JP2003514074A - 高チャー収率のポリベンゾオキサジン組成物 - Google Patents
高チャー収率のポリベンゾオキサジン組成物Info
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
Abstract
(57)【要約】
（ｉ）ベンゾオキサジン化合物、（ｉｉ）フラン化合物、（ｉｉｉ）ベンゾオキサジン−フラン化合物または（ｉｖ）それらの組み合わせを含む混合物の反応生成物を含むポリベンゾオキサジンであって、前記混合物は少なくとも０．００１〜多くとも１０のフラン環対ベンゾオキサジン環比を有するポリベンゾオキサジン。前記混合物は、ポリベンゾオキサジンを生成させるのに十分な時間にわたり前記混合物を加熱することによりポリベンゾオキサジンを生成させる。
Description
【０００１】
本発明は、ベンゾオキサジン、ベンゾオキサジンから形成された高チャー収率
のポリベンゾオキサジンならびにポリベンゾオキサジンを生成させる方法に関す
る。
のポリベンゾオキサジンならびにポリベンゾオキサジンを生成させる方法に関す
る。
【０００２】
ベンゾオキサジンは、一般に、フェノール、第一アミンおよびホルムアルデヒ
ドまたはパラホルムアルデヒドの反応によって形成されるフェノール樹脂の一種
である。ベンゾオキサジンは、オキサジン環を開環させるために単に加熱するこ
とにより重合されうる。これは、フェノール基間での化学結合の形成に導く。架
橋（すなわち、熱硬化）ポリベンゾオキサジンは、一般に、多官能性ベンゾオキ
サジンモノマー（すなわち、二つより多い反応サイトを含むモノマー）を必要と
する。一般に、架橋ポリベンゾオキサジンは、１個より多くのベンゾオキサジン
環を有するベンゾオキサジンモノマーから形成される。
ドまたはパラホルムアルデヒドの反応によって形成されるフェノール樹脂の一種
である。ベンゾオキサジンは、オキサジン環を開環させるために単に加熱するこ
とにより重合されうる。これは、フェノール基間での化学結合の形成に導く。架
橋（すなわち、熱硬化）ポリベンゾオキサジンは、一般に、多官能性ベンゾオキ
サジンモノマー（すなわち、二つより多い反応サイトを含むモノマー）を必要と
する。一般に、架橋ポリベンゾオキサジンは、１個より多くのベンゾオキサジン
環を有するベンゾオキサジンモノマーから形成される。
【０００３】
ベンゾオキサジンは、レゾールフェノール樹脂およびノボラックと比べて熱安
定ポリマーを形成するために幾つかの利点を示す。例えば、ベンゾオキサジンは
、重合時に揮発性反応生成物を全く形成せず、それは、例えば、（ガス発生のな
い）複合部品を形成するための利点である。さらに、ベンゾオキサジンは、レゾ
ールを硬化させるために用いられるような、型の腐食を引き起こしうる強酸重合
触媒の使用を必要としない。
定ポリマーを形成するために幾つかの利点を示す。例えば、ベンゾオキサジンは
、重合時に揮発性反応生成物を全く形成せず、それは、例えば、（ガス発生のな
い）複合部品を形成するための利点である。さらに、ベンゾオキサジンは、レゾ
ールを硬化させるために用いられるような、型の腐食を引き起こしうる強酸重合
触媒の使用を必要としない。
【０００４】
硬化したベンゾオキサジンの望ましい特徴の一つは、高チャー収率を達成する
可能性であり、それは硬化したベンゾオキサジンの熱安定性を示すものである。
しかし、チャー収率が高い硬化製品を生じさせるベンゾオキサジンモノマーの多
くは、モノマーの反応温度より下でモノマーの粘度が高いので、加工性が限定さ
れることが多い。これによって、ベンゾオキサジンモノマーは、引抜成形などの
高速加工方法でなく圧縮成形などの加工方法のために、より適するようになる。
すなわち、ベンゾオキサジンモノマーは、溶媒または実質的な加熱を利用せずに
は、望ましい加工粘度（すなわち、繊維マトリックスを容易に含浸するのに十分
な）を達成しない。
可能性であり、それは硬化したベンゾオキサジンの熱安定性を示すものである。
しかし、チャー収率が高い硬化製品を生じさせるベンゾオキサジンモノマーの多
くは、モノマーの反応温度より下でモノマーの粘度が高いので、加工性が限定さ
れることが多い。これによって、ベンゾオキサジンモノマーは、引抜成形などの
高速加工方法でなく圧縮成形などの加工方法のために、より適するようになる。
すなわち、ベンゾオキサジンモノマーは、溶媒または実質的な加熱を利用せずに
は、望ましい加工粘度（すなわち、繊維マトリックスを容易に含浸するのに十分
な）を達成しない。
【０００５】
残念なことには、溶媒を使用すると、溶媒を除去するために処理工程が増える
。純樹脂（ベンゾオキサジン）に熱をかけることの欠点は、合理的な加工粘度（
例えば、１０００センチポイズ未満）を達成するのに必要な温度（例えば、１６
０℃）で、ベンゾオキサジンは自己重合し、非常に短い加工時間の原因になるこ
とである。結果として、重合のゆえに繊維マットに効率的に含浸する能力より速
く粘度は高まる。従って、溶媒を使用せずに高チャー収率と良好な加工性の両方
を得る方法は、ベンゾオキサジンの有用性を構造複合材などの用途に広げるため
に望ましい。
。純樹脂（ベンゾオキサジン）に熱をかけることの欠点は、合理的な加工粘度（
例えば、１０００センチポイズ未満）を達成するのに必要な温度（例えば、１６
０℃）で、ベンゾオキサジンは自己重合し、非常に短い加工時間の原因になるこ
とである。結果として、重合のゆえに繊維マットに効率的に含浸する能力より速
く粘度は高まる。従って、溶媒を使用せずに高チャー収率と良好な加工性の両方
を得る方法は、ベンゾオキサジンの有用性を構造複合材などの用途に広げるため
に望ましい。
【０００６】
ポリベンゾオキサジンのチャー収率を高めるための最近の試みは、ＷＯ９９／
１８０９２号においてイシダ（Ｉｓｈｉｄａ）によって記載されている。イシダ
（Ｉｓｈｉｄａ）は、ベンゾオキサジンモノマーを作るために側鎖反応性基をフ
ェノール反応体またはアミン反応体のいずれかに組み込むことを記載している。
側鎖反応性基は、それ自体反応性である基（例えば、アセチレン基）であるか、
あるいは両方ともそれ自体反応性ではない、第２の側鎖反応性基と反応性である
第１の反応性側鎖基である。残念なことには、これらのベンゾオキサジンがチャ
ー収率を高めることが報告されてさえも、これらのベンゾオキサジンは上述した
加工上の問題に対応していない。
１８０９２号においてイシダ（Ｉｓｈｉｄａ）によって記載されている。イシダ
（Ｉｓｈｉｄａ）は、ベンゾオキサジンモノマーを作るために側鎖反応性基をフ
ェノール反応体またはアミン反応体のいずれかに組み込むことを記載している。
側鎖反応性基は、それ自体反応性である基（例えば、アセチレン基）であるか、
あるいは両方ともそれ自体反応性ではない、第２の側鎖反応性基と反応性である
第１の反応性側鎖基である。残念なことには、これらのベンゾオキサジンがチャ
ー収率を高めることが報告されてさえも、これらのベンゾオキサジンは上述した
加工上の問題に対応していない。
【０００７】
従って、上述した問題の一つなどの先行技術の問題の一つ以上を克服するポリ
ベンゾオキサジンを提供することが望ましいであろう。高チャー収率のポリベン
ゾオキサジンを形成する容易に加工されるベンゾオキサジン組成物を提供するこ
とが特に望ましいであろう。
ベンゾオキサジンを提供することが望ましいであろう。高チャー収率のポリベン
ゾオキサジンを形成する容易に加工されるベンゾオキサジン組成物を提供するこ
とが特に望ましいであろう。
【０００８】
本発明の第１の態様は、（ｉ）ベンゾオキサジン化合物、（ｉｉ）フラン化合
物、（ｉｉｉ）ベンゾオキサジン−フラン化合物または（ｉｖ）それらの組み合
わせを含む混合物の反応生成物を含むポリベンゾオキサジンであって、前記混合
物は少なくとも０．００１〜多くとも１０のフラン環対ベンゾオキサジン環比を
有するポリベンゾオキサジンである。
物、（ｉｉｉ）ベンゾオキサジン−フラン化合物または（ｉｖ）それらの組み合
わせを含む混合物の反応生成物を含むポリベンゾオキサジンであって、前記混合
物は少なくとも０．００１〜多くとも１０のフラン環対ベンゾオキサジン環比を
有するポリベンゾオキサジンである。
【０００９】
本発明の第２の態様は、（ｉ）ベンゾオキサジン化合物、（ｉｉ）フラン化合
物、（ｉｉｉ）ベンゾオキサジン−フラン化合物または（ｉｖ）それらの組み合
わせを混合し、ポリベンゾオキサジンを生成させるのに十分な時間にわたり前記
混合物を加熱することを含むポリベンゾオキサジンを調製する方法であって、前
記混合物は少なくとも０．００１〜多くとも１０のフラン環対ベンゾオキサジン
環比を有する方法である。
物、（ｉｉｉ）ベンゾオキサジン−フラン化合物または（ｉｖ）それらの組み合
わせを混合し、ポリベンゾオキサジンを生成させるのに十分な時間にわたり前記
混合物を加熱することを含むポリベンゾオキサジンを調製する方法であって、前
記混合物は少なくとも０．００１〜多くとも１０のフラン環対ベンゾオキサジン
環比を有する方法である。
【００１０】
第３の態様は、（ｉ）ベンゾオキサジン化合物、（ｉｉ）フラン化合物、（ｉ
ｉｉ）ベンゾオキサジン−フラン化合物または（ｉｖ）それらの組み合わせを含
むポリベンゾオキサジンを調製するために有用な混合物であって、少なくとも０
．００１〜多くとも１０のフラン環対ベンゾオキサジン環比を有する混合物であ
る。
ｉｉ）ベンゾオキサジン−フラン化合物または（ｉｖ）それらの組み合わせを含
むポリベンゾオキサジンを調製するために有用な混合物であって、少なくとも０
．００１〜多くとも１０のフラン環対ベンゾオキサジン環比を有する混合物であ
る。
【００１１】
最も広い意味で、ベンゾオキサジン化合物は、少なくとも一個のベンゾオキサ
ジン環を含むがフラン環をもたない化合物である。同様に、フラン化合物は、少
なくとも一個のフラン環を含むがベンゾオキサジン環をもたない化合物である。
最後に、ベンゾオキサジン−フラン化合物は、少なくとも一個のフラン環および
少なくとも一個のベンゾオキサジン環を含む。特に、前記化合物の各々は、一般
に多くとも１００個の炭素原子しかもたない。
ジン環を含むがフラン環をもたない化合物である。同様に、フラン化合物は、少
なくとも一個のフラン環を含むがベンゾオキサジン環をもたない化合物である。
最後に、ベンゾオキサジン−フラン化合物は、少なくとも一個のフラン環および
少なくとも一個のベンゾオキサジン環を含む。特に、前記化合物の各々は、一般
に多くとも１００個の炭素原子しかもたない。
【００１２】
驚くべきことに、そして本発明まで知られていなかったことには、それ自体反
応しないフラン基をベンゾオキサジンと組み合わせ、硬化後のチャー収率が改善
されたポリマーを生成させることができることが発見された。さらに、高いチャ
ー収率を得るためにベンゾオキサジン化合物またはベンゾオキサジン−フラン化
合物にフランと反応性である基（すなわちマレイミド）を含む化合物を添加する
ことは不要であり、そして有害でさえありうる。すなわち、ベンゾオキサジン−
フラン化合物が混合物中に存在する時、混合物は、好ましくは、マレイミド基を
含むベンゾオキサジン化合物をもたない。マレイミドを全くもたない混合物であ
ることが、なおより好ましい。
応しないフラン基をベンゾオキサジンと組み合わせ、硬化後のチャー収率が改善
されたポリマーを生成させることができることが発見された。さらに、高いチャ
ー収率を得るためにベンゾオキサジン化合物またはベンゾオキサジン−フラン化
合物にフランと反応性である基（すなわちマレイミド）を含む化合物を添加する
ことは不要であり、そして有害でさえありうる。すなわち、ベンゾオキサジン−
フラン化合物が混合物中に存在する時、混合物は、好ましくは、マレイミド基を
含むベンゾオキサジン化合物をもたない。マレイミドを全くもたない混合物であ
ることが、なおより好ましい。
【００１３】
さらに、本発明は、例えば、一個のベンゾオキサジン環と一個のフラン基のみ
をもつ特定のベンゾオキサジン−フラン化合物の使用により、意外にも単体で熱
硬化性ポリマーとなることができる。この種の化合物は、得られるポリベンゾオ
キサジンのチャーなどの最終特性に害を与えずに、１個より多くのベンゾオキサ
ジン環を含むベンゾオキサジン化合物またはベンゾオキサジン−フラン化合物の
粘度を低下させることも見出された。
をもつ特定のベンゾオキサジン−フラン化合物の使用により、意外にも単体で熱
硬化性ポリマーとなることができる。この種の化合物は、得られるポリベンゾオ
キサジンのチャーなどの最終特性に害を与えずに、１個より多くのベンゾオキサ
ジン環を含むベンゾオキサジン化合物またはベンゾオキサジン−フラン化合物の
粘度を低下させることも見出された。
【００１４】
これらの新規ポリベンゾオキサジンは、ポリイミド、フェノール樹脂、エポキ
シおよび他の熱安定ポリマーなどのポリマーと同じ用途で用いてよい。特に、本
ポリベンゾオキサジンは、防火性および低水吸収性などの特性を利用する用途で
用いてよい。用途の例には、ブレーキパッド、あるいは航空機のインテリアおよ
び構造部品、配管、梯子、船のマスト、グレーチング、テーブルトレー、ダクト
、ビーム、船のハウジングおよびプリント配線基板などの複合材用途が挙げられ
る。
シおよび他の熱安定ポリマーなどのポリマーと同じ用途で用いてよい。特に、本
ポリベンゾオキサジンは、防火性および低水吸収性などの特性を利用する用途で
用いてよい。用途の例には、ブレーキパッド、あるいは航空機のインテリアおよ
び構造部品、配管、梯子、船のマスト、グレーチング、テーブルトレー、ダクト
、ビーム、船のハウジングおよびプリント配線基板などの複合材用途が挙げられ
る。
【００１５】
ポリベンゾオキサジンは、（ｉ）ベンゾオキサジン化合物、（ｉｉ）フラン化
合物、（ｉｉｉ）ベンゾオキサジン−フラン化合物または（ｉｖ）それらの組み
合わせを含む混合物の反応生成物を含み、前記混合物は少なくとも０．００１〜
多くとも１０のフラン環対ベンゾオキサジン環比を有する。
合物、（ｉｉｉ）ベンゾオキサジン−フラン化合物または（ｉｖ）それらの組み
合わせを含む混合物の反応生成物を含み、前記混合物は少なくとも０．００１〜
多くとも１０のフラン環対ベンゾオキサジン環比を有する。
【００１６】
フラン環対ベンゾオキサジン環比の制限のゆえに、混合物はフラン化合物また
はベンゾオキサジン−フラン化合物のいずれかを少なくともある量を含まなけれ
ばならないことは言うまでもない。すなわち、これらの一つは、フラン／ベンゾ
オキサジン環比によって必要とされるフラン環をもたらすために混合物中に存在
しなければならない。混合物は好ましくはベンゾオキサジン化合物およびフラン
化合物を含有する。さらに、混合物中で１個より多くのベンゾオキサジン環をも
つベンゾオキサジン化合物またはベンゾオキサジン−フラン化合物を有すること
が好ましい。より好ましくは、混合物は、少なくとも二個のベンゾオキサジン環
および少なくとも一個のフラン環を有するベンゾオキサジン−フラン化合物を含
有する。なおより好ましくは、混合物は、一個のベンゾオキサジン環および一個
以上のフラン環を有するベンゾオキサジン−フラン化合物と組み合わせて、少な
くとも二個のベンゾオキサジン環を有するベンゾオキサジン−フラン化合物を含
有する。
はベンゾオキサジン−フラン化合物のいずれかを少なくともある量を含まなけれ
ばならないことは言うまでもない。すなわち、これらの一つは、フラン／ベンゾ
オキサジン環比によって必要とされるフラン環をもたらすために混合物中に存在
しなければならない。混合物は好ましくはベンゾオキサジン化合物およびフラン
化合物を含有する。さらに、混合物中で１個より多くのベンゾオキサジン環をも
つベンゾオキサジン化合物またはベンゾオキサジン−フラン化合物を有すること
が好ましい。より好ましくは、混合物は、少なくとも二個のベンゾオキサジン環
および少なくとも一個のフラン環を有するベンゾオキサジン−フラン化合物を含
有する。なおより好ましくは、混合物は、一個のベンゾオキサジン環および一個
以上のフラン環を有するベンゾオキサジン−フラン化合物と組み合わせて、少な
くとも二個のベンゾオキサジン環を有するベンゾオキサジン−フラン化合物を含
有する。
【００１７】
繰り返すと、混合物中でのフラン環対ベンゾオキサジン環の比は、少なくとも
０．００１〜多くとも１０である。好ましくは、比は少なくとも０．１、より好
ましくは少なくとも０．２、なおより好ましくは少なくとも０．４、最も好まし
くは少なくとも０．５から、好ましくは多くとも８、より好ましくは多くとも７
、なおより好ましくは多くとも５、最も好ましくは多くとも４である。
０．００１〜多くとも１０である。好ましくは、比は少なくとも０．１、より好
ましくは少なくとも０．２、なおより好ましくは少なくとも０．４、最も好まし
くは少なくとも０．５から、好ましくは多くとも８、より好ましくは多くとも７
、なおより好ましくは多くとも５、最も好ましくは多くとも４である。
【００１８】
ベンゾオキサジン化合物は、技術上知られている化合物などの適するいかなる
ベンゾオキサジンであってもよい。ベンゾオキサジンは、例えば、米国特許５，
５４３，５１６号、ＷＯ９９／１８０９２号および日本特許出願ＨＥＩ９−５９
３３３によって記載された化合物であってよい。
ベンゾオキサジンであってもよい。ベンゾオキサジンは、例えば、米国特許５，
５４３，５１６号、ＷＯ９９／１８０９２号および日本特許出願ＨＥＩ９−５９
３３３によって記載された化合物であってよい。
【００１９】
好ましいベンゾオキサジン化合物には、以下の式の化合物が挙げられる。
【化９】
式中、Ｒ4は、（ａ）脂肪族、芳香族またはそれらの組み合わせであるととも
に酸素、窒素、硫黄、燐、ハロゲンおよびそれらの組み合わせから選択された５
個以下の原子と合わせて１〜３５個の炭素原子を含む２価基、（ｂ）単結合ある
いは（ｃ）Ｓ、Ｓ2、ＳＯ、ＳＯ2、ＯまたはＣＯであり、Ｒ5は、一個以上のＨ
、炭素原子数１〜２４の置換アルキルまたは非置換アルキル、あるいは炭素原子
数６〜２４の芳香族または置換芳香族または芳香族置換アルキルである。好まし
くは、Ｒ4は、Ｈ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ3Ｈ7、ｎ−Ｃ3Ｈ7、ｉ−Ｃ3Ｈ7、シクロヘ
キシル、ビシシクロヘキシル（２．２．１）ヘプチル、フェニル、ＣＦ2、ＣＦ3 、ＣＣｌ3、ＣＦ2Ｃｌ、ＣＮ、（ＣＨ2）2ＣＯＯＨ3またはＰＯ（ＯＣＨ3）2な
どの一個以上の基に結合された単一炭素である。より好ましくは、Ｒ4は、二個
のＣＨ3基または二個の水素に直接結合された一個の炭素である。好ましくは、
Ｒ5は、炭素原子数１〜２４の非置換アルキル、あるいは炭素原子数６〜２４の
非置換アリールである。より好ましくは、Ｒ5は、炭素原子数６〜１２の非置換
アリールである。最も好ましくは、Ｒ5はフェニルである。
に酸素、窒素、硫黄、燐、ハロゲンおよびそれらの組み合わせから選択された５
個以下の原子と合わせて１〜３５個の炭素原子を含む２価基、（ｂ）単結合ある
いは（ｃ）Ｓ、Ｓ2、ＳＯ、ＳＯ2、ＯまたはＣＯであり、Ｒ5は、一個以上のＨ
、炭素原子数１〜２４の置換アルキルまたは非置換アルキル、あるいは炭素原子
数６〜２４の芳香族または置換芳香族または芳香族置換アルキルである。好まし
くは、Ｒ4は、Ｈ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ3Ｈ7、ｎ−Ｃ3Ｈ7、ｉ−Ｃ3Ｈ7、シクロヘ
キシル、ビシシクロヘキシル（２．２．１）ヘプチル、フェニル、ＣＦ2、ＣＦ3 、ＣＣｌ3、ＣＦ2Ｃｌ、ＣＮ、（ＣＨ2）2ＣＯＯＨ3またはＰＯ（ＯＣＨ3）2な
どの一個以上の基に結合された単一炭素である。より好ましくは、Ｒ4は、二個
のＣＨ3基または二個の水素に直接結合された一個の炭素である。好ましくは、
Ｒ5は、炭素原子数１〜２４の非置換アルキル、あるいは炭素原子数６〜２４の
非置換アリールである。より好ましくは、Ｒ5は、炭素原子数６〜１２の非置換
アリールである。最も好ましくは、Ｒ5はフェニルである。
【００２０】
Ｒ5は、前述した少なくとも一個の反応性基も含んでよい。反応性基は、フラ
ン基以外に、アルケン（すなわち、Ｃ＝Ｃ）、アルキン（すなわち、Ｃ≡Ｃ）、
ニトリル（すなわち、Ｃ≡Ｎ）、オキサゾール、オキサゾリン、フェノール、エ
ポキシ、酸無水物（ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）またはイミドなどの基であってよい。
好ましいＲ5構造の例は
ン基以外に、アルケン（すなわち、Ｃ＝Ｃ）、アルキン（すなわち、Ｃ≡Ｃ）、
ニトリル（すなわち、Ｃ≡Ｎ）、オキサゾール、オキサゾリン、フェノール、エ
ポキシ、酸無水物（ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）またはイミドなどの基であってよい。
好ましいＲ5構造の例は
【化１０】
である。
式中、Ｒ1は、一個以上のＨ、ハロゲン、炭素原子数１〜６の置換アルキルま
たは非置換アルキル、あるいは炭素原子数６〜２４の芳香族または置換芳香族（
例えば、ベンゾオキサジン、しかしフランではない）あるいは芳香族置換アルキ
ルであり、Ｒ2は、炭素原子数１〜５のアルキル、ハロゲン、フェニルまたはそ
れらの組み合わせである。Ｒ1は、環式、直鎖または分岐アルキルであってよい
。Ｒ1は、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓ、ハロゲンまたはそれらの組み合わせの１〜３個の原
子を含む基で置換されてよい。好ましくは、Ｒ1は、Ｈ、ＯＨ、炭素原子数６〜
１８、より好ましくは炭素原子数６〜１２の置換芳香族または芳香族置換アルキ
ルである。より好ましくは、Ｒ1は、Ｈ、ＯＨ、炭素原子数１〜６の非置換アル
キルまたは置換アルキルである。最も好ましくは、Ｒ1は、ＨまたはＯＨである
。
たは非置換アルキル、あるいは炭素原子数６〜２４の芳香族または置換芳香族（
例えば、ベンゾオキサジン、しかしフランではない）あるいは芳香族置換アルキ
ルであり、Ｒ2は、炭素原子数１〜５のアルキル、ハロゲン、フェニルまたはそ
れらの組み合わせである。Ｒ1は、環式、直鎖または分岐アルキルであってよい
。Ｒ1は、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓ、ハロゲンまたはそれらの組み合わせの１〜３個の原
子を含む基で置換されてよい。好ましくは、Ｒ1は、Ｈ、ＯＨ、炭素原子数６〜
１８、より好ましくは炭素原子数６〜１２の置換芳香族または芳香族置換アルキ
ルである。より好ましくは、Ｒ1は、Ｈ、ＯＨ、炭素原子数１〜６の非置換アル
キルまたは置換アルキルである。最も好ましくは、Ｒ1は、ＨまたはＯＨである
。
【００２１】
一般に、フラン化合物は、以下の式によって示される。
【化１１】
式中、Ｘは、合計で１〜５０個の炭素原子および酸素、窒素、硫黄、燐、ハロ
ゲンおよびそれらの組み合わせから選択された１０個以下の原子を含む。Ｘは、
好ましくは多くとも３０、より好ましくは多くとも２５、なおより好ましくは多
くとも２０、最も好ましくは多くとも１８個の炭素原子を含む。Ｘは、酸素、窒
素、硫黄、燐、ハロゲンおよびそれらの組み合わせから選択された、好ましくは
多くとも９、より好ましくは多くとも８、なおより好ましくは多くとも７、最も
好ましくは多くとも６個の原子を含む。
ゲンおよびそれらの組み合わせから選択された１０個以下の原子を含む。Ｘは、
好ましくは多くとも３０、より好ましくは多くとも２５、なおより好ましくは多
くとも２０、最も好ましくは多くとも１８個の炭素原子を含む。Ｘは、酸素、窒
素、硫黄、燐、ハロゲンおよびそれらの組み合わせから選択された、好ましくは
多くとも９、より好ましくは多くとも８、なおより好ましくは多くとも７、最も
好ましくは多くとも６個の原子を含む。
【００２２】
好ましくは、Ｘは反応性基を含む。反応性基は、フラン以外の別の反応性基（
例えば、別のアルケンと反応性であるアルケン）、またはベンゾオキサジン化合
物のベンゾオキサジンのいずれかと反応する基である。従って、フラン環は、そ
れがベンゾオキサジン環と反応するという確信のゆえに反応性基であると考え、
本明細書においてそういうものとして扱う。他の反応性基は、別のフラン基であ
ってよく、あるいはアルケン（すなわち、Ｃ＝Ｃ）、アルキン（すなわち、（Ｃ
≡Ｃ）、ニトリル（すなわち、Ｃ≡Ｎ）、オキサゾール、オキサゾリン、フェノ
ール、エポキシ、酸無水物またはイミドなどの基であってよい。フランの他に、
反応性基の例には、
例えば、別のアルケンと反応性であるアルケン）、またはベンゾオキサジン化合
物のベンゾオキサジンのいずれかと反応する基である。従って、フラン環は、そ
れがベンゾオキサジン環と反応するという確信のゆえに反応性基であると考え、
本明細書においてそういうものとして扱う。他の反応性基は、別のフラン基であ
ってよく、あるいはアルケン（すなわち、Ｃ＝Ｃ）、アルキン（すなわち、（Ｃ
≡Ｃ）、ニトリル（すなわち、Ｃ≡Ｎ）、オキサゾール、オキサゾリン、フェノ
ール、エポキシ、酸無水物またはイミドなどの基であってよい。フランの他に、
反応性基の例には、
【化１２】
が挙げられる。
式中、Ｒ1およびＲ2は上述したのと同じである。
【００２３】
好ましいフラン化合物には、フイ（Ｈｕｉ）らによってＥｕｒ．Ｐｏｌｙｍ．
Ｊ．，Ｖｏｌ．，２８，Ｎｏ．１２，１４６１〜１４６９（１９９２）において
記載されたものなどの、アルデヒドまたはケトン含有フラン基と第一アミンとの
間の反応の化合物（すなわち、シッフ塩基）、（２）（１）によって記載された
水素添加シッフ塩基、（３）ガウス（Ｇｏｕｓｓｅ）らによってＰｏｌｙｍｅｒ
Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｖｏｌ．４８，７２３〜７４１（１９９９）に
おいて記載されたものなどの、例えば、アセタールを生成させるためのポリオー
ル（例えば、ジオールおよびトリオール）とフランを含むアルデヒド（例えば、
フルフラール）との間の反応の化合物、（４）ライタ（Ｌａｉｔａ）らによって
Ｅｕｒ．Ｐｏｌｙｍ．Ｊ．，Ｖｏｌ．，８，１２０３〜１２１１（１９９７）に
おいて記載されたフランを含むポリマーおよび（５）ガウス（Ｇｏｕｓｓｅ）ら
によってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ，Ｖｏｌ．３１，３１４〜３２１（１９９
８）において記載されたフランを含むポリマーが挙げられる。
Ｊ．，Ｖｏｌ．，２８，Ｎｏ．１２，１４６１〜１４６９（１９９２）において
記載されたものなどの、アルデヒドまたはケトン含有フラン基と第一アミンとの
間の反応の化合物（すなわち、シッフ塩基）、（２）（１）によって記載された
水素添加シッフ塩基、（３）ガウス（Ｇｏｕｓｓｅ）らによってＰｏｌｙｍｅｒ
Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｖｏｌ．４８，７２３〜７４１（１９９９）に
おいて記載されたものなどの、例えば、アセタールを生成させるためのポリオー
ル（例えば、ジオールおよびトリオール）とフランを含むアルデヒド（例えば、
フルフラール）との間の反応の化合物、（４）ライタ（Ｌａｉｔａ）らによって
Ｅｕｒ．Ｐｏｌｙｍ．Ｊ．，Ｖｏｌ．，８，１２０３〜１２１１（１９９７）に
おいて記載されたフランを含むポリマーおよび（５）ガウス（Ｇｏｕｓｓｅ）ら
によってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ，Ｖｏｌ．３１，３１４〜３２１（１９９
８）において記載されたフランを含むポリマーが挙げられる。
【００２４】
繰り返すと、ベンゾオキサジン−フラン化合物は、少なくとも一個のベンゾオ
キサジン環および少なくとも一個のフランを有し、以下の式に示されたものなど
である。
キサジン環および少なくとも一個のフランを有し、以下の式に示されたものなど
である。
【化１３】
式中、Ｘは前述した通りであり、Ａｒは、ベンゼン環または２〜４個の縮合ベ
ンゼン環であり、ｊは４〜１０の整数であり、Ｙは独立して一価基であり、その
一価基は、Ｈ、ＯＨ、ハロゲン（例えば、弗素、臭素、塩素）、あるいは酸素、
窒素、硫黄、燐、ハロゲンおよびそれらの組み合わせから選択された５個以下の
原子を含み１〜３５個の炭素原子を含むアルキル、アリール、アルケニル、アル
キニルまたはそれらの組み合わせである。
ンゼン環であり、ｊは４〜１０の整数であり、Ｙは独立して一価基であり、その
一価基は、Ｈ、ＯＨ、ハロゲン（例えば、弗素、臭素、塩素）、あるいは酸素、
窒素、硫黄、燐、ハロゲンおよびそれらの組み合わせから選択された５個以下の
原子を含み１〜３５個の炭素原子を含むアルキル、アリール、アルケニル、アル
キニルまたはそれらの組み合わせである。
【００２５】
Ａｒはベンゼン環または２〜４個の縮合ベンゼン環であってよいけれども、Ａ
ｒは、好ましくは、ベンゼン環または２個の縮合ベンゼン環（すなわち、ナフタ
レン型構造）である。最も好ましくは、Ａｒはベンゼン環である。
ｒは、好ましくは、ベンゼン環または２個の縮合ベンゼン環（すなわち、ナフタ
レン型構造）である。最も好ましくは、Ａｒはベンゼン環である。
【００２６】
Ｙがアルキル、アリール、アルケニル、アルキニルまたはそれらの組み合わせ
である時、Ｙは、好ましくは多くとも２４、より好ましくは多くとも１８、最も
好ましくは多くとも１２個の炭素原子を含む。この一価基がアルキル、アリール
、アルケニルおよびアルキニルの組み合わせ（すなわち、飽和、不飽和および芳
香族二重結合）をもってよいことも理解される。Ｙは、環式、直鎖または分岐で
あってもよい。Ｙがアリール成分をもつ時、アリールは、例えば、Ｏ、Ｓ、Ｎま
たはそれらの組み合わせを含む芳香族化合物などのヘテロ芳香族であってよい。
すなわち、Ｙはベンゾオキサジン基およびフラン基を含んでよい。
である時、Ｙは、好ましくは多くとも２４、より好ましくは多くとも１８、最も
好ましくは多くとも１２個の炭素原子を含む。この一価基がアルキル、アリール
、アルケニルおよびアルキニルの組み合わせ（すなわち、飽和、不飽和および芳
香族二重結合）をもってよいことも理解される。Ｙは、環式、直鎖または分岐で
あってもよい。Ｙがアリール成分をもつ時、アリールは、例えば、Ｏ、Ｓ、Ｎま
たはそれらの組み合わせを含む芳香族化合物などのヘテロ芳香族であってよい。
すなわち、Ｙはベンゾオキサジン基およびフラン基を含んでよい。
【００２７】
好ましいベンゾオキサジン−フラン化合物には、以下の式をもつ化合物が挙げ
られる。
られる。
【化１４】
式中、Ｒ3は、単結合あるいは炭素原子数１〜６の置換アルキル基または非置
換アルキル基であり、Ｒ7は、一個以上のＨ、ハロゲン、炭素原子数１〜２４の
置換アルキルまたは非置換アルキル、あるいは炭素原子数６〜２４の芳香族また
は置換芳香族（例えば、ベンゾオキサジン基またはフラン基を含む）あるいは芳
香族置換アルキルである。Ｒ7は、環式、直鎖または分岐アルキルであってよい
。Ｒ7は、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓ、ハロゲンまたはそれらの組み合わせの１〜１２個の
原子を含む基であってよい。好ましくは、Ｒ7は、Ｈ、炭素原子数６〜２４、よ
り好ましくは炭素原子数６〜１２の置換芳香族または芳香族置換アルキルである
。より好ましくは、Ｒ7は、Ｈまたは炭素数１〜６の非置換アルキルまたは置換
アルキルである。最も好ましくは、Ｒ7は、Ｈまたは炭素原子数１〜６の非置換
アルキルである。好ましくは、Ｒ3はＣ1〜Ｃ6非置換アルキルである。より好ま
しくは、Ｒ3はＣＨ2またはＣ2Ｈ4である。最も好ましくは、Ｒ3はＣＨ2である。
換アルキル基であり、Ｒ7は、一個以上のＨ、ハロゲン、炭素原子数１〜２４の
置換アルキルまたは非置換アルキル、あるいは炭素原子数６〜２４の芳香族また
は置換芳香族（例えば、ベンゾオキサジン基またはフラン基を含む）あるいは芳
香族置換アルキルである。Ｒ7は、環式、直鎖または分岐アルキルであってよい
。Ｒ7は、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓ、ハロゲンまたはそれらの組み合わせの１〜１２個の
原子を含む基であってよい。好ましくは、Ｒ7は、Ｈ、炭素原子数６〜２４、よ
り好ましくは炭素原子数６〜１２の置換芳香族または芳香族置換アルキルである
。より好ましくは、Ｒ7は、Ｈまたは炭素数１〜６の非置換アルキルまたは置換
アルキルである。最も好ましくは、Ｒ7は、Ｈまたは炭素原子数１〜６の非置換
アルキルである。好ましくは、Ｒ3はＣ1〜Ｃ6非置換アルキルである。より好ま
しくは、Ｒ3はＣＨ2またはＣ2Ｈ4である。最も好ましくは、Ｒ3はＣＨ2である。
【００２８】
より好ましいベンゾオキサジン−フラン化合物には、以下の式を有する化合物
が挙げられる。
が挙げられる。
【化１５】
式中、Ｒ3およびＲ4は前述した通りであり、そしてＲ7がベンゾオキサジン基
およびフラン基をもたないことを条件としてＲ7は前述した通りである。
およびフラン基をもたないことを条件としてＲ7は前述した通りである。
【００２９】
一個のベンゾオキサジンおよび一個のフランを含む好ましいベンゾオキサジン
−フラン化合物（すなわち、Ｒ7にはベンゾオキサジン基もフラン基もなく、ベ
ンゾオキサジン−フラン化合物は非置換フェノールの化合物ではない）は、驚く
べきことに、熱硬化架橋ポリマーを生成させるのみでなく、チャー収率などの特
性に害を与えずに、特に少なくとも二個のベンゾオキサジン環を有するベンゾオ
キサジン化合物またはベンゾオキサジン−フラン化合物の重合温度より低い温度
で粘度を低下させる。遙かにより驚くべきことは、一個より多くのベンゾオキサ
ジン環を含むベンゾオキサジン化合物またはベンゾオキサジン−フラン化合物に
これらを添加すると、得られるポリベンゾオキサジンのチャー収率などの特性を
改善する（すなわち、チャー収率を高める）。これらの改善は、一個より多くの
ベンゾオキサジン環をもつベンゾオキサジン化合物への添加である時に、より容
易に観察される。
−フラン化合物（すなわち、Ｒ7にはベンゾオキサジン基もフラン基もなく、ベ
ンゾオキサジン−フラン化合物は非置換フェノールの化合物ではない）は、驚く
べきことに、熱硬化架橋ポリマーを生成させるのみでなく、チャー収率などの特
性に害を与えずに、特に少なくとも二個のベンゾオキサジン環を有するベンゾオ
キサジン化合物またはベンゾオキサジン−フラン化合物の重合温度より低い温度
で粘度を低下させる。遙かにより驚くべきことは、一個より多くのベンゾオキサ
ジン環を含むベンゾオキサジン化合物またはベンゾオキサジン−フラン化合物に
これらを添加すると、得られるポリベンゾオキサジンのチャー収率などの特性を
改善する（すなわち、チャー収率を高める）。これらの改善は、一個より多くの
ベンゾオキサジン環をもつベンゾオキサジン化合物への添加である時に、より容
易に観察される。
【００３０】
一般に、ベンゾオキサジン化合物またはベンゾオキサジン−フラン化合物は、
フェノール、第一アミンおよびホルムアルデヒドまたはパラホルムアルデヒドを
反応させることにより製造される。ベンゾオキサジンの製造に際して適するフェ
ノールの例には、以下の式を有するフェノールが挙げられる。
フェノール、第一アミンおよびホルムアルデヒドまたはパラホルムアルデヒドを
反応させることにより製造される。ベンゾオキサジンの製造に際して適するフェ
ノールの例には、以下の式を有するフェノールが挙げられる。
【化１６】
式中、Ａｒはベンゼン環または２〜４個の縮合ベンゼン環であり、ｌは６〜１
２の整数であり、Ｙは独立して一価基であり、その一価基は、Ｈ、ＯＨ、ハロゲ
ン（例えば、弗素、臭素、塩素）、あるいは酸素、窒素、硫黄、燐、ハロゲンお
よびそれらの組み合わせから選択された５個以下の原子を含み１〜３５個の炭素
原子を含むアルキル、アリール、アルケニル、アルキニルまたはそれらの組み合
わせである。但し、少なくとも一個のＹがＯＨであり、そのオルト位にＨを有す
ることを条件とする。
２の整数であり、Ｙは独立して一価基であり、その一価基は、Ｈ、ＯＨ、ハロゲ
ン（例えば、弗素、臭素、塩素）、あるいは酸素、窒素、硫黄、燐、ハロゲンお
よびそれらの組み合わせから選択された５個以下の原子を含み１〜３５個の炭素
原子を含むアルキル、アリール、アルケニル、アルキニルまたはそれらの組み合
わせである。但し、少なくとも一個のＹがＯＨであり、そのオルト位にＨを有す
ることを条件とする。
【００３１】
Ａｒはベンゼン環または２〜４個の縮合ベンゼン環であってよいけれども、Ａ
ｒは、好ましくは、ベンゼン環または２個の縮合ベンゼン環（すなわち、ナフタ
レン型構造）である。最も好ましくは、Ａｒはベンゼン環である。
ｒは、好ましくは、ベンゼン環または２個の縮合ベンゼン環（すなわち、ナフタ
レン型構造）である。最も好ましくは、Ａｒはベンゼン環である。
【００３２】
Ｙがアルキル、アリール、アルケニルおよびアルキニルまたはそれらの組み合
わせである時、その基は、好ましくは多くとも２４、より好ましくは多くとも１
８、最も好ましくは多くとも１２個の炭素原子を含む。この一価基がアルキル、
アリール、アルケニルおよびアルキニルの組み合わせ（すなわち、飽和、不飽和
および芳香族二重結合）をもってよいことも理解される。Ｙは、環式、直鎖また
は分岐であってもよい。Ｙがアリール成分をもつ時、アリールは、例えば、Ｏ、
Ｓ、Ｎまたはそれらの組み合わせを含む芳香族化合物などのヘテロ芳香族であっ
てよい。
わせである時、その基は、好ましくは多くとも２４、より好ましくは多くとも１
８、最も好ましくは多くとも１２個の炭素原子を含む。この一価基がアルキル、
アリール、アルケニルおよびアルキニルの組み合わせ（すなわち、飽和、不飽和
および芳香族二重結合）をもってよいことも理解される。Ｙは、環式、直鎖また
は分岐であってもよい。Ｙがアリール成分をもつ時、アリールは、例えば、Ｏ、
Ｓ、Ｎまたはそれらの組み合わせを含む芳香族化合物などのヘテロ芳香族であっ
てよい。
【００３３】
一価Ｙ基の例には、前述した反応性基が挙げられる。好ましくは、Ｙは、Ｈ、
ＯＨまたは炭素数が多くとも６のアルキルである。より好ましくは、Ｙは、一つ
の必須ＯＨ以外はＨである。
ＯＨまたは炭素数が多くとも６のアルキルである。より好ましくは、Ｙは、一つ
の必須ＯＨ以外はＨである。
【００３４】
好ましいフェノール化合物は以下の式を有する。
【化１７】
式中、Ｒ4およびＲ5は前に定義された通りである。フェノールの例には、フェ
ノール、クレゾール、２−ブロモ−４−メチルフェノール、２アリルフェノール
、１，４−アミノフェノール、フェノールフタレイン、２，２’−ビフェノール
、４，４’−メチレン−ジフェノール、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン
、ビスフェノールＡ、１，８−ジヒドロキシアントラキノン、１，６−ジヒドロ
キシナフタレン、２，２’−ジヒドロキシアゾベンゼン、レゾルシノール、フル
オレンビスフェノール、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン、ノボラック樹脂
およびポリビニルフェノールが挙げられる。
ノール、クレゾール、２−ブロモ−４−メチルフェノール、２アリルフェノール
、１，４−アミノフェノール、フェノールフタレイン、２，２’−ビフェノール
、４，４’−メチレン−ジフェノール、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン
、ビスフェノールＡ、１，８−ジヒドロキシアントラキノン、１，６−ジヒドロ
キシナフタレン、２，２’−ジヒドロキシアゾベンゼン、レゾルシノール、フル
オレンビスフェノール、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン、ノボラック樹脂
およびポリビニルフェノールが挙げられる。
【００３５】
第一アミンは、技術上知られているものなどのフェノール化合物と反応させる
ために適するいかなるアミンであってもよい。上述したものなどの反応性基が窒
素に結合されていることが好ましい。より好ましくは、第一アミンは以下の式を
有する。
ために適するいかなるアミンであってもよい。上述したものなどの反応性基が窒
素に結合されていることが好ましい。より好ましくは、第一アミンは以下の式を
有する。
【化１８】
式中、Ｒ6は単結合あるいは炭素原子数１〜６の二価アルキル基である。好ま
しくは、第一アミンはフルフリルアミンである。
しくは、第一アミンはフルフリルアミンである。
【００３６】
アミンの他の例には、一官能性アミン（すなわち、１つのアミン）が挙げられ
、そしてアンモニア、メチルアミン、５−メチルフルフリルアミン、エチルアミ
ン、プロピルアミン、ブチルアミン、イソプロピルアミン、オクタデシルアミン
、シクロヘキシルアミン、アルキルアミン、１アミノアントラセン、４−アミノ
ベンズアルデヒド、４−アミノベンゾフェノン、アミノビフェニル、２−アミノ
−５−ブロモピリジン、３−アミノ−ε−カプロラクタム、２−アミノ−２，６
−ジメチルピペリジン、３−アミノ−９−エチルカルバゾール、４−（２−アミ
ノエチル）モルホリン、２−アミノフルオレノン、２−アミノフルオレン、１−
アミノホモピペリジン、９−アミノフェナントレン、１−アミノピレン、４−ブ
ロモアニリンおよびアニリンなどの炭素原子数４０以下のものが挙げられる。
、そしてアンモニア、メチルアミン、５−メチルフルフリルアミン、エチルアミ
ン、プロピルアミン、ブチルアミン、イソプロピルアミン、オクタデシルアミン
、シクロヘキシルアミン、アルキルアミン、１アミノアントラセン、４−アミノ
ベンズアルデヒド、４−アミノベンゾフェノン、アミノビフェニル、２−アミノ
−５−ブロモピリジン、３−アミノ−ε−カプロラクタム、２−アミノ−２，６
−ジメチルピペリジン、３−アミノ−９−エチルカルバゾール、４−（２−アミ
ノエチル）モルホリン、２−アミノフルオレノン、２−アミノフルオレン、１−
アミノホモピペリジン、９−アミノフェナントレン、１−アミノピレン、４−ブ
ロモアニリンおよびアニリンなどの炭素原子数４０以下のものが挙げられる。
【００３７】
多官能性アミン（すなわち、１個より多くのアミン）の例には、２−アミノベ
ンジルアミン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，１０
−ジアミノデカン、２，７−ジアミノフルオレン、１，４−ジアミノシクロヘキ
サン、９，１０−ジアミノフェナントレン、１，４−ジアミノピペリジン、４，
４’−メチレンジアニリン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ジアミノジフ
ェニルスルホン、ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−オキシジアニリン
、メラミン、フルオレン−テトラアミンおよびテトラアミンジフェニルエーテル
などの炭素原子数４０以下のものが挙げられる。
ンジルアミン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，１０
−ジアミノデカン、２，７−ジアミノフルオレン、１，４−ジアミノシクロヘキ
サン、９，１０−ジアミノフェナントレン、１，４−ジアミノピペリジン、４，
４’−メチレンジアニリン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ジアミノジフ
ェニルスルホン、ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−オキシジアニリン
、メラミン、フルオレン−テトラアミンおよびテトラアミンジフェニルエーテル
などの炭素原子数４０以下のものが挙げられる。
【００３８】
ベンゾオキサジン化合物またはベンゾオキサジン−フラン化合物は、技術上知
られているものなどの適するいかなる方法によっても製造してよい。代表的な方
法には、米国特許５，５４３，５１６号、５，１５２，９３９号、ＷＯ９９／１
８０９２号、日本特許出願ＨＥＩ９−５９３３３号、日本特許出願ＨＥＩ８−７
４８９６号およびスイス特許Ａ５ １１ ６０６１６９号によって記載された方
法が挙げられる。一般に、ベンゾオキサジンは、上述したものなどのフェノール
化合物を第一アミンおよびホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒドまたはそれ
らの組み合わせと１：１：２のフェノール、アミンおよびアルデヒドの当量比で
反応させることにより製造される。スイス特許Ａ５ １１ ６０６１６９号によ
って記載された当量比などの、この当量比から異なる比を用いてよい。
られているものなどの適するいかなる方法によっても製造してよい。代表的な方
法には、米国特許５，５４３，５１６号、５，１５２，９３９号、ＷＯ９９／１
８０９２号、日本特許出願ＨＥＩ９−５９３３３号、日本特許出願ＨＥＩ８−７
４８９６号およびスイス特許Ａ５ １１ ６０６１６９号によって記載された方
法が挙げられる。一般に、ベンゾオキサジンは、上述したものなどのフェノール
化合物を第一アミンおよびホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒドまたはそれ
らの組み合わせと１：１：２のフェノール、アミンおよびアルデヒドの当量比で
反応させることにより製造される。スイス特許Ａ５ １１ ６０６１６９号によ
って記載された当量比などの、この当量比から異なる比を用いてよい。
【００３９】
ベンゾオキサジンを製造するに際して、フェノール、第一アミンおよびホルム
アルデヒドまたはパラホルムアルデヒドを溶媒と合わせて、あるいは溶媒を用い
ずに混ぜる。その後、ベンゾオキサジンを生成させるのに十分な温度に、この混
合物を加熱する。一般に、温度は７０℃〜１００℃である。好ましくは、温度は
少なくとも８０℃である。溶媒を用いる場合、冷却後、技術上知られている方法
などの適するいかなる方法によっても溶媒を除去してよい。適する溶媒の例は、
ジオキサン、トルエン、酢酸ｎ−ブチルおよびメチルイソブチルケトンである。
アルデヒドまたはパラホルムアルデヒドを溶媒と合わせて、あるいは溶媒を用い
ずに混ぜる。その後、ベンゾオキサジンを生成させるのに十分な温度に、この混
合物を加熱する。一般に、温度は７０℃〜１００℃である。好ましくは、温度は
少なくとも８０℃である。溶媒を用いる場合、冷却後、技術上知られている方法
などの適するいかなる方法によっても溶媒を除去してよい。適する溶媒の例は、
ジオキサン、トルエン、酢酸ｎ−ブチルおよびメチルイソブチルケトンである。
【００４０】
ポリベンゾオキサジンは、一般に、ポリベンゾオキサジンを生成させるのに十
分な時間にわたり、ある温度に化合物の混合物を加熱することにより製造される
。温度は望ましくは少なくとも７０℃〜多くとも３００℃である。温度は、好ま
しくは少なくとも１００℃、より好ましくは少なくとも１５０℃から、好ましく
は多くとも２５０℃、より好ましくは多くとも２２５℃までである。一般に、ポ
リベンゾオキサジンを生成させるための温度での時間は１分から２０時間までで
ある。
分な時間にわたり、ある温度に化合物の混合物を加熱することにより製造される
。温度は望ましくは少なくとも７０℃〜多くとも３００℃である。温度は、好ま
しくは少なくとも１００℃、より好ましくは少なくとも１５０℃から、好ましく
は多くとも２５０℃、より好ましくは多くとも２２５℃までである。一般に、ポ
リベンゾオキサジンを生成させるための温度での時間は１分から２０時間までで
ある。
【００４１】
ベンゾオキサジンの重合は、通常は溶媒を使用せずに行うが、例えば、基材へ
のモノマーの塗布を容易にするために溶媒を用いてよい。使用してよい溶媒の例
には、ジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトン、ジメチルホルムアミド、ト
ルエン、酢酸ｎ−ブチルおよびメチルイソブチルケトンが挙げられる。
のモノマーの塗布を容易にするために溶媒を用いてよい。使用してよい溶媒の例
には、ジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトン、ジメチルホルムアミド、ト
ルエン、酢酸ｎ−ブチルおよびメチルイソブチルケトンが挙げられる。
【００４２】
触媒は必須でないとしても、触媒を用いてよい。代表的な触媒は、Ｊ．Ａｐｐ
ｌ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．，１９９５，５８，１７５１〜１７６０、Ｊ．Ｐｏｌｙ
．Ｓｃｉ．，Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．，１９９９，３７，１９１
３〜１９２１、Ｐｏｌｙｍｅｒ，１９９０，４０，４５６３〜４５７０、Ｐｏｌ
ｙ．Ｍａｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，１９９９，８１，１１４〜１１５およびＧＢ１
，４３７，８１４号に記載されており、それらの触媒には、酸、フェノール、ノ
ボラック、ルイス酸およびルイス塩基などの化合物が挙げられる。触媒または開
始剤を用いる時、混合物の０．０１重量％〜５重量％などの少量で用いる。
ｌ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．，１９９５，５８，１７５１〜１７６０、Ｊ．Ｐｏｌｙ
．Ｓｃｉ．，Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．，１９９９，３７，１９１
３〜１９２１、Ｐｏｌｙｍｅｒ，１９９０，４０，４５６３〜４５７０、Ｐｏｌ
ｙ．Ｍａｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，１９９９，８１，１１４〜１１５およびＧＢ１
，４３７，８１４号に記載されており、それらの触媒には、酸、フェノール、ノ
ボラック、ルイス酸およびルイス塩基などの化合物が挙げられる。触媒または開
始剤を用いる時、混合物の０．０１重量％〜５重量％などの少量で用いる。
【００４３】
ポリベンゾオキサジンを生成させる時に、色、難燃性、機械的特性、加工特性
および電気特性などの理由で、別の添加剤も添加してよい。添加剤の例は、技術
上知られているものなどのエポキシ樹脂である。
および電気特性などの理由で、別の添加剤も添加してよい。添加剤の例は、技術
上知られているものなどのエポキシ樹脂である。
【００４４】
実施例
分析測定技術
粘度測定
ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｍｏｄｅｌ ＣＳＬ５００ Ｃａｒｉ−Ｍｅｄ
レオメータで粘度を測定した。２ｃｍ１度幾何形状のコーン・プレート法を用い
た。
レオメータで粘度を測定した。２ｃｍ１度幾何形状のコーン・プレート法を用い
た。
【００４５】
熱測定
ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｍｏｄｅｌ Ｎｕｍｂｅｒ２０５０ Ｔｈｅｒ
ｍａｌ Ｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ Ａｎａｌｙｚｅｒ（ＴＧＡ）で試験された熱
重量分析から６００℃でのチャー収率を測定した。熱重量分析は窒素下で１０℃
／分で６００℃までであった。５重量％損失温度も熱重量分析から測定した。
ｍａｌ Ｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ Ａｎａｌｙｚｅｒ（ＴＧＡ）で試験された熱
重量分析から６００℃でのチャー収率を測定した。熱重量分析は窒素下で１０℃
／分で６００℃までであった。５重量％損失温度も熱重量分析から測定した。
【００４６】
実施例１（ａ）：ビスＡ／フルフリルアミンベンゾオキサジン−フラン化合物
始めに、メカニカルスターラー、凝縮器および温度計が装着された反応フラス
コ内で、約２６０ｇのジオキサン（ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリ
ッチケミカル（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．））、約２．１モル
のパラホルムアルデヒド（ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチケミ
カル（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．））、約１モルのフルフリル
アミン（ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチケミカル（Ａｌｄｒｉ
ｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．））および約０．５モルのビスフェノールＡ「
ビスＡ」（ＰＡＲＡＢＩＳ、ミシガン州ミッドランドのダウケミカル（Ｄｏｗ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ））を混ぜた。その後、反応体のすべてを洗
浄するために追加のジオキサン（約１５０ｇ）を反応器の底に添加した。その後
、混合物を９０℃に加熱し、この温度で約２５時間にわたり維持した。その後、
均質混合物を室温に冷却し、溶媒を減圧においてロータリーエバポレータで除去
した。泡立ちが観察されなくなるまで、最終溶媒ストリッピングを１２５℃にお
いて約１ミリバールで行った。アルミニウム箔インサートを含むガラス皿に生成
物を注ぎ、放置して室温に冷却した。
コ内で、約２６０ｇのジオキサン（ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリ
ッチケミカル（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．））、約２．１モル
のパラホルムアルデヒド（ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチケミ
カル（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．））、約１モルのフルフリル
アミン（ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチケミカル（Ａｌｄｒｉ
ｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．））および約０．５モルのビスフェノールＡ「
ビスＡ」（ＰＡＲＡＢＩＳ、ミシガン州ミッドランドのダウケミカル（Ｄｏｗ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ））を混ぜた。その後、反応体のすべてを洗
浄するために追加のジオキサン（約１５０ｇ）を反応器の底に添加した。その後
、混合物を９０℃に加熱し、この温度で約２５時間にわたり維持した。その後、
均質混合物を室温に冷却し、溶媒を減圧においてロータリーエバポレータで除去
した。泡立ちが観察されなくなるまで、最終溶媒ストリッピングを１２５℃にお
いて約１ミリバールで行った。アルミニウム箔インサートを含むガラス皿に生成
物を注ぎ、放置して室温に冷却した。
【００４７】
実施例１（ｂ）ビスＡ／フルフリルアミンポリベンゾオキサジン
実施例１（ａ）のベンゾオキサジン−フラン化合物をガラス瓶に密封し、その
後、次の通りオーブン内で加熱した。化合物を含む密封瓶を１５０℃に維持され
たオーブンに入れ、その後、オーブンを１℃／分で２１０℃に加熱した。サンプ
ルを２１０℃で約３時間にわたり維持して、ポリベンゾオキサジンを生成させた
。
後、次の通りオーブン内で加熱した。化合物を含む密封瓶を１５０℃に維持され
たオーブンに入れ、その後、オーブンを１℃／分で２１０℃に加熱した。サンプ
ルを２１０℃で約３時間にわたり維持して、ポリベンゾオキサジンを生成させた
。
【００４８】
ポリベンゾオキサジンは５６％のチャー収率および３５５℃の５％損失温度を
もっていた。それも表１に示している。
もっていた。それも表１に示している。
【００４９】
実施例２−４：ビスＡ／フルフリルアミン−フロインポリベンゾオキサジン
ＷＩＧ−Ｌ ＢＵＧミキサー（ニュージャージー州ブエナのウィルマドガラス
（Ｗｉｌｍａｄ Ｇｌａｓｓ Ｃｏ．））を用いて実施例１（ａ）のベンゾオキ
サジン−フラン化合物およびフロインであるフラン化合物（ウィスコンシン州ミ
ルウォーキーのアルドリッチケミカル（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏ．））を約１５秒にわたり混合することにより、それらのポリベンゾオキサジ
ンを調製した。その後、各混合物を実施例１（ｂ）の同じ方法によって硬化させ
た。各成分の量、フラン環／ベンゾオキサジン環比、チャー収率および損失温度
を表１においてこれらの実施例の各々について示している。
（Ｗｉｌｍａｄ Ｇｌａｓｓ Ｃｏ．））を用いて実施例１（ａ）のベンゾオキ
サジン−フラン化合物およびフロインであるフラン化合物（ウィスコンシン州ミ
ルウォーキーのアルドリッチケミカル（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏ．））を約１５秒にわたり混合することにより、それらのポリベンゾオキサジ
ンを調製した。その後、各混合物を実施例１（ｂ）の同じ方法によって硬化させ
た。各成分の量、フラン環／ベンゾオキサジン環比、チャー収率および損失温度
を表１においてこれらの実施例の各々について示している。
【００５０】
実施例５〜７：ビスＡ／フルフリルアミン−フリルポリベンゾオキサジン
ＷＩＧ−Ｌ ＢＵＧミキサーを用いて実施例１（ａ）のベンゾオキサジン−フ
ラン化合物およびフリルであるフラン化合物（ウィスコンシン州ミルウォーキー
のアルドリッチケミカル（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．））を約
１５秒にわたり混合することにより、それらのポリベンゾオキサジンを調製した
。その後、各混合物を実施例１（ｂ）の同じ方法によって硬化させた。各成分の
量、フラン環／ベンゾオキサジン環比、チャー収率および損失温度を表１におい
てこれらの実施例の各々について示している。
ラン化合物およびフリルであるフラン化合物（ウィスコンシン州ミルウォーキー
のアルドリッチケミカル（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．））を約
１５秒にわたり混合することにより、それらのポリベンゾオキサジンを調製した
。その後、各混合物を実施例１（ｂ）の同じ方法によって硬化させた。各成分の
量、フラン環／ベンゾオキサジン環比、チャー収率および損失温度を表１におい
てこれらの実施例の各々について示している。
【００５１】
比較例１（ａ）：ビスＡ／アニリンベンゾオキサジン化合物
始めに、メカニカルスターラー、凝縮器および温度計が装着された反応フラス
コ内で、約２６０ｇのジオキサン（ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリ
ッチケミカル（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．））、約２．１モル
のパラホルムアルデヒド（ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチケミ
カル（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．））、約１モルのアニリン（
ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチケミカル（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．））および約０．５モルのビスフェノールＡ（ＰＡＲＡ
ＢＩＳ、ミシガン州ミッドランドのダウケミカル（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ））を混ぜた。その後、反応体のすべてを洗浄するために追加の
ジオキサン（約１５０ｇ）を反応器の底に添加した。その後、混合物を９０℃に
加熱し、この温度で約２５時間にわたり維持した。その後、均質混合物を室温に
冷却し、溶媒を減圧においてロータリーエバポレータで除去した。泡立ちが観察
されなくなるまで、最終溶媒ストリッピングを１２５℃において約１ミリバール
で行った。アルミニウム箔インサートを含むガラス皿に生成物を注ぎ、放置して
室温に冷却した。
コ内で、約２６０ｇのジオキサン（ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリ
ッチケミカル（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．））、約２．１モル
のパラホルムアルデヒド（ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチケミ
カル（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．））、約１モルのアニリン（
ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチケミカル（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．））および約０．５モルのビスフェノールＡ（ＰＡＲＡ
ＢＩＳ、ミシガン州ミッドランドのダウケミカル（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ））を混ぜた。その後、反応体のすべてを洗浄するために追加の
ジオキサン（約１５０ｇ）を反応器の底に添加した。その後、混合物を９０℃に
加熱し、この温度で約２５時間にわたり維持した。その後、均質混合物を室温に
冷却し、溶媒を減圧においてロータリーエバポレータで除去した。泡立ちが観察
されなくなるまで、最終溶媒ストリッピングを１２５℃において約１ミリバール
で行った。アルミニウム箔インサートを含むガラス皿に生成物を注ぎ、放置して
室温に冷却した。
【００５２】
比較例１（ｂ）ビスＡ／アニリンポリベンゾオキサジン
比較例１（ａ）のベンゾオキサジンモノマーをガラス瓶に密封し、その後、次
の通りオーブン内で加熱した。モノマーを含む密封瓶を１５０℃に維持されたオ
ーブンに入れ、その後、オーブンを１℃／分で２１０℃に加熱した。サンプルを
２１０℃で約３時間にわたり維持して、ポリベンゾオキサジンを生成させた。
の通りオーブン内で加熱した。モノマーを含む密封瓶を１５０℃に維持されたオ
ーブンに入れ、その後、オーブンを１℃／分で２１０℃に加熱した。サンプルを
２１０℃で約３時間にわたり維持して、ポリベンゾオキサジンを生成させた。
【００５３】
ポリベンゾオキサジンは３２％のチャー収率および３２９℃の５％損失温度を
もっていた。それも表１に示している。
もっていた。それも表１に示している。
【００５４】
実施例８−１０：ビスＡ／アニリン−ビスＡ／フルフリルアミンポリベンゾオキ
サジン 実施例１（ａ）のベンゾオキサジン−フラン化合物および比較例１（ａ）のベ
ンゾオキサジン化合物のポリベンゾオキサジンを次の通り調製した。最初に各々
の所望量をパンに入れ、その後、すべての成分を溶解するのに十分な量のテトラ
ヒドロフラン（ＴＨＦ）を攪拌しつつ添加することにより成分を混合した。一旦
すべての成分が溶解すると、最初に若干暖め、その後泡立ちが観察されなくなる
まで９０℃〜１００℃で真空をかけることによりＴＨＦを除去した。残留溶媒が
残っていないことを確実にするために、ＴＨＦ除去後の混合物をガスクロマトグ
ラフによって検査した。その後、混合物を実施例１（ｂ）によって記載されたの
と同じやり方で硬化させ、ポリベンゾオキサジンを生成させた。各成分の量、フ
ラン環／ベンゾオキサジン環比、チャー収率および損失温度を表１においてこれ
らの実施例の各々について示している。
サジン 実施例１（ａ）のベンゾオキサジン−フラン化合物および比較例１（ａ）のベ
ンゾオキサジン化合物のポリベンゾオキサジンを次の通り調製した。最初に各々
の所望量をパンに入れ、その後、すべての成分を溶解するのに十分な量のテトラ
ヒドロフラン（ＴＨＦ）を攪拌しつつ添加することにより成分を混合した。一旦
すべての成分が溶解すると、最初に若干暖め、その後泡立ちが観察されなくなる
まで９０℃〜１００℃で真空をかけることによりＴＨＦを除去した。残留溶媒が
残っていないことを確実にするために、ＴＨＦ除去後の混合物をガスクロマトグ
ラフによって検査した。その後、混合物を実施例１（ｂ）によって記載されたの
と同じやり方で硬化させ、ポリベンゾオキサジンを生成させた。各成分の量、フ
ラン環／ベンゾオキサジン環比、チャー収率および損失温度を表１においてこれ
らの実施例の各々について示している。
【００５５】
実施例１１−１３：ビスＡ／アニリン−フロインポリベンゾオキサジン
比較例１（ａ）のベンゾオキサジンおよびフロインのポリベンゾオキサジンを
実施例２〜４によって記載されたのと同じ方法によって調製した。各成分の量、
フラン環／ベンゾオキサジン環比、チャー収率および損失温度を表１においてこ
れらの実施例の各々について示している。
実施例２〜４によって記載されたのと同じ方法によって調製した。各成分の量、
フラン環／ベンゾオキサジン環比、チャー収率および損失温度を表１においてこ
れらの実施例の各々について示している。
【００５６】
実施例１４−１６：ビスＡ／アニリン−フリルポリベンゾオキサジン
比較例１（ａ）のベンゾオキサジンおよびフリルのポリベンゾオキサジンを実
施例５〜７によって記載されたのと同じ方法によって調製した。各成分の量、フ
ラン環／ベンゾオキサジン環比、チャー収率および損失温度を表１においてこれ
らの実施例の各々について示している。
施例５〜７によって記載されたのと同じ方法によって調製した。各成分の量、フ
ラン環／ベンゾオキサジン環比、チャー収率および損失温度を表１においてこれ
らの実施例の各々について示している。
【００５７】
表１に示された結果から、チャー収率がフラン環／ベンゾオキサジン環比の増
加につれて実質的に増加することが容易に明らかである。また、チャー収率の増
加は５％損失温度を大幅には変えない。改善されたチャー収率は、実施例１（ｂ
）を比較例１（ｂ）と比較することにより明確に例示されている。これらのポリ
ベンゾオキサジンは、実施例１（ｂ）が各ベンゾオキサジン環から垂れ下がって
いるフランをもつことを除いて構造が同じ出発ベンゾオキサジンモノマーから製
造されている（すなわち、それぞれ、ベンゾオキサジンアニリン化合物と対比し
てベンゾオキサジン−フラン化合物）。結果は、存在するフラン環が比較例１（
ｂ）と対比して、実施例１（ｂ）のチャー収率を殆ど２倍にし、５％損失温度を
高めることを示している。
加につれて実質的に増加することが容易に明らかである。また、チャー収率の増
加は５％損失温度を大幅には変えない。改善されたチャー収率は、実施例１（ｂ
）を比較例１（ｂ）と比較することにより明確に例示されている。これらのポリ
ベンゾオキサジンは、実施例１（ｂ）が各ベンゾオキサジン環から垂れ下がって
いるフランをもつことを除いて構造が同じ出発ベンゾオキサジンモノマーから製
造されている（すなわち、それぞれ、ベンゾオキサジンアニリン化合物と対比し
てベンゾオキサジン−フラン化合物）。結果は、存在するフラン環が比較例１（
ｂ）と対比して、実施例１（ｂ）のチャー収率を殆ど２倍にし、５％損失温度を
高めることを示している。
【００５８】
表１の結果は、フラン化合物（例えば、フリルまたはフロイン）を含めること
も、ベンゾオキサジン化合物のポリベンゾオキサジンのチャー収率を改善するこ
とも示している（実施例１１〜１４参照）。結果は、フラン化合物がベンゾオキ
サジン−フラン化合物のポリベンゾオキサジンのチャー収率を改善することも示
している（実施例２〜７参照）。
も、ベンゾオキサジン化合物のポリベンゾオキサジンのチャー収率を改善するこ
とも示している（実施例１１〜１４参照）。結果は、フラン化合物がベンゾオキ
サジン−フラン化合物のポリベンゾオキサジンのチャー収率を改善することも示
している（実施例２〜７参照）。
【００５９】
【表１】
【００６０】
実施例１７〜１９：ビスＡ／アニリン−ジメチル３，４−フランジカルボキシレ
ート（ＤＭＦＤＣ）ポリベンゾオキサジン 比較例１（ａ）のベンゾオキサジン化合物およびＤＭＦＤＣ（ウィスコンシン
州ミルウォーキーのアルドリッチケミカル（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏ．））の各々の所望量を共通容器内に量り取り、その後、１００℃未満に
加熱することにより成分を溶融させて均質液を生じさせることにより、比較例１
（ａ）のベンゾオキサジン化合物およびＤＭＦＤＣのポリベンゾオキサジンを調
製した。その後、この混合物を実施例１（ｂ）によって記載されたのと同じ方法
によって硬化させて、ポリベンゾオキサジンを生じさせた。各成分の量、フラン
環／ベンゾオキサジン環比、チャー収率および損失温度を表２においてこれらの
実施例の各々について示している。
ート（ＤＭＦＤＣ）ポリベンゾオキサジン 比較例１（ａ）のベンゾオキサジン化合物およびＤＭＦＤＣ（ウィスコンシン
州ミルウォーキーのアルドリッチケミカル（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏ．））の各々の所望量を共通容器内に量り取り、その後、１００℃未満に
加熱することにより成分を溶融させて均質液を生じさせることにより、比較例１
（ａ）のベンゾオキサジン化合物およびＤＭＦＤＣのポリベンゾオキサジンを調
製した。その後、この混合物を実施例１（ｂ）によって記載されたのと同じ方法
によって硬化させて、ポリベンゾオキサジンを生じさせた。各成分の量、フラン
環／ベンゾオキサジン環比、チャー収率および損失温度を表２においてこれらの
実施例の各々について示している。
【００６１】
実施例２０および２１：ビスＡ／フルフリルアミン−ＤＭＦＤＣポリベンゾオキ
サジン 実施例１（ａ）のベンゾオキサジン−フラン化合物およびＤＭＦＤＣ（ウィス
コンシン州ミルウォーキーのアルドリッチケミカル（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ Ｃｏ．））の各々の所望量を共通容器内に量り取り、その後、１００
℃未満に加熱することにより成分を溶融させて均質液を生じさせることにより、
実施例１（ａ）のベンゾオキサジン−フラン化合物およびＤＭＦＤＣのポリベン
ゾオキサジンを調製した。その後、この混合物を実施例１（ｂ）によって記載さ
れたのと同じ方法によって硬化させて、ポリベンゾオキサジンを生じさせた。各
成分の量、フラン環／ベンゾオキサジン環比、チャー収率および損失温度を表２
においてこれらの実施例の各々について示している。
サジン 実施例１（ａ）のベンゾオキサジン−フラン化合物およびＤＭＦＤＣ（ウィス
コンシン州ミルウォーキーのアルドリッチケミカル（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ Ｃｏ．））の各々の所望量を共通容器内に量り取り、その後、１００
℃未満に加熱することにより成分を溶融させて均質液を生じさせることにより、
実施例１（ａ）のベンゾオキサジン−フラン化合物およびＤＭＦＤＣのポリベン
ゾオキサジンを調製した。その後、この混合物を実施例１（ｂ）によって記載さ
れたのと同じ方法によって硬化させて、ポリベンゾオキサジンを生じさせた。各
成分の量、フラン環／ベンゾオキサジン環比、チャー収率および損失温度を表２
においてこれらの実施例の各々について示している。
【００６２】
表２の結果は、唯一のフラン環をもち他の反応性基をもたないフラン化合物で
さえ、ベンゾオキサジン化合物のポリベンゾオキサジンのチャー収率を改善する
ことを示している（実施例１７〜１９および表１の比較例１参照）。これは、Ｄ
ＭＦＤＣが本明細書において記載されたのと同じ方法を用いてそれ自体が硬化し
た時に０のチャー収率（１８０℃後に何も残らなかった）および１１０℃の５％
損失温度をもつとしてもそうである。表２の結果は、ＤＭＦＤＣがベンゾオキサ
ジン−フラン化合物と混合された時、それほど効果的ではない場合があることも
示している（実施例２０と２１および表１の実施例１参照）。すなわち、ＤＭＦ
ＤＣは、ビスＡ／フルフリルアミンのポリベンゾオキサジンのチャー収率を低下
させたと思われる。
さえ、ベンゾオキサジン化合物のポリベンゾオキサジンのチャー収率を改善する
ことを示している（実施例１７〜１９および表１の比較例１参照）。これは、Ｄ
ＭＦＤＣが本明細書において記載されたのと同じ方法を用いてそれ自体が硬化し
た時に０のチャー収率（１８０℃後に何も残らなかった）および１１０℃の５％
損失温度をもつとしてもそうである。表２の結果は、ＤＭＦＤＣがベンゾオキサ
ジン−フラン化合物と混合された時、それほど効果的ではない場合があることも
示している（実施例２０と２１および表１の実施例１参照）。すなわち、ＤＭＦ
ＤＣは、ビスＡ／フルフリルアミンのポリベンゾオキサジンのチャー収率を低下
させたと思われる。
【００６３】
【表２】
【００６４】
実施例２２：ビスＡ／フルフリルアミン−４−ｔ−ブチルフェノール（ＴＢＰ）
／フルフリルアミンポリベンゾオキサジン 実施例１（ａ）のビスＡ／フルフリルアミン７０重量部をＴＢＰ／フルフリル
アミンのベンゾオキサジン−フラン化合物３０重量部と混合した。実施例１（ａ
）に記載されたのと同じ方法を用いてＴＢＰ／フルフリルアミンを製造した。Ｔ
ＢＰを前述したアルドリッチケミカル（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）か
ら得た。種々の温度での混合物の粘度を決定した。この混合物のポリベンゾオキ
サジンのチャー収率および５％損失温度も決定した。ポリベンゾオキサジンを生
成させるために用いられた硬化方法は、実施例１（ｂ）によって記載されたのと
同じであった。結果を表３に示している。
／フルフリルアミンポリベンゾオキサジン 実施例１（ａ）のビスＡ／フルフリルアミン７０重量部をＴＢＰ／フルフリル
アミンのベンゾオキサジン−フラン化合物３０重量部と混合した。実施例１（ａ
）に記載されたのと同じ方法を用いてＴＢＰ／フルフリルアミンを製造した。Ｔ
ＢＰを前述したアルドリッチケミカル（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）か
ら得た。種々の温度での混合物の粘度を決定した。この混合物のポリベンゾオキ
サジンのチャー収率および５％損失温度も決定した。ポリベンゾオキサジンを生
成させるために用いられた硬化方法は、実施例１（ｂ）によって記載されたのと
同じであった。結果を表３に示している。
【００６５】
実施例２３：ビスＡ／フルフリルアミン−２，４−ジメチルフェノール（ＤＭＰ
）／フルフリルアミンポリベンゾオキサジン 実施例１（ａ）のビスＡ／フルフリルアミン７０重量部を２，４−ジメチルフ
ェノール（ＤＭＰ）／フルフリルアミンのベンゾオキサジン−フラン化合物３０
重量部と混合した。実施例１（ａ）に記載されたのと同じ方法を用いてＤＭＰ／
フルフリルアミンを製造した。ＤＭＰを前述したアルドリッチケミカル（Ａｌｄ
ｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から得た。種々の温度での混合物の粘度を決定し
た。この混合物のポリベンゾオキサジンのチャー収率および５％損失温度も決定
した。ポリベンゾオキサジンを生成させるために用いられた硬化方法は、実施例
１（ｂ）によって記載されたのと同じであった。結果を表３に示している。
）／フルフリルアミンポリベンゾオキサジン 実施例１（ａ）のビスＡ／フルフリルアミン７０重量部を２，４−ジメチルフ
ェノール（ＤＭＰ）／フルフリルアミンのベンゾオキサジン−フラン化合物３０
重量部と混合した。実施例１（ａ）に記載されたのと同じ方法を用いてＤＭＰ／
フルフリルアミンを製造した。ＤＭＰを前述したアルドリッチケミカル（Ａｌｄ
ｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から得た。種々の温度での混合物の粘度を決定し
た。この混合物のポリベンゾオキサジンのチャー収率および５％損失温度も決定
した。ポリベンゾオキサジンを生成させるために用いられた硬化方法は、実施例
１（ｂ）によって記載されたのと同じであった。結果を表３に示している。
【００６６】
実施例２４：ビスフェノールＦ（ビスＦ）／フルフリルアミンポリベンゾオキサ
ジン フェノールがビスＡでなくビスフェノールＦ（日本、東京の三井東圧（Ｍｉｔ
ｓｕｉ Ｔｏａｔｓｕ））であったことを除いて、実施例１（ａおよびｂ）に記
載されたのと同じ方法を用いてベンゾオキサジン−フラン化合物およびベンゾオ
キサジン−フラン化合物から製造されるポリベンゾオキサジンを製造した。硬化
前のベンゾオキサジン−フラン化合物の粘度、ポリベンゾオキサジンのチャー収
率および５％損失温度を表３に示している。
ジン フェノールがビスＡでなくビスフェノールＦ（日本、東京の三井東圧（Ｍｉｔ
ｓｕｉ Ｔｏａｔｓｕ））であったことを除いて、実施例１（ａおよびｂ）に記
載されたのと同じ方法を用いてベンゾオキサジン−フラン化合物およびベンゾオ
キサジン−フラン化合物から製造されるポリベンゾオキサジンを製造した。硬化
前のベンゾオキサジン−フラン化合物の粘度、ポリベンゾオキサジンのチャー収
率および５％損失温度を表３に示している。
【００６７】
実施例２５：（ビスＦ）／フルフリルアミン−ＴＢＰ／フルフリルアミンポリベ
ンゾオキサジン 実施例２４のビスＦ／フルフリルアミン７０重量部をＴＢＰ／フルフリルアミ
ンのベンゾオキサジン−フラン化合物３０重量部と混合した。実施例２２に記載
されたのと同じ方法によってＴＢＰ／フルフリルアミンを製造した。ポリベンゾ
オキサジンを生成させるために用いられた硬化方法は、実施例１（ｂ）によって
記載されたのと同じであった。硬化前の混合物の粘度、ポリベンゾオキサジンの
チャー収率および５％損失温度を表３に示している。
ンゾオキサジン 実施例２４のビスＦ／フルフリルアミン７０重量部をＴＢＰ／フルフリルアミ
ンのベンゾオキサジン−フラン化合物３０重量部と混合した。実施例２２に記載
されたのと同じ方法によってＴＢＰ／フルフリルアミンを製造した。ポリベンゾ
オキサジンを生成させるために用いられた硬化方法は、実施例１（ｂ）によって
記載されたのと同じであった。硬化前の混合物の粘度、ポリベンゾオキサジンの
チャー収率および５％損失温度を表３に示している。
【００６８】
実施例２６：（ビスＦ）／フルフリルアミン−ＤＭＰ／フルフリルアミンポリベ
ンゾオキサジン 実施例２４のビスＦ／フルフリルアミン７０重量部をジメチルフェノール（Ｄ
ＭＰ）／フルフリルアミンのベンゾオキサジン−フラン化合物３０重量部と混合
した。実施例２３に記載されたのと同じ方法によってＤＭＰ／フルフリルアミン
を製造した。ポリベンゾオキサジンを生成させるために用いられた硬化方法は、
実施例１（ｂ）によって記載されたのと同じであった。硬化前の混合物の粘度、
ポリベンゾオキサジンのチャー収率および５％損失温度を表３に示している。
ンゾオキサジン 実施例２４のビスＦ／フルフリルアミン７０重量部をジメチルフェノール（Ｄ
ＭＰ）／フルフリルアミンのベンゾオキサジン−フラン化合物３０重量部と混合
した。実施例２３に記載されたのと同じ方法によってＤＭＰ／フルフリルアミン
を製造した。ポリベンゾオキサジンを生成させるために用いられた硬化方法は、
実施例１（ｂ）によって記載されたのと同じであった。硬化前の混合物の粘度、
ポリベンゾオキサジンのチャー収率および５％損失温度を表３に示している。
【００６９】
実施例２７：ビフェノール／フルフリルアミンポリベンゾオキサジン
フェノールがビスＡでなく２，２’−ビフェノール（アルドリッチケミカル（
Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ））であったことを除いて
、実施例１（ａおよびｂ）に記載されたのと同じ方法を用いてベンゾオキサジン
−フラン化合物およびベンゾオキサジン−フラン化合物から製造されるポリベン
ゾオキサジンを製造した。硬化前のベンゾオキサジン−フラン化合物の粘度、ポ
リベンゾオキサジンのチャー収率および５％損失温度を表３に示している。
Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ））であったことを除いて
、実施例１（ａおよびｂ）に記載されたのと同じ方法を用いてベンゾオキサジン
−フラン化合物およびベンゾオキサジン−フラン化合物から製造されるポリベン
ゾオキサジンを製造した。硬化前のベンゾオキサジン−フラン化合物の粘度、ポ
リベンゾオキサジンのチャー収率および５％損失温度を表３に示している。
【００７０】
実施例２８：ビフェノール／フルフリルアミン−ＴＢＰ／フルフリルアミンポリ
ベンゾオキサジン 実施例２７のビフェノール／フルフリルアミン７０重量部をＴＢＰ／フルフリ
ルアミンのベンゾオキサジン−フラン化合物３０重量部と混合した。実施例２２
に記載されたのと同じ方法によってＴＢＰ／フルフリルアミンを製造した。ポリ
ベンゾオキサジンを生成させるために用いられた硬化方法は、実施例１（ｂ）に
よって記載されたのと同じであった。硬化前の混合物の粘度、ポリベンゾオキサ
ジンのチャー収率および５％損失温度を表３に示している。
ベンゾオキサジン 実施例２７のビフェノール／フルフリルアミン７０重量部をＴＢＰ／フルフリ
ルアミンのベンゾオキサジン−フラン化合物３０重量部と混合した。実施例２２
に記載されたのと同じ方法によってＴＢＰ／フルフリルアミンを製造した。ポリ
ベンゾオキサジンを生成させるために用いられた硬化方法は、実施例１（ｂ）に
よって記載されたのと同じであった。硬化前の混合物の粘度、ポリベンゾオキサ
ジンのチャー収率および５％損失温度を表３に示している。
【００７１】
実施例２９：ビフェノール／フルフリルアミン−ＤＭＰ／フルフリルアミンポリ
ベンゾオキサジン 実施例２７のビフェノール／フルフリルアミン７０重量部をＤＭＰ／フルフリ
ルアミンのベンゾオキサジン−フラン化合物３０重量部と混合した。実施例２３
に記載されたのと同じ方法によってＤＢＰ／フルフリルアミンを製造した。ポリ
ベンゾオキサジンを生成させるために用いられた硬化方法は、実施例１（ｂ）に
よって記載されたのと同じであった。硬化前の混合物の粘度、ポリベンゾオキサ
ジンのチャー収率および５％損失温度を表３に示している。
ベンゾオキサジン 実施例２７のビフェノール／フルフリルアミン７０重量部をＤＭＰ／フルフリ
ルアミンのベンゾオキサジン−フラン化合物３０重量部と混合した。実施例２３
に記載されたのと同じ方法によってＤＢＰ／フルフリルアミンを製造した。ポリ
ベンゾオキサジンを生成させるために用いられた硬化方法は、実施例１（ｂ）に
よって記載されたのと同じであった。硬化前の混合物の粘度、ポリベンゾオキサ
ジンのチャー収率および５％損失温度を表３に示している。
【００７２】
比較例２：ビスフェノールＦ（ビスＦ）／アニリンポリベンゾオキサジン
フェノールがビスＡでなくビスフェノールＦ（アルドリッチケミカル（Ａｌｄ
ｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ））であったことを除いて、比較
例１（ａおよびｂ）に記載されたのと同じ方法によってベンゾオキサジン化合物
およびベンゾオキサジン化合物から製造されるポリベンゾオキサジンを製造した
。硬化前のベンゾオキサジン化合物の粘度、ポリベンゾオキサジンのチャー収率
および５％損失温度を表３に示している。
ｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ））であったことを除いて、比較
例１（ａおよびｂ）に記載されたのと同じ方法によってベンゾオキサジン化合物
およびベンゾオキサジン化合物から製造されるポリベンゾオキサジンを製造した
。硬化前のベンゾオキサジン化合物の粘度、ポリベンゾオキサジンのチャー収率
および５％損失温度を表３に示している。
【００７３】
比較例３：ビフェノール／アニリンポリベンゾオキサジン
フェノールがビスＡでなく２，２−ビフェノール（アルドリッチケミカル（Ａ
ｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ））であったことを除いて、
比較例１（ａおよびｂ）に記載されたのと同じ方法によってベンゾオキサジン化
合物およびベンゾオキサジン化合物から製造されるポリベンゾオキサジンを製造
した。硬化前のベンゾオキサジン化合物の粘度、ポリベンゾオキサジンのチャー
収率および５％損失温度を表３に示している。
ｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ））であったことを除いて、
比較例１（ａおよびｂ）に記載されたのと同じ方法によってベンゾオキサジン化
合物およびベンゾオキサジン化合物から製造されるポリベンゾオキサジンを製造
した。硬化前のベンゾオキサジン化合物の粘度、ポリベンゾオキサジンのチャー
収率および５％損失温度を表３に示している。
【００７４】
表３から、ベンゾオキサジン−フラン化合物のポリベンゾオキサジン（実施例
２４および２７）が、フラン基が存在しないことを除いて同じ構造を有するベン
ゾオキサジンのポリベンゾオキサジン（比較例２および３）と比較して、実質的
に高い５％損失温度を有することが容易に明らかである。
２４および２７）が、フラン基が存在しないことを除いて同じ構造を有するベン
ゾオキサジンのポリベンゾオキサジン（比較例２および３）と比較して、実質的
に高い５％損失温度を有することが容易に明らかである。
【００７５】
さらに、表３に示された結果は、唯一のベンゾオキサジン環および一個のフラ
ン環を含むベンゾオキサジン−フラン化合物を使用すると、二個のベンゾオキサ
ジン環およびフラン環を含むベンゾオキサジン−フラン化合物のベンゾオキサジ
ン混合物の粘度を低下させることを示している（実施例２２、２３、２５、２６
、２８および２９参照）。しかし、粘度が一桁低下する（実施例１、２４および
２７と比較して前述の実施例を参照すること）一方で、この低下した粘度はチャ
ー収率、５％損失温度の実質的な低下をもたらさない（すなわち、殆ど全く低下
しない）。
ン環を含むベンゾオキサジン−フラン化合物を使用すると、二個のベンゾオキサ
ジン環およびフラン環を含むベンゾオキサジン−フラン化合物のベンゾオキサジ
ン混合物の粘度を低下させることを示している（実施例２２、２３、２５、２６
、２８および２９参照）。しかし、粘度が一桁低下する（実施例１、２４および
２７と比較して前述の実施例を参照すること）一方で、この低下した粘度はチャ
ー収率、５％損失温度の実質的な低下をもたらさない（すなわち、殆ど全く低下
しない）。
【００７６】
【表３】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ヌル，マーティー ジェイ．
アメリカ合衆国，テキサス 77566，レイ
ク ジャクソン，ストロベリー 118
Ｆターム(参考） 4C063 AA01 AA05 BB03 CC75 DD54
EE05
4J043 QA02 QA05 RA08 RA23 XA06
ZA06 ZA12
Claims (26)
- 【請求項１】 （ｉ）ベンゾオキサジン化合物、（ｉｉ）フラン化合物、（
ｉｉｉ）ベンゾオキサジン−フラン化合物または（ｉｖ）それらの組み合わせを
含む混合物の反応生成物を含むポリベンゾオキサジンであって、前記混合物は少
なくとも０．００１〜多くとも１０のフラン環対ベンゾオキサジン環比を有する
ポリベンゾオキサジン。 - 【請求項２】 ベンゾオキサジン−フラン化合物が前記混合物中に存在する
時、前記混合物はマレイミド基を含むベンゾオキサジン化合物をもたない請求項
１に記載のポリベンゾオキサジン。 - 【請求項３】 前記混合物は、マレイミドを含む化合物を全くもたない請求
項１に記載のポリベンゾオキサジン。 - 【請求項４】 少なくとも二個のベンゾオキサジン環を有するベンゾオキサ
ジン化合物および以下の式のベンゾオキサジン−フラン化合物を含む混合物の反
応生成物を含むポリベンゾオキサジンであって、前記混合物はマレイミド基を有
するベンゾオキサジン化合物を含有しないポリベンゾオキサジン。 【化１】 （式中、Ｒ7は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6非置換アルキルまたはＣ1〜Ｃ6置換アルキルであ
り、Ｒ3は、単結合あるいは炭素原子数１〜６の置換アルキル基または非置換ア
ルキル基である。） - 【請求項５】 Ｒ1はＨである請求項４に記載のポリベンゾオキサジン。
- 【請求項６】 Ｒ3はメチレンまたはエチレンである請求項４に記載のポリ
ベンゾオキサジン。 - 【請求項７】 前記ベンゾオキサジン化合物は以下の式の化合物である請求
項４に記載のポリベンゾオキサジン。 【化２】 （式中、Ｒ4は、（ａ）脂肪族、芳香族またはそれらの組み合わせであるととも
に酸素、窒素、硫黄、燐、ハロゲンおよびそれらの組み合わせから選択された５
個以下の原子と合わせて１〜３５個の炭素原子を含む２価基、（ｂ）単結合ある
いは（ｃ）Ｓ、Ｓ2、ＳＯ、ＳＯ2、ＯまたはＣＯであり、Ｒ5は、一個以上のＨ
、ハロゲン、炭素原子数１〜６のアルキル、あるいは炭素原子数６〜２４の芳香
族または置換芳香族または芳香族置換アルキルである。） - 【請求項８】 Ｒ5は、 【化３】 （式中、Ｒ1は、Ｈ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ6非置換アルキルまたはＣ1〜Ｃ6置換アルキ
ルであり、Ｒ2は、炭素原子数１〜５のアルキル、ハロゲン、フェニルまたはそ
れらの組み合わせである。） である請求項４に記載のポリベンゾオキサジン。 - 【請求項９】 Ｒ4は、Ｈ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ3Ｈ7、ｎ−Ｃ3Ｈ7、ｉ−Ｃ3
Ｈ7、シクロヘキシル、ビシシクロヘキシル（２．２．１）ヘプチル、フェニル
、ＣＦ2、ＣＦ3、ＣＣｌ3、ＣＦ2Ｃｌ、ＣＮ、（ＣＨ2）2ＣＯＯＨ3およびＰＯ
（ＯＣＨ3）2から選択された一個以上の基に結合された単一炭素である請求項７
に記載のポリベンゾオキサジン。 - 【請求項１０】 前記単一炭素は二個のメチル基に結合されている請求項９
に記載のポリベンゾオキサジン。 - 【請求項１１】 以下の式のベンゾオキサジン−フラン化合物またはそれら
の組み合わせの混合物の反応生成物を含むポリベンゾオキサジンであって、前記
混合物はマレイミド基を含むベンゾオキサジン化合物をもたないポリベンゾオキ
サジン。 【化４】 （式中、Ｒ3は、単結合あるいは置換または非置換Ｃ1〜Ｃ6アルキレンであり、
Ｒ4は、（ａ）脂肪族、芳香族またはそれらの組み合わせであるとともに酸素、
窒素、硫黄、燐、ハロゲンおよびそれらの組み合わせから選択された５個以下の
原子と合わせて１〜３５個の炭素原子を含む２価基、（ｂ）単結合あるいは（ｃ
）Ｓ、Ｓ2、ＳＯ、ＳＯ2、ＯまたはＣＯであり、Ｒ7は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6非置換ア
ルキルまたはＣ1〜Ｃ6置換アルキルである。） - 【請求項１２】 ベンゾオキサジン−フラン化合物は以下の式の化合物であ
る請求項１１に記載のポリベンゾオキサジン。 【化５】 - 【請求項１３】 Ｒ3はメチレンまたはエチレンである請求項１２に記載の
ポリベンゾオキサジン。 - 【請求項１４】 Ｒ4は、Ｈ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ3Ｈ7、ｎ−Ｃ3Ｈ7、ｉ−Ｃ 3 Ｈ7、シクロヘキシル、ビシシクロヘキシル（２．２．１）ヘプチル、フェニル
、ＣＦ2、ＣＦ3、ＣＣｌ3、ＣＦ2Ｃｌ、ＣＮ、（ＣＨ2）2ＣＯＯＨ3およびＰＯ
（ＯＣＨ3）2から選択された一個以上の基に結合された単一炭素である請求項１
１に記載のポリベンゾオキサジン。 - 【請求項１５】 Ｒ4は、二個のＣＨ3基に直接結合された炭素である請求項
１４に記載のポリベンゾオキサジン。 - 【請求項１６】 少なくとも二個のベンゾオキサジン環をもつとともに反応
性基をもたないベンゾオキサジン化合物および式 【化６】 （式中、Ｒ7は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6非置換アルキルまたはＣ1〜Ｃ6置換アルキルであ
り、Ｒ3は、単結合あるいは炭素原子数１〜６の置換アルキル基または非置換ア
ルキル基である。） またはそれらの組み合わせのポリベンゾオキサジン−フラン化合物の反応生成物
を含むポリベンゾオキサジン。 - 【請求項１７】 前記ベンゾオキサジン化合物は以下の式の化合物である請
求項１６に記載のポリベンゾオキサジン。 【化７】 （式中、Ｒ4は、（ａ）脂肪族、芳香族またはそれらの組み合わせであるととも
に酸素、窒素、硫黄、燐、ハロゲンおよびそれらの組み合わせから選択された５
個以下の原子と合わせて１〜３５個の炭素原子を含む２価基、（ｂ）単結合ある
いは（ｃ）Ｓ、Ｓ2、ＳＯ、ＳＯ2、ＯまたはＣＯであり、Ｒ5は、炭素原子数１
〜２４の非置換アルキル、あるいは炭素原子数６〜２４の非置換アリールである
。） - 【請求項１８】 Ｒ5は、炭素原子数６〜１２の非置換アリールである請求
項１７に記載のポリベンゾオキサジン。 - 【請求項１９】 Ｒ5はフェニルである請求項１７に記載のポリベンゾオキ
サジン。 - 【請求項２０】 （ｉ）ベンゾオキサジン化合物、（ｉｉ）フラン化合物、
（ｉｉｉ）ベンゾオキサジン−フラン化合物または（ｉｖ）それらの組み合わせ
を含むポリベンゾオキサジンを調製するために有用な混合物であって、少なくと
も０．００１〜多くとも１０のフラン環対ベンゾオキサジン環比を有する混合物
。 - 【請求項２１】 前記混合物はマレイミドを有するベンゾオキサジン含有化
合物をもたない請求項２０に記載の混合物。 - 【請求項２２】 前記比は少なくとも０．０１である請求項２０に記載の混
合物。 - 【請求項２３】 前記比は少なくとも０．１である請求項２２に記載の混合
物。 - 【請求項２４】 前記比は多くとも４である請求項２３に記載の混合物。
- 【請求項２５】 （ｉ）ベンゾオキサジン化合物、（ｉｉ）フラン化合物、
（ｉｉｉ）ベンゾオキサジン−フラン化合物または（ｉｖ）それらの組み合わせ
を混合し、ポリベンゾオキサジンを生成させるのに十分な時間にわたり前記混合
物を加熱することを含むポリベンゾオキサジンを調製する方法であって、前記混
合物は少なくとも０．００１〜多くとも１０のフラン環対ベンゾオキサジン環比
を有する方法。 - 【請求項２６】 高チャー収率のポリベンゾオキサジンを調製するため有用
な以下の式を有するベンゾオキサジンモノマー。 【化８】 （式中、Ｒ3は、単結合あるいは置換または非置換Ｃ1〜Ｃ6アルキレンであり、
Ｒ4は、（ａ）脂肪族、芳香族またはそれらの組み合わせであるとともに酸素、
窒素、硫黄、燐、ハロゲンおよびそれらの組み合わせから選択された５個以下の
原子と合わせて１〜３５個の炭素原子を含む２価基、（ｂ）単結合あるいは（ｃ
）Ｓ、Ｓ2、ＳＯ、ＳＯ2、ＯまたはＣＯであり、Ｒ7は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ6非置換ア
ルキルまたはＣ1〜Ｃ6置換アルキルである。）
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US16382999P | 1999-11-05 | 1999-11-05 | |
| US60/163,829 | 1999-11-05 | ||
| PCT/US2000/030340 WO2001034581A1 (en) | 1999-11-05 | 2000-11-03 | High char yield benzoxazine compositions |
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|---|---|
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001536529A Pending JP2003514074A (ja) | 1999-11-05 | 2000-11-03 | 高チャー収率のポリベンゾオキサジン組成物 |
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|---|---|
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