JP2003517994A5

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Publication number: JP2003517994A5
Application number: JP2001546775A
Authority: JP
Filing date: 2000-12-18
Publication date: 2007-11-01
Anticipated expiration: 2020-12-18

Description

【特許請求の範囲】
【請求項１】酸化アルミニウム成分とこの酸化アルミニウム成分の中に密に分散している膨潤性粘土成分を含んで成る多孔質複合体粒子であって、前記複合体粒子内の
（Ａ）前記酸化アルミニウム成分がアルミナを少なくとも７５重量％含有していて前記アルミナの少なくとも５重量％が結晶性ベーマイト、この結晶性ベーマイトに由来するガンマアルミナまたはこれらの混合物の形態であり、
（Ｂ）前記膨潤性粘土がこれを前記複合体粒子の中に取り込ませる前に分散性を示しそしてこれが前記複合体粒子内に（ｉ）前記酸化アルミニウム成分と前記膨潤性粘土成分を一緒にした重量を基準にして１０重量％未満であるが（ｉｉ）前記複合体粒子が示す水熱安定性、窒素細孔容積および窒素中孔の孔最頻値の中の少なくとも１つが前記膨潤性粘土が存在しない酸化アルミニウム成分が示す相当する水熱安定性、細孔容積および中孔の孔最頻値に比較して向上するに有効な量で存在しており、かつ
（Ｃ）前記複合体粒子の平均粒子直径が１から１５０ミクロンである、
多孔質複合体粒子。
【請求項２】焼成を５３７．８℃で２時間受けさせた時に
（ｉ）少なくとも２００ｍ²／ｇの比表面積、
（ｉｉ）６０から４００オングストロームの平均窒素孔直径、および
（ｉｉｉ）０．５から２．０ｃｃ／ｇの全窒素細孔容積、
を示す請求項１記載の多孔質複合体粒子。
【請求項３】前記酸化アルミニウム成分が活性アルミナの再水和で生じた成分でありそして前記膨潤性粘土成分が前記複合体中に前記膨潤性粘土成分と酸化アルミニウム成分を一緒にした重量を基準にして１から９重量％存在する請求項１記載の多孔質複合体粒子。
【請求項４】前記膨潤性粘土成分がスメクタイト粘土を含んで成る請求項３記載の多孔質複合体粒子。
【請求項５】７０から２７５オングストロームの平均窒素孔直径、２４０から３５０ｍ²／ｇの表面積、０．６から１．８ｃｃ／ｇの全窒素細孔容積および６０から３００オングストロームの窒素中孔最頻値を示す請求項２記載の多孔質複合体粒子。
【請求項６】酸化アルミニウム成分とこの酸化アルミニウム成分の中に密に分散している膨潤性粘土成分を含んで成っていて焼成を５３７．８℃で２時間受けさせた時に
（Ａ）少なくとも２００ｍ²／ｇの比表面積、
（Ｂ）６０から３００オングストロームの平均窒素孔直径、
（Ｃ）０．５から２．０ｃｃ／ｇの全窒素細孔容積、
を示す多孔質複合体粒子であって、
（ｉ）巨視孔含有量が全細孔容積の４０％以下であり、
（ｉｉ）中孔含有量が全窒素細孔容積の２０から９０％でありかつ中孔範囲の孔の少なくとも４０％が１００から４００オングストロームの直径を有し、そして
（ｉｉｉ）微細孔含有量が全窒素細孔容積の８０％以下である、
として特徴づけられかつ前記複合体粒子内の
（ｉ）前記酸化アルミニウム成分がアルミナを少なくとも７５重量％含有していて前記アルミナの少なくとも５重量％が結晶性ベーマイト、この結晶性ベーマイトに由来するガンマアルミナまたはこれらの混合物の形態であり、
（ｉｉ）前記膨潤性粘土成分がこれを前記複合体粒子の中に取り込ませる前に水中で分散性を示しそしてこれが前記複合体粒子内に（ａ）前記酸化アルミニウム成分と前記膨潤性粘土成分を一緒にした重量を基準にして１０重量％未満であるが（ｂ）前記複合体粒子が示す水熱安定性、窒素細孔容積および窒素中孔の孔最頻値の中の少なくとも１つが前記膨潤性粘土が存在しない酸化アルミニウム成分が示す相当する水熱安定性、細孔容積および中孔の孔最頻値に比較して向上するに有効な量で存在しており、かつ
（ｉｉｉ）前記複合体粒子の平均粒子直径が１から１５０ミクロンである、
多孔質複合体粒子。
【請求項７】多孔質複合体粒子を製造する方法であって、
（Ａ）活性アルミナを少なくとも７５重量％含有する少なくとも１種の酸化アルミニウム成分と少なくとも１種の膨潤性粘土成分を分散用液状媒体中に含んで成る非コロイド状分散液を生じさせ、
（Ｂ）前記酸化アルミニウム成分の活性アルミナに再水和を前記分散している膨潤性粘土の存在下で受けさせることで前記活性アルミナの少なくとも５重量％を結晶性ベーマイトに変化させかつ前記酸化アルミニウム成分の中に密に分散している膨潤性粘土を有効量で含んで成る複合体粒子を生じさせるが、前記膨潤性粘土の有効量が、（ｉ）前記酸化アルミニウム成分と膨潤性粘土成分を一緒にした重量を基準にして１０重量％未満であるが（ｉｉ）前記複合体粒子が示す水熱安定性、窒素細孔容積および窒素中孔の孔最頻値の中の少なくとも１つが前記膨潤性粘土が存在しない酸化アルミニウム成分が示す相当する水熱安定性、細孔容積および中孔の孔最頻値に比較して向上するに充分な量であり、そして
（Ｃ）前記分散液から複合体粒子を回収し、そして
（Ｄ）場合により、その回収した複合体粒子に焼成を２５０から１０００℃の温度で０．１５から３時間受けさせてもよい、
ことを含んで成る方法。
【請求項８】（Ａ）の酸化アルミニウム成分が活性アルミナの再水和で生じたアルミナを少なくとも９０重量％含んで成り、前記膨潤性粘土成分が少なくとも１種のスメクタイト粘土を含んで成っていて、これを前記分散液に酸化アルミニウム成分と膨潤性粘土成分を一緒にした重量を基準にして１から８重量％存在させ、再水和を前記活性アルミナの３０から１００重量％が結晶子サイズが１１０オングストローム未満の結晶性ベーマイトに変化するように調節しそして前記分散用液状媒体が水である請求項７記載の方法。
【請求項９】前記スメクタイト粘土をモントモリロナイト、ヘクトライトおよびサポナイトから成る群から選択する請求項８記載の方法。
【請求項１０】膨潤性粘土成分が酸化アルミニウム成分の中に密に分散している成分である複合体粒子を含んで成る多孔質凝集粒子であって、
（Ａ）前記凝集粒子のサイズが０．５から５ｍｍであり、
（Ｂ）前記酸化アルミニウム成分が再水和を受けた活性アルミナを少なくとも７５重量％含んで成っていて前記酸化アルミニウム成分の少なくとも３．７５重量％が結晶性ベーマイト、この結晶性ベーマイトに由来するガンマアルミナまたはこれらの混合物の形態であり、そして
（Ｃ）前記膨潤性粘土成分が前記酸化アルミニウム成分内に（ｉ）前記酸化アルミニウムと膨潤性粘土成分を一緒にした重量を基準にして１０重量％未満であるが（ｉｉ）前記凝集粒子が示す水熱安定性、水銀細孔容積および水銀中孔の孔最頻値の中の少なくとも１つが前記膨潤性粘土が存在しない凝集粒子が示す相当する水熱安定性、細孔容積および中孔の孔最頻値に比較して向上するに有効な量で存在している、
多孔質凝集粒子。
【請求項１１】前記多孔質凝集粒子に焼成を５３７．８℃で２時間受けさせた時に
（ｉ）少なくとも２００ｍ²／ｇの比表面積、
（ｉｉ）６０から４００オングストロームの水銀中孔最頻値、および
（ｉｉｉ）０．６から１．５ｃｃ／ｇの全水銀細孔容積、
を示す請求項１０記載の多孔質凝集粒子。
【請求項１２】前記酸化アルミニウム成分が結晶性ベーマイト、この結晶性ベーマイトに由来するガンマアルミナまたはこれらの混合物を少なくとも７．５重量％含有しそして前記膨潤性粘土成分が前記凝集物の成分である粒子に前記膨潤性粘土成分と酸化アルミニウム成分を一緒にした重量を基準にして２から７重量％存在する請求項１０記載の多孔質凝集粒子。
【請求項１３】前記膨潤性粘土成分がスメクタイト粘土を含んで成る請求項１２記載の多孔質凝集粒子。
【請求項１４】前記表面積が１５０から３５０ｍ²／ｇであり、前記全水銀細孔容積が０．６から１．５ｃｃ／ｇでありそして水銀中孔最頻値が６５から２７５オングストロームである請求項１１記載の多孔質凝集粒子。
【請求項１５】周期律表のＶＩＩＩ族およびＶＩＡ族の金属から成る群から選択されて水素化活性を有する金属の少なくとも１種の水素化用成分が染み込んでいる請求項１０から１４のいずれか１項記載の凝集粒子。
【請求項１６】石油原料と水素を加圧下で支持型水素化処理用触媒の存在下で接触させる石油原料の水素化処理方法であって、膨潤性粘土成分が酸化アルミニウム成分の中に密に分散している成分である複合体粒子を含んで成っていて
（Ａ）凝集粒子のサイズが０．５から５ｍｍであり、
（Ｂ）前記酸化アルミニウム成分がアルミナを少なくとも７５重量％含有していて前記酸化アルミニウム成分の少なくとも３．７５重量％が結晶性ベーマイト、
この結晶性ベーマイトに由来するガンマアルミナまたはこれらの混合物の形態であり、
（Ｃ）前記膨潤性粘土成分が前記酸化アルミニウム成分内に（ｉ）前記酸化アルミニウムと膨潤性粘土成分を一緒にした重量を基準にして１０重量％未満であるが（ｉｉ）凝集粒子が示す水熱安定性、水銀細孔容積および水銀中孔最頻値の中の少なくとも１つが前記膨潤性粘土が存在しない凝集粒子が示す相当する水熱安定性、細孔容積および中孔の孔最頻値に比較して向上するに有効な量で存在しており、そして前記多孔質凝集粒子が
（ｉ）少なくとも２００ｍ²／ｇの比表面積、
（ｉｉ）６０から４００オングストロームの中孔の水銀孔最頻値、および
（ｉｉｉ）０．５から１．８ｃｃ／ｇの全水銀細孔容積、
を示す、
多孔質凝集粒子を前記支持型触媒の支持体として用いることを含んで成る改良を伴う方法。

本発明の本質、好適な具体例、及び運転法を、上の明細書において記述してきた。しかしながらこれらは限定するものでなく、例示として見なされるから、ここで保護すべき本発明は開示された特別な形態に限定されるものと見なすべきではない。本発明の改変及び変化は、本発明の精神を逸脱しないで同業者には行うことができる。
本発明の好適な実施の態様は次のとおりである。
１．酸化アルミニウム成分とこの酸化アルミニウム成分の中に密に分散している膨潤性粘土成分を含んで成る多孔質複合体粒子であって、前記複合体粒子内の
（Ａ）前記酸化アルミニウム成分がアルミナを少なくとも７５重量％含有していて前記アルミナの少なくとも５重量％が結晶性ベーマイト、この結晶性ベーマイトに由来するガンマアルミナまたはこれらの混合物の形態であり、
（Ｂ）前記膨潤性粘土がこれを前記複合体粒子の中に取り込ませる前に分散性を示しそしてこれが前記複合体粒子内に（ｉ）前記酸化アルミニウム成分と前記膨潤性粘土成分を一緒にした重量を基準にして１０重量％未満であるが（ｉｉ）前記複合体粒子が示す水熱安定性、窒素細孔容積および窒素中孔の孔最頻値の中の少なくとも１つが前記膨潤性粘土が存在しない酸化アルミニウム成分が示す相当する水熱安定性、細孔容積および中孔の孔最頻値に比較して向上するに有効な量で存在しており、かつ
（Ｃ）前記複合体粒子の平均粒子直径が約１から約１５０ミクロンである、
多孔質複合体粒子。
２．焼成を５３７．８℃で２時間受けさせた時に
（ｉ）少なくとも約２００ｍ²／ｇの比表面積、
（ｉｉ）約６０から約４００オングストロームの平均窒素孔直径、および
（ｉｉｉ）約０．５から約２．０ｃｃ／ｇの全窒素細孔容積、
を示す上記１記載の多孔質複合体粒子。
３．前記酸化アルミニウム成分が活性アルミナの再水和で生じた成分でありそして前記膨潤性粘土成分が前記複合体中に前記膨潤性粘土成分と酸化アルミニウム成分を一緒にした重量を基準にして約１から約９重量％存在する上記１記載の多孔質複合体粒子。
４．前記膨潤性粘土成分がスメクタイト粘土を含んで成る上記３記載の多孔質複合体粒子。
５．前記スメクタイト粘土がモントモリロナイト、ヘクトライトおよびサポナイトから成る群から選択される上記４記載の多孔質複合体粒子。
６．前記スメクタイトが天然もしくは合成のヘクトライトである上記５記載の多孔質複合体粒子。
７．前記スメクタイトが合成のヘクトライトである上記６記載の多孔質複合体粒子。
８．前記膨潤性粘土成分が前記酸化アルミニウムと膨潤性粘土成分を一緒にした重量を基準にして約２から約７重量％存在する上記４から７のいずれか１項記載の多孔質複合体粒子。
９．約７０から約２７５オングストロームの平均窒素孔直径、約２４０から約３５０ｍ²／ｇの表面積、約０．６から約１．８ｃｃ／ｇの全窒素細孔容積および約６０から約３００オングストロームの窒素中孔最頻値を示す上記２記載の多孔質複合体粒子。
１０．追加的にケイ酸塩をケイ酸塩と酸化アルミニウム成分と膨潤性粘土成分を一緒にした重量を基準にして約０．１から約４０重量％含んで成る上記１記載の多孔質複合体。
１１．酸化アルミニウム成分とこの酸化アルミニウム成分の中に密に分散している膨潤性粘土成分を含んで成っていて焼成を５３７．８℃で２時間受けさせた時に
（Ａ）少なくとも約２００ｍ²／ｇの比表面積、
（Ｂ）約６０から約３００オングストロームの平均窒素孔直径、
（Ｃ）約０．５から約２．０ｃｃ／ｇの全窒素細孔容積、
を示す多孔質複合体粒子であって、
（ｉ）巨視孔含有量が全細孔容積の約４０％以下であり、
（ｉｉ）中孔含有量が全窒素細孔容積の約２０から約９０％でありかつ中孔範囲の孔の少なくとも約４０％が約１００から約４００オングストロームの直径を有し、そして
（ｉｉｉ）微細孔含有量が全窒素細孔容積の約８０％以下である、
として特徴づけられかつ前記複合体粒子内の
（ｉ）前記酸化アルミニウム成分がアルミナを少なくとも７５重量％含有していて前記アルミナの少なくとも５重量％が結晶性ベーマイト、この結晶性ベーマイトに由来するガンマアルミナまたはこれらの混合物の形態であり、
（ｉｉ）前記膨潤性粘土成分がこれを前記複合体粒子の中に取り込ませる前に水中で分散性を示しそしてこれが前記複合体粒子内に（ａ）前記酸化アルミニウム成分と前記膨潤性粘土成分を一緒にした重量を基準にして１０重量％未満であるが（ｂ）前記複合体粒子が示す水熱安定性、窒素細孔容積および窒素中孔の孔最頻値の中の少なくとも１つが前記膨潤性粘土が存在しない酸化アルミニウム成分が示す相当する水熱安定性、細孔容積および中孔の孔最頻値に比較して向上するに有効な量で存在しており、かつ
（ｉｉｉ）前記複合体粒子の平均粒子直径が約１から約１５０ミクロンである、
多孔質複合体粒子。
１２．多孔質複合体粒子を製造する方法であって、
（Ａ）活性アルミナを少なくとも７５重量％含有する少なくとも１種の酸化アルミニウム成分と少なくとも１種の膨潤性粘土成分を分散用液状媒体中に含んで成る非コロイド状分散液を生じさせ、
（Ｂ）前記酸化アルミニウム成分の活性アルミナに再水和を前記分散している膨潤性粘土の存在下で受けさせることで前記活性アルミナの少なくとも５重量％を結晶性ベーマイトに変化させかつ前記酸化アルミニウム成分の中に密に分散している膨潤性粘土を有効量で含んで成る複合体粒子を生じさせるが、前記膨潤性粘土の有効量が、（ｉ）前記酸化アルミニウム成分と膨潤性粘土成分を一緒にした重量を基準にして１０重量％未満であるが（ｉｉ）前記複合体粒子が示す水熱安定性、窒素細孔容積および窒素中孔の孔最頻値の中の少なくとも１つが前記膨潤性粘土が存在しない酸化アルミニウム成分が示す相当する水熱安定性、細孔容積および中孔の孔最頻値に比較して向上するに充分な量であり、そして
（Ｃ）前記分散液から複合体粒子を回収し、そして
（Ｄ）場合により、その回収した複合体粒子に焼成を約２５０から約１０００℃の温度で約０．１５から約３時間受けさせてもよい、
ことを含んで成る方法。
１３．（Ａ）の酸化アルミニウム成分が活性アルミナの再水和で生じたアルミナを少なくとも９０重量％含んで成り、前記膨潤性粘土成分が少なくとも１種のスメクタイト粘土を含んで成っていて、これを前記分散液に酸化アルミニウム成分と膨潤性粘土成分を一緒にした重量を基準にして約１から約８重量％存在させ、再水和を前記活性アルミナの約３０から約１００重量％が結晶子サイズが約１１０オングストローム未満の結晶性ベーマイトに変化するように調節しそして前記分散用液状媒体が水である上記１２記載の方法。
１４．前記スメクタイト粘土をモントモリロナイト、ヘクトライトおよびサポナイトから成る群から選択する上記１３記載の方法。
１５．前記スメクタイトが天然もしくは合成のヘクトライトである上記１４記載の方法。
１６．前記ヘクトライトが少なくとも１種の合成ヘクトライトであり、これを前記分散液に約３から約６重量％の量で存在させる上記１５記載の方法。
１７．前記合成ヘクトライトが約６から約３０重量％の全揮発物含有量を有する上記１６記載の方法。
１８．前記膨潤性粘土成分を前記酸化アルミニウム成分に接触させる前に前以て粉砕しておく上記１７記載の方法。
１９．前記酸化アルミニウム成分を前記膨潤性粘土に接触させる前に前以て粉砕しておく上記１３記載の方法。
２０．前記複合体粒子の水熱安定性を向上させる目的で前記活性アルミナに再水和を受けさせた後の分散液にケイ酸塩をケイ酸塩と酸化アルミニウム成分と膨潤性粘土成分を一緒にした重量を基準にして約０．１から約４０重量％入れる上記１３記載の方法。
２１．前記活性アルミナに再水和を受けさせる前に前記膨潤性粘土成分と酸化アルミニウム成分を混合物の状態で前以て粉砕しておく上記１３記載の方法。
２２．膨潤性粘土成分が酸化アルミニウム成分の中に密に分散している成分である複合体粒子を含んで成る多孔質凝集粒子であって、
（Ａ）前記凝集粒子のサイズが約０．５から約５ｍｍであり、
（Ｂ）前記酸化アルミニウム成分が再水和を受けた活性アルミナを少なくとも７５重量％含んで成っていて前記酸化アルミニウム成分の少なくとも３．７５重量％が結晶性ベーマイト、この結晶性ベーマイトに由来するガンマアルミナまたはこれらの混合物の形態であり、そして
（Ｃ）前記膨潤性粘土成分が前記酸化アルミニウム成分内に（ｉ）前記酸化アルミニウムと膨潤性粘土成分を一緒にした重量を基準にして１０重量％未満であるが（ｉｉ）前記凝集粒子が示す水熱安定性、水銀細孔容積および水銀中孔の孔最頻値の中の少なくとも１つが前記膨潤性粘土が存在しない凝集粒子が示す相当する水熱安定性、細孔容積および中孔の孔最頻値に比較して向上するに有効な量で存在している、
多孔質凝集粒子。
２３．前記多孔質凝集粒子に焼成を５３７．８℃で２時間受けさせた時に
（ｉ）少なくとも約２００ｍ²／ｇの比表面積、
（ｉｉ）約６０から約４００オングストロームの水銀中孔最頻値、および
（ｉｉｉ）約０．６から約１．５ｃｃ／ｇの全水銀細孔容積、
を示す上記２２記載の多孔質凝集粒子。
２４．前記酸化アルミニウム成分が結晶性ベーマイト、この結晶性ベーマイトに由来するガンマアルミナまたはこれらの混合物を少なくとも７．５重量％含有しそして前記膨潤性粘土成分が前記凝集物の成分である粒子に前記膨潤性粘土成分と酸化アルミニウム成分を一緒にした重量を基準にして約２から約７重量％存在する上記２２記載の多孔質凝集粒子。
２５．前記膨潤性粘土成分がスメクタイト粘土を含んで成る上記２４記載の多孔質凝集粒子。
２６．前記スメクタイト粘土がモントモリロナイト、ヘクトライトおよびサポナイトの群の少なくとも一員から選択される上記２５記載の多孔質凝集粒子。
２７．前記スメクタイトが天然もしくは合成のヘクトライトまたはこれらの混合物である上記２６記載の多孔質凝集粒子。
２８．前記スメクタイトが合成のヘクトライトである上記２７記載の多孔質凝集粒子。
２９．前記膨潤性粘土成分が前記酸化アルミニウムと膨潤性粘土成分を一緒にした重量を基準にして約３から約６重量％存在する上記２８記載の多孔質凝集粒子。
３０．前記表面積が約１５０から約３５０ｍ²／ｇであり、前記全水銀細孔容積が約０．６から約１．５ｃｃ／ｇでありそして水銀中孔最頻値が約６５から約２７５オングストロームである上記２３記載の多孔質凝集粒子。
３１．追加的にケイ酸塩もケイ酸塩と酸化アルミニウム成分と膨潤性粘土成分を一緒にした重量を基準にして約２から約１０重量％含んで成っていて前記成分である粒子内に密に分散している上記２２記載の多孔質凝集粒子。
３２．少なくとも１種の触媒成分が石油原料の水素化処理に有効な量で染み込んでいる上記２２から３１のいずれか１項記載の凝集粒子。
３３．周期律表のＶＩＩＩ族およびＶＩＡ族の金属から成る群から選択されて水素化活性を有する金属の少なくとも１種の水素化用成分が染み込んでいる上記２２から３１のいずれか１項記載の凝集粒子。
３４．石油原料と水素を加圧下で支持型水素化処理用触媒の存在下で接触させる石油原料の水素化処理方法であって、膨潤性粘土成分が酸化アルミニウム成分の中に密に分散している成分である複合体粒子を含んで成っていて
（Ａ）凝集粒子のサイズが約０．５から約５ｍｍであり、
（Ｂ）前記酸化アルミニウム成分がアルミナを少なくとも７５重量％含有していて前記酸化アルミニウム成分の少なくとも３．７５重量％が結晶性ベーマイト、
この結晶性ベーマイトに由来するガンマアルミナまたはこれらの混合物の形態であり、そして
（Ｃ）前記膨潤性粘土成分が前記酸化アルミニウム成分内に（ｉ）前記酸化アルミニウムと膨潤性粘土成分を一緒にした重量を基準にして１０重量％未満であるが（ｉｉ）凝集粒子が示す水熱安定性、水銀細孔容積および水銀中孔最頻値の中の少なくとも１つが前記膨潤性粘土が存在しない凝集粒子が示す相当する水熱安定性、細孔容積および中孔の孔最頻値に比較して向上するに有効な量で存在している、
多孔質凝集粒子を前記支持型触媒の支持体として用いることを含んで成る改良を伴う方法。
３５．前記多孔質凝集粒子が
（ｉ）少なくとも約２００ｍ²／ｇの比表面積、
（ｉｉ）約６０から約４００オングストロームの中孔の水銀孔最頻値、および
（ｉｉｉ）約０．５から約１．８ｃｃ／ｇの全水銀細孔容積、
を示す上記３４記載の方法。
３６．前記多孔質凝集粒子内の前記酸化アルミニウム成分が再水和を受けた活性アルミナを少なくとも９０重量％含んで成っていて前記酸化アルミニウム成分の少なくとも７．５重量％が結晶性ベーマイト、この結晶性ベーマイトに由来するガンマアルミナまたはこれらの混合物の形態でありそして前記膨潤性粘土成分が前記凝集物の成分である粒子に前記膨潤性粘土成分と酸化アルミニウム成分を一緒にした重量を基準にして約１から約８重量％存在する上記３４記載の方法。
３７．前記多孔質凝集粒子内の前記膨潤性粘土成分がスメクタイト粘土を含んで成る上記３４記載の方法。
３８．前記多孔質凝集粒子内の前記スメクタイト粘土がモントモリロナイト、ヘクトライトおよびサポナイトから成る群から選択される上記３７記載の方法。
３９．前記多孔質凝集粒子内の前記スメクタイトが天然もしくは合成のヘクトライトである上記３８記載の方法。
４０．前記多孔質凝集粒子内の前記スメクタイトが合成のヘクトライトである上記３９記載の方法。
４１．前記多孔質凝集粒子内の前記膨潤性粘土成分が前記酸化アルミニウムと膨潤性粘土成分を一緒にした重量を基準にして約２から約７重量％存在する上記４０記載の方法。
４２．前記多孔質凝集粒子に焼成を５３７．８℃で２時間受けさせた時にこれが約７０から約２５０オングストロームの中孔水銀孔最頻値、約２００から約３５０ｍ²／ｇの水銀表面積および約０．６から約１．５ｃｃ／ｇの全水銀細孔容積を示す上記３４記載の方法。
４３．前記多孔質凝集粒子が追加的にケイ酸塩もケイ酸塩と酸化アルミニウム成分と膨潤性粘土成分を一緒にした重量を基準にして約２から約１０重量％含有していて前記成分である粒子内に密に分散している上記３４記載の方法。
４４．前記凝集粒子に担持されている触媒が周期律表のＶＩＩＩ族およびＶＩＡ族の金属から成る群から選択されて水素化活性を有する金属の少なくとも１種の水素化用成分である上記３４記載の方法。
４５．少なくとも１基の沸騰床反応槽内で実施する上記３４記載の方法。
４６．多孔質複合体粒子であって、
（ｉ）活性アルミナを少なくとも７５重量％含有する少なくとも１種の酸化アルミニウム成分と少なくとも１種の膨潤性粘土成分を分散用液状媒体中に含んで成る非コロイド状分散液を生じさせ、
（ｉｉ）前記酸化アルミニウム成分の活性アルミナに再水和を前記分散している膨潤性粘土の存在下で受けさせることで前記活性アルミナの少なくとも５重量％を結晶性ベーマイトに変化させかつ前記酸化アルミニウム成分の中に密に分散している膨潤性粘土を有効量で含んで成る複合体粒子を生じさせるが、前記膨潤性粘土の有効量が、（ｉ）前記酸化アルミニウム成分と膨潤性粘土成分を一緒にした重量を基準にして約１０重量％未満であるが（ｉｉ）前記複合体粒子が示す水熱安定性、窒素細孔容積および窒素中孔の孔最頻値の中の少なくとも１つが前記膨潤性粘土が存在しない酸化アルミニウム成分が示す相当する水熱安定性、細孔容積および中孔の孔最頻値に比較して向上するに充分な量であり、
（ｉｉｉ）前記分散液から複合体粒子を回収する、
ことを含んで成る方法を用いて作られた、酸化アルミニウム成分とこの酸化アルミニウム成分の中に密に分散している膨潤性粘土成分を含んで成っていて、焼成を５３７．８℃で２時間受けさせた時に
（Ａ）少なくとも約２００ｍ²／ｇの比窒素表面積、
（Ｂ）約６０から約３００オングストロームの平均窒素孔直径、および
（Ｃ）約０．５から約２．０ｃｃ／ｇの全窒素細孔容積、
を示す多孔質複合体粒子。
４７．前記回収した複合体粒子に焼成を約２５０から約１０００℃の温度で約０．１５から約３時間受けさせる追加的段階を用いて作られた上記４６記載の多孔質複合体粒子。

図面の簡単な説明
下記の表に本実施例から引き出したプロットである図１から２４を要約する。相当する実験番号、実施例または比較実施例番号、Ｘ軸、Ｙ軸およびプロットの解説を包含する図に関する該当する情報を下記の表に示す：