JP2003507550A5 - - Google Patents

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【特許請求の範囲】
【請求項１】 ポリエーテルの製造方法であって、以下の工程
a）少なくとも１つの活性水素含有基を有する開始剤化合物をセシウム重合触媒と反応させて、活性水素含有基の水素原子の少なくとも一部をセシウムカチオンで置換してアルコキシド開始剤を形成すること、
b）前記アルコキシド開始剤を少なくとも１種のアルキレンオキシドと反応させて粗製ポリエーテルを形成すること、
c）エマルジョンが形成しかつセシウム重合触媒が水相中に溶解又は懸濁した水酸化セシウムに変換されるような条件下に、前記粗製ポリエーテルを水と混合すること、
d）前記エマルジョンが水酸化セシウムを含有する水性相と、セシウム重合触媒を実質的に含まないポリエーテル相とに分離されるような条件下に、前記エマルジョンを凝集媒質に通過させること、及び
e）工程d）において得られた水酸化セシウムの少なくとも一部を工程a）に再循環してもどすこと
を含む方法。
【請求項２】 工程d）において得られた水酸化セシウムを含有する水相を水の除去により濃縮することによって濃縮された水酸化セシウム溶液を形成し、そして濃縮された水酸化セシウム溶液を工程e）において工程a)に再循環させる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】 水酸化セシウムを含有する水相から除去された水の少なくとも一部を再循環し、工程c）において使用してエマルジョンを形成する、請求項２に記載の方法。
【請求項４】 前記凝集媒質が粒状二酸化ジルコニウムを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項５】 粗製ポリエーテルを形成しかつこの粗製ポリエーテルからセシウム触媒を除去する方法であって、以下の工程
a）少なくとも１種の開始剤化合物及び有効量のセシウム重合触媒の存在下において少なくとも１種のアルキレンオキシドを重合させて粗製ポリエーテルを形成すること、
b）エマルジョンが形成するような条件下において、前記粗製ポリエーテルを水と混合すること、
c）エマルジョンが水酸化セシウムを含有する水相と、セシウム重合触媒を実質的に含まないポリエーテル相とに分離されるような条件下において、前記エマルジョンを凝集媒質に通過させること、
d）減圧及び高温を含む条件下においてポリエーテル相から残留水を除去して、部分的に精製されたポリエーテルと、アルキレンオキシドを含有するが他の無機不純物を実質的に含まない水再循環流体を生成すること、
e）水再循環流体の少なくとも一部分を工程b）に再循環して戻すこと、及び
f）工程d）からの部分的に精製されたポリエーテルを処理して残留水、アリルアルコール及び他の有機不純物を除去すること
を含む方法。
【請求項６】 前記アルキレンオキシドがプロピレンオキシドを含む、請求項５に記載の方法。
【請求項７】 前記凝集媒質が粒状二酸化ジルコニウムを含む、請求項６に記載の方法。
【請求項８】 工程c）において得られたセシウム触媒を含有する水相からのセシウム触媒を工程a）に再循環させる、請求項７に記載の方法。
【請求項９】 粗製ポリエーテルを凝集プロセスに付すまでの重合反応が完結する間粗製ポリエーテルを保持する、重合反応において粗製ポリエーテルを製造し、凝集プロセスにおいて粗製ポリエーテルからセシウム触媒を除去する方法であって、以下の工程
a）少なくとも１種の開始剤化合物及び有効量のセシウム重合触媒の存在下において少なくとも１種のアルキレンオキシドを重合させて、セシウム重合触媒残留物を含有する粗製ポリエーテルを生成すること、
b）前記粗製ポリエーテルを十分な水と混合して、セシウム触媒残留物を水中に溶解又は懸濁した水酸化セシウムに変換し、これによりポリエーテルと水性水酸化セシウムの溶液又は懸濁液を形成すること、
c）エマルジョンが形成するような、必要に応じて、より多くの水を添加することを含む条件に、ポリエーテルと水酸化セシウム溶液との混合物を暴露すること、
d）工程c）の前又は後に、ポリエーテルとアルカリ金属水酸化物溶液との混合物を所定の時間の間保持すること、及び
e）エマルジョンが水酸化セシウムを含有する水性相と、セシウム重合触媒を実質的に含まないポリエーテル相とに分離されるような条件下において、前記エマルジョンを凝集媒質に通過させること
を含む方法。
【請求項１０】 粗製ポリエーテルを凝集プロセスに付すまでの重合反応が完結する間の保持期間が少なくとも４時間である、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】 工程e）において得られたセシウム触媒を含有する水相からの水の少なくとも１部を工程b）、工程c）又は工程b）及びc）の両方に再循環して戻す、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】 前記凝集媒質が粒状二酸化ジルコニウムである、請求項９に記載の方法。
【請求項１３】 工程e）において得られたセシウム触媒を含有する水相からの水の少なくとも１部を工程a）に再循環して戻す、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】 非酸化性雰囲気下において実施する、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】 非酸化雰囲気下において実施する、粗製ポリエーテルを製造し、この粗製ポリエーテルからセシウム触媒を除去する方法であって、以下の工程
a）少なくとも１種の多価開始剤化合物及び有効量のセシウム重合触媒の存在下において少なくとも１種のアルキレンオキシドを重合させて、粗製ポリエーテルを形成すること、
b）エマルジョンが形成するような条件下において、前記粗製ポリエーテルを水と混合すること、及び
c）エマルジョンが水酸化セシウムを含有する水相と、セシウム重合触媒を実質的に含まないポリエーテル相とに分離されるような条件下において、前記エマルジョンを凝集媒質に通過させること
を含む方法。
【請求項１６】 前記凝集媒質が粒状二酸化ジルコニウムを含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】 セシウム触媒を含有する水相からの水を工程b）に再循環させる、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】 粗製ポリエーテルからセシウム触媒を除去する方法であって、以下の工程
a）エマルジョンが形成するような条件下において、セシウム触媒残留物を含有する粗製ポリエーテルを十分な水と混合してエマルジョンを形成すること、及び
b）エマルジョンが水酸化セシウムを含有する水性相と、セシウム重合触媒を実質的に含まないポリエーテル相とに分離されるような条件下において、前記エマルジョンをジルコニウム酸化物と接触させること
を含む方法。