤ被覆がある
ことに起因して、所定の活性剤に対する反応が少ない。
【００４６】
【表３】
【００４７】 （例ＩＶ） ４％のＰＴＳＡＭと、可変量の追加の軟釈剤、ヘクシレングリコール（ＨＧ）
を含む活性配合物を使用して例ＩＩＩの様に活性剤タブが作成された。結果とし
て生じたタブはＮａｓｈｕａ ＮＴ７４３３直接感熱ラベル紙を活性化するため
に使用されて、表ＩＶに示した結果が得られた。この追加成分によって得られた
改善されたバリヤ層浸透と、流体反応媒体の作用は、これらの結果から、また図
８にグラフで示すように明白である。
【００４８】
【表４】
【００４９】 （例Ｖ） ＡｃｃｕＦａｘ用紙を活性化するために、例ＩＶと同様に作成され、４％のＰ
ＴＳＡＭおよび７．７％のＨＧを含む活性剤タブのサンプルが使用された。食料
品の劣化速度に同様に影響を及ぼすことがある、冷蔵温度（４℃）および室温（
２４℃）で生じた活性化されたインジケータ・システムの反応速度が表Ｖに示さ
れている。
【００５０】
【表５】
【００５１】 （例ＶＩ） 活性剤タブがＰＴＳＡＭの代わりに、より弱い活性酸成分、ビスフェノールＡ
を使用したこと以外は、例Ｉと同様に作成された。（５０℃）でインジケータ・
システムとしてのＡｃｃｕＦａｘ用紙に及ぼすこれらのタブの作用の結果が表Ｖ
Ｉに示されている。
【００５２】
【表６】
【００５３】 （例ＶＩＩ） 約１０％の高沸点有機溶剤、イソフォロン（ＢＰ２１４℃）を添加して、例Ｖ
Ｉと同様に活性剤タブのサンプルが作成され、ＡｃｃｕＦａｘ用紙を活性化する
ために貼付された。活性化配合物の一部を残すこの添加溶剤成分によって、色彩
生成反応媒体の流動性が高まり、その結果、表ＶＩＩに示すようにインジケータ
・システムの反応速度が高まる。
【００５４】
【表７】
【００５５】 （例ＶＩＩＩ） 活性酸としてエステル、ベンジル−４−ヒドロ安息香酸塩（Ｂ４ＨＢ）を使用
して、例Ｉと同様に多数の活性剤タブのサンプルが作成された。この成分は約５
％の比率で、異なる展色溶剤中の３５％溶液として多数の異なる活性化配合物の
Ｇｅｌｖａ２４９７接着性マトリクスへと組み込まれた。これらの溶剤のうちの
僅かしか最終的な活性化配合物中に残留しないので、５０℃でのＡｃｃｕＦａｘ
用紙を使用した活性化されたインジケータ・システムの反応速度は全く同様であ
る。
【００５６】
【表８】
【００５７】 （例ＩＸ） メタノール展色溶剤中に濃度を変更したＢ４ＨＢを使用した例ＶＩＩＩと同様
に活性剤タブが作成された。２４℃で発生したＡｃｃｕＦａｘ感熱紙の密度に及
ぼす活性剤濃度の変化の作用が表ＩＸに示されている。Ｎａｓｈｕａ ＮＴ７４
３３直接感熱紙でも同様の効果が得られた。
【００５８】
【表９】
【００５９】 （例Ｘ） 活性成分として感光酸成分、２−ニトロベンズアルデヒドを使用して安定性を
増した活性剤タブが例Ｉと同様に作成された。この成分には、共作用物質ラベル
に活性剤タブを貼付することによって、一般に達成されるものを超えた有限活性
化時間データを更に保証するという付加的な利点がある。この実施形態は、酸性
成分を生成し、かつシステムを活性化させるために、強力な紫外線のような光化
学放射にタブ配合物をさらす必要があるので、誤った活性化状態を改善する。感
光酸の組込みに対する様々な展色溶剤の作用が例ＶＩＩＩと同様に試験され、そ
の結果が表Ｘに示されている。同様にして、活性剤タブのマトリクス内に拡散さ
れた超微細カプセルに格納された高沸点活性溶剤で強化された活性化の必要条件
が達成される。このような実施形態では、インジケータ・システムを活性化させ
るには、取り付けられた活性剤タブに主体的に圧力を加える必要がある。
【００６０】
【表１０】
【００６１】 （例ＸＩ） 有機溶剤をベースにしたＧｅｌｖａ接着性配合物の代わりに、市販の水性分散
をベースにした多アクリル系感圧接着配合物、Ｋｉｗｏ Ｄ１８５（ＫＩＷＯ社
、シーブルック、テキサス州）を使用して、例Ｉと同様に活性剤タブが作成され
た。更に、ＰＴＳＡＭ活性酸がトリクロロ（三塩化）酢酸（ＴＣＡ）で置き換え
られた。ＡｃｃｕＦａｘ感熱紙に貼付されたこのような活性剤タブの２４℃にお
ける効果は表ＸＩに示されている。
【００６２】
【表１１】
【００６３】 （例ＸＩＩ） 例ＸＩと同様に作成された活性剤タブが市販の不可逆的熱色性インク（ＣＴＩ
ダイナカラー、染色技術）を含む専用の共作用色彩生成配合物と共に使用され
た。一般の印刷用紙ストック上にコーティング・ロッド装置によってインク層を
被覆し、室温で乾燥させることによって一次色彩生成システム成分のシートが作
成された。結果として生じた共作用物質のシートに約５％のＴＣＡを含む活性剤
タブが貼付され、２４℃で活性化されたシステムの色彩濃度の比率が表ＸＩＩに
示すように測定された。
【００６４】
【表１２】
【００６５】 （例ＸＩＩＩ） ＰＴＳＡＭの代わりに４．２％の三塩化酢酸（ＴＣＡ）を使用して例Ｉと同様
に活性剤タブが作成された。タブのサンプルも作成され、Ｇｅｌｖａ２４９７マ
トリクス中に４．２％のＴＣＡを含む活性化配合物に補足的に２．５％のデカノ
ール（ＤＯＨ−ＭＰ６．４℃）が添加された。活性剤タブは専用の共作用物質Ｃ
ＴＩダイナカラー・インク配合物のシートに取り付けられその結果生じた活性化
されたシステム・サンプルの光学的密度が直ちに、または２℃で約１６時間冷蔵
した後で測定された。この時点ではどのサンプルも色彩濃度の顕著な増大は示さ
なかった。次に、サンプルは約２４℃の室温環境に移動され、数時間にわたって
色彩生成密度の進捗が測定された。色彩生成を加速する上でのＤＯＨ流動化剤の
効果は表ＸＩＩＩに示した結果から明らかである。
【００６６】
【表１３】
【００６７】 この例の変化形では、ｎ−デカン酸（ＮＤＡ−ＭＰ３１℃）を含む活性剤タブ
が作成され、ＡｃｃｕＦａｘ感熱紙に貼付された。室温（２４℃）での保存中、
活性化配合物は、その安定した結晶特性により色彩生成用紙の配合物との接触が
遮断され、数時間の期間にわたる紙の色彩濃度は僅かしか進展しなかった。次に
、活性化されたサンプルが約３７℃の環境に移され、そこではＡｃｃｕＦａｘ用
紙が約６０℃の規定の印刷温度で達成したとほぼ等しい顕著な色彩濃度が数分以
内で進展した。こうして、このような活性剤の変化形は、ある種の抗生物質また
はワクチンを使用した場合のように、監視される商品の生育力を即座に破壊する
ことがある、予め指定された閾値温度を超える瞬間的な逸れをも表示でき、また
同じ文脈で、前記閾値温度にさらされないことを保証できる一方で、予め選択さ
れた中間的な温度範囲の時間−温度積分の反応を開始するという二重の機能をも
たらす。
【００６８】 （例ＸＩＶ） 物理的な損傷または汚染オイル、溶剤等の浸透を防止する目的で、多数の直接
感熱ラベル紙は色彩先駆物質の配合物層に被覆されたバリアを含んでいる。本発
明の活性化可能な時間−温度インジケータ・システムの成分として、市販の直接
感熱ラベルを使用しようとする場合は、このようなバリヤ被覆の効果を考慮に入
れなければならない。バリヤ層（Ｎａｓｈｕａ ＮＴ５７２６）、およびバリヤ
なしの（ＮａｓｈｕａＮＴ８８２１）の直接感熱紙と共に、ヘクシレングリコー
ル軟釈剤と５％の活性酸共作用成分を含むＧｅＬｖａ２４９７接着性配合物との
組合せからなる活性剤タブを使用した結果が表ＸＩＶに示されている。
【００６９】
【表１４】
【００７０】 本発明のその他の実施形態および変化形は、前述の説明と例にかんがみて当業
者には明白であるものと予測され、またこのような実施形態および変化形は添付
の特許請求の範囲に記載されている本発明の範囲内に含まれるものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】 一次感熱色彩生成配合物の少なくとも第１成分を含む、本発明で有用な第１要
素のシート製品の実施形態の概略横断面図である。
【図２】 図１の感熱性色彩生成配合物を活性化するための成分を含む、本発明に基づく
第２のシート要素製品の実施例の概略横断面図である。
【図３】 活性化された色彩生成インジケータ・システムを産出するために、本発明の実
践として、組み立てられ、生鮮商品のラップに取り付けられた図１および図２の
シート要素の概略横断面図である。
【図４】 図３に示した活性化されたシステムの組合せで時間−温度積分と共に色彩が漸
次濃くなる概略平面図（ａ）−（ｃ）である。
【図５】 最終的にはバーコードを不明瞭にして、商品の賞味期限が切れたことを知らせ
る、熱転写製品ラベルの活性化領域での、時間−温度積分と共に漸進する色彩生
成を平面図（ａ）−（ｂ）で概略的に示した図面である。
【図６】 商品の賞味期限が切れたことを知らせるメッセージを呈示するために、最終的
に時間−温度インテグラルと共に暗くなる熱転写製品ラベルの選択的に活性化し
た領域での漸進する色彩生成を平面図（ａ）−（ｂ）で概略的に示した図面であ
る。
【図７】 本発明の実施形態における色彩生成速度に及ぼす、活性化配合物および温度の
作用を作図したチャート図である。
【図８】 本発明の色彩生成速度に及ぼす、増強された活性化配合物の作用を作図したチ
ャート図である。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１４年２月２８日（２００２．２．２８）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＯ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ， ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，Ｉ Ｓ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ， ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，Ｐ Ｔ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ， ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 アーノルド レイモンド エム アメリカ合衆国 ニュージャージー州 08039 ハリソンヴィル ピー オー ボ ックス １ ルート 45 (72)発明者 ピエチョウスキー アラン ピー アメリカ合衆国 ニュージャージー州 07830 カリフォン ディアパス ロード ４ Ｆターム(参考） 3E062 AB14 DA08

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 所定の時間−温度積分を超えた時間と周囲温度との組合せの
    経過を表示するための活性化可能な時間−温度監視システムであって、 ａ）前記時間−温度積分内での所定の視覚的に明確な変化を生ずるために、温
    度と共に変化する速度で反応する多成分配合物の少なくとも第１の成分を含む第
    １要素と、 ｂ）前記少なくとも第１の共作用成分と接触すると前記反応を開始することが
    できる活性化成分を含む第２要素と を含むことを特徴とするシステム。
  2. 【請求項２】 ａ）前記第１要素は、通常は前記第１の成分から無反応性の
    分離状態に保たれる前記成分の少なくとも第２の付加的な共作用成分を含むと共
    に、 ｂ）前記活性化成分は前記第１の共作用成分と第２の共作用成分との間で反応
    性接触することが可能であることを特徴とする請求項１に記載のシステム。
  3. 【請求項３】 前記活性化成分は前記成分のうちの少なくとも第２の共作用
    成分を含む請求項１に記載のシステム。
  4. 【請求項４】 ａ）前記第１要素はｐＨ反応性の染料配合成分を含むと共に
    、 ｂ）前記活性化成分は前記染料の生成につながるｐＨ条件を生ずることができ
    ることを特徴とする請求項１に記載のシステム。
  5. 【請求項５】 ａ）前記成分の前記無反応性遮断は介在するマトリクス材料に
    よって行われると共に、 ｂ）前記活性化成分は前記マトリクス内に前記作用成分が接触できる条件を生
    ずることができることを特徴とする請求項２に記載のシステム。
  6. 【請求項６】 前記活性化成分は前記マトリクスの流動特性を高めて、前記
    共作用成分の移動性の接触を可能にする請求項５に記載のシステム。
  7. 【請求項７】 関連する生鮮商品がさらされる所定の時間−温度積分を超え
    る時間と周囲温度の組合せを表示するための活性化可能な時間−温度監視システ
    ムであって、 ａ）前記成分の加熱が少なくとも閾値温度を超えると、複合的に反応して色彩
    を生成できる少なくとも一対の共作用成分を含む、熱で直接的に色彩を生成する
    配合物を含む第１要素と、 ｂ）前記第１要素と接触すると、前記閾値未満の第２の温度で前記色彩を生成
    する複合的な反応を開始して、前記反応を前記所定の時間−温度積分を満たす平
    均速度で進行させることができる活性化成分を含む第２要素を含むことを特徴と
    するシステム。
  8. 【請求項８】 前記活性化成分は前記一対の共作用成分の少なくとも一方の
    反応特性を呈する請求項７に記載のシステム。
  9. 【請求項９】 前記第２要素は更に、前記閾値未満の温度範囲内で前記反応
    を開始する接触を行うことができる成分を含む請求項８に記載のシステム。
  10. 【請求項１０】 前記活性化成分は前記共作用成分の前記結合を行うことが
    できる成分を含む請求項７に記載のシステム。
  11. 【請求項１１】 前記活性化成分は前記直接感熱配合物を溶解することがで
    きる請求項１０に記載のシステム。
  12. 【請求項１２】 ａ）前記一対の直接感熱配合物成分の少なくとも一方は酸
    性媒体に反応して前記色彩を生成すると共に、 ｂ）前記活性化成分は酸の生成源を含む請求項７に記載のシステム。
  13. 【請求項１３】 前記活性化成分は更に、前記直接感熱配合物の流動性を高
    めることができる配合物を含む請求項１２に記載のシステム。
  14. 【請求項１４】 ａ）前記複合的な反応は所定範囲内で変化する速度で前記
    活性化成分に反応して進行すると共に、 ｂ）前記第２要素は更に、前記第２の温度と閾値温度との中間の第３の温度で
    前記複合的な反応を活性化することができ、前記反応が前記所定範囲を実質的に
    超える速度で進行するようにする第２活性化成分を含む請求項７に記載のシステ
    ム。
  15. 【請求項１５】 前記活性化成分は分かりやすい標識の形式で前記第２要素
    上に選択的に配置されることによって、前記開始された色彩生成反応の結果とし
    て前記標識の視覚的に明確な再現がなされる請求項７に記載のシステム。
  16. 【請求項１６】 前記活性化成分は、前記開始された色彩生成反応の結果と
    して前記標識が見えにくくなったり変化したりするような、前記第１要素上の標
    識に対する位置に選択的に配置される請求項７に記載のシステム。
  17. 【請求項１７】 経過時間を通して周囲温度に反応できる時間−温度インジ
    ケータを生鮮商品に取り付けて、視覚的に明確な色彩変化をもたらすことからな
    る前記商品の賞味期限の経過を知らせる方法であって、 ａ）前記システムは、 １）所定の時間−温度積分が累積すると、前記色彩変化を生ずるために、前記
    周囲温度と共に変化する速度で反応する多成分配合物の少なくとも第１の共作用
    成分を含む第１要素と、 ２）前記少なくとも第１の共作用成分と接触すると前記反応を開始することが
    できる活性化成分を含む第２要素を含み、 ｂ）前記第２要素は前記１要素に取り付けられることによって前記活性化成分
    と前記第１共作用成分との前記接触がなされ、かつ、 ｃ）前記第１要素は前記第２要素を前記第１要素に取り付けるのと概ね同時に
    前記生鮮商品に取り付けられることを特徴とする方法。
  18. 【請求項１８】 ａ）前記活性化成分の作用は保護用のカプセル化によって
    潜在化されると共に、 ｂ）前記方法は更に、前記カプセルを破裂させることによって前記活性化成分
    の前記作用を開始されることを含む請求項１７に記載の方法。
  19. 【請求項１９】 ａ）前記活性化成分は潜在的に光化学によって活性化可能
    な成分を含むと共に、 ｂ）前記方法は更に、前記成分を光化学放射にさらすことによって、前記活性
    化成分の前記作用を開始させることを含む請求項１７に記載の方法。
  20. 【請求項２０】 ａ）結果として生ずる活性化反応の時間−温度積分のレベ
    ルを変化させる一連の第２要素が備えられると共に、 ｂ）前記第１要素に取り付けられる第２要素は前記第１要素が取り付けられ
    る生鮮商品の種類の呼称にしたがって前記一連の要素から選択される請求項１７
    に記載の方法。
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WO (1) WO2001064430A1 (ja)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008509415A (ja) * 2004-08-11 2008-03-27 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド アゾカップリング反応に基づく時間−温度インジケータの基材への印刷方法
JP2009537038A (ja) * 2006-05-07 2009-10-22 バーコード リミティド 製品ロジスティックチェーンにおける品質管理を改善するためのシステムおよび方法
JP2010526386A (ja) * 2007-05-06 2010-07-29 バーコード リミティド バーコード標識を利用する品質管理のシステムと方法
US8500014B2 (en) 2007-11-14 2013-08-06 Varcode Ltd. System and method for quality management utilizing barcode indicators
US8807422B2 (en) 2012-10-22 2014-08-19 Varcode Ltd. Tamper-proof quality management barcode indicators
JP2016504628A (ja) * 2012-12-24 2016-02-12 ▲そ▼州華実材料技術服務有限公司 感熱ラベル及び感熱ラベルの製造方法と使用方法
JP2016070731A (ja) * 2014-09-29 2016-05-09 大日本印刷株式会社 自動認識コードラベルおよび品質管理方法
JP2018523168A (ja) * 2015-05-18 2018-08-16 バーコード リミティド 活性化可能な品質表示ラベルのための熱変色性インク証印
US10445678B2 (en) 2006-05-07 2019-10-15 Varcode Ltd. System and method for improved quality management in a product logistic chain
US10697837B2 (en) 2015-07-07 2020-06-30 Varcode Ltd. Electronic quality indicator
CN112652230A (zh) * 2020-12-29 2021-04-13 苏州和萃新材料有限公司 一种不可逆的感温计时标签
CN113837671A (zh) * 2021-11-26 2021-12-24 南京复创智能制造技术有限责任公司 一种新产品质量管理方法和系统
US11704526B2 (en) 2008-06-10 2023-07-18 Varcode Ltd. Barcoded indicators for quality management

Families Citing this family (140)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040146602A1 (en) * 2000-11-28 2004-07-29 Garwood Anthony J.M. Continuous production and packaging of perishable goods in low oxygen environments
GB9818766D0 (en) 1998-08-28 1998-10-21 Johnson Matthey Plc Improvements in sensors
GB0031189D0 (en) * 2000-12-21 2001-01-31 Ibm Display medium
GB0116653D0 (en) * 2001-07-07 2001-08-29 Temp Tell Ltd Time temperature indicators linked to sensory detection
FR2829854B1 (fr) * 2001-09-17 2005-05-13 Renaud Vaillant Procede pour controler un produit dont la conservation met en oeuvre une chaine du froid
US7813226B2 (en) 2002-12-13 2010-10-12 Vision Works Ip Corporation Timing system and device and method for making the same
US6822931B2 (en) * 2001-12-13 2004-11-23 Vision Works, Llc Timing system and device and method for making the same
WO2003052524A2 (en) * 2001-12-13 2003-06-26 Vision Works, Llc Timing system and device and method for making the same
US7372780B1 (en) 2002-12-13 2008-05-13 Vision Works Ip Corporation Timing system and device and method for making the same
WO2003052367A1 (en) * 2001-12-19 2003-06-26 Uriel Bachrach A device for monitoring a predetermined temperature
KR20030096077A (ko) * 2002-06-15 2003-12-24 박상규 식품의 신선도 표시기
US7898907B1 (en) * 2002-10-01 2011-03-01 Brady Worldwide, Inc. Inspection and testing indicator
US20040075272A1 (en) * 2002-10-16 2004-04-22 Kaufman Stacy R. Verification of prescription information with double side extended tab label and method of forming same
JP2006507144A (ja) * 2002-11-12 2006-03-02 アップルトン　ペーパーズ　インコーポレイテッド 販売時に画像を形成できる基材の保護
US7254095B1 (en) 2002-12-13 2007-08-07 Vision Works, Llc Timing system and device and method for making the same
US8717854B2 (en) 2002-12-13 2014-05-06 Vision Works Ip Corporation Environment dependent—temperature independent color changing label
FI116318B (fi) 2003-02-27 2005-10-31 Avantone Oy Painetut TTI-indikaattorit
AU2004227863B2 (en) * 2003-03-31 2009-11-19 Segan Industries, Inc. Direct remote analog/digit printing devices, processes and mediums
US7564364B2 (en) * 2003-04-25 2009-07-21 Stephen Eliot Zweig Material lifetime data abstraction device and method
US20040212508A1 (en) * 2003-04-25 2004-10-28 Zweig Stephen Eliot Method and device to detect therapeutic protein immunogenicity
US8190374B2 (en) * 2003-04-25 2012-05-29 Stephen Eliot Zweig Method and device to detect therapeutic protein immunogenicity
US7102526B2 (en) * 2003-04-25 2006-09-05 Stephen Eliot Zweig Electronic time-temperature indicator and logger
US6950028B2 (en) * 2003-04-25 2005-09-27 Stephen Eliot Zweig Electronic time-temperature indicator
US7195689B2 (en) * 2003-08-15 2007-03-27 Nashua Corporation Double-sided labels and methods of manufacture and use
US9835498B2 (en) * 2003-11-20 2017-12-05 Freshpoint Quality Assurance Ltd. Method and system for determining the condition of a time-temperature indicator
EP1697738A1 (en) * 2003-11-20 2006-09-06 Freshpoint Holdings Sa Method and system for determining the condition of a time-temperature indicator
ES2305647T3 (es) * 2004-01-14 2008-11-01 Tombow Pencil Co., Ltd. Adhesivo y cinta adhesiva de transferencia sensible a la presion.
US7139226B2 (en) 2004-02-25 2006-11-21 Brady Worldwide, Inc. Long term rapid color changing time indicator
GB2427685B (en) * 2004-05-12 2009-01-07 Axsun Tech Inc Erasable taggant distribution channel validation method and system
US7004621B2 (en) * 2004-06-17 2006-02-28 Cryovac, Inc. Method of monitoring temperature exposure
EP1809995B1 (en) 2004-11-08 2018-04-04 Freshpoint Holdings SA Time-temperature indicating device
US7209042B2 (en) * 2004-12-20 2007-04-24 Temptime Corporation RFID tag with visual environmental condition monitor
US20080164630A1 (en) * 2005-02-11 2008-07-10 Uri Freiman Laminating Apparatus For Tti-Labels Combined With Cutting And Applying The Same
GB2423360A (en) * 2005-02-22 2006-08-23 Sun Chemical Ltd Time/Temperature Indicator, Preparation and Use
US20060260533A1 (en) * 2005-05-19 2006-11-23 Thomas Parias Expiration warning patch for gas expiration date management
SE528869C2 (sv) * 2005-07-08 2007-03-06 Tempix Ab Etikett, samt metod och anordning för att i en varuförpackning tillhandahålla en temperaturövervakande funktion
US20070012789A1 (en) * 2005-07-15 2007-01-18 Honeywell International Inc. System and method for indicating validity of calibration certifications
US20070067177A1 (en) * 2005-08-31 2007-03-22 Temptime Corporation Quality assurance system and methods of use
US20070059402A1 (en) * 2005-09-13 2007-03-15 Cryovac, Inc. Carbon monoxide modified atmosphere packaging having a time temperature indicator
GB2430257A (en) * 2005-09-16 2007-03-21 Sun Chemical Ltd Bar code having a time-temperature indicator
US20070086505A1 (en) * 2005-10-14 2007-04-19 Linsenbigler James G Disposable temperature tape
US8721202B2 (en) 2005-12-08 2014-05-13 Ncr Corporation Two-sided thermal print switch
US8067335B2 (en) * 2006-03-07 2011-11-29 Ncr Corporation Multisided thermal media combinations
US7777770B2 (en) * 2005-12-08 2010-08-17 Ncr Corporation Dual-sided two-ply direct thermal image element
US8670009B2 (en) 2006-03-07 2014-03-11 Ncr Corporation Two-sided thermal print sensing
US8367580B2 (en) 2006-03-07 2013-02-05 Ncr Corporation Dual-sided thermal security features
US8462184B2 (en) 2005-12-08 2013-06-11 Ncr Corporation Two-sided thermal printer control
US8043993B2 (en) * 2006-03-07 2011-10-25 Ncr Corporation Two-sided thermal wrap around label
US8222184B2 (en) 2006-03-07 2012-07-17 Ncr Corporation UV and thermal guard
US20070158624A1 (en) * 2006-01-11 2007-07-12 Christoph Weder Time-temperature indicators
US8083423B2 (en) * 2006-03-01 2011-12-27 Ncr Corporation Thermal indicators
US7764299B2 (en) * 2006-03-07 2010-07-27 Ncr Corporation Direct thermal and inkjet dual-sided printing
US9024986B2 (en) 2006-03-07 2015-05-05 Ncr Corporation Dual-sided thermal pharmacy script printing
US7528737B2 (en) * 2006-04-10 2009-05-05 Rosemount Inc. Temperature responsive indicators for process control instruments
FI20065238A (fi) * 2006-04-18 2007-10-19 Upm Raflatac Oy Menetelmä ja indikaattori ennalta määrätyn, lämpötilasta riippuvan ajanjakson päättymisen seuraamiseksi
DE102006034810A1 (de) * 2006-07-27 2008-01-31 Bizerba Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Überprüfung eines zeit- und/oder temperatursensitiven Indikators
CN101529245B (zh) * 2006-10-26 2011-12-28 西巴控股有限公司 用于光致变色体系的光吸收层
SE0700013L (sv) * 2007-01-03 2007-12-27 Tempix Ab Tillsatsmaskin för etiketteringsmaskiner
KR101794790B1 (ko) 2007-01-11 2017-11-07 프레시포인트 퀄리티 어슈어런스 리미티드 시간 온도 지시계
DE102007009222B4 (de) * 2007-02-26 2013-02-07 Bizerba Gmbh & Co Kg Verfahren zur Bereitstellung von aktivierten Indikatoren zur Warenkennzeichnung, sowie Thermotransferband für die Durchführung eines solchen Verfahrens
US8194107B2 (en) * 2007-06-04 2012-06-05 Ncr Corporation Two-sided thermal print command
US8576436B2 (en) 2007-06-20 2013-11-05 Ncr Corporation Two-sided print data splitting
US8211826B2 (en) 2007-07-12 2012-07-03 Ncr Corporation Two-sided thermal media
US9056488B2 (en) * 2007-07-12 2015-06-16 Ncr Corporation Two-side thermal printer
US7531224B2 (en) * 2007-07-12 2009-05-12 Ncr Corporation Two-sided thermal transfer ribbon
US8848010B2 (en) 2007-07-12 2014-09-30 Ncr Corporation Selective direct thermal and thermal transfer printing
US8182161B2 (en) * 2007-08-31 2012-05-22 Ncr Corporation Controlled fold document delivery
US20090058892A1 (en) * 2007-08-31 2009-03-05 Ncr Corporation Direct thermal and inkjet dual-sided printing
US8504427B2 (en) * 2007-09-28 2013-08-06 Ncr Corporation Multi-lingual two-sided printing
US8142072B2 (en) * 2008-05-13 2012-03-27 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha External stimulus indicator and indication method using the same
DE102008024124A1 (de) * 2008-05-19 2009-11-26 Werner Hagmaier Sicherheitsetikett
WO2009156285A1 (en) * 2008-06-23 2009-12-30 Freshpoint Holdings Sa Time temperature indicator
KR101012125B1 (ko) * 2008-07-24 2011-02-07 인하대학교 산학협력단 저장 온도변화의 누적에 따른 식품 부패균 성장 판단용라벨
US8569208B1 (en) * 2008-12-23 2013-10-29 Segan Industries, Inc. Tunable directional color transition compositions and methods of making and using the same
WO2010099340A2 (en) * 2009-02-26 2010-09-02 Vision Works Ip Corporation Time dependent - temperature independent color changing label
US20100264640A1 (en) * 2009-04-17 2010-10-21 Lane T Randall Device for obcuring printed indicia and method of use
US20100269454A1 (en) * 2009-04-22 2010-10-28 Brad Reddersen Systems and methods for activating thermochromic ink labels
US9053616B2 (en) * 2010-04-20 2015-06-09 Temptime Corporation Computing systems and methods for electronically indicating the acceptability of a product
US9224120B2 (en) 2010-04-20 2015-12-29 Temptime Corporation Computing systems and methods for electronically indicating the acceptability of a product
US8432279B2 (en) 2010-06-23 2013-04-30 Medline Industries, Inc. Multi-stage color activated system to detect unauthorized processing of medical devices
WO2012009733A2 (en) * 2010-07-14 2012-01-19 Richard Rauff A security label
US10794833B2 (en) 2010-08-16 2020-10-06 Wisconsin Alumni Research Foundation Packaging and methods for detecting exposure of a perishable good to an elevated temperature
US8671871B2 (en) 2010-09-29 2014-03-18 Temptime Corporation Temperature-activated time-temperature indicator
GB2485420A (en) * 2010-11-15 2012-05-16 Pirtsemit Ltd Lower threshold temperature indicator device
TW201224409A (en) * 2010-12-14 2012-06-16 Mesure Technology Co Ltd Heat conductive structure of a mercury-free non-electronic clinical thermometer
TW201224410A (en) * 2010-12-14 2012-06-16 Mesure Technology Co Ltd Temperature display device of a mercury-free non-electronic clinical thermometer
TW201223501A (en) * 2010-12-14 2012-06-16 Mesure Technology Co Ltd Non-mercury non-electronic clinical thermometer with protective structure
NO331799B1 (no) 2011-04-15 2012-04-02 Timetemp As Tid-temperatur indikatorsystem, fremgangsmate for dets fremstilling samt kombinasjon som omfatter nevnte tid-temperatur indikatorsystem.
NO331993B1 (no) 2011-04-15 2012-05-21 Keep It Technologies As Tid-temperatur indikatorsystem
CN102279056B (zh) * 2011-05-18 2013-07-17 王斌 一种时间-温度指示剂及其制备方法
CN102322967A (zh) * 2011-05-18 2012-01-18 王斌 一种时间-温度指示试纸及其制备方法
US20120321764A1 (en) * 2011-06-20 2012-12-20 Douglas Charles Arndt Doneness indicator for cooking meats
EP2726859A1 (en) 2011-06-30 2014-05-07 Abbott Point of Care Inc. Methods and devices for determining sensing device usability
WO2013003718A1 (en) 2011-06-30 2013-01-03 Abbott Point Of Care Inc. Methods and devices for determining sensing device usability
US9201034B2 (en) 2011-06-30 2015-12-01 Abbott Point Of Care Inc. Methods and devices for determining sensing device usability
US8772198B2 (en) 2011-07-28 2014-07-08 Brady Worldwide, Inc. Method of making a self-expiring identification badge using a thermal transfer printer
US8500029B2 (en) * 2011-08-27 2013-08-06 Abraham Wien Time management system and value bar code
US9581504B2 (en) * 2011-09-18 2017-02-28 J P Laboratories Freeze, thaw and refreeze indicators based on rapid reactions in the solid state
CN104144624B (zh) 2011-09-30 2019-02-15 汉斯·O·里比 高级多元素一次性耗材产品
US9188962B2 (en) 2011-11-01 2015-11-17 Vision Works Ip Corporation Timing system and device and method for making the same
US9298167B2 (en) 2011-12-23 2016-03-29 Vision Works Ip Corporation Timing system and device and method for making the same
WO2013130755A1 (en) * 2012-02-29 2013-09-06 Firestone Industrial Products Company, Llc Replacement indicator, elastomeric articles and methods
US9010653B2 (en) * 2012-05-03 2015-04-21 Ananya Rajagopal Erasable barcode
CN104428644B (zh) * 2012-05-11 2017-11-03 泰坦公司 双功能热指示剂和制备方法
US10060893B2 (en) * 2012-05-11 2018-08-28 Temptime Corporation Dual-function heat indicator and method of manufacture
CN102735796B (zh) * 2012-06-07 2015-05-13 北京大学 易变质产品保质期的变色指示剂及其制备方法
KR101466579B1 (ko) * 2012-08-08 2014-12-10 (주)인디텍코리아 온도 감지용 지시계
GB201217720D0 (en) * 2012-10-03 2012-11-14 Insignia Technologies Ltd Indicator device
CN105283317B (zh) 2013-03-15 2018-02-06 西甘产业股份有限公司 用于在颜色变化组合物中降低背景色的化合物
US9310311B2 (en) * 2013-06-13 2016-04-12 Performance Indicator, Llc Time validation indicator
CN104575249A (zh) * 2013-10-16 2015-04-29 无锡艾科瑞思产品设计与研究有限公司 一种药瓶标签
CN106461469B (zh) * 2014-03-31 2020-11-06 因诺雷泽股份公司 显示装置
KR101477030B1 (ko) 2014-06-09 2014-12-30 한윤석 저장물질의 신선도 체크용 외부온도감지 선택적 용해 유산균 분리막 기능성 라벨
WO2016040075A1 (en) 2014-09-08 2016-03-17 Vision Works Ip Corporation Indicators for external variables consisting of singular and multiple depletion cells
CN104567444A (zh) * 2014-12-10 2015-04-29 长兴鑫宇耐火材料有限公司 一种全自动高温窖
CN104501994B (zh) * 2014-12-30 2017-12-15 深圳九星印刷包装集团有限公司 时间温度指示装置
WO2016113596A1 (en) * 2015-01-14 2016-07-21 Alzumaya Ayoub Indicator for the quality of a product
JP6383694B2 (ja) * 2015-03-30 2018-08-29 株式会社日立産機システム 温度履歴表示体及びその製造方法
US10578598B2 (en) 2015-06-08 2020-03-03 Wisconsin Alumni Research Foundation Nanoreactors as thermal history indicators
US10342735B2 (en) 2015-06-11 2019-07-09 Tokitae Llc Multi-monodose containers
US10077122B2 (en) 2015-06-11 2018-09-18 Tokitae Llc Method of packaging multi-monodose containers
US20160361232A1 (en) 2015-06-11 2016-12-15 Tokitae Llc Packaging Multi-Monodose Containers
EP3390996B1 (en) 2015-12-17 2020-02-05 Keep-It Technologies AS Printable time-temperature indicator system
US10520367B2 (en) * 2016-06-15 2019-12-31 Walmart Apollo, Llc Systems and methods of alerting customers to changes in product temperatures during delivery
CN106546352A (zh) * 2016-10-31 2017-03-29 深圳九星印刷包装集团有限公司 失水敏感热敏时间指示装置
US10013897B1 (en) 2017-01-08 2018-07-03 Abraham Wien Time tracking labeling system and method to make it
US10318604B2 (en) 2017-02-13 2019-06-11 Vision Works Ip Corporation Electronically readable system and device with changing codes
CN108694883B (zh) * 2017-04-07 2020-07-17 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 一种热敏感标签、其制备方法和使用方法
US10963773B2 (en) 2017-11-22 2021-03-30 Newtonoid Technologies, L.L.C. Graphically encoded icons having intrinsic attributes embedded therein and systems and methods for using same
WO2019104211A1 (en) * 2017-11-22 2019-05-31 Newtonoid Technologies, L.L.C. Graphically encoded icons having intrinsic attributes embedded therein and systems and methods for using same
US10946682B2 (en) * 2018-03-19 2021-03-16 Xerox Corporation Color changing expiration indicator
WO2019217849A1 (en) * 2018-05-11 2019-11-14 Temptime Corporation Activatable temperature indicator with time delay
US11615367B2 (en) * 2018-05-24 2023-03-28 Emerson Digital Cold Chain, Inc. Flexible time-temperature sensing label system
US11247825B2 (en) 2018-06-05 2022-02-15 International Business Machines Corporation Package impact indicator(s) registering location and elapsed time from impact
US20210323750A1 (en) 2018-08-03 2021-10-21 Cryovac, Llc System and method for extending the shelf life of a package containing a fresh food product
CN115427317A (zh) 2020-04-07 2022-12-02 克里奥瓦克公司 用于鲜肉保色的包装和方法
IL276263B (en) * 2020-07-23 2022-01-01 Freshpoint Quality Assurance Ltd A time-temperature indicator that can be selectively activated
US11951761B2 (en) 2020-09-17 2024-04-09 Temptime Corporation Environmental history monitor with security features
US11241902B1 (en) 2020-09-17 2022-02-08 Temptime Corporation Environmental history monitor with positional displacement and security features
US20220112391A1 (en) * 2020-10-08 2022-04-14 Temptime Corporation Thermal transfer ribbons and direct thermal print media including environmental exposure indicator material

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3520124A (en) * 1969-02-13 1970-07-14 Sumner Myers Timer device
US4057029A (en) * 1976-03-08 1977-11-08 Infratab Corporation Time-temperature indicator
US4737463A (en) * 1985-10-09 1988-04-12 Lifelines Technology, Inc. Photoactivatable time-temperature indicator
US4917503A (en) * 1985-12-02 1990-04-17 Lifelines Technology, Inc. Photoactivatable leuco base time-temperature indicator
US5045283A (en) * 1988-08-02 1991-09-03 Jp Labs Inc. Moving boundary device for monitoring shelf-life of a perishable product
US5053339A (en) * 1988-11-03 1991-10-01 J P Labs Inc. Color changing device for monitoring shelf-life of perishable products
US5254473A (en) * 1990-03-16 1993-10-19 Jp Laboratories Solid state device for monitoring integral values of time and temperature of storage of perishables
AU655763B2 (en) * 1990-11-21 1995-01-12 J.P. Laboratories, Inc. Color changing device for monitoring shelf-life of perishable products
US5085802A (en) * 1991-01-31 1992-02-04 Oscar Mayer Foods Corporation Time temperature indicator with distinct end point
US6517239B1 (en) * 1999-04-30 2003-02-11 Ncr Corproation Time-temperature indicators activated with thermal transfer printing and methods for their production
US6524000B1 (en) * 1999-04-30 2003-02-25 Ncr Corporation Time-temperature indicators activated with direct thermal printing and methods for their production

Cited By (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4717881B2 (ja) * 2004-08-11 2011-07-06 チバ ホールディング インコーポレーテッド アゾカップリング反応に基づく時間−温度インジケータの基材への印刷方法
JP2008509415A (ja) * 2004-08-11 2008-03-27 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド アゾカップリング反応に基づく時間−温度インジケータの基材への印刷方法
US10726375B2 (en) 2006-05-07 2020-07-28 Varcode Ltd. System and method for improved quality management in a product logistic chain
JP2009537038A (ja) * 2006-05-07 2009-10-22 バーコード リミティド 製品ロジスティックチェーンにおける品質管理を改善するためのシステムおよび方法
US10037507B2 (en) 2006-05-07 2018-07-31 Varcode Ltd. System and method for improved quality management in a product logistic chain
US10445678B2 (en) 2006-05-07 2019-10-15 Varcode Ltd. System and method for improved quality management in a product logistic chain
US9646277B2 (en) 2006-05-07 2017-05-09 Varcode Ltd. System and method for improved quality management in a product logistic chain
JP2014211883A (ja) * 2006-05-07 2014-11-13 バーコード リミティド 製品ロジスティックチェーンにおける品質管理を改善するためのシステムおよび方法
US8950664B2 (en) 2007-05-06 2015-02-10 Varcode Ltd. System and method for quality management utilizing barcode indicators
US10776752B2 (en) 2007-05-06 2020-09-15 Varcode Ltd. System and method for quality management utilizing barcode indicators
US10504060B2 (en) 2007-05-06 2019-12-10 Varcode Ltd. System and method for quality management utilizing barcode indicators
US8528808B2 (en) 2007-05-06 2013-09-10 Varcode Ltd. System and method for quality management utilizing barcode indicators
US10176451B2 (en) 2007-05-06 2019-01-08 Varcode Ltd. System and method for quality management utilizing barcode indicators
JP2010526386A (ja) * 2007-05-06 2010-07-29 バーコード リミティド バーコード標識を利用する品質管理のシステムと方法
US8540156B2 (en) 2007-11-14 2013-09-24 Varcode Ltd. System and method for quality management utilizing barcode indicators
US10719749B2 (en) 2007-11-14 2020-07-21 Varcode Ltd. System and method for quality management utilizing barcode indicators
US9135544B2 (en) 2007-11-14 2015-09-15 Varcode Ltd. System and method for quality management utilizing barcode indicators
US10262251B2 (en) 2007-11-14 2019-04-16 Varcode Ltd. System and method for quality management utilizing barcode indicators
US8500014B2 (en) 2007-11-14 2013-08-06 Varcode Ltd. System and method for quality management utilizing barcode indicators
US9558439B2 (en) 2007-11-14 2017-01-31 Varcode Ltd. System and method for quality management utilizing barcode indicators
US9836678B2 (en) 2007-11-14 2017-12-05 Varcode Ltd. System and method for quality management utilizing barcode indicators
US10089566B2 (en) 2008-06-10 2018-10-02 Varcode Ltd. Barcoded indicators for quality management
US10572785B2 (en) 2008-06-10 2020-02-25 Varcode Ltd. Barcoded indicators for quality management
US9646237B2 (en) 2008-06-10 2017-05-09 Varcode Ltd. Barcoded indicators for quality management
US9710743B2 (en) 2008-06-10 2017-07-18 Varcode Ltd. Barcoded indicators for quality management
US9626610B2 (en) 2008-06-10 2017-04-18 Varcode Ltd. System and method for quality management utilizing barcode indicators
US11704526B2 (en) 2008-06-10 2023-07-18 Varcode Ltd. Barcoded indicators for quality management
US9996783B2 (en) 2008-06-10 2018-06-12 Varcode Ltd. System and method for quality management utilizing barcode indicators
US11449724B2 (en) 2008-06-10 2022-09-20 Varcode Ltd. System and method for quality management utilizing barcode indicators
US10049314B2 (en) 2008-06-10 2018-08-14 Varcode Ltd. Barcoded indicators for quality management
US11341387B2 (en) 2008-06-10 2022-05-24 Varcode Ltd. Barcoded indicators for quality management
US9396423B2 (en) 2008-06-10 2016-07-19 Varcode Ltd. System and method for quality management utilizing barcode indicators
US9384435B2 (en) 2008-06-10 2016-07-05 Varcode Ltd. Barcoded indicators for quality management
US11238323B2 (en) 2008-06-10 2022-02-01 Varcode Ltd. System and method for quality management utilizing barcode indicators
US10885414B2 (en) 2008-06-10 2021-01-05 Varcode Ltd. Barcoded indicators for quality management
US10303992B2 (en) 2008-06-10 2019-05-28 Varcode Ltd. System and method for quality management utilizing barcode indicators
US10417543B2 (en) 2008-06-10 2019-09-17 Varcode Ltd. Barcoded indicators for quality management
US9317794B2 (en) 2008-06-10 2016-04-19 Varcode Ltd. Barcoded indicators for quality management
US10789520B2 (en) 2008-06-10 2020-09-29 Varcode Ltd. Barcoded indicators for quality management
US10776680B2 (en) 2008-06-10 2020-09-15 Varcode Ltd. System and method for quality management utilizing barcode indicators
US8579193B2 (en) 2008-06-10 2013-11-12 Varcode Ltd. Barcoded indicators for quality management
US8960534B2 (en) 2008-06-10 2015-02-24 Varcode Ltd. System and method for quality management utilizing barcode indicators
US8807422B2 (en) 2012-10-22 2014-08-19 Varcode Ltd. Tamper-proof quality management barcode indicators
US9633296B2 (en) 2012-10-22 2017-04-25 Varcode Ltd. Tamper-proof quality management barcode indicators
US10552719B2 (en) 2012-10-22 2020-02-04 Varcode Ltd. Tamper-proof quality management barcode indicators
US10839276B2 (en) 2012-10-22 2020-11-17 Varcode Ltd. Tamper-proof quality management barcode indicators
US9965712B2 (en) 2012-10-22 2018-05-08 Varcode Ltd. Tamper-proof quality management barcode indicators
US9400952B2 (en) 2012-10-22 2016-07-26 Varcode Ltd. Tamper-proof quality management barcode indicators
US10242302B2 (en) 2012-10-22 2019-03-26 Varcode Ltd. Tamper-proof quality management barcode indicators
JP2016504628A (ja) * 2012-12-24 2016-02-12 ▲そ▼州華実材料技術服務有限公司 感熱ラベル及び感熱ラベルの製造方法と使用方法
JP2016070731A (ja) * 2014-09-29 2016-05-09 大日本印刷株式会社 自動認識コードラベルおよび品質管理方法
JP2018523168A (ja) * 2015-05-18 2018-08-16 バーコード リミティド 活性化可能な品質表示ラベルのための熱変色性インク証印
US11781922B2 (en) 2015-05-18 2023-10-10 Varcode Ltd. Thermochromic ink indicia for activatable quality labels
US11060924B2 (en) 2015-05-18 2021-07-13 Varcode Ltd. Thermochromic ink indicia for activatable quality labels
US11009406B2 (en) 2015-07-07 2021-05-18 Varcode Ltd. Electronic quality indicator
US11614370B2 (en) 2015-07-07 2023-03-28 Varcode Ltd. Electronic quality indicator
US10697837B2 (en) 2015-07-07 2020-06-30 Varcode Ltd. Electronic quality indicator
US11920985B2 (en) 2015-07-07 2024-03-05 Varcode Ltd. Electronic quality indicator
CN112652230A (zh) * 2020-12-29 2021-04-13 苏州和萃新材料有限公司 一种不可逆的感温计时标签
CN113837671B (zh) * 2021-11-26 2022-03-04 南京复创智能制造技术有限责任公司 一种新产品质量管理方法和系统
CN113837671A (zh) * 2021-11-26 2021-12-24 南京复创智能制造技术有限责任公司 一种新产品质量管理方法和系统

Also Published As

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