JP4414394B2 - 石炭を脱塩するための方法 - Google Patents
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Description
本発明は、石炭を脱塩(demineralize)するための方法に関する。
燃料および他の工業的用途のための脱塩又は低灰分石炭を製造するための、いくつかの方法が文献に記載されているが、いずれも持続する商業的有用性を達成していない。
(a)周期律表IA族からの少なくとも1種の元素およびIIA族からの少なくとも1種の元素からのカチオンを含有する混合アルカリ浸出剤;
(b)不所望の成分、おそらくソーダライトまたは類似の化合物の生成を最小限とするための、反応温度で、または100℃未満までの迅速な冷却後における、使用済アルカリ性浸出剤からのアルカリ性化石炭の濾過または遠心;
(c)アルカリに溶け、鉱物質から異なるpHで再沈殿され得る低級石炭に当該方法を適用し、かくして分離と選択的回収を可能とすること
についての利点を主張した。
(a)5〜30重量%のアルカリ含有量を有するアルカリ水溶液を用いて、好ましくは少なくとも50重量%が少なくとも0.5mmの最大直径を有するところの石炭粒子のスラリーを、該スラリー対石炭比が重量基準で少なくとも1:1となるように形成する工程、
(b)スラリーを150°〜300℃、好ましくは170℃〜230℃の温度に、2〜20分間、実質的に自己発生水熱圧力(autogenous hydrothermal pressure)
の下で維持し、このスラリーを100℃未満の温度に急速に冷却する工程、
(c)スラリーを、アルカリ性化石炭と使用済アルカリ浸出剤溶液に分離する工程、
(d)上記アルカリ浸出剤溶液を、上記工程(a)での再使用のために、カルシウムまたはマグネシウムの酸化物または水酸化物を添加し、ミネラルを沈殿させることにより再生する工程、
(e)0.5〜1.5のpHおよび10,000〜100,000μsの伝導率を有するスラリーを生成させるために硫酸または亜硫酸の水溶液で処理することにより、前記アルカリ性化石炭を酸性化する工程、
(f)前記スラリーを、酸性化石炭と使用済酸と使用済酸浸出剤溶液に分離する工程、
(g)前記酸性化石炭を洗浄する工程
を含む。
第1の側面において、本発明は、
(a)アルカリ溶液中の石炭粒子のスラリーを形成すること
(b)前記スラリーを、沸騰を防止するに十分な圧力下で、150〜250℃の温度に維持すること、
(c)前記スラリーを、アルカリ性化石炭と使用済アルカリ浸出剤とに分離すること、
(d)前記アルカリ性化石炭の、0.5〜1.5のpHを有する酸性化スラリーを形成すること、
(e)前記酸性化スラリーを、石炭含有フラクションと実質的に液体のフラクションとに分離すること、
(f)前記石炭含有フラクションを、前記石炭フラクションを水および極性有機溶媒、または水および有機酸と混合して混合物を形成する洗浄工程に供すること、
(g)工程(f)における混合物から石炭を分離すること
を包含する、石炭を脱塩するための方法を提供する。
(i)酸浸漬工程からの石炭中の残存酸は、例えば1.5〜2.5のpHに酸性化された工程(d)のスラリーをもたらすこと。これは、ミネラルの溶解をさらに促進する;
(ii)工程(a)および(b)において、石炭とアルカリとの間の相互作用により腐食性化合物が生成すると考えられる。酸浸漬工程で、これらの腐食性化合物は「崩壊」し、Naの一部と結合する。洗浄工程、選択肢1において、アルコールは腐食性化合物を加水分解させてNaを放出させる。このNaは、アルコール/水分離の後、水相に移る。アルコールは、本質的に閉ループ再循環工程で、再循環させることができ、かくしてアルコールの消費を最小化させる。選択肢2において、クエン酸は、腐食性化合物からのNaの放出を促進する、
というものである。
図面を考慮するに際し、図面は本発明の好ましい態様を示す目的で提供されていることが認識されるであろう。従って、本発明は、図面を参照して示され、既述された特徴に限定されるものとみなされるものではない。
Claims (49)
- (a)アルカリ溶液中の石炭粒子のスラリーを形成すること、
(b)前記スラリーを、沸騰を防止するに十分な圧力下で、150〜250℃の温度に維持すること、
(c)前記スラリーを、アルカリ性化石炭と使用済アルカリ浸出剤とに分離すること、
(d)前記アルカリ性化石炭の、0.5〜1.5のpHを有する酸性化スラリーを形成すること、
(e)前記酸性化スラリーを、石炭含有フラクションと実質的に液体のフラクションとに分離すること、
(f)前記石炭含有フラクションを、
(i)前記石炭含有フラクションを水および極性有機溶媒、または水および有機酸と混合して混合物を形成し、および
(ii)前記混合物を、沸騰を防止するに十分な圧力下で、前記混合物が前記石炭含有フラクションと前記水および極性有機溶媒との混合物である場合には、240℃〜280℃に、前記混合物が前記石炭含有フラクションと前記水および有機酸との混合物である場合には、240℃〜280℃または150℃〜160℃に加熱する
ことを含む洗浄工程に供すること、
(g)工程(f)における混合物から石炭を分離すること
を包含する、石炭を脱塩するための方法。 - 工程(a)に供される石炭が、100%が1mm未満であるような大きさに作られている請求項1に記載の方法。
- 工程(a)に供される石炭が、100%が0.5mm未満であるような大きさに作られている請求項2に記載の方法。
- 工程(a)に供される石炭が、20ミクロンより小さいものを5重量%含有する請求項1に記載の方法。
- 工程(a)で形成されるスラリーが、10重量%〜30重量%の石炭濃度を有する請求項1〜4のいずれか1項に記載の方法。
- 前記スラリーにおける石炭濃度が、約25重量%である請求項5に記載の方法。
- 前記スラリーの液相中のアルカリ濃度が、8重量%〜20重量%(NaOH当量として計算して)の範囲内にある請求項1〜6のいずれか1項に記載の方法。
- 前記アルカリ濃度が、13重量%〜15重量%(NaOH当量として計算して)である請求7に記載の方法。
- 工程(b)において、スラリーを220℃〜250℃の温度に加熱する請求項1〜8のいずれか1項に記載の方法。
- 工程(b)において、前記スラリーを高められた温度に15〜60分間維持する請求項1〜9のいずれか1項に記載の方法。
- 前記スラリーを加熱する速度を、150℃〜250℃の温度範囲内において、毎分2℃未満の速度に維持する請求項1〜10のいずれか1項に記載の方法。
- 工程(b)におけるスラリーを、スラリーが沸騰することを防止するために、前記加熱されたスラリーの自己発生圧力に維持する請求項1〜11のいずれか1項に記載の方法。
- 工程(c)を30℃〜80℃の温度で行う請求項1〜12のいずれか1項に記載の方法。
- 工程(b)からのスラリーを、スラリーの温度が240℃〜150℃の範囲内にある間に、20℃/分未満で、毎分2℃の冷却速度で30〜80℃の温度に冷却する請求項13に記載の方法。
- 工程(c)から回収されたアルカリ性化された石炭を、過剰のアルカリを除去するために洗浄する請求項1〜14のいずれか1項に記載の方法。
- 工程(c)からのアルカリ性化された石炭を、工程(d)に送る前に、アルミノケイ酸ナトリウムを除去するために、処理する請求項1〜15のいずれか1項に記載の方法。
- 工程(d)が、5重量%〜20重量%の範囲内にある石炭濃度を有するスラリーを得るために、工程(c)からの石炭を水または酸溶液と混合することを包含する請求項1〜16のいずれか1項に記載の方法。
- 前記スラリーが、約10重量%の石炭濃度を有する請求項17に記載の方法。
- 工程(d)におけるスラリーが、鉱酸を含有する請求項1〜18のいずれか1項に記載の方法。
- 前記鉱酸が、硫酸または塩酸である請求項19に記載の方法。
- 工程(d)のスラリーが、0.5〜1.5の範囲内にあるpHを有する請求項1〜20のいずれか1項に記載の方法。
- 前記スラリーのpHが、約1.0である請求項21に記載の方法。
- 工程(d)におけるスラリーの温度が、20℃〜90℃の範囲内にある請求項1〜22のいずれか1項に記載の方法。
- 前記温度が、30℃〜60℃の範囲内にある請求項23に記載の方法。
- 工程(d)において前記石炭を少なくとも1分間酸溶液との接触状態に維持する請求項1〜24のいずれか1項に記載の方法。
- 工程(d)において前記石炭を約60分間酸溶液との接触状態に維持する請求項25に記載の方法。
- 工程(e)からの石炭フラクションを、水および酸を用いて再スラリー化し、1分を超えるさらなる期間0.5〜1.0のpHにもたらす請求項1〜26のいずれか1項に記載の方法。
- 前記再スラリー化工程を1回〜4回反復する請求項27に記載の方法。
- 工程(f)が、前記石炭含有フラクションを、水と、エタノール、メタノール、プロパノールおよびそれらの混合物から選ばれる有機溶媒との溶液と混合することを含む請求項1〜28のいずれか1項に記載の方法。
- 有機溶媒が、エタノールである請求項29に記載の方法。
- 工程(f)において、石炭を、10〜30重量%の固形分含有量のスラリーを形成するように、水および極性有機溶媒と混合する請求項1〜30のいずれか1項に記載の方法。
- 前記スラリーが、1.5〜2.5のpHを有する請求項31に記載の方法。
- 工程(f)において、前記スラリーを240℃〜280℃の温度に加熱する請求項29〜32のいずれか1項に記載の方法。
- 前記スラリーを、高められた温度に1分〜60分間維持する請求項33に記載の方法。
- 石炭/水/極性溶媒のスラリーを、毎分2℃〜毎分20℃の加熱速度で加熱する請求項33に記載の方法。
- 工程(f)が、前記石炭含有フラクションを、水と、クエン酸、クロロ酢酸、マロン酸、リンゴ酸およびそれらの混合物から選ばれる有機酸との溶液と混合することを含む請求項1〜28のいずれか1項に記載の方法。
- 前記有機酸が、クエン酸であり、5重量%〜20重量%のクエン酸(水和基準)を含有するクエン酸溶液を前記石炭含有フラクションに添加する請求項36に記載の方法。
- 前記スラリーを240℃〜280℃の温度に加熱する請求項37に記載の方法。
- 前記スラリーを150℃〜160℃の温度に加熱する請求項37に記載の方法。
- 前記圧力を、沸騰を防止するに十分なレベルに維持する請求項38または39に記載の方法。
- 前記スラリーが、1分〜60分間高められた温度にある請求項38〜40のいずれか1項に記載の方法。
- 前記スラリーを、毎分2℃〜毎分20℃の加熱速度で加熱する請求項38〜41のいずれか1項に記載の方法。
- 工程(g)から回収した石炭を水で洗浄する請求項1〜42のいずれか1項に記載の方法。
- 工程(g)から回収した脱塩石炭が、0.01〜0.2重量%の灰分含有率を有する請求項1〜43のいずれか1項に記載の方法。
- 酸浸漬により後続されるアルカリ温浸工程を含み、前記酸浸漬工程からの石炭を、水、並びにクエン酸、クロロ酢酸、マロン酸、リンゴ酸およびそれらの混合物から選ばれる極性有機酸と混合して混合物を形成し、この混合物を、沸騰を防止するに十分な圧力下で240℃〜280℃または150℃〜160℃の温度に加熱し、この混合物から石炭を分離する、石炭を脱塩するための方法。
- 工程(c)からの前記使用済アルカリ浸出剤を、苛性アルカリを再生し、ミネラルを回収するために処理する請求項1〜44のいずれか1項に記載の方法。
- 銭使用済アルカリ浸出剤を、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、またはドロマイトから誘導されたカルシウムおよびマグネシウムの混合酸化物もしくは水酸化物の1種またはそれ以上と混合することにより処理して、可溶性シリケートおよびアルミネートイオンを沈殿させ、可溶性水酸化ナトリウムを生成させる請求項46に記載の方法。
- 工程(e)の実質的に液体のフラクションを、苛性アルカリ溶液を再生し、ミネラルを回収するために処理する請求項1〜44、請求項46および47のいずれか1項に記載の方法。
- 前記実質的に液体のフラクションを、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、またはドロマイトから誘導されたカルシウムおよびマグネシウムの混合酸化物もしくは水酸化物の1種またはそれ以上と混合する請求項48に記載の方法。
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